JP2004176980A - 冷凍装置 - Google Patents

Abstract

【課題】着霜を遅延させ、除霜運転時間を短縮し、かつ除霜に必要な熱エネルギーを低減した冷凍装置を提供すること。
【解決手段】冷凍装置用蒸発器の熱交換面に低熱容量の表面部分Ａと霜又は氷との結合性又は付着性が低い表面部分Ｂとを分散配置する。また、除霜運転時に蒸発器の送風機を運転するように制御する。なお、表面部分Ａ及び表面部分Ｂは、除霜運転の場合に、表面部分Ａに接触している霜又は氷が表面部分Ｂに接触している霜又は氷より早く融解し、表面部分Ｂに付着している霜又は氷が、表面部分Ａに付着している霜又は氷と少なくとも互いに部分的に連なって自重により表面部分Ｂから剥離する特性を備えるようにする。
【選択図】 図３０

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、冷凍装置に関し、特に熱交換器の表面構造の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に、対空気用熱交換器を蒸発器としている冷凍装置では、対空気用熱交換器と熱交換する空気温度が低い場合や蒸発器の蒸発温度が低い場合に、この熱交換面に霜が発生する。そして、霜が発生するとこの蒸発器の熱交換器能力が低下し冷凍能力が低下する。
例えば、冷凍装置の一種であるヒートポンプ式空気調和機では、暖房運転時に外気温度が低下すると蒸発温度が低下し、対空気用熱交換器が使用されている室外側熱交換器に着霜する。また、着霜すると室外側熱交換器の蒸発能力が低下し暖房能力が低下する。このため付着した霜又は霜が氷結した氷（以下単に霜又は氷という）を取り除くための除霜運転が適宜行われる。しかしながら、除霜運転が行われると、除霜運転方式により異なることがあるが、暖房運転が休止されたり暖房能力が低下したりするため、暖房快感度が低下するという問題があった。
また、除霜運転は、蒸発器に付着した霜又は氷を除去するために熱エネルギーを必要とし、このために暖房運転のエネルギー効率が低下するという問題があった。
そこで、従来から冷凍装置用蒸発器における着霜を遅らせて冷凍運転（冷凍装置の代表例であるヒートポンプ式空気調和機の場合では特に暖房運転が対象となる）の延長を図ること、除霜運転時間を短縮すること、及び除霜運転に必要な熱エネルギーを低減することが課題となっていた。
【０００３】
このような課題に応えるものとして、着霜防止層を空気との熱交換面に設けることにより蒸発器への着霜量を低減しようとする方法が考えられる。すなわち、この着霜防止層を設ける方法は、主として蒸発器の熱交換面の撥水性を大きくして着霜を防止する方法である。
また、このような着霜防止層を設ける方法として、例えば、特許文献１に記載されている塗料、すなわち、分子量５００〜２００００の末端フッ素化されたポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粉末を非フッ素系樹脂中に混入させた撥水性塗料を熱交表面に塗布する方法が考えられる。同様に、特許文献２に記載されている塗料、すなわち、分子量５００〜２００００の末端フッ素化されたＰＴＦＥ粉末を液状樹脂（例えばフッ素樹脂やシリコーン系樹脂、ポリエステル樹脂）中に配合した着霜防止塗料を蒸発器の熱交表面に塗布する方法などが考えられる。
【０００４】
【特許文献１】
特開平８−３４７７号公報
【特許文献２】
特開平８−３４７９号公報
【特許文献３】
特開昭５７−３４１０７号公報
【特許文献４】
特開昭６２−７７６７号公報
【特許文献５】
特開昭６２−１７４２１３号公報
【特許文献６】
特開平２−２６５９７９号公報
【特許文献７】
特開平２−２９８６４５号公報
【特許文献８】
特開平４−２７９６１２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の塗料ではＰＴＦＥ粉末を樹脂中に均一に分散させることは困難であり、表面に撥水性の小さい部分が残ってしまい、着霜防止効果が損なわれることが分かった。また、着霜防止層を熱交換面に形成しても着霜を完全に避けることが困難であるので、熱交換器では除霜が必要となる。ところが上記従来公知の塗料では除霜運転時間を短くすることや、除霜に必要な熱エネルギーを低減することまで配慮したものではなかった。
このように、従来の着霜防止層を表面に設ける方法は、未だ充分とはいえない状況であった。
【０００６】
なお、上記の着霜防止層を表面に設ける着霜防止方法を適用する以外に、熱エネルギーを蒸発器の外部から加える除霜方法を適用する方法が考えられる。しかし、この熱エネルギーを蒸発器の外部から加える方法では、熱交換面に霜や氷が残ることは少ないが、熱交換面に接する界面部分の全ての霜や氷を融解する必要があり多大なエネルギーを必要とするほか温度も高くなり、熱に敏感な装置などには適用できないという問題がある。
また、そのほかに、着霜防止剤を表面に散布する方法も考えられるが、着霜防止剤によっても着霜が発生することがあるという問題がある。
また、冷凍装置用蒸発器に振動や衝撃などの機械的エネルギーを加える除霜方法を適用する方法も考えられるが、この方法を用いても従来の熱交換器の熱交換面は撥水性及び滑落性（熱交換面に付着した水滴の落下度合いを示す性質）が小さいため熱交換面に霜又は氷が残ってしまい、その後の着霜を容易にしてしまうという問題が残る。
このように、上記の着霜防止層を表面に設ける着霜防止方法以外の除霜方法も、着霜した熱交換器の除霜運転時間を短縮し、除霜に必要な熱エネルギーを低減することに繋がるものではない。
【０００７】
本発明は、上記従来の技術に存在する問題点に着目してなされたもので、着霜を遅延させ、除霜運転時間を短縮し、かつ除霜に必要な熱エネルギーを低減した冷凍装置を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する第１の解決手段に係る冷凍装置は、空気との熱交換面が表面部分Ａ及び表面部分Ｂを含み、表面部分Ａ及び表面部分Ｂが下記の特性１及び特性２を備えているフィンを構成部材とする蒸発器と、蒸発器と熱交換する空気を蒸発器に送風する送風機と、除霜運転時に圧縮機吐出ガスを前記蒸発器に供給する除霜サイクルで運転し得る冷媒回路と、除霜運転時に前記除霜サイクルを作動させるとともに前記送風機を運転するように制御する制御装置とを備えているものである。ここに、特性１とは、除霜運転の場合に、表面部分Ａに接触している界面部分の霜又は氷が表面部分Ｂに接触している界面部分の霜又は氷より早く融解する特性をいい、特性２とは、除霜運転の場合に、表面部分Ｂに付着している霜又は氷が、表面部分Ａに付着している霜又は氷が融解した場合に、この表面部分の霜又は氷と少なくとも部分的に連結して自重により表面部分Ｂから剥離する特性をいう。
【０００９】
このように構成された冷凍装置によれば、低熱容量の表面部分Ａと霜又は氷との結合性又は付着性が低い表面部分Ｂの２種類の表面部分が分散配置されていることにより、熱交換面が撥水性及び滑落性に優れたものとなる。このため、蒸発器の表面で凝縮して付着した凝縮水は、球形状となって蒸発器を通過する風圧で飛散されやすくなり、過冷却状態となり凍りにくくなる。したがって、熱交換面に付着した霜の成長速度が低下し除霜が必要となる着霜量までの冷凍運転（ヒートポンプ式空気調和機の場合は暖房運転）時間が延長される。
一方、除霜運転時においては、表面部分Ａと接触する界面部分の霜又は氷を融解することにより、表面部分Ａ上の霜又は氷が剥離する。さらに、この剥離した霜又は氷と表面部分Ｂに付着する霜又は氷とが少なくとも部分的に結合し、自重により表面部分Ｂに付着する霜又は氷が剥離される。したがって、この冷凍装置では、従来のように蒸発器の熱交換面に接触する界面部分の霜又は氷を全面的に融解する必要がなくなり、表面部分Ａに接触する霜又は氷のみを融解すればよいので除霜運転時間が短縮される。
また、前述のような表面部分Ａと表面部分Ｂとが分散配置された熱交換面は易霜氷剥離性が付与される。なお、本明細書において易霜氷剥離性というときは、蒸発器を除霜する場合に、この蒸発器の熱交換面に付着した霜又は氷が自重により熱交換面から剥離（離脱）し、霜又は氷が融解又は剥離された後の熱交換面に残存する水滴又は霜の量が少なくなる性質をいう。なお、冷凍運転が再開された後除霜運転が繰り返される場合、除霜後の蒸発器の熱交換面に水滴、霜又は氷が残存していると、次の冷凍運転時に着霜や氷結の核になり、冷凍運転時間が短縮化される。しかし、本発明に係る蒸発器では除霜後の蒸発器の熱交換面に残存する水滴又は霜の量が少なくなるので，冷凍運転時における着霜や氷結の核が少なくなり、冷凍運転時間の延長及び除霜運転時間の短縮を繰り返し発揮させることができる。このため、除霜に要する熱エネルギーが少なくて済むとともに、除霜運転時間が短縮される。
また、本発明に係る冷凍装置では、圧縮機吐出ガスを蒸発器に供給する除霜運転時に送風機を運転しているので蒸発器の熱交換面に接触している界面部分の霜又は氷が融解すると、風圧で熱交換面上の霜又は氷を飛散させることができ、除霜運転時間の短縮及び除霜に必要な熱エネルギーのより一層の低減を図ることができる。
このように、第１の解決手段に係る冷凍装置によれば、冷凍運転効果の低下（例えば、ヒートポンプ式空気調和機に応用した場合における暖房快感度の低下）を防止するとともに、及びエネルギー効率の低下を抑制することができる。
【００１０】
また、上記課題を解決する第２の解決手段に係る冷凍装置は、空気との熱交換面が表面部分Ａ及び表面部分Ｂを含み、この熱交換面が前述の特性１及び特性２を備えているフィンを構成部材とする蒸発器と、この蒸発器と熱交換する空気を蒸発器に送風する送風機と、除霜運転時に圧縮機吐出ガスを前記蒸発器に供給する除霜サイクルで運転し得る冷媒回路と、除霜運転時に、表面部分Ａに接する界面部分の霜又は氷が融解するまでは送風機を停止して前記除霜サイクルを作動させ、表面部分Ａに接する界面部分の霜又は氷が融解した後は送風機を運転するとともに前記除霜サイクルを不作動とする制御装置とを備えたものである。
【００１１】
このように構成した第２の解決手段に係る冷凍装置では、蒸発器のフィンが前述の表面構造を備え、また、除霜運転時において、表面部分Ａに接する界面部分の霜又は氷が融解した後は送風機を運転するように構成しているので、前述の第１の解決手段に係る冷凍装置と同様に、冷凍運転効果の低下（例えば、ヒートポンプ式空気調和機に応用した場合における暖房快感度の低下）を防止するとともに、エネルギー効率の低下を抑制することができる。
また、この第２の解決手段に係る冷凍装置によれば、除霜運転時において、表面部分Ａに接する界面部分の霜又は氷が融解するまでは前記除霜サイクルを作動させて送風機を停止しているので、熱交換面に付着した霜又は氷を風圧で飛散させたい時のみ送風させることになり、前述の第１の解決手段に比較しより一層エネルギー効率を向上させることができる。
【００１２】
また、上記課題を解決する第３の解決手段に係る冷凍装置は、撥水性バインダー樹脂、ポリテトラフルオロエチレン粒子、分散剤、低熱容量の無機粒子及び溶媒からなる表面処理用組成物で形成された塗膜が空気との熱交換面に施された板状フィンを構成部材とする蒸発器と、この蒸発器と熱交換する空気を蒸発器に送風する送風機と、除霜運転時に圧縮機吐出ガスを前記蒸発器に供給する除霜サイクルで運転し得る冷媒回路と、除霜運転時に前記除霜サイクルを作動させるとともに前記送風機を運転するように制御する制御装置とを備えたものである。
【００１３】
このように構成した第３の解決手段に係る冷凍装置によれば、低熱容量の表面部分Ａと霜又は氷との結合性又は付着性が低い表面部分Ｂの２種類の表面部分が分散配置され、かつ表面部分Ａ及び表面部分Ｂが前記特性１及び特性２を満たすような熱交換面に構成され、易霜氷剥離性を熱交換面に付与することが可能となる。したがって、前記第１の解決手段に係る冷凍装置と同一の作用により、暖房運転等の通常の冷凍運転時間が延長され、除霜運転時間が短縮され、エネルギー効率の低下が抑制される。
【００１４】
また、上記課題を解決する第４の解決手段に係る冷凍装置は、撥水性バインダー樹脂、ポリテトラフルオロエチレン粒子、分散剤、低熱容量の無機粒子及び溶媒からなる表面処理用組成物で形成された塗膜が空気との熱交換面に施された板状フィンを構成部材とする蒸発器と、この蒸発器と熱交換する空気を蒸発器に送風する送風機と、除霜運転時に圧縮機吐出ガスを前記蒸発器に供給する除霜サイクルで運転し得る冷媒回路と、除霜運転時に、表面部分Ａに接する霜又は氷の界面部分の霜又は氷が融解するまでは送風機を停止して前記除霜サイクルを作動させ、表面部分Ａに接する霜又は氷の界面部分の霜又は氷が融解した後は送風機を運転するとともに前記除霜サイクルを不作動とする制御装置とを備えているものである。
【００１５】
このように構成した第４の解決手段に係る冷凍装置によれば、低熱容量の表面部分Ａと霜又は氷との結合性又は付着性が低い表面部分Ｂの２種類の表面部分が分散配置され、かつ表面部分Ａ及び表面部分Ｂが前記特性１及び特性２を満たすような熱交換面に構成され、易霜氷剥離性を熱交換面に付与することが可能となる。したがって、前記第１の解決手段に係る冷凍装置と同様の作用により、暖房運転等の通常の冷凍運転時間が延長され、除霜運転時間が短縮され、エネルギー効率の低下が抑制される。
また、この第４の解決手段に係る冷凍装置によれば、除霜運転時において、表面部分Ａに接する界面部分の霜又は氷が融解するまでは前記除霜サイクルを作動させて送風機を停止しているので、熱交換面に付着した霜又は氷を風圧で飛散させたい時のみ送風させることになり、前述の第２の解決手段の場合と同様、より一層エネルギー効率を向上させることができる。
【００１６】
また、上記課題を解決する第３又は第４の解決手段に係る冷凍装置において、前記撥水性バインダー樹脂はフッ素樹脂であり、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は重量平均分子量が５００〜２００，０００、平均粒子径が０．１μｍ以上であり、分散剤はフルオロアルキル基を有するビニルモノマーから誘導された繰り返し単位を含む重合体であり、低熱容量の無機粒子は、モル熱容量が６Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１〜７Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１であって導電性を有するものであり、溶媒は有機溶媒系であり、さらに、これら組成物の配合割合を、撥水性バインダー樹脂１００重量部に対してポリテトラフルオロエチレン粒子が１００〜２００重量部、分散剤が５〜３０重量部、低熱容量の粒子が２５〜２００重量部、溶媒が４００〜２，０００重量部としてもよい。
【００１７】
このように構成すれば、冷凍装置用蒸発器の熱交換面に前記特性１及び特性２を満たすより好ましい表面部分Ａ及び表面部分Ｂが分散配置され、かつより好ましい易霜氷剥離性を熱交換面に付与することが可能となる。したがって、暖房運転等の通常の冷凍運転時間がより一層延長され、除霜運転時間がより一層短縮され、エネルギー効率の低下がより一層抑制される。
【００１８】
また、上記冷凍装置が冷暖房運転可能なヒートポンプ式冷凍装置として構成され、前記制御装置が、除霜運転中における送風機の運転速度を、暖房運転時に選択可能とされている速度のうちの最も速い速度とするように制御するようにしたものとしてもよい。
このように構成すれば、除霜運転時の蒸発器を通過する風速を増大するので、表面部分Ａとの界面部分が融解した表面部分Ａ上の霜又は氷を風圧で飛散させることができる。このため、表面部分Ｂ上の霜又は氷の剥離を促進し、熱交換面全体からの霜又は氷の離脱を促進することができる。また、送風機の回転速度を暖房運転時用と共通させているので、送風機駆動装置のコスト上昇を抑制することができる。
【００１９】
また、前記冷凍装置が冷暖房運転可能なヒートポンプ式冷凍装置として構成され、前記制御装置が、除霜運転中における送風機の運転速度を、暖房運転時に選択可能とされている速度より速い速度とするように制御するようにしたものとしてもよい。
このように構成すれば、除霜運転時表面部分Ａの界面部分で融解した表面部分Ａの霜又は氷を風圧でより多く飛散させることができ、表面部分Ｂに付着した霜又は氷をより早く剥離し、熱交換面全体から霜又は氷を剥離させることができる。
【００２０】
また、上記冷凍装置を冷暖房運転可能なヒートポンプ式冷凍装置として構成し、かつ前記除霜サイクルを、正サイクルホットガスバイパス方式としてもよい。正サイクルホットガスバイパス方式とは、暖房運転時の冷媒回路で冷媒を循環させながら圧縮機吐出ガスを蒸発器入口側にバイパスさせて蒸発器を加熱する除霜サイクルをいう。
このように構成した場合、圧縮機を停止させることなく連続運転させながら除霜運転に切り換えることができ、除霜運転時間を短縮することができる。
【００２１】
また、上記冷凍装置を冷暖房運転可能なヒートポンプ式冷凍装置として構成し、かつ前記除霜サイクルを、逆サイクル方式としてもよい。逆サイクル方式とは、除霜運転時、冷媒を通常の冷凍運転、つまり、ヒートポンプ式空気調和機の場合の暖房運転とは逆の方向に循環させ、暖房運転時における蒸発器を凝縮器として作用させる除霜サイクルをいう。
このように構成した場合は、冷房運転時のサイクルをそのまま利用することができる。
【００２２】
また、上記冷凍装置において、前記除霜サイクルを、単純ホットガスバイパス方式としてもよい。単純ホットガスバイパス方式とは、除霜運転時、暖房用の膨張機構を閉鎖し、圧縮機から吐出した全冷媒を直接蒸発器の入口側に循環させる除霜サイクルをいう。
このように構成した場合は、圧縮機を停止させることなく連続運転させながら除霜運転に切り換えることができ、除霜運転時間を短縮することができる。また、除霜運転時、大量の冷媒が圧縮機から直接蒸発器に移送されるので、冷媒回路の高圧側に蓄積されていた熱エネルギーが一挙に蒸発器に放出される。したがって、短時間で表面部分Ａに接触している界面部分の霜又は氷を融解することができ除霜運転時間を短縮することができる。なお、熱交換面の全表面の霜又は氷を融解する必要のある従来の冷凍装置では熱量不足を招きやすいが、本発明の場合は表面部分Ａの表面部分（界面部分）の霜又は氷のみを融解すればよいので、熱エネルギー不足の心配がない。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下本発明に係る実施の形態について説明する。まず、本発明に係る冷凍装置に適用する蒸発器の熱交換面の表面構造について説明する。
本発明においては、蒸発器の熱交換面は、下記特性１及び特性２を満たす表面部分Ａ及び表面部分Ｂの２種類の表面部分が分散配置され、易霜氷剥離性に優れた表面構造に形成される。
【００２４】
ここで、特性１及び特性２とは、前記に定義される特性をいう。これに関連して更に説明する。特性１は、表面部分Ａと氷との密着結合関係をまず解くことにより、霜又は氷全体の離脱を容易にするための特性である。従来は、熱交換面に接触している霜又は氷を、単に熱交換面の界面部分で融解することにより熱交換面に付着する霜又は氷を離脱させようとしていたため、熱交換面の大きい部分で融解が生じなければ霜又は氷の離脱現象は生じなかったが、本発明に係る蒸発器の表面構造によれば表面部分Ａに接触する界面部分の融解のみで霜又は氷全体の離脱が生ずる状態となる。
【００２５】
また、霜又は氷の離脱を更に容易にするためには、表面部分Ｂが霜又は氷との結合性又は付着性が低い特性、例えば撥水性又は粗い表面などを有していることが好ましい。この場合、表面部分Ａの界面部分で霜又は氷の融解が生ずれば表面部分Ｂとの界面部分の融解の有無に関係なく特性２が生じ得る。
【００２６】
特性２は、表面部分Ｂに付着する霜又は氷が必ずしも融解しなくても表面部分Ｂから剥離されることを示す特性である。この場合の特徴は、表面部分Ａから先に離脱した霜又は氷の結晶と一体に表面部分Ｂの霜又は氷の結晶が剥離する点にある。従来通常のものでは、剥離する前に表面部分Ｂに接する界面部分の霜又は氷も融解させなければならなかった。
【００２７】
上記表面構造を熱交換面に付与すると、霜又は氷が付着している熱交換面に対し少ない熱エネルギーを加えるだけで容易に霜又は氷を除去できる。
【００２８】
熱交換面は表面部分Ａ及び表面部分Ｂ以外の表面部分を有していてもよいが、表面部分Ａ及び表面部分Ｂの上記特性１及び特性２を損なうものであってはならない。
【００２９】
表面部分Ａと表面部分Ｂの面積割合や平面形状、配置、表面部分の立体形状などは、上記特性１と特性２を満たす限り限定されないが、次のようなものが好ましい。
【００３０】
表面部分Ａと表面部分Ｂとの面積割合は、１／９９〜９９／１の広い範囲で選択できるが、エネルギー効率面から言えば特性２の作用を発揮させることができる範囲内で表面部分Ａの割合を少なくすることが望ましい。
【００３１】
表面部分の平面形状と配置は、どのような形状や配置でもよい。具体例としては、表面部分Ａと表面部分Ｂとが縞状に並んだもの、表面部分Ａと表面部分Ｂとが海島状に配置されているもの、表面部分Ａが表面部分Ｂ中に点状又は水玉状に分散しているもの（又はその逆）、表面部分Ａが表面部分Ｂ上に格子状に配置されているもの（又はその逆）、表面部分Ａが表面部分Ｂ上にリング状に配置されているもの（又はその逆）などを掲げ得る。
【００３２】
表面部分の立体形状は、特に限定されず、平面状でも突起状でも異形でもよい。また、一方の表面が他方の表面より高いテラス状（角台状又は円台状など）であってもよい。
【００３３】
次に本発明に係る表面構造の形成方法について説明する。
形成方法は特に限定されず、公知の方法を適用することができる。例えば、（１）塗装による方法、（２）各種成形（モールディング）による方法、（３）各種化学的表面加工による方法、（４）各種物理的表面加工による方法、（５）積層体などの複合体とする方法などが揚げられる。
【００３４】
以下塗装による方法について詳述する。
次の表面処理用組成物を熱交換面に塗装し、本発明に係る表面構造を形成する。
使用する表面処理用組成物としては、例えば、
（ａ）撥水性のバインダー樹脂、
（ｂ）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子、
（ｃ）分散剤、
（ｄ）低熱容量の無機粒子及び
（ｅ）溶媒
からなる表面処理用組成物が好ましい。
【００３５】
この表面処理用組成物で形成された塗膜の表面構造において、表面部分Ａは低熱容量の無機粒子（ｄ）が形成し、表面部分Ｂは撥水性バインダー樹脂（ａ）とＰＴＦＥ粒子（ｂ）が形成しているものと推定される。
【００３６】
撥水性バインダー樹脂（ａ）としては、撥水性であって、かつＰＴＦＥ粒子（ｂ）と低熱容量の無機粒子（ｄ）を均一な分散状態で保持できるものであればよい。また、撥水性の程度としては対水接触角が大きいほうが望ましく、表面部分Ｂの対水接触角を１４０度以上とするものが好ましい。ただ、撥水性バインダー樹脂（ａ）の単独塗膜表面の対水接触角が１４０度以上である必要はないが、１００度以上であるのが、目的とする撥水性を処理された表面に付与しやすい点から好ましい。
【００３７】
このような撥水性バインダー樹脂（ａ）としては、例えばフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂などが揚げられるが、ＰＴＦＥ粒子の分散性などが優れる点からフッ素樹脂が好ましい。
【００３８】
フッ素樹脂としては、従来公知のフッ素樹脂の中から選択できるが、耐候性、塗料化、溶剤溶解性などに有利なことから、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を主体とする共重合体が好ましい。
【００３９】
これらのフッ素樹脂としては、例えば特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８などに記載の含フッ素共重合体が好ましく揚げられ、特に特許文献８記載の
（１） 下記式Ｉで表されるフルオロオレフィン構造単位
−ＣＦ_２−ＣＦＸ− （式Ｉ）
（式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子、水素原子又はトリフルオロメチル基である）
（２） 下記式ＩＩで表されるβ−メチル置換α−オレフィン構造単位
−ＣＨ_２−ＣＲ（ＣＨ_３）− （式ＩＩ）
（式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基である）
（３） 化学的硬化性反応性基を有する単量体に基づく構造単位
（４） エステル基を側鎖に有する単量体に基づく構造単位及び
（５） 他の共重合可能な単量体に基づく構造単位
からなり、構造単位（１）が２０〜６０モル％、構造単位（２）が５〜２５モル％、構造単位（３）が１〜４５モル％、構造単位（４）が１〜４５モル％及び構造単位（５）が０〜４５モル％（ただし、構造単位（１）＋（２）の合計が４０〜９０モル％である）含まれてなる数平均分子量１０００〜５０００００の含フッ素共重合体が有用である。
【００４０】
具体例としては、ＣＴＦＥ／イソブチレン（ＩＢ）／ＨＢＶＥ／プロピオン酸ビニル（ＶＰｉ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ヒドロキシエチルアリルエーテル（ＨＥＡＥ）／ＶＡｃ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９（シェル化学社製。商品名）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／マレイン酸ジエチル（ＤＥＭ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／マレイン酸ジブチル（ＤＢＭ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／フマル酸ジエチル（ＤＥＦ）共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＥＶＥ／フマル酸ジブチル（ＤＢＦ）共重合体、ＨＦＰ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ共重合体、ＴＦＥ／２−メチル−１−ペンテン（ＭＰ）／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_ｐＣＦ_３（ｐ＝１〜５）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＢｚ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＡｃ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ｔ−ブチル安息香酸ビニル（ＶｔＢｚ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＤＥＭ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＢｚ／ＤＥＦ共重合体、ＣＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_ｐＣＦ_３（ｐ＝１〜５）共重合体、ＣＴＦＥ／ＭＰ／ＨＥＶＥ／ＶＰｉ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ビニル酢酸（ＶＡＡ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＥＶＥ／ＶＡｃ／ＶＡＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＢｚ／クロトン酸（ＣＡ）共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ９／ＶＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ベオバ１０／ＶｔＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＶｔＢｚ／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＤＥＭＴＦＥ／ＩＢ／ＨＢＶＥ／ＤＦＭ／ＣＡ共重合体、／ＣＡ共重合体、ＴＦＥ／ＭＰ／ＨＢＶＥ／ＶＰｉ／ＶＡＡ共重合体などが揚げられる。
【００４１】
以上のフッ素樹脂の市販の商品としては、例えばゼッフル（ダイキン工業（株）製、ルミフロン（旭硝子（株）製）、フルオネート（大日本インキ（株）製）、セフラルコート（セントラル硝子（株）製）などが揚げられる。
【００４２】
ＰＴＦＥ粒子（ｂ）としては、重量平均分子量が５００以上で５００，０００以下のものが好ましい。通常ＰＴＦＥは重量平均分子量が１００万〜１０００万のものであるが、この範囲のＰＴＦＥは剪断力が加わるとフィブリル化するので、本発明で用いるＰＴＦＥは上記の範囲の分子量のＰＴＦＥを使用することが好ましい。好ましい重量平均分子量は６００以上、特に５，０００以上であり、また５００，０００以下、好ましくは２００，０００以下、更に好ましくは１２，０００以下である。
【００４３】
また、平均粒子径としては、０．０５μｍ以上で１０μｍ以下の範囲のものが好ましい。平均粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上、更に好ましくは０．２μｍ以上であり、また好ましくは７μｍ以下、更には５μｍ以下である。
【００４４】
更にＰＴＦＥはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体であってもよいし、公知の変性剤で変性されている変性ＰＴＦＥであってもよい。
【００４５】
また、ＰＴＦＥ粒子は重合開始剤などに起因して分子末端に不安定基が存在するが、そうした末端基を完全にフッ素化して安定化したＰＴＦＥ粒子が好ましい。特に好ましいＰＴＦＥ粒子は、末端基が完全にフッ素化された重量平均分子量５００〜２０，０００で平均粒子径が２〜１０μｍのものである。
【００４６】
ＰＴＦＥ粒子（ｂ）の市販品としては、例えばダイキン工業（株）製のルブロン、セントラル硝子（株）製のセフラルルーブなどが揚げられる。
【００４７】
分散剤（ｃ）はＰＴＦＥ粒子（ｂ）を撥水性バインダー（ａ）中に均一に分散させる作用を有する。ここで使用する分散剤は、例えば溶媒を使用する場合にＰＴＦＥ粒子（ｂ）を溶媒に分散させる作用だけでは足らず、塗膜中で撥水性バインダー樹脂に均一にＰＴＦＥ粒子（ｂ）を分散させる作用をもつことが必要である。したがって、好適な分散剤は、ＰＴＦＥ粒子（ｂ）及び撥水性バインダー樹脂（ａ）の種類、更には溶媒（ｅ）の種類を考慮して選択する。
【００４８】
撥水性バインダー（ａ）としてフッ素樹脂を選択し、後述する溶媒（ｅ）として有機溶媒を選択する場合、分散剤としては、フルオロアルキル基を有するビニルモノマーから誘導された繰返し単位を含む重合体（Ｃ１）が好ましい。
更に好ましくは、フルオロアルキル基を有するビニルモノマーと非フッ素系ビニルモノマーとの共重合体が揚げられる。
【００４９】
フルオロアルキル基を有するビニルモノマーは、フルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートであってもよく、更にフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートは、次の一般式で表されるものであってもよい。
Ｒｆ−Ａ^１−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＢ^１＝ＣＨ_２
（式中、Ｒｆは炭素数１〜２１のフルオロアルキル基、Ｂ^１は水素又はメチル基、Ａ^１は２価の有機基である。）
フルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば以下のものが例示できる。
【００５０】
【化１】

【００５１】
（式中、Ｒｆは炭素数１〜２１のフルオロアルキル基、Ｒ^１は水素又は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ^２は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ^３は水素又はメチル基、Ａｒは置換基を有することもあるアリーレン基、ｎは１〜１０の整数である。）
限定されないフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートの具体例を次に示す。
ＣＦ_３（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_８（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_３ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（ＣＨ_２）_６ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_４（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
Ｈ（ＣＦ_２）_８（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２（ＣＨ_２）ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_２ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＳＯ_２Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＣＦ_３Ｃ_６Ｆ_１０（ＣＦ_２）_２ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_５ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_５ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、
【００５２】
【化２】

【００５３】
上記のフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートは２種以上を混合して用いることももちろん可能である。
【００５４】
非フッ素系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリレートエステルが挙げられる。（メタ）アクリレートエステルは、（メタ）アクリル酸と、脂肪族アルコール、例えば、一価アルコール又は多価アルコール（例えば、２価アルコール）とのエステルであってもよい。
【００５５】
非フッ素系モノマーとしては、例えば以下のものを例示できる。
【００５６】
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、アルコキシポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートグリシジルメタクリレート、ヒドロキシプロピルモノメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリセロールモノメタクリレート、β−アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、β−メタクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、メタクリル酸ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、グルコシルエチルメタクリレート、メタクリルアミド、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート等の（メタ）アクリレート類；スチレン、ｐ−イソプロピルスチレン等のスチレン類；（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の（メタ）アクリルアミド類；ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類。
【００５７】
更に、エチレン、ブタジエン、酢酸ビニル、クロロプレン、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルアルキルケトン、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００５８】
また、非フッ素系モノマーは、ケイ素系モノマー（例えば、（メタ）アクリロイル基含有アルキルシラン、（メタ）アクリロイル基含有アルコキシシラン、（メタ）アクリロイル基含有ポリシロキサン）であってよい。
【００５９】
含フッ素重合体（ｃ（１））は、ラジカル重合法で製造できる。
【００６０】
重合体（ｃ（１））の重量平均分子量は比較的小さいものであり、３，０００以上、更には５，０００以上、特に７，０００以上であり、また３０，０００以下、更には２０，０００以下、特に１５，０００以下であるが好ましい。
【００６１】
低熱容量の無機粒子（ｄ）としては、多くの金属単体又は非金属単体、更には一部の金属化合物の粒子が該当する。具体例としては、例えば金、銀、アルミニウム、鉄、銅などの金属；炭素、ホウ素などの非金属；その他金属化合物などを掲げることができる。
また、低熱容量の無機粒子（ｄ）は、別の観点からは、導電性であることが望ましい。撥水性バインダーの多くは帯電性であり、塗膜表面に氷結の核となる塵を付着させやすいので、塗膜表面の帯電を防止することにより着氷（雪）を更に防止できる。
なお、耐候性を損なわないためには低熱容量の無機粒子も耐候性や耐食性、耐溶剤性に富むものが望ましい。
低熱容量の無機粒子（ｄ）の熱容量としては、モル熱容量で７Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１以下が好ましい。下限は通常６Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１である。
低熱容量の無機粒子（ｄ）の１次平均粒子径としては、分散性の点から２μｍ以上、１２μｍ以下が好ましい。
【００６２】
かかる低熱容量の無機粒子（ｄ）としては、特に炭素の単体であるカーボンブラック、とりわけ結晶性のカーボンブラックが好ましい。
【００６３】
なお、低熱容量の無機粒子（ｄ）を配合するときは、その理由は不明であるが、撥水性の有無にかかわらず、滑落性が更に向上する。また、着霜してしまった場合の除霜を容易にする作用も期待できる。
【００６４】
溶媒（ｅ）は、表面処理組成物の各成分の均一な混合を容易にし、塗膜の形成を容易にし、更に各種成分を撥水性バインダー樹脂（ａ）中に均一分散させる観点から有用である。したがって、溶媒（ｅ）は他の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を考慮して選択される。
【００６５】
溶媒（ｅ）としては水などの無機溶媒系でもよいが、上記観点から有機溶媒系が好ましい。有機溶媒系としては単一の溶媒でも２種以上の混合溶媒系でもよい。２種以上使用する場合は、極性有機溶媒と非極性有機溶媒を含むことが他の各成分をより一層均一に分散させ得る点から望ましい。
【００６６】
極性有機溶媒としては、例えば酢酸ブチル、酢酸エチル、アセトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールモノアルキルエーテルなどが揚げられる。
【００６７】
非極性有機溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタンのほか、石油スピリッツであるターペンなどが揚げられる。
【００６８】
特に酢酸ブチルと石油系溶剤（トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ターペンなど）とを混合使用することにより、得られる塗膜の滑水性を調節できる。混合割合は組み合わせる溶剤の種類によって異なり任意であるが、同じ重量か酢酸ブチルが多いほうが滑水性が良好な点から好ましい。
【００６９】
本発明の表面処理組成物における好ましい配合割合は、撥水性のバインダー樹脂（ａ）１００重量部に対して（以下、特に断らない限り同じ）、ＰＴＦＥ粒子（ｂ）は１００重量部以上で２００重量部以下であり、分散剤（ｃ）は５重量部以上で３０重量部以下である。低熱容量の無機粒子（ｄ）は２５重量部以上で２００重量部以下、また溶媒（ｅ）は４００重量部以上で２０００重量部以下とすることが好ましい。
【００７０】
かかる表面処理組成物は、塗膜を形成できる形態であれば種々の形態に調製できるが、塗膜の形成が容易な点から溶媒型塗料に調製するのが好ましく、塗装性や分散性の点から固形分濃度を５〜４０重量％、特に１５〜３０重量％とするのが好ましい。また、本発明の目的を損なわない限り、顔料、他の樹脂類、流動調整剤、色分かれ防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を配合してもよい。
【００７１】
溶媒型塗料としての表面処理用組成物の調製は、溶剤（ｅ）に各成分を投入し、充分攪拌して行う。攪拌方法としては特に限定されないが、超音波攪拌法や強制攪拌法などがＰＴＦＥ粒子（ｂ）や低熱容量の無機粒子（ｄ）などの粒子成分を容易に均一に分散できる点から好ましい。
【００７２】
塗装方法としては特に限定されず、例えばディップコート法、バーコート法、ロールコート法、スプレー法などの方法が採用できる。塗布後、室温で乾燥するか、必要に応じて加熱乾燥させて硬化被膜を形成する。
【００７３】
塗膜の膜厚は適用部分によって適宜選定すればよいが、通常１０μｍ以上、更には３０μｍ以上、また０．２ｍｍ以下、更には０．１ｍｍ以下が好ましい。
【００７４】
塗布する基材は特に限定されず、着霜が問題となる熱交換器によって決まる。例えばアルミニウム、ステンレススチール、銅、各種合金、セラミックスなどが揚げられる。
【００７５】
かくして得られる塗膜（熱交換面を形成する表面構造）は、熱交換面に表面部分Ａと表面部分Ｂを与え、易霜氷剥離性を有するものである。
更にこの塗膜は、熱交換面の滑落角（４μリットル水滴）を１０度以下、更に好ましくは５度以下にすることができ、また、塗膜表面の対水接触角を１４０度以上、更には１４５度以上、特に１５０度以上にし、撥水性表面に形成された微小な水滴も容易に滑落し、着霜の核を形成させず、着霜を防止する効果を向上させるものである。
【００７６】
（試験例）
次に、上記塗膜により表面構造を形成した試験例について説明する。なお、本発明に係る塗膜形成方法は下記の試験例に用いた形成方法に限定されるものではない。
【００７７】
比較試験例１
撥水性バインダー樹脂（ａ）としてダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫ−５１０、ＰＴＦＥ粒子（ｂ）としてセントラル硝子（株）製のセフラルルーブ（商品名。平均一次粒子径５〜１０μｍの変性ＰＴＦＥ。重量平均分子量１５００〜２００００）、分散剤（ｃ）としてダイキン工業（株）製のユニダインＴＧ−６５６を用い、表１に記載の量を表１に示す有機溶剤（ｅ）に投入し、超音波攪拌法により攪拌混合して表面処理用組成物を調製した。
【００７８】
得られた表面処理用組成物をアルミニウム板（ＪＩＳＨ４０００のＡ１２００系。１００ｍｍ×１００ｍｍ）上にスプレー法で塗装し、室温で１日間放置して硬化させた後、塗膜表面を洗浄せずに乾燥して試験用の塗板（塗膜の膜厚２０μｍ）を作製した。
【００７９】
この塗板について以下の方法により、対水接触角及び滑落角（４μリットル）を調べた。結果を表１に示す。
【００８０】
なお、対水接触角は次のようにして測定した。
ＪＩＳＲ３２５７に準じ、協和界面科学（株）製の接触角計（ＣＡ−ＶＰ、商品名）により、温度１５〜２０℃、相対湿度５０〜７０％で測定した。対水接触角の角度は大きいほうが撥水性が高い。
【００８１】
また、滑落角は次のようにして測定した。
塗板を協和界面科学（株）製の接触角計（ＣＡ−ＶＰ、商品名）に水平に固定し、温度１７±１℃で相対湿度６０±２％の環境下に水平に載置された試料板上に蒸留水を４μリットル滴下して水滴を形成し、次いで試料板を角度０．１度ずつ傾斜させていき、水滴が転がり始めたときの試料板の角度を測定した。表に示す測定値は初回の滑落角である。滑落角の角度は小さいほうが水滴滑落性（滑水性）がよい。
【００８２】
【表１】

【００８３】
試験例１
上記の比較試験例１において、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｅ）の配合割合を表２に示す割合とし、更に低熱容量の無機粒子（ｄ）として表２に示す粒子を同表に示す量加えたほかは試験例１と同様にして表面処理用組成物を調製し塗装して試験用の塗板を作製した。攪拌方法は超音波攪拌法を採用した。
【００８４】
この塗板について、対水接触角及び転落角を比較試験例１と同様にして調べた。結果を表２に示す。この結果から、低熱容量の無機粒子（ｄ）を加えることにより滑落性を改善し得ることが分かる。
【００８５】
なお、表２中の低熱容量の無機粒子（ｄ）は次のものである。
ＣＢ：カーボンブラック（シグマ・アルドリッチ製。一次平均粒子径２〜１２μｍ）
ＧＦ：天然黒鉛（一次平均粒子径約３μｍ）
【００８６】
【表２】

【００８７】
試験例２
試験例１の実験番号２−２（カーボンブラック粒子）及び実験番号２−８（天然黒鉛粒子）において、得られた塗膜を１２０℃で１０時間加熱硬化させ、試験用の塗板を作製した。
【００８８】
この加熱硬化塗板について、対水接触角及び転落角を比較試験例１と同様に調べた。その結果を表３に示す。この試験例２においても比較試験例１のものに比し滑落性を改善し得ることが分かる。
【００８９】
【表３】

【００９０】
試験例３
撥水性バインダー樹脂（ａ）としてダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫ−５１０を４．０ｇ、ＰＴＦＥ粒子（ｂ）としてセントラル硝子（株）製のセフラルルーブ（商品名。平均一次粒子径５〜１０μｍの変性ＰＴＦＥ。重量平均分子量１５００〜２００００）を４．０ｇ、分散剤（ｃ）としてダイキン工業（株）製のユニダインＴＧ−６５６を４．０ｇ、低熱容量の無機粒子（ｄ）としてカーボンブラック（シグマ・アルドリッチ製。平均粒子径２〜１２μｍ）を２．０ｇ用い、酢酸ブチル２０ｇとヘプタン２０ｇの混合溶媒に投入し、超音波攪拌により攪拌混合して表面処理用組成物を調製した。
【００９１】
得られた表面処理用組成物をアルミニウム板（ＪＩＳ Ｈ４０００のＡ１２００系。１００ｍｍ×１００ｍｍ）上にスプレー法で塗装し、室温で１日間放置して硬化させた後、塗膜表面を洗浄しないで乾燥して試験用の塗板（塗膜の膜厚２０〜３０μｍ）を作製した。
【００９２】
この塗板をついて対水接触角及び滑落角（４μリットル）を前述の比較試験例１と同様の方法で測定したところ、対水接触角は１５２．１度であり、滑落角は４．６度であった。
【００９３】
次に、着霜（フロスト）−除霜（デフロスト）試験を次の要領で行った。
まず、風洞内に試料板を鉛直に固定し、試料板の表面温度を−７±２℃に維持する。この風洞内に相対湿度８７±３％の湿気を含んだ空気（温度７±０．２℃）を試料板の表面に平行に風速１ｍ／秒で流し、試料板表面に強制的に着霜させる。このフロスト運転は２０分間続ける。
フロスト運転後直ちに試料板表面温度を５℃に加熱しデフロスト運転を開始する。空気はフロスト運転時と同じものを同じ条件で流す。デフロスト運転は２分間続ける。
このようなフロスト運転−デフロスト運転を１サイクルとし、これを連続して２サイクル行う。
以上が着霜（フロスト）−除霜（デフロスト）試験の要領である。
【００９４】
上記着霜（フロスト）−除霜（デフロスト）試験により次の結果が得られた。
（１） 第１サイクルのフロスト運転開始１０分後に着霜が始まった。この着霜開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラ（ＥＬＭＯ社製のＣＮ４０１。商品名）で撮影した写真を図１（全体）及び図２（拡大。倍率１．２倍。以下同様）に示す。
また、フロスト運転開始から２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の着霜状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図３（全体）及び図４（拡大）に示す。この写真から分かるように、試料板表面に形成された霜又は氷は綿状（針状結晶の集合体）であった。
【００９５】
（２） 第１サイクルのデフロスト運転では、デフロスト運転開始後直後から着霜している霜又は氷が剥離し始めた。この霜又は氷の剥離開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図５（全体）及び図６（拡大）に示す。これら写真から分かるように、この試験例３では、氷は塊のままでずれ落ちている。なお、従来の熱交換器では、氷が略解けていた、また、氷が略解ける前に氷の塊がずれ落ちるようなことはなかった。
また、第１サイクルのデフロスト運転開始２分後のデフロスト運転終了時には完全に霜又は氷が試料板表面から剥がれ落ちてしまっていた。このデフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図７（全体）及び図８（拡大）に示す。これら写真から分かるように、デフロスト運転終了時の試料板表面には肉眼で観察できる水滴は認められなかった。
【００９６】
（３） 引き続く第２サイクルでは、フロスト運転開始６分後に着霜が始まった。
そして、第２サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図９（全体）及び図１０（拡大）に示す。これら写真から分かるように、第１回目のフロスト運転の状態と比較し変化がない。
（４）次いで行った第２サイクルのデフロスト運転では、デフロスト運転開始直後から霜又は氷が剥離し始めた。この霜又は氷の剥離開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１１（全体）に示す。
また、第２サイクルのデフロスト運転開始から３０秒後には、試料板表面に付着した霜又は氷が略完全に剥離した。この霜又は氷が略完全に剥離したときの試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１２（全体）に示す。これら写真から分かるように、第２サイクルのデフロスト運転時においても、霜又は氷が塊のままでずれ落ちている。
また、第２サイクルのデフロスト運転開始から２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１３（全体）及び図１４（拡大）に示す。これら写真から分かるように、第２サイクルのデフロスト運転終了後にも試料板表面には肉眼で観察できる水滴は認められなかった。
【００９７】
比較試験例２
試験例３において、低熱容量の無機粒子（ｄ）を配合しなかったほかは同様にして調製した表面処理用組成物を用いて試料板を作製し、同様にして着霜（フロスト）−除霜（デフロスト）試験を行った。その結果は次のようであった。
【００９８】
（１） 第１サイクルのフロスト運転開始約５分後に着霜が始まり、第１サイクルのフロスト運転開始から約１０分後にはほぼ全面が氷結した。このフロスト運転開始約１０分後の、全面フロスト状態の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１５（全体）及び図１６（拡大）に示す。
また、第１サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面における着霜状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１７（全体）及び図１８（拡大）に示す。
前述の試験例３と比較すると、フロスト運転終了時において着霜量の多いことが分かる。これは試験例３のものでは、試料板表面で結露した水滴が風圧で川下に流されたり、容易に下方に落下したりするため、フロスト運転により氷結する水滴が試料板表面に少ないことを示しているものと解釈できる。
【００９９】
（２） 第１サイクルのデフロスト運転では、デフロスト運転開始直後から着霜している霜又は氷が融解し始めた。この霜又は氷の融解開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図１９（全体）及び図２０（拡大）に示す。これら写真から分かるように、氷が剥離しているところでは水玉模様の水滴が付着して霜又は氷が完全に融解した状態となっており、前述の試験例３のように氷の塊がずれ落ちる状況とは異なっている。
また、第１サイクルのデフロスト運転開始２分後のデフロスト運転終了時には完全に霜又は氷が融解した。このデフロスト運転終了時の試料板表面の状態を撮影した写真を図２１（全体）及び図２２（拡大）に示す。これら写真から分かるように、前述の試験例３とは異なり、デフロスト運転終了後の試料板表面には肉眼で観察できる大小の水滴が多数認められた。
【０１００】
（３） 引き続く第２サイクルでは、運転開始６分後に着霜が始まった。
第２サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図２３（全体）及び図２４（拡大）に示す。これら写真から大きな水滴が氷結した状態であることが分かる。この点で第１回目のフロスト運転時の状態と比較し大きな変化のあることが分かる。これは、第１回目のデフロスト運転終了後の試料板表面に付着していた大きな水滴が氷結したものと思われる。
（４）次いで行った第２サイクルのデフロスト運転では、デフロスト運転開始直後から霜又は氷が融解し始めた。デフロスト運転開始直後の霜又は氷が融解開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図２５（全体）に示す。また、デフロスト運転開始１分後には霜又は氷が略完全に融解した。このときの試料板表面の状態を撮影した写真を図２６（全体）に示す。これら写真から分かるように、付着した霜又は氷は塊のままでずれ落ちることなく融解している。
また、第２サイクルにおけるデフロスト運転開始２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真を図２７（全体）及び図２８（拡大）に示す。これら写真から分かるように、前述の第１回目のデフロスト運転終了時より更に多くの大小の水滴が表面に残存していた。
【０１０１】
上記のように、本発明に係る表面構造を熱交換面に施すと、熱交換面が撥水性、滑水性及び易霜氷剥離性に優れたものとなる。
【０１０２】
（実施の形態１）
実施の形態１を図２９〜図３１に基づき説明する。図２９は実施の形態１に係る冷凍装置の冷媒回路図である。図３０は同冷凍装置の制御装置による除霜運転時の制御フローチャートである。図３１は同制御装置による除霜運転時の制御タイミングチャートである。なお、図２９において実線矢視は、除霜運転時の冷媒の流れを示す。
【０１０３】
実施の形態１に係る冷凍装置は、図２９に示されるように、セパレート型ヒートポンプ式空気調和機であって、圧縮機１の吐出側及び吸入側が四路切換弁２の吐出ポート２ａ及び吸入ポート２ｂに接続され、この四路切換弁２の切換ポート２ｃ、２ｄ間に室外側熱交換器３、膨張機構４、室内側熱交換器５が接続されている。また、圧縮機１、四路切換弁２、室外側熱交換器３は室外ユニット（図示せず）に収納されており、室内側熱交換器５は室内ユニット（図示せず）に収納されている。また図２９において、符号３ａは室外側熱交換器３に外気を送風する室外ファンであり、符号５ａは、室内側熱交換器５に室内空気を送風する室内ファンである。
【０１０４】
室外側熱交換器３は、平板型プレートフィンに熱交換パイプを嵌挿したものであって、この平板型プレートフィンの熱交換面には、前述の表面処理物を塗装して前述の表面構造が形成されている。したがって、この室外側熱交換器３の熱交換面には、低熱容量の表面部分Ａと霜又は氷との結合性又は付着性が低い表面部分Ｂの２種類の表面部分が分散配置されている。また、室外側熱交換器３の暖房運転時（後記暖房サイクル参照）における出口側（四路切換弁２側）には、この暖房運転時の出口側の冷媒温度Ｔｓ１を検出する第１センサ１１が取り付けられ、同熱交換器３の除霜運転時（後記除霜サイクル参照）における出口側（膨張機構４側）には、この除霜運転時の出口側の冷媒温度Ｔｓ２を検出する第２センサ１２が取り付けられている。
【０１０５】
そして、上記構成の冷凍装置は、制御装置１３により次のように運転される。冷房運転時には、四路切換弁２を冷房サイクル側（Ｂ側）に切り換えることにより、冷媒を、圧縮機１、四路切換弁２、室外側熱交換器３、膨張機構４、室内側熱交換器５、四路切換弁２、圧縮機１と循環させる（冷房サイクル）。このように冷媒を流通させることにより、室内側熱交換器５を蒸発器として作用させ、かつ、室外側熱交換器３を凝縮器として作用させて冷房を行う。
【０１０６】
また、暖房運転時には、四路切換弁２を暖房サイクル側（Ａ側）に切り換えることにより、冷媒を、圧縮機１、四路切換弁２、室内側熱交換器５、膨張機構４、室外側熱交換器３、四路切換弁２、圧縮機１と循環させる（暖房サイクル）。このように冷媒を流通させることにより、室内側熱交換器５を凝縮器として作用させ、かつ、室外側熱交換器３を蒸発器として作用させて暖房を行う。なお、暖房運転時には外気温度が低く、蒸発温度が０℃以下となるので、暖房運転を継続している間に室外側熱交換器３が着霜する。
【０１０７】
上記暖房運転時において（図３０におけるステップＳ１）、室外側熱交換器３の着霜量が増加するにつれ室外側熱交換器３の出口側冷媒温度Ｔｓ１が低下し、暖房能力が低下する（図３１の暖房能力の変化参照）。そこで、第１センサ１１で検出する冷媒温度Ｔｓ１が所定温度Ｔａになると（ステップＳ２）、暖房運転を一旦停止して（ステップＳ３）、四路切換弁２をＢ側に切り換えて除霜サイクルで除霜運転を行う（ステップＳ４）。
【０１０８】
除霜サイクルは、逆サイクル方式であって、暖房サイクルと逆の方向に冷媒を循環させる方式である、つまり、この実施の形態１における除霜サイクルは、冷房サイクルで冷媒を循環させるものである（図２９における実線矢視参照）。また、この除霜運転においては、従来の冷凍装置における除霜運転と異なり室外側熱交換器３の送風機（室外ファン）３ａが運転される。この除霜運転において室内ファン５ａは停止されている。
【０１０９】
このようにして、除霜運転が行われることにより、室外側熱交換器３の熱交換面における表面部分Ａに接触している界面部分の霜又は氷が融解すると、この表面部分Ａ上の霜又は氷に風圧が作用する。また、この室外側熱交換器３の熱交換面は撥水性と滑落性に優れているため、表面部分Ａに接触している霜又は氷と表面部分Ｂに付着している霜又は氷とが部分的に連結して自重と風圧により剥離される。このようにして室外側熱交換器３の熱交換面における霜又は氷の剥離が進むにつれて室外側熱交換器３出口側の冷媒温度Ｔｓ２が上昇する。そこで、この室外側熱交換器３出口側の冷媒温度Ｔｓ２が予め除霜運転終了時の温度として設定された所定値Ｔｂを超えたときには除霜が完了したと判断できるので（ステップＳ５）、圧縮機１及び室外ファン３ａの運転を停止して除霜運転を終了する（ステップＳ６）。なお、除霜運転を終了した後は、四路切換弁２を切り換えて通常の暖房運転サイクルに戻って暖房運転が再開される。（図３１参照）。
【０１１０】
この実施の形態１は以上のように構成されているので次のような効果を奏することができる。
室外側熱交換器３の熱交換面が撥水性及び滑落性に優れたものとなるため、室外側熱交換器３の表面で凝縮して付着した凝縮水が球形状となって室外側熱交換器３を通過する風圧で飛散されやすくなる。また、熱交換面に付着した凝縮水は過冷却状態となり凍りにくくなる。したがって、室外側熱交換器３の熱交換面に付着した霜の成長速度が低下し除霜が必要となる着霜量までの暖房運転時間が延長される。
また、この実施の形態１によれば、室外側熱交換器３の熱交換面は表面部分Ａと表面部分Ｂとが分散配置されているので、除霜運転時においては、表面部分Ａと接触する界面部分の霜又は氷を融解することにより、表面部分Ａ上の霜又は氷が剥離する。さらに、この剥離した霜又は氷と表面部分Ｂ上の霜又は氷とが少なくとも部分的に結合し、自重により表面部分Ｂ上の霜又は氷が剥離される。したがって、この室外側熱交換器３では、従来のように熱交換面に付着した霜又は氷を全面的に融解する必要がなくなり除霜運転時間が短縮される。
また、この実施の形態１によれば、室外側熱交換器３の熱交換面は易霜氷剥離性を有するので、除霜運転時、熱交換面の霜又は氷が自重により表面から塊のまま剥離（離脱）し、霜又は氷が融解又は剥離された後の熱交換面に水滴が残存しなくなる。このため、冷凍運転再開後の着霜量又は氷結量が減少し、冷凍運転時間の延長と除霜運転時間の短縮を継続して発揮させることができる。したがって、除霜に要する熱エネルギーが少なくて済むとともに、除霜運転時間が短縮される。
また、本発明に係る冷凍装置では、圧縮機の吐出ガスを室外側熱交換器３に供給する除霜運転時に室外ファン３ａを運転しているので、室外側熱交換器３の熱交換面に接触している界面部分の霜又は氷が融解すると、風圧で熱交換面上の霜又は氷を飛散させることができ、除霜運転時間の短縮及び除霜に必要な熱エネルギーのより一層の低減を図ることができる。
このように、実施の形態１によれば、暖房運転時間が延長され、除霜運転時間が短くなるので、暖房快感度が向上し、エネルギー効率が向上する。
【０１１１】
（実施の形態２）
実施の形態２は、除霜運転時における室外ファンの運転時間を必要時にのみ限定したものであり、その内容を図３２〜図３４に基づき説明する。なお、図３２は実施の形態２に係る冷凍装置の冷媒回路図であり、図３３は同冷凍装置の制御装置による除霜運転時の制御フローチャートであり、図３４は同制御装置による除霜運転時の制御タイミングチャートである。
【０１１２】
実施の形態２は、冷房サイクル、暖房サイクル、除霜サイクルは実施の形態１と同じであるが、実施の形態１における第２センサ１２に代わって、除霜運転時の室外側熱交換器３の入口側空気温度Ｔｓ３を検出する第３センサ２１と、除霜運転時の室外側熱交換器３の出口側空気温度Ｔｓ４を検出する第４センサ２２とを備えている。また、室外ファン３ａは高速モードで運転可能に構成されている。この高速モードは暖房運転時より高速で回転されるものである（図３４の室外ファン３ａの風速参照）。
【０１１３】
そして、除霜運転は次のように行われる。
暖房運転時において（図３３におけるステップＳ１１）、室外側熱交換器３の着霜量が増加するにつれ室外側熱交換器３の出口側冷媒温度Ｔｓ１が低下し、暖房能力が低下する。そこで、第１センサ１１で検出する冷媒温度Ｔｓ１が所定温度Ｔａになると（ステップＳ１２）、暖房運転を停止して（ステップＳ１３）、四路切換弁２をＢ側に切り換え（ステップＳ１４）、圧縮機１を運転し（ステップＳ１５）、制御装置１３に内蔵したタイマーを作動させて（ステップＳ１６）除霜サイクルで除霜運転を行う。
【０１１４】
上記除霜運転が所定時間ｔｍ経過したときに表面部分Ａに接触する界面部分の霜又は氷が融解するようにこの所定時間ｔｍを予め設定しておく。そして、所定時間経過したときに（ステップＳ１７）圧縮機１を停止し（ステップＳ１８）、室外ファン３ａを高速モードで運転する（ステップＳ１９）。これにより界面部分の霜又は氷が融解している表面部分Ａ上の霜又は氷に風圧が作用する。一方、この室外側熱交換器３の熱交換面は撥水性と滑落性に優れているため、表面部分Ａに接触している霜又は氷と表面部分Ｂに付着している霜又は氷とが部分的に連結して自重と風圧により剥離される。
【０１１５】
このようにして室外側熱交換器３の熱交換面における霜又は氷の剥離が進むにつれて室外側熱交換器３の温度が上昇する。除霜運転時当初は、室外側熱交換器３に霜又は氷が付着しているため室外側熱交換器３における空気の出入口温度差Ｔｓ３−Ｔｓ４が大きくなっていたが、室外側熱交換器３に付着している霜又は氷が脱落するにつれ室外側熱交換器３の温度が上昇し、室外側熱交換器３における空気の出入口温度差Ｔｓ３−Ｔｓ４が小さくなる。そこで、予め室外側熱交換器３における空気の出入口温度差Ｔｓ３−Ｔｓ４が所定値Ｔｃより下回るようになったときに除霜運転が完了するようにこの温度差Ｔｓ３−Ｔｓ４を設定しておく。そして、この温度差Ｔｓ３−Ｔｓ４が所定値Ｔｃより小さくなったときに除霜運転を終了させる（ステップＳ２０）。なお、除霜運転を終了した後は、四路切換弁２をＡ側に切り換えて通常の暖房運転サイクルに戻って暖房運転が再開される（ステップＳ２０→ステップＳ１１、図３４参照）。
【０１１６】
この実施の形態２は以上のように構成されているので、実施の形態１と同様の効果を奏する。
また、この実施の形態２によれば、除霜運転時、制御装置１３により室外ファン３ａの速度が暖房運転時の速度より高速で運転されるため、熱交換面との界面部分で融解した熱交換面上の霜又は氷を風圧でより多く飛散させることができる。
また、実施の形態２に係る冷凍装置によれば、除霜運転時において、表面部分Ａに接する界面部分の霜又は氷が融解するまでは前記除霜サイクルを作動させて室外ファン３ａを停止しているので、熱交換面に付着した霜又は氷を風圧で飛散させたい時のみ送風させることになり、より一層エネルギー効率を向上させることができる。
【０１１７】
（実施の形態３）
実施の形態３は、実施の形態２における除霜サイクルを単純ホットガスバイパス方式に変更したものである。その内容を図３５〜図３７に基づき説明する。なお、図３５は実施の形態３に係る冷凍装置の冷媒回路図であり、図３６は同冷凍装置の制御装置による除霜運転時の制御フローチャートであり、図３７は同制御装置による除霜運転時の制御タイミングチャートである。
【０１１８】
なお、実施の形態３は、冷房サイクル、暖房サイクル、着霜を検出する第１センサ１１、除霜運転時の終了を検出するための第３センサ２１及び第４センサ２２は実施の形態２の場合と同様である。
また、冷媒回路には、圧縮機１の吐出配管から暖房サイクルにおける室外側熱交換器３の入口側にホットガスバイパス回路７が設けられ、このホットガスバイパス回路７中に電磁弁などのバイパス弁８が設けられている。
【０１１９】
そして、除霜運転は次のように行われる。
暖房運転時において（図３６におけるステップＳ２１）、室外側熱交換器３の着霜量が増加するにつれ室外側熱交換器３の出口側冷媒温度Ｔｓ１が低下し、暖房能力が低下する。そこで、第１センサ１１で検出する冷媒温度Ｔｓ１が所定温度Ｔａになると（ステップＳ２２）、暖房運転を停止し、膨張機構４を閉鎖し、かつ除霜運転に切り換える。この切り換えは、圧縮機１の運転は継続したままとして室外ファン３ａを停止することにより（ステップＳ２３）暖房運転を停止し、バイパス弁８を開放して（ステップＳ２４）圧縮機１の吐出ガスを室外側熱交換器３の入口側に流すことにより除霜運転を開始する。同時に制御装置１３に内蔵したタイマーを作動させる（ステップＳ２５）。このとき冷媒流通回路中には膨張機構４が介在しない状態となり、圧縮機１の高低圧力差は小さくなるので、圧縮機１の吐出量は大幅に増大する。したがって、圧縮機１の吐出ガスが全量室外側熱交換器３に供給されるため、冷媒回路の高圧側に蓄積されていた熱エネルギーが一挙に室外側熱交換器３を加熱するために供給されることになる。この回路が本実施の形態３における除霜サイクルであり、これを単純ホットガスサイクル方式と称する。
【０１２０】
また、上記除霜サイクルによる除霜運転が所定時間ｔｍ経過したときに表面部分Ａに接触する界面部分の霜又は氷が融解するようにこの所定時間ｔｍを予め設定しておく。そして、所定時間経過したときに（ステップＳ２６）バイパス弁８を閉鎖し（ステップＳ２７）、室外ファン３ａを高速モードで運転する（ステップＳ２８）。これにより界面部分の霜又は氷が融解している表面部分Ａ上の霜又は氷に風圧が作用する。一方、この室外側熱交換器３の熱交換面は撥水性と滑落性に優れているため、表面部分Ａに接触している霜又は氷と表面部分Ｂに付着している霜又は氷とが部分的に連結して自重と風圧により剥離される。
【０１２１】
このようにして室外側熱交換器３の熱交換面における霜又は氷の剥離が進むにつれて室外側熱交換器３の温度が上昇する。室外側熱交換器３における空気の出入口温度差Ｔｓ３−Ｔｓ４の変化により除霜運転を終了する点は実施の形態２の場合と同様である（ステップＳ２９）。なお、除霜運転を終了した後は、室外ファン３ａの運転を再開することにより暖房運転に復帰させる（ステップＳ２９→ステップＳ２１）。
【０１２２】
この実施の形態３は以上のように構成されているので、実施の形態２と同様の効果を奏する。
また、この実施の形態３によれば、除霜運転は単純ホットガスバイパス方式を採用しているので、暖房運転から除霜運転への切り換えが連続的となる。
また、この実施の形態２によれば、除霜運転は単純ホットガスバイパス方式を採用しているので、冷媒回路の高圧側に蓄積されていた熱エネルギーが一挙に蒸発器に放出される。したがって、短時間で表面部分Ａに接触している界面部分の霜又は氷を融解することができ除霜運転時間を短縮することができる。なお、熱交換面の全表面の霜又は氷を融解する必要のある従来の冷凍装置では熱量不足を招きやすいが、本発明の場合は表面部分Ａの表面部分（界面部分）の霜又は氷のみを融解すればよいので、熱エネルギー不足の心配がない。
【０１２３】
（実施の形態の変更例）
（１） また、実施の形態１においては、除霜サイクルを正サイクルホットガスバイパス方式としてもよい。すなわち、正サイクルホットガスバイパス方式は、暖房運転時の冷媒回路で冷媒を循環させながら圧縮機吐出ガスを蒸発器入口側にバイパスさせる除霜サイクルを行うものであるので、このように構成するには、実施の形態１の冷媒回路中に実施の形態３の場合と同様のホットガスバイパス回路７を設ける。また、除霜運転中も暖房用膨張機構４を作動させたままとするので、バイパス弁８の冷媒流通抵抗を実施の形態３の場合よりも大きくする。したがって、除霜サイクルは、暖房サイクルにおいてバイパス弁８を開放することにより形成される。また、除霜運転時の制御フローチャートは図３６と同一で行われる。このように構成すれば、圧縮機１を連続運転させながら除霜運転に切り換えることができるので、除霜運転時間が短縮される。
【０１２４】
（２） 実施の形態２及び実施の形態３において、暖房運転時における室外ファン３ａの風速モードを多段階とし、除霜運転時におけるの室外ファン３ａの高速モードをこの暖房運転時における風速モードの中の高速モードの速度とすることもできる。このように構成すれば、室外ファン３ａの回転速度を暖房運転時用と共通させているので、室外ファン３ａの駆動装置を安価にすることができる。
【０１２５】
【発明の効果】
本発明の冷凍装置によれば、冷凍運転効果の低下（例えば、ヒートポンプ式空気調和機に応用した場合における暖房快感度の低下）、及びエネルギー効率の低下を抑制することができる。また、本発明に係る冷凍装置では、圧縮機吐出ガスを蒸発器に供給する除霜運転時に送風機を運転しているので蒸発器の熱交換面に接触している界面部分の霜又は氷が融解すると、風圧で熱交換面上の霜又は氷を飛散させることができ、除霜運転時間の短縮及び除霜に必要な熱エネルギーのより一層の低減を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】試験例３における第１サイクルのフロスト運転開始１０分後の、着霜開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した写真である。
【図２】図１の部分拡大写真である。
【図３】試験例３における第１サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の着霜状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図４】図３の部分拡大写真である。
【図５】試験例３における第１サイクルのデフロスト運転開始直後の、霜又は氷の剥離開始時の試料板表面の剥離状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図６】図５の部分拡大写真である。
【図７】試験例３における第１サイクルのデフロスト運転開始２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図８】図７の部分拡大写真である。
【図９】試験例３における第２サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１０】図９の部分拡大写真である。
【図１１】試験例３における第２サイクルのデフロスト運転開始直後の、霜又は氷の剥離開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１２】試験例３における第２サイクルのデフロスト運転開始３０秒後の、剥離略完了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１３】試験例３における第２サイクルのデフロスト運転開始２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１４】図１３の部分拡大写真である。
【図１５】比較試験例２における第１サイクルのフロスト運転開始約１０分後の、全面フロスト状態の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１６】図１５の部分拡大写真である。
【図１７】比較試験例２における第１サイクルのフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図１８】図１７の部分拡大写真である。
【図１９】比較試験例２におけるで第１サイクルのデフロスト運転開始直後の、霜又は氷の融解開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図２０】図１９の部分拡大写真である。
【図２１】比較試験例２の第１サイクルにおけるデフロスト運転開始２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図２２】図２１の部分拡大写真である。
【図２３】比較試験例２の第２サイクルにおけるフロスト運転開始２０分後の、フロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図２４】図２３の部分拡大写真である。
【図２５】比較試験例２の第２サイクルにおけるデフロスト運転開始直後の、霜又は氷の融解開始時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図２６】比較試験例２の第２サイクルにおけるデフロスト運転開始１分後の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真である。
【図２７】比較試験例２の第２サイクルにおけるデフロスト運転開始２分後の、デフロスト運転終了時の試料板表面の状態をＣＣＤカメラで撮影した全体写真
【図２８】図２７の部分拡大写真である。
【図２９】実施の形態１に係る冷凍装置の冷媒回路図である。
【図３０】同冷凍装置の制御装置による除霜運転時の制御フローチャートである。
【図３１】同制御装置による除霜運転時の制御タイミングチャートである。
【図３２】実施の形態２に係る冷凍装置の冷媒回路図である。
【図３３】同冷凍装置の制御装置による除霜運転時の制御フローチャートである。
【図３４】同制御装置による除霜運転時の制御タイミングチャートである。
【図３５】実施の形態３に係る冷凍装置の冷媒回路図である。
【図３６】同冷凍装置の制御装置による除霜運転時の制御フローチャートである。
【図３７】同制御装置による除霜運転時の制御タイミングチャートである。
【符号の説明】
１ 圧縮機
２ 四路切換弁
３ 室外側熱交換器
３ａ 室外ファン
４ 膨張機構
５ 室内側熱交換器
７ ホットガスバイパス回路
８ バイパス弁
１１ 第１センサ
１２ 第２センサ
１３ 制御装置
２１ 第３センサ
２２ 第４センサ

Claims (10)

1. 空気との熱交換面が表面部分Ａ及び表面部分Ｂを含み、表面部分Ａ及び表面部分Ｂが下記の特性１及び特性２
   特性１；除霜運転の場合に、表面部分Ａに接触している界面部分の霜又は氷が表面部分Ｂに接触している界面部分の霜又は氷より早く融解する特性
   特性２；除霜運転の場合に、表面部分Ｂに付着している霜又は氷が、表面部分Ａに付着している霜又は氷が融解した場合に、この表面部分の霜又は氷と少なくとも部分的に連結して自重により表面部分Ｂから剥離する特性
   を備えているフィンを構成部材とする蒸発器と、蒸発器と熱交換する空気を蒸発器に送風する送風機と、除霜運転時に圧縮機吐出ガスを前記蒸発器に供給する除霜サイクルで運転し得る冷媒回路と、除霜運転時に前記除霜サイクルを作動させるとともに前記送風機を運転するように制御する制御装置とを備えている冷凍装置。
2. 空気との熱交換面が表面部分Ａ及び表面部分Ｂを含み、この熱交換面が下記の特性１及び特性２
   特性１；除霜運転の場合に、表面部分Ａに接触している界面部分の霜又は氷が表面部分Ｂに接触している界面部分の霜又は氷より早く融解する特性
   特性２；除霜運転の場合に、表面部分Ｂに付着している霜又は氷が、表面部分Ａに付着している霜又は氷が融解した場合に、この表面部分の霜又は氷と少なくとも部分的に連結して自重により表面部分Ｂから剥離する特性
   を備えているフィンを構成部材とする蒸発器と、この蒸発器と熱交換する空気を蒸発器に送風する送風機と、除霜運転時に圧縮機吐出ガスを前記蒸発器に供給する除霜サイクルで運転し得る冷媒回路と、除霜運転時に、表面部分Ａに接する界面部分の霜又は氷が融解するまでは送風機を停止して前記除霜サイクルを作動させ、表面部分Ａに接する界面部分の霜又は氷が融解した後は送風機を運転するとともに前記除霜サイクルを不作動とする制御装置とを備えている冷凍装置。
3. 撥水性バインダー樹脂、ポリテトラフルオロエチレン粒子、分散剤、低熱容量の無機粒子及び溶媒からなる表面処理用組成物で形成された塗膜が空気との熱交換面に施された板状フィンを構成部材とする蒸発器と、この蒸発器と熱交換する空気を蒸発器に送風する送風機と、除霜運転時に圧縮機吐出ガスを前記蒸発器に供給する除霜サイクルで運転し得る冷媒回路と、除霜運転時に前記除霜サイクルを作動させるとともに前記送風機を運転するように制御する制御装置とを備えている冷凍装置。
4. 撥水性バインダー樹脂、ポリテトラフルオロエチレン粒子、分散剤、低熱容量の無機粒子及び溶媒からなる表面処理用組成物で形成された塗膜が空気との熱交換面に施された板状フィンを構成部材とする蒸発器と、この蒸発器と熱交換する空気を蒸発器に送風する送風機と、除霜運転時に圧縮機吐出ガスを前記蒸発器に供給する除霜サイクルで運転し得る冷媒回路と、除霜運転時に、表面部分Ａに接する霜又は氷の界面部分の霜又は氷が融解するまでは送風機を停止して前記除霜サイクルを作動させ、表面部分Ａに接する霜又は氷の界面部分の霜又は氷が融解した後は送風機を運転するとともに前記除霜サイクルを不作動とする制御装置とを備えている冷凍装置。
5. 前記撥水性バインダー樹脂はフッ素樹脂であり、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は重量平均分子量が５００〜２００，０００、平均粒子径が０．１μｍ以上であり、分散剤はフルオロアルキル基を有するビニルモノマーから誘導された繰り返し単位を含む重合体であり、低熱容量の無機粒子は、モル熱容量が６Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１〜７Ｃａ／ＪＫ^−１ｍｏｌ^−１であって導電性を有するものであり、溶媒は有機溶媒系であり、さらに、これら組成物の配合割合は、撥水性バインダー樹脂１００重量部に対してポリテトラフルオロエチレン粒子が１００〜２００重量部、分散剤が５〜３０重量部、低熱容量の粒子が２５〜２００重量部、溶媒が４００〜２，０００重量部である請求項３又は４記載の冷凍装置。
6. 冷暖房運転可能なヒートポンプ式冷凍装置として構成され、前記制御装置は、除霜運転中における前記送風機の運転速度を、暖房運転時に選択可能とされている速度のうちの最も速い速度とするように制御するものである請求項１〜５の何れか１項記載の冷凍装置。
7. 冷暖房運転可能なヒートポンプ式冷凍装置として構成され、前記制御装置は、除霜運転中における前記送風機の運転を、暖房運転時に選択可能とされている速度より速い速度とするように制御するものである請求項１〜５の何れか１項記載の冷凍装置。
8. 冷暖房運転可能なヒートポンプ式冷凍装置として構成され、前記除霜サイクルは、正サイクルホットガスバイパス方式である請求項１〜７の何れか１項記載の冷凍装置。
9. 冷暖房運転可能なヒートポンプ式冷凍装置として構成され、前記除霜サイクルは、逆サイクル方式である請求項１〜７の何れか１項記載の冷凍装置。
10. 前記除霜サイクルは、単純ホットガスバイパス方式である請求項１〜７の何れか１項記載の冷凍装置。

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