JP2004167823A - 熱ラミネート用多層フィルム、積層シートおよび熱成形容器 - Google Patents
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Abstract
【課題】スチレン系重合体よりなるシートに対して熱ラミネートが容易で、且つ、十分な接着強度がある熱ラミネート用多層フィルム及び積層シート、ならびに、該積層シートを熱成形し、ボイルした後においても十分な接着強度を保った、熱成形容器を供給する。
【解決手段】下記の（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層の３層からなり、かつ（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層され、（Ａ）層および（Ｃ）層がおのおの表面層を構成していることを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム。
（Ａ）プロピレン系重合体よりなる層
（Ｂ）プロピレン系重合体３０〜７０重量％とエチレン系重合体３０〜７０重量％よりなる層
（Ｃ）密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体３０〜７０％、軟化点が１１０〜１５０℃である石油樹脂１０〜５０重量％、非結晶性あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体１０〜５０重量％からなる層
【選択図】なし
【解決手段】下記の（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層の３層からなり、かつ（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層され、（Ａ）層および（Ｃ）層がおのおの表面層を構成していることを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム。
（Ａ）プロピレン系重合体よりなる層
（Ｂ）プロピレン系重合体３０〜７０重量％とエチレン系重合体３０〜７０重量％よりなる層
（Ｃ）密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体３０〜７０％、軟化点が１１０〜１５０℃である石油樹脂１０〜５０重量％、非結晶性あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体１０〜５０重量％からなる層
【選択図】なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリスチレン系シートへの熱ラミネート性に優れた熱ラミネート用多層フィルム、該多層フィルムとポリスチレン系シートが積層された積層シートおよび該積層シートよりなる熱成形容器に関するものであり、詳しくは、熱ラミネート時および熱成形時にポリスチレン系シートとの十分な接着強度、加工適性を有した熱ラミネート用多層フィルム及び積層シート、ならびに、積層シートよりなる、耐ボイル性、耐油性等、実用物性の優れた成形容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリスチレン樹脂は熱成形性に優れ、また、安価であることから食品用容器として広く使用されている。しかし、ポリスチレン樹脂は耐熱性、耐油性に劣ること、また、ポリオレフィン系蓋材との接着性がないことから、必要に応じて、他樹脂との貼り合わせをおこなって使用されている。
【０００３】
従来は、接着剤を介してポリスチレンと他の樹脂とを貼り合わせていたが、この方法によると、作業工程が増えることばかりでなく、接着剤を使うことにより、環境保護、ならびに安全衛生面から好ましくない。そこで、ポリスチレンと他樹脂を共押出する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、ポリスチレンと共押出する他の樹脂として、エチレンと酢酸ビニルを含む共重合体樹脂に粘着付与剤を配合したものがポリスチレンに接着可能であるとして示されているが、接着強度がいまだ十分でなく、またこのものは耐熱性に劣り、熱成形後にボイル処理を行う場合、接着力が低下し、剥離する場合がある。また、共押出するためには多層シート化するための設備等が必要となる。
【０００４】
そこで、ポリスチレンシートおよび他樹脂からなるフィルムを加熱することで接着できれば、簡易な設備で積層できることから、ポリスチレンシートに加熱接着可能であって、接着力のより高いフィルムが望まれていた。
【０００５】
そのようなフィルムとしては、熱可塑性樹脂フィルム上にエチレン・α−オレフィン共重合体と石油樹脂からなる接着性樹脂組成物を積層したフィルムが示されている（例えば、特許文献２〜４参照）。しかしこれらは、１２０℃以下の低温域でのシールが不十分である。また、本発明者らの検討によれば、これらはスチレン−ブタジエンゴム（旭化成製のアサフレックス等）が配合された透明ポリスチレンシートとの接着性が不十分であった。また、熱可塑性樹脂フィルム上に特定密度のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂、オレフィン系エラストマー、粘着付与剤からなる熱可塑性樹脂組成物を積層したフィルムが示されている（例えば、特許文献５参照）。しかし、低温で接着した場合にも十分な接着強度が発現するには、接着性樹脂組成物層の十分な厚みが必要である。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５４−１０３８４号
【特許文献２】
特開平１１−３２３０４０号
【特許文献３】
特開平１１−３２３０３８号
【特許文献４】
特開平１１−３３５４９７号
【特許文献５】
特開平１１−２６９３１９号
【発明が解決しようとする課題】
こうした背景にあって本発明は、スチレン系重合体よりなるシート対して熱ラミネートが容易で、且つ、十分な接着強度がある熱ラミネート用多層フィルム及び積層シート、ならびに、該積層シートを熱成形し、ボイルした後においても十分な接着強度を保った、熱成形容器を供給することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねてきた。その結果、特定の樹脂を特定の層構成で積層したフィルムを用いることで、上記の課題が解決できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記の（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層の３層からなり、かつ（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層され、（Ａ）層および（Ｃ）層がおのおの表面層を構成していることを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム、
（Ａ）プロピレン系重合体よりなる層
（Ｂ）プロピレン系重合体３０〜７０重量％とエチレン系重合体３０〜７０重量％よりなる層
（Ｃ）密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体３０〜７０％、軟化点が１１０〜１５０℃である石油樹脂１０〜５０重量％、非結晶性あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体１０〜５０重量％からなる層該熱ラミネート用多層フィルムとポリスチレン系シートが積層されてなる積層シート及び該積層シートよりなる熱成形容器である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）層に用いるプロピレン系重合体としては特に限定されず、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましいが、熱ラミネート時、熱成形時における耐熱性の点から示差走査熱量計によって測定される融点が１４５℃〜１６５℃の範囲内、好ましくは１４８℃〜１６２℃の範囲内にあるプロピレン単独重合体あるいはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましく、より好ましくはプロピレン単独重合体である。また、融点が１４５℃以上であると、熱ラミネート時の多層フィルムへのしわの発生が防止でき、熱成形後の型離れ、トリミングカット性も良好であるので好ましく、１６５℃以下であると、熱成形時の割れが発生しにくくなるので好ましい。
該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としては、プロピレンが９５〜９９重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが１〜５重量％、好ましくはプロピレンが９７〜９９重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが１〜３重量％との共重合体、又はそれらの混合物であることが好ましい。プロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等を挙げることができる。該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としてはプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体、およびブロック共重合体が挙げられる。なお、（Ａ）層にはプロピレン系重合体以外の樹脂を耐熱性を損なわない範囲において、適量添加してもかまわない。具体的には、本発明の熱成形容器と蓋材との接着性を向上するため、あるいは容器側にイージーピール性を付与する目的で、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体等の、密度が０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ３の低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体を添加することがあげられる。添加量としては耐熱性の点から５０重量％を超えない範囲が好ましい。
【００１０】
本発明において、（Ａ）層に用いるプロピレン系重合体のメルトフローレート（以下、ＭＦＲという）は、フィルム製膜性を勘案すると、１．０〜５０ｇ／１０分（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲が良好であり、好ましくは２．０〜４０ｇ／１０分の範囲である。
【００１１】
本発明において、（Ｂ）層に用いるプロピレン系重合体としては特に限定されず、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましいが、示差走査熱量計によって測定される融点が１２０℃〜１４０℃の範囲内、好ましくは１２３℃〜１３７℃の範囲内にあるプロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましく、より好ましくはプロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。融点が１２０℃以上であると、プロピレン系重合体自体の製造が容易であり、得られるフィルムのブロッキングや滑りが良好であるので好ましく、１４０℃以下であると、熱成形時の延伸性に優れるので好ましい。
該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としては、プロピレンが８０〜９９重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが１〜２０重量％、好ましくはプロピレンが８５〜９６重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが４〜１５重量％との共重合体、又はそれらの混合物であることが好ましい。プロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等を挙げることができる。該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としてはプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体、およびブロック共重合体が挙げられる。
【００１２】
本発明において（Ｂ）層に用いるエチレン系重合体は、高圧法により製造される低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどが好適に用いられる。
【００１３】
該エチレン系重合体の密度は特に限定されないが、多層フィルムの製膜安定性の点から０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲であり、好ましくは０．９２〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲であり、更に好ましくは０．９２５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲である。
【００１４】
本発明に使用されるエチレン系重合体のＭＦＲは、フィルムへの成形性を考慮すると、１〜５０ｇ／１０分（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲であることが好ましく、更に２〜２０ｇ／１０分の範囲であることがより好ましい。
【００１５】
本発明の（Ｂ）層に用いられるプロピレン系重合体とエチレン系重合体の配合割合はプロピレン系重合体３０〜７０重量％、エチレン系重合体３０〜７０重量％である。プロピレン系重合体の配合量が３０重量％より少ないとフィルムの弾性率が低くなり、熱ラミネート時、しわが発生しやすくなる。プロピレン系重合体の配合量が７０重量％を超えると、（Ｃ）層との層間剥離強度が低下することで、熱成形後に蓋材を設けた場合、容器から蓋材を剥離する時、（Ｃ）層と（Ｂ）層間で剥離することがある。
【００１６】
本発明において（Ｃ）層に用いるエチレン系重合体は、密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３であり、高圧法により製造される低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどが好適に用いられる。
【００１７】
該エチレン系重合体の密度が０．９０ｇ／ｃｍ３未満であると、耐熱性が低下し、熱成形した容器をボイル処理する場合、容器が白化したり、フィルムが剥離することがある。密度が０．９７ｇ／ｃｍ３以上であるとポリスチレン系シートとの接着強度が低下する。
【００１８】
本発明に使用されるエチレン系重合体のＭＦＲは、フィルムへの成形性を考慮すると、０．５〜２０ｇ／１０分（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲であることが好ましく、更に１〜１０ｇ／１０分の範囲であることがより好ましい。
【００１９】
本発明の（Ｃ）層に用いられる軟化点が１１０〜１５０℃の石油樹脂は脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、テルペン系石油樹脂から選ばれたものなら制限されないが、特に脂環族系石油樹脂が好適である。また、これらの石油樹脂をブレンドして用いてもよい。石油樹脂の軟化点が１１０℃未満であると、耐熱性が低下する。また、軟化点が１５０℃を超えると、ポリスチレン系シートとの接着性が低下する。なお、石油樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７に準じて環球法により測定した軟化点である。
【００２０】
本発明の（Ｃ）層に用いられる低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体は特に限定されないが、エチレンと炭素数が３〜１０のα−オレフィンとの共重合体、またはそれらの混合物で、密度が０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ３のものが好適である。炭素数３〜１０のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等を挙げることができる。上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体が好適に用いられる。
【００２１】
上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ３の範囲のものであり、好ましくは０．８５０〜０．８９５ｇ／ｃｍ３のものである。密度が０．８４以上であると、低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造が容易であるので好ましく、０．９０ｇ／ｃｍ３以下であると、ポリスチレン系シートとの接着性に優れた多層フィルムとなるので好ましい。
上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体は、Ｘ線回折法によって求められる結晶化度が４０％以下、好ましくは３０％以下のものである。
【００２２】
上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン単位の量は、好ましくは５〜４０重量％であり、１０〜３０重量％がより好適である。また、上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体はマレイン酸、アクリル酸、カルボン酸もしくはその誘導体、等で変性されたものを用いてもかまわない。
【００２３】
上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、フィルムへの成形性の点から０．５〜３０ｇ／１０分（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲が良好であり、好ましくは１〜２０ｇ／１０分の範囲である。
【００２４】
本発明において、（Ａ）層の厚みは特に限定されないが、多層フィルムの剛性および成形性の点から、２〜３０μｍ、好ましくは３〜２０μｍの範囲である。
【００２５】
本発明において、（Ｂ）層の厚みは特に限定されないが、多層フィルムの剛性および成形性の点から５〜５０μｍ、好ましくは７〜３０μｍの範囲である。
【００２６】
本発明において、（Ｃ）層の厚みは特に限定されないが、１〜２０μｍ、好ましくは２〜１０μｍの範囲である。（Ｃ）層の厚みが１μｍ以上であると、ポリスチレンシートとの接着強度に優れるので好ましく、２０μｍ以下であると、フィルムブロッキングが小さいので好ましい。
【００２７】
本発明のポリオレフィン系多層フィルムの総厚みは、該フィルムの加工性等の点から好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは１５〜６０μｍの範囲である。
【００２８】
本発明において、プロピレン系重合体よりなる（Ａ）層、プロピレン系重合体３０〜７０重量％とエチレン系重合体３０〜７０重量％よりなる（Ｂ）層、密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体３０〜７０％、軟化点が１１０〜１５０℃である石油樹脂１０〜５０重量％、及び非結晶性あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体１０〜５０重量％からなる（Ｃ）層は、（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層されており、（Ａ）層、および（Ｃ）層が本発明の熱ラミネート用多層フィルムのおのおの表面層を構成する。本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、その（Ｃ）層とポリスチレン系シートとが接着するよう熱ラミネートすることで本発明の目的とする効果を発揮する。
【００２９】
本発明の熱ラミネート用多層フィルムの各層には必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤等の添加剤を本発明の効果を阻害することのない範囲で添加することができる。
【００３０】
また、本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、層間接着強度を損なわない限り、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリ塩化ビニル等の耐ガス透過性樹脂、あるいは、フィルム製膜時に発生するフィルムロスの回収原料等からなる層を、（Ａ）層と（Ｂ）層との間、あるいは（Ｂ）層と（Ｃ）層との間に設けてもかまわない。
【００３１】
本発明のポリオレフィン系多層フィルムの製造法としては、公知の方法が適用できる。例えばフィードブロック法やマルチマニホールド法による共押出成形法、押出ラミネート法等が挙げられるが、なかでも共押出成形法が好適である。各層の樹脂の溶融混練は、１８０〜２５０℃の温度で行うのが良好である。
【００３２】
共押出成形法のより具体的な方法としては、例えばＴダイ法により樹脂を溶融押出し、温調可能なロールにより冷却し連続的に巻き取る方法や、インフレーション法により溶融押出し、温調可能なエアチャンバーによる空冷法もしくは温調可能な水槽による水冷法により冷却し連続的に巻き取る方法等がある。
【００３３】
また、本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、無延伸でも良いが、成形性を阻害しない範囲で延伸を施されていても良い。
【００３４】
本発明の熱ラミネート用多層フィルムの用途は特に限定されないが、熱ラミネート用多層フィルムの（Ｃ）層とポリスチレン系シートとが接着するよう熱ラミネートして、熱ラミネート用多層フィルムの（Ｃ）層側にポリスチレン系シートが積層されてなる積層シートとすることができ、加熱ロールで加熱、圧着することで十分な強度で接着できる。なお、熱ラミネート用多層フィルムの（Ｃ）層側表面には、必要に応じて印刷用インキを塗布することができ、本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、印刷用インキを介していても、ポリスチレン系シートに対して十分な接着強度を得ることができる。
【００３５】
ラミネート用多層フィルムをポリスチレン系シートに熱ラミネートした積層シートは、熱成形して耐ボイル性、耐油性等の実用物性に優れた容器とすることができる。該積層シートは、熱成形する場合、あるいは熱成形した容器をボイル処理する場合においても、熱ラミネート用多層フィルムとポリスチレン系シート間に十分な接着強度を有している。熱成形はいかなる方法でもかまわないが、一般的には、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、あるいは熱板圧空成形等の、加熱後、金型等の型枠内にて賦形した後、冷却される方法等があげることができる。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、特定の樹脂を特定の層構成とすることにより、スチレン系シートに対して実用上、十分な接着強度を有し、本発明の熱ラミネート用多層フィルムを用いて得られる積層シート及び熱成形容器は、耐ボイル性、耐油性等の実用物性に優れる。
【００３７】
従って、本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、食品などの物品を充填したポリスチレン系熱成形容器用としてポリスチレン系シートの内面に貼り合わすことに好適に使用でき、また、ポリオレフィン系シーラントを有する蓋材とのシールにも好適に使用できる。
【００３８】
【実施例】
本発明を更に具体的に説明するために、以下に実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例で得られたフィルムの評価方法は次の方法にて行った。
【００３９】
１．測定条件
（１）ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定した。
【００４０】
（２）接着強度
接着強度は、熱ラミネート時のフィルムへのしわの発生の有無、フィルムとポリスチレン系シートとのラミネート強度及び積層シートを熱成形して得たトレーをボイル処理した際の外観変化により評価した。
【００４１】
▲１▼熱ラミネート時のしわの発生
ロール加熱式熱ラミネーターを用いて、熱ラミネート用多層フィルム側のロール温度を７０℃、ポリスチレン系シート側のロール温度を１００、１１０、１２０℃の各温度、熱ラミネート速度２０ｍ／ｍｉｎでロール間、熱圧着した。
熱ラミネートしたフィルムの外観を観察した。
○ ：良好
△ ：しわが発生。
× ：著しく、しわが発生。
【００４２】
▲２▼ラミネート強度
上記▲１▼の条件で熱ラミネートして作成した積層シートを、幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍの短冊状に切断し（ｎ＝１０）、引張試験機を用い速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０度にて、熱ラミネートした部分を剥離し、そのときの剥離強度の平均値をその温度でのラミネート強度とした。
【００４３】
▲３▼ボイル処理後の外観変化
熱ラミネートして作成した積層シートを、真空圧空成形機（真空度７０ｍｍＨｇ、圧空度３ｋｇ／ｃｍ２、温度１３０℃）を用いて、トレー（縦２００ｍｍ、横２５０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に成形した。
熱成形したトレーを８０℃の熱水に３０分間浸漬し、熱水処理した。外観変化、フィルムの剥離状態を観察した。
○ ：良好
△ ：若干、白化
× ：白化およびフィルム剥離。
【００４４】
（３）結晶化度
Ｘ線回折法によって非晶質あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体中の結晶の割合を求めた。
【００４５】
日本電子社製のＸ線回折装置ＪＤＸ−３５００を用い、Ｘ線出力１６ｋｗ（管電圧：４０ｋｖ、管電流：４００ｍＡ）、ターゲット：Ｃｕ、測定角度：２θ＝９ないし３１度にて測定した。得られたＸ線回折図形より結晶ピークを波形分離し、その面積強度比より結晶化度を求めた。
【００４６】
試料は予め２３０℃で融解後、降温速度１０℃／分で２０℃まで冷却した厚み１ｍｍのシートを用いた。
【００４７】
（４）示差走査熱量計によって測定される融点
約５〜６ｍｇの試料を秤量後アルミパンに封入し、示差走査熱量計（セイコ電子製ＳＳＣ／５２００）にて、２０ｍｌ／分で供給される窒素気流中で２３０℃まで昇温し、この温度で１０分間保持し、次いで降温速度１０℃／分でマイナス１０℃まで冷却する。次いで、昇温速度１０℃／分で２１０℃まで昇温する際に得られる吸熱曲線において最大吸熱を示すピーク温度を融点とした。
【００４８】
２．使用原料
原料１：プロピレン単独重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝８．０ｇ／１０分
示差走査熱量計によって測定される融点：１６２℃
原料２：プロピレン−エチレンランダム共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７．５ｇ／１０分
エチレン含有量：０．４重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：１５６℃
原料３：プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６．５ｇ／１０分
エチレン含有量：３．８重量％、ブテン−１：含有量３．０重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：１２８℃
原料４：プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７．０ｇ／１０分
エチレン含有量：２．３重量％、１−ブテン：含有量１．３重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：１３８℃
原料５：直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン−１−ブテン共重合体）
１−ブテン含有量：１１．３重量％
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／１０分
密度：０．９１９ｇ／ｃｍ３
示差走査熱量計によって測定される融点：１０６℃
原料６：直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン−１−ヘキセン共重合体）
１−ヘキセン含有量：１２．４重量％
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／１０分
密度：０．９１２ｇ／ｃｍ３
示差走査熱量計によって測定される融点：１０６℃
原料７：低密度ポリエチレン（高圧法により製造されたエチレン単独重合体）
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝５．０ｇ／１０分
密度：０．９２４ｇ／ｃｍ３
原料８：脂環族系水添石油樹脂
商品名 アルコンＰ１４０ 荒川化学（株）製 軟化点１４０℃
原料９：脂環族系水添石油樹脂
商品名 アルコンＰ１２５ 荒川化学（株）製 軟化点１２５℃
原料１０：脂環族系水添石油樹脂
商品名 アルコンＰ９０ 荒川化学（株）製 軟化点９０℃
原料１１：エチレン−プロピレン共重合体
エチレン含有量：２４重量％
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７．２ｇ／１０分
密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３
結晶化度：１０％
原料１２：エチレン−プロピレン共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／１０分
エチレン含有量：２５重量％
密度：０．８６０ｇ／ｃｍ３
結晶化度：３％
原料１３：エチレン−１−ブテン共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７．０ｇ／１０分
１−ブテン含有量：１５重量％
密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３
結晶化度：１２％
原料１４：エチレン・酢酸ビニル共重合体
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝５．０ｇ／１０分
酢酸ビニル含有量１６重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：８７℃
【００４９】
実施例１
表１に示すように、（Ａ）層として原料１、（Ｂ）層として原料３を５５重量％と原料５を４５重量％の割合でミキサーにてブレンドした混合原料、（Ｃ）層として原料６を４５重量％、原料９を３５重量％および原料１２を２０重量％の割合でミキサーにてブレンドした混合原料を用い、（Ａ）層の原料及び（Ｃ）層の混合原料はスクリュー径５０ｍｍφの押出機で、（Ｂ）層の混合原料はスクリュー径７５ｍｍφの押出機で、各々２２０℃にて溶融混練し、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の構成でフィードブロック法によりＴダイより共押出しし、２５℃に調節した金属ロールで冷却し、（Ａ）層の厚みが５μｍ、（Ｂ）層の厚みが１５μｍ、（Ｃ）層の厚みが５μｍの３種３層の熱ラミネート用多層フィルムを得た。
【００５０】
得られた多層フィルムの（Ｃ）層の面と発泡ポリスチレン（ＰＳＰ、厚さ２．６ｍｍ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ、厚さ０．３ｍｍ）、透明ＨＩＰＳ（アサフレックス、０．６ｍｍ）の各ポリスチレンシートとを熱ラミネートし、積層シートを得た。さらに、得られた積層シートをトレーに熱成形した。
【００５１】
表２に、得られた積層シート及び容器の評価結果を示した。
【００５２】
実施例２〜４、比較例１〜４
（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層に用いる原料の種類及び配合割合、各層の厚みを表１に示したようにした以外は、実施例１と同様に行った。得られた積層シートおよび容器の評価結果を表２に示した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリスチレン系シートへの熱ラミネート性に優れた熱ラミネート用多層フィルム、該多層フィルムとポリスチレン系シートが積層された積層シートおよび該積層シートよりなる熱成形容器に関するものであり、詳しくは、熱ラミネート時および熱成形時にポリスチレン系シートとの十分な接着強度、加工適性を有した熱ラミネート用多層フィルム及び積層シート、ならびに、積層シートよりなる、耐ボイル性、耐油性等、実用物性の優れた成形容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリスチレン樹脂は熱成形性に優れ、また、安価であることから食品用容器として広く使用されている。しかし、ポリスチレン樹脂は耐熱性、耐油性に劣ること、また、ポリオレフィン系蓋材との接着性がないことから、必要に応じて、他樹脂との貼り合わせをおこなって使用されている。
【０００３】
従来は、接着剤を介してポリスチレンと他の樹脂とを貼り合わせていたが、この方法によると、作業工程が増えることばかりでなく、接着剤を使うことにより、環境保護、ならびに安全衛生面から好ましくない。そこで、ポリスチレンと他樹脂を共押出する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、ポリスチレンと共押出する他の樹脂として、エチレンと酢酸ビニルを含む共重合体樹脂に粘着付与剤を配合したものがポリスチレンに接着可能であるとして示されているが、接着強度がいまだ十分でなく、またこのものは耐熱性に劣り、熱成形後にボイル処理を行う場合、接着力が低下し、剥離する場合がある。また、共押出するためには多層シート化するための設備等が必要となる。
【０００４】
そこで、ポリスチレンシートおよび他樹脂からなるフィルムを加熱することで接着できれば、簡易な設備で積層できることから、ポリスチレンシートに加熱接着可能であって、接着力のより高いフィルムが望まれていた。
【０００５】
そのようなフィルムとしては、熱可塑性樹脂フィルム上にエチレン・α−オレフィン共重合体と石油樹脂からなる接着性樹脂組成物を積層したフィルムが示されている（例えば、特許文献２〜４参照）。しかしこれらは、１２０℃以下の低温域でのシールが不十分である。また、本発明者らの検討によれば、これらはスチレン−ブタジエンゴム（旭化成製のアサフレックス等）が配合された透明ポリスチレンシートとの接着性が不十分であった。また、熱可塑性樹脂フィルム上に特定密度のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂、オレフィン系エラストマー、粘着付与剤からなる熱可塑性樹脂組成物を積層したフィルムが示されている（例えば、特許文献５参照）。しかし、低温で接着した場合にも十分な接着強度が発現するには、接着性樹脂組成物層の十分な厚みが必要である。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５４−１０３８４号
【特許文献２】
特開平１１−３２３０４０号
【特許文献３】
特開平１１−３２３０３８号
【特許文献４】
特開平１１−３３５４９７号
【特許文献５】
特開平１１−２６９３１９号
【発明が解決しようとする課題】
こうした背景にあって本発明は、スチレン系重合体よりなるシート対して熱ラミネートが容易で、且つ、十分な接着強度がある熱ラミネート用多層フィルム及び積層シート、ならびに、該積層シートを熱成形し、ボイルした後においても十分な接着強度を保った、熱成形容器を供給することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねてきた。その結果、特定の樹脂を特定の層構成で積層したフィルムを用いることで、上記の課題が解決できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記の（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層の３層からなり、かつ（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層され、（Ａ）層および（Ｃ）層がおのおの表面層を構成していることを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム、
（Ａ）プロピレン系重合体よりなる層
（Ｂ）プロピレン系重合体３０〜７０重量％とエチレン系重合体３０〜７０重量％よりなる層
（Ｃ）密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体３０〜７０％、軟化点が１１０〜１５０℃である石油樹脂１０〜５０重量％、非結晶性あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体１０〜５０重量％からなる層該熱ラミネート用多層フィルムとポリスチレン系シートが積層されてなる積層シート及び該積層シートよりなる熱成形容器である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）層に用いるプロピレン系重合体としては特に限定されず、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましいが、熱ラミネート時、熱成形時における耐熱性の点から示差走査熱量計によって測定される融点が１４５℃〜１６５℃の範囲内、好ましくは１４８℃〜１６２℃の範囲内にあるプロピレン単独重合体あるいはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましく、より好ましくはプロピレン単独重合体である。また、融点が１４５℃以上であると、熱ラミネート時の多層フィルムへのしわの発生が防止でき、熱成形後の型離れ、トリミングカット性も良好であるので好ましく、１６５℃以下であると、熱成形時の割れが発生しにくくなるので好ましい。
該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としては、プロピレンが９５〜９９重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが１〜５重量％、好ましくはプロピレンが９７〜９９重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが１〜３重量％との共重合体、又はそれらの混合物であることが好ましい。プロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等を挙げることができる。該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としてはプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体、およびブロック共重合体が挙げられる。なお、（Ａ）層にはプロピレン系重合体以外の樹脂を耐熱性を損なわない範囲において、適量添加してもかまわない。具体的には、本発明の熱成形容器と蓋材との接着性を向上するため、あるいは容器側にイージーピール性を付与する目的で、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体等の、密度が０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ３の低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体を添加することがあげられる。添加量としては耐熱性の点から５０重量％を超えない範囲が好ましい。
【００１０】
本発明において、（Ａ）層に用いるプロピレン系重合体のメルトフローレート（以下、ＭＦＲという）は、フィルム製膜性を勘案すると、１．０〜５０ｇ／１０分（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲が良好であり、好ましくは２．０〜４０ｇ／１０分の範囲である。
【００１１】
本発明において、（Ｂ）層に用いるプロピレン系重合体としては特に限定されず、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましいが、示差走査熱量計によって測定される融点が１２０℃〜１４０℃の範囲内、好ましくは１２３℃〜１３７℃の範囲内にあるプロピレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましく、より好ましくはプロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。融点が１２０℃以上であると、プロピレン系重合体自体の製造が容易であり、得られるフィルムのブロッキングや滑りが良好であるので好ましく、１４０℃以下であると、熱成形時の延伸性に優れるので好ましい。
該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としては、プロピレンが８０〜９９重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが１〜２０重量％、好ましくはプロピレンが８５〜９６重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンが４〜１５重量％との共重合体、又はそれらの混合物であることが好ましい。プロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等を挙げることができる。該プロピレンとα−オレフィンとの共重合体としてはプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体、およびブロック共重合体が挙げられる。
【００１２】
本発明において（Ｂ）層に用いるエチレン系重合体は、高圧法により製造される低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどが好適に用いられる。
【００１３】
該エチレン系重合体の密度は特に限定されないが、多層フィルムの製膜安定性の点から０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲であり、好ましくは０．９２〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲であり、更に好ましくは０．９２５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲である。
【００１４】
本発明に使用されるエチレン系重合体のＭＦＲは、フィルムへの成形性を考慮すると、１〜５０ｇ／１０分（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲であることが好ましく、更に２〜２０ｇ／１０分の範囲であることがより好ましい。
【００１５】
本発明の（Ｂ）層に用いられるプロピレン系重合体とエチレン系重合体の配合割合はプロピレン系重合体３０〜７０重量％、エチレン系重合体３０〜７０重量％である。プロピレン系重合体の配合量が３０重量％より少ないとフィルムの弾性率が低くなり、熱ラミネート時、しわが発生しやすくなる。プロピレン系重合体の配合量が７０重量％を超えると、（Ｃ）層との層間剥離強度が低下することで、熱成形後に蓋材を設けた場合、容器から蓋材を剥離する時、（Ｃ）層と（Ｂ）層間で剥離することがある。
【００１６】
本発明において（Ｃ）層に用いるエチレン系重合体は、密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３であり、高圧法により製造される低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどが好適に用いられる。
【００１７】
該エチレン系重合体の密度が０．９０ｇ／ｃｍ３未満であると、耐熱性が低下し、熱成形した容器をボイル処理する場合、容器が白化したり、フィルムが剥離することがある。密度が０．９７ｇ／ｃｍ３以上であるとポリスチレン系シートとの接着強度が低下する。
【００１８】
本発明に使用されるエチレン系重合体のＭＦＲは、フィルムへの成形性を考慮すると、０．５〜２０ｇ／１０分（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲であることが好ましく、更に１〜１０ｇ／１０分の範囲であることがより好ましい。
【００１９】
本発明の（Ｃ）層に用いられる軟化点が１１０〜１５０℃の石油樹脂は脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、テルペン系石油樹脂から選ばれたものなら制限されないが、特に脂環族系石油樹脂が好適である。また、これらの石油樹脂をブレンドして用いてもよい。石油樹脂の軟化点が１１０℃未満であると、耐熱性が低下する。また、軟化点が１５０℃を超えると、ポリスチレン系シートとの接着性が低下する。なお、石油樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７に準じて環球法により測定した軟化点である。
【００２０】
本発明の（Ｃ）層に用いられる低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体は特に限定されないが、エチレンと炭素数が３〜１０のα−オレフィンとの共重合体、またはそれらの混合物で、密度が０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ３のものが好適である。炭素数３〜１０のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等を挙げることができる。上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体が好適に用いられる。
【００２１】
上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ３の範囲のものであり、好ましくは０．８５０〜０．８９５ｇ／ｃｍ３のものである。密度が０．８４以上であると、低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造が容易であるので好ましく、０．９０ｇ／ｃｍ３以下であると、ポリスチレン系シートとの接着性に優れた多層フィルムとなるので好ましい。
上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体は、Ｘ線回折法によって求められる結晶化度が４０％以下、好ましくは３０％以下のものである。
【００２２】
上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン単位の量は、好ましくは５〜４０重量％であり、１０〜３０重量％がより好適である。また、上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体はマレイン酸、アクリル酸、カルボン酸もしくはその誘導体、等で変性されたものを用いてもかまわない。
【００２３】
上記低結晶性又は非結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、フィルムへの成形性の点から０．５〜３０ｇ／１０分（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）の範囲が良好であり、好ましくは１〜２０ｇ／１０分の範囲である。
【００２４】
本発明において、（Ａ）層の厚みは特に限定されないが、多層フィルムの剛性および成形性の点から、２〜３０μｍ、好ましくは３〜２０μｍの範囲である。
【００２５】
本発明において、（Ｂ）層の厚みは特に限定されないが、多層フィルムの剛性および成形性の点から５〜５０μｍ、好ましくは７〜３０μｍの範囲である。
【００２６】
本発明において、（Ｃ）層の厚みは特に限定されないが、１〜２０μｍ、好ましくは２〜１０μｍの範囲である。（Ｃ）層の厚みが１μｍ以上であると、ポリスチレンシートとの接着強度に優れるので好ましく、２０μｍ以下であると、フィルムブロッキングが小さいので好ましい。
【００２７】
本発明のポリオレフィン系多層フィルムの総厚みは、該フィルムの加工性等の点から好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは１５〜６０μｍの範囲である。
【００２８】
本発明において、プロピレン系重合体よりなる（Ａ）層、プロピレン系重合体３０〜７０重量％とエチレン系重合体３０〜７０重量％よりなる（Ｂ）層、密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体３０〜７０％、軟化点が１１０〜１５０℃である石油樹脂１０〜５０重量％、及び非結晶性あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体１０〜５０重量％からなる（Ｃ）層は、（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層されており、（Ａ）層、および（Ｃ）層が本発明の熱ラミネート用多層フィルムのおのおの表面層を構成する。本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、その（Ｃ）層とポリスチレン系シートとが接着するよう熱ラミネートすることで本発明の目的とする効果を発揮する。
【００２９】
本発明の熱ラミネート用多層フィルムの各層には必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤等の添加剤を本発明の効果を阻害することのない範囲で添加することができる。
【００３０】
また、本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、層間接着強度を損なわない限り、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリ塩化ビニル等の耐ガス透過性樹脂、あるいは、フィルム製膜時に発生するフィルムロスの回収原料等からなる層を、（Ａ）層と（Ｂ）層との間、あるいは（Ｂ）層と（Ｃ）層との間に設けてもかまわない。
【００３１】
本発明のポリオレフィン系多層フィルムの製造法としては、公知の方法が適用できる。例えばフィードブロック法やマルチマニホールド法による共押出成形法、押出ラミネート法等が挙げられるが、なかでも共押出成形法が好適である。各層の樹脂の溶融混練は、１８０〜２５０℃の温度で行うのが良好である。
【００３２】
共押出成形法のより具体的な方法としては、例えばＴダイ法により樹脂を溶融押出し、温調可能なロールにより冷却し連続的に巻き取る方法や、インフレーション法により溶融押出し、温調可能なエアチャンバーによる空冷法もしくは温調可能な水槽による水冷法により冷却し連続的に巻き取る方法等がある。
【００３３】
また、本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、無延伸でも良いが、成形性を阻害しない範囲で延伸を施されていても良い。
【００３４】
本発明の熱ラミネート用多層フィルムの用途は特に限定されないが、熱ラミネート用多層フィルムの（Ｃ）層とポリスチレン系シートとが接着するよう熱ラミネートして、熱ラミネート用多層フィルムの（Ｃ）層側にポリスチレン系シートが積層されてなる積層シートとすることができ、加熱ロールで加熱、圧着することで十分な強度で接着できる。なお、熱ラミネート用多層フィルムの（Ｃ）層側表面には、必要に応じて印刷用インキを塗布することができ、本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、印刷用インキを介していても、ポリスチレン系シートに対して十分な接着強度を得ることができる。
【００３５】
ラミネート用多層フィルムをポリスチレン系シートに熱ラミネートした積層シートは、熱成形して耐ボイル性、耐油性等の実用物性に優れた容器とすることができる。該積層シートは、熱成形する場合、あるいは熱成形した容器をボイル処理する場合においても、熱ラミネート用多層フィルムとポリスチレン系シート間に十分な接着強度を有している。熱成形はいかなる方法でもかまわないが、一般的には、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、あるいは熱板圧空成形等の、加熱後、金型等の型枠内にて賦形した後、冷却される方法等があげることができる。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、特定の樹脂を特定の層構成とすることにより、スチレン系シートに対して実用上、十分な接着強度を有し、本発明の熱ラミネート用多層フィルムを用いて得られる積層シート及び熱成形容器は、耐ボイル性、耐油性等の実用物性に優れる。
【００３７】
従って、本発明の熱ラミネート用多層フィルムは、食品などの物品を充填したポリスチレン系熱成形容器用としてポリスチレン系シートの内面に貼り合わすことに好適に使用でき、また、ポリオレフィン系シーラントを有する蓋材とのシールにも好適に使用できる。
【００３８】
【実施例】
本発明を更に具体的に説明するために、以下に実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例で得られたフィルムの評価方法は次の方法にて行った。
【００３９】
１．測定条件
（１）ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定した。
【００４０】
（２）接着強度
接着強度は、熱ラミネート時のフィルムへのしわの発生の有無、フィルムとポリスチレン系シートとのラミネート強度及び積層シートを熱成形して得たトレーをボイル処理した際の外観変化により評価した。
【００４１】
▲１▼熱ラミネート時のしわの発生
ロール加熱式熱ラミネーターを用いて、熱ラミネート用多層フィルム側のロール温度を７０℃、ポリスチレン系シート側のロール温度を１００、１１０、１２０℃の各温度、熱ラミネート速度２０ｍ／ｍｉｎでロール間、熱圧着した。
熱ラミネートしたフィルムの外観を観察した。
○ ：良好
△ ：しわが発生。
× ：著しく、しわが発生。
【００４２】
▲２▼ラミネート強度
上記▲１▼の条件で熱ラミネートして作成した積層シートを、幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍの短冊状に切断し（ｎ＝１０）、引張試験機を用い速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０度にて、熱ラミネートした部分を剥離し、そのときの剥離強度の平均値をその温度でのラミネート強度とした。
【００４３】
▲３▼ボイル処理後の外観変化
熱ラミネートして作成した積層シートを、真空圧空成形機（真空度７０ｍｍＨｇ、圧空度３ｋｇ／ｃｍ２、温度１３０℃）を用いて、トレー（縦２００ｍｍ、横２５０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に成形した。
熱成形したトレーを８０℃の熱水に３０分間浸漬し、熱水処理した。外観変化、フィルムの剥離状態を観察した。
○ ：良好
△ ：若干、白化
× ：白化およびフィルム剥離。
【００４４】
（３）結晶化度
Ｘ線回折法によって非晶質あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体中の結晶の割合を求めた。
【００４５】
日本電子社製のＸ線回折装置ＪＤＸ−３５００を用い、Ｘ線出力１６ｋｗ（管電圧：４０ｋｖ、管電流：４００ｍＡ）、ターゲット：Ｃｕ、測定角度：２θ＝９ないし３１度にて測定した。得られたＸ線回折図形より結晶ピークを波形分離し、その面積強度比より結晶化度を求めた。
【００４６】
試料は予め２３０℃で融解後、降温速度１０℃／分で２０℃まで冷却した厚み１ｍｍのシートを用いた。
【００４７】
（４）示差走査熱量計によって測定される融点
約５〜６ｍｇの試料を秤量後アルミパンに封入し、示差走査熱量計（セイコ電子製ＳＳＣ／５２００）にて、２０ｍｌ／分で供給される窒素気流中で２３０℃まで昇温し、この温度で１０分間保持し、次いで降温速度１０℃／分でマイナス１０℃まで冷却する。次いで、昇温速度１０℃／分で２１０℃まで昇温する際に得られる吸熱曲線において最大吸熱を示すピーク温度を融点とした。
【００４８】
２．使用原料
原料１：プロピレン単独重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝８．０ｇ／１０分
示差走査熱量計によって測定される融点：１６２℃
原料２：プロピレン−エチレンランダム共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７．５ｇ／１０分
エチレン含有量：０．４重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：１５６℃
原料３：プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６．５ｇ／１０分
エチレン含有量：３．８重量％、ブテン−１：含有量３．０重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：１２８℃
原料４：プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７．０ｇ／１０分
エチレン含有量：２．３重量％、１−ブテン：含有量１．３重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：１３８℃
原料５：直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン−１−ブテン共重合体）
１−ブテン含有量：１１．３重量％
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／１０分
密度：０．９１９ｇ／ｃｍ３
示差走査熱量計によって測定される融点：１０６℃
原料６：直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン−１−ヘキセン共重合体）
１−ヘキセン含有量：１２．４重量％
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／１０分
密度：０．９１２ｇ／ｃｍ３
示差走査熱量計によって測定される融点：１０６℃
原料７：低密度ポリエチレン（高圧法により製造されたエチレン単独重合体）
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝５．０ｇ／１０分
密度：０．９２４ｇ／ｃｍ３
原料８：脂環族系水添石油樹脂
商品名 アルコンＰ１４０ 荒川化学（株）製 軟化点１４０℃
原料９：脂環族系水添石油樹脂
商品名 アルコンＰ１２５ 荒川化学（株）製 軟化点１２５℃
原料１０：脂環族系水添石油樹脂
商品名 アルコンＰ９０ 荒川化学（株）製 軟化点９０℃
原料１１：エチレン−プロピレン共重合体
エチレン含有量：２４重量％
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７．２ｇ／１０分
密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３
結晶化度：１０％
原料１２：エチレン−プロピレン共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／１０分
エチレン含有量：２５重量％
密度：０．８６０ｇ／ｃｍ３
結晶化度：３％
原料１３：エチレン−１−ブテン共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝７．０ｇ／１０分
１−ブテン含有量：１５重量％
密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３
結晶化度：１２％
原料１４：エチレン・酢酸ビニル共重合体
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝５．０ｇ／１０分
酢酸ビニル含有量１６重量％
示差走査熱量計によって測定される融点：８７℃
【００４９】
実施例１
表１に示すように、（Ａ）層として原料１、（Ｂ）層として原料３を５５重量％と原料５を４５重量％の割合でミキサーにてブレンドした混合原料、（Ｃ）層として原料６を４５重量％、原料９を３５重量％および原料１２を２０重量％の割合でミキサーにてブレンドした混合原料を用い、（Ａ）層の原料及び（Ｃ）層の混合原料はスクリュー径５０ｍｍφの押出機で、（Ｂ）層の混合原料はスクリュー径７５ｍｍφの押出機で、各々２２０℃にて溶融混練し、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の構成でフィードブロック法によりＴダイより共押出しし、２５℃に調節した金属ロールで冷却し、（Ａ）層の厚みが５μｍ、（Ｂ）層の厚みが１５μｍ、（Ｃ）層の厚みが５μｍの３種３層の熱ラミネート用多層フィルムを得た。
【００５０】
得られた多層フィルムの（Ｃ）層の面と発泡ポリスチレン（ＰＳＰ、厚さ２．６ｍｍ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ、厚さ０．３ｍｍ）、透明ＨＩＰＳ（アサフレックス、０．６ｍｍ）の各ポリスチレンシートとを熱ラミネートし、積層シートを得た。さらに、得られた積層シートをトレーに熱成形した。
【００５１】
表２に、得られた積層シート及び容器の評価結果を示した。
【００５２】
実施例２〜４、比較例１〜４
（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層に用いる原料の種類及び配合割合、各層の厚みを表１に示したようにした以外は、実施例１と同様に行った。得られた積層シートおよび容器の評価結果を表２に示した。
【００５３】
【表１】
【表２】
Claims (3)
- 下記の（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層の３層からなり、かつ（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の順に積層され、（Ａ）層および（Ｃ）層がおのおの表面層を構成していることを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム。
（Ａ）プロピレン系重合体よりなる層
（Ｂ）プロピレン系重合体３０〜７０重量％とエチレン系重合体３０〜７０重量％よりなる層
（Ｃ）密度０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体３０〜７０％、軟化点が１１０〜１５０℃である石油樹脂１０〜５０重量％、非結晶性あるいは低結晶性エチレン−αオレフィンランダム共重合体１０〜５０重量％からなる層 - 請求項１記載の熱ラミネート用多層フィルムの（Ｃ）層側にポリスチレン系シートが積層されてなる積層シート。
- 請求項２記載の積層シートよりなる熱成形容器。
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