TWI255228B - Multi-layer film for thermal lamination, laminated sheet, and thermoformed container - Google Patents

Description

1255228 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於，對聚苯乙烯系片材或薄膜之熱層合 性優之熱層合用多層薄膜，於該多層薄膜層合以聚苯乙烯 系片材或薄膜之層合體及該層合體所成的熱成形容器；詳 言之係有關於，熱層合時及熱成形時與聚苯乙烯系片材或 薄膜具充分粘合強度、加工性之熱層合用多層薄膜、層合 體、以及層合體構成的耐煮沸性、耐油性等實用物性優之 成形容器。 【先前技術】 聚苯乙烯樹脂因熱成形性優，價格低，已廣泛用作食 品容器。但是，聚苯乙烯樹脂因耐熱性、耐油性差，又與 聚燃煙系盍材不具粘合性’必要時須與其它樹脂貼合使用 。尤以於須具耐油性之用途，多係以聚丙烯系薄膜貼合於 聚苯乙烯系片材或薄膜。此時，爲層合聚苯乙烯系片材或 薄膜與聚丙烯系薄膜，向來係介以粘合劑將聚苯乙靖系片 材或薄膜與聚丙烯系薄膜貼合，而藉粘合劑貼合之方法不 僅工作過程增多，並因粘合劑之使用，於環保、安全衞生 上不佳。 爲feE商谷器之創意性等’使聚苯乙嫌系片材或薄膜與 經印刷之聚丙烯系薄膜貼合，而聚丙烯系薄膜用印墨之樹 脂，通常係以硝化棉、聚醯胺樹脂、氯化聚丙嫌、聚氣醋 樹脂單獨或混合使用，使用此等之印墨因不與聚苯乙锦系 -5- (2) 1255228 樹脂粘合’於聚丙烯系薄膜層合上述印墨，須於其上塗布 能與聚苯乙烯樹脂粘合之粘膠，故成本架高。 因之’有聚苯乙烯與其它樹脂共擠出的方法之提議（ 例如’專利文獻1)。專利文獻1揭示，與聚苯乙烯共濟出 之其它樹脂，含乙烯及乙酸乙烯酯之共聚物樹脂，其以賦 粘劑配合者可粘合於聚苯乙烯，但粘合強度仍不足，且該 物耐熱性差’熱成形後煮沸時粘合力下降，有時剝離。而 爲共擠出又須有多層片材化之設備。 因而’若聚苯乙烯片材及其它樹脂所成之薄膜經加熱 即可粘合，由於可用簡易設備層合，能加熱粘合於聚苯乙 烯片材且粘合合力更高的薄膜受到期待。 該類薄膜有，於熱塑性樹脂薄膜上以乙烯· α -烯烴 共聚物及石油樹脂所成之粘合性樹脂組成物層合的薄膜之 揭示（例如，專利文獻2至4 )。然而，1 2 0 。(：以下之低 溫範圍的密封不足。又根據本發明人等，此等與配合以苯 乙烯-丁二烯橡膠（旭化成製之ASAFLEX等）之透明聚苯 乙烯片材之粘合性不足。又有於熱塑性樹脂薄膜上，以特 定密度之乙烯· α -烯烴共聚物樹脂、烯烴系彈性體及賦 粘劑所成之熱塑性樹脂組成物層合之薄膜的揭示（例如， 專利文獻5 )。但爲能於低溫粘合時亦可發揮充分之粘合 強度，粘合性樹脂組成物層須具充分之厚度。 專利文獻1日本專利特開昭54- 1 03 84號 專利文獻2特開平1 1 -3 23 040號 專利文獻3特開平1 1 -3 2 3 03 8號 -6- (3) 1255228 專利文獻4特開平1 1 - 3 3 5 4 9 7號 專利文獻5特開平11-269319號 【發明內容】 如此之背景下，本發明之目的在提供，對於苯乙烯系 聚合物構成之片材或薄膜不必塗布粘合劑，容易熱層合於 不論有無印刷之薄膜，且具充分粘合強度之熱層合用多層 薄膜、層合體，以及，將該層合體熱成形，即使在煮沸等 之熱處理後仍可保有充分之粘合強度的熱成形容器。 本發明人等爲解決上述課題，一再精心硏究。結果發 現，使用將特定樹脂以特定層狀構造層合之薄膜，上述課 題即可解決，終於完成本發明。 亦即，本發明係其特徵爲：下述（A)層、（B)層 及（C)層三層所成，且依（A)層/ (B)層/ (C)層之 順序層合，而（A)層及（C)層各自構成表面層之熱層 合用多層薄膜，於該熱層合用多層薄膜之（C )層側以聚 苯乙烯系片材或薄膜層合而成之層合體，及該層合體構成 之熱成形容器。 (A )丙烯系聚合物構成之層 (B) 丙烯系聚合物30至70重量％及乙烯系聚合物30 至7 0重量％構成之層， (C) 密度0.90至0.97克/立方公分之乙烯系聚合物30 至7 0 %，軟化點1 1 〇至1 5 0 t：之石油樹脂1 0至5 0重量％，非 結晶性或低結晶性乙烯-α烯烴隨機共聚物1〇至50重量％所 (4) 1255228 成之層。 本發明之熱層合用多層薄膜’因使特定樹脂成爲特定 之層狀構造，對於苯乙烯系片材或薄膜具實用上充分之粘 合強度，經印刷之多層薄膜對於苯乙烯系片材或薄膜亦具 實用上之充分粘合強度。又，使用本發明之熱層合用多層 溥膜而得之層合體及熱成形容器，耐煮沸性等之耐熱性、 耐油性等實用物性優異。 因此，本發明之熱層合用多層薄膜，適於貼合在聚苯 乙嫌系片材或薄膜內面以作充塡食品等物品的聚苯乙烯系 熱成形容器之用，並適用於與具有聚烯烴系密封膠之蓋材 的密封。 【實施方式】 用於本發明之（A )層的丙烯系聚合物無特殊限制， 以丙烯單聚物，丙烯與α -烯烴之共聚物爲佳，而基於熱 層合時’熱成形時之耐熱性，以差示掃描熱量計測定之熔 點在145 °C至165 °C ，較佳者在148 °C至162 t：之範圍 的丙烯單聚物或丙烯與^_烯烴之共聚物爲較佳，更佳者 爲丙烯單聚物。又，若熔點在丨45 t以上，可防熱層合時 於多層薄膜產生皺褶，且熱成形後之脫模、修邊性良好故 較佳，若在1 65 °C以下則熱成形時不易產生裂紋故較佳。 該丙烯與α -烯烴之共聚物，以丙烯95至99 重量％與 丙烯以外的碳原子數2至10之α -烯烴1至5重量％，較佳者 爲丙烯97至99重量％與丙烯以外的碳原子數2至10之α ·烯 (5) 1255228 烴1至3重量％之共聚物，或該等之混合物爲佳。丙烯除外 的碳原子數2至10之α-烯烴有乙烯、1-丁烯、3 -甲基-1-丁 烯、1 -戊烯、4 -甲基· 1 -戊烯、；1 -己烯、1 ·庚烯、1 -辛烯、 1 -壬烯、1 -癸烯等。該丙烯與α -烯烴之共聚物有，丙烯 與α ·烯烴之隨機共聚物，及嵌段共聚物。而於（A )層在 * 無損於耐熱性之範圍內，適量添加丙烯系聚合物以外的樹 脂亦無妨。具體而言，爲揭升本發明之熱成形容器與蓋材 之粘合性，或爲於容器側賦予易剝性，可添加乙烯-丙烯 φ 共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物等，密 度0.84至0.90克/立方公分之低結晶性或非結晶性的乙烯-α -烯烴共聚物。基於耐熱性，添加量以不超過50重量％爲 - 佳。 、 本發明中，用於（A )層之丙烯系聚合物之熔體流率 (下作MFR )，若考量薄膜製膜性係以1 .0至50克/10分鐘 (溫度230 °C，荷重2.16公斤）爲佳，2.0至40克/10分鐘 更佳。 _ 本發明中，用於（B )層之丙烯系聚合物無特殊限制 ，以丙烯之單聚物、丙烯與α-烯烴之共聚物爲佳，用差 示掃瞄熱量計測定之熔點在120 °C至140 °C，較佳者123 °(：至137 °C範圍內的丙烯與α-烯烴之共聚物爲佳，更佳 - 者爲丙烯與丙烯以外碳原子數2至10之α-烯烴的共聚物。 若熔點在1 20 °C以上則丙烯系聚合物本身易於製造，所 得薄膜於粘結、滑溜特性良好而較佳，若在1 40 °C以下 則熱成形時延伸性優而較佳。 -9- (6) 1255228 該丙烯與α-烯烴之共聚物，以丙烯80至99重量％與丙 烯以外碳原子數2至1 0之α -烯烴1至2 0重量％ ’較佳者丙燒 85至96重量％與丙烯以外的碳原子數2至1〇之α -稀烴4至15 重量％之共聚物，或該等之混合物爲佳。丙嫌以外之碳原 子數2至10的α-嫌烴有乙嫌、1-丁燒、3 -甲基-卜丁烯、卜 戊烯、4-甲基·1·戊烯、卜己烯、1_庚烯、卜辛烯、1-壬烯 、1-癸烯等。該丙烯與α-烯烴之共聚物有，丙烯與α-烯 烴之隨機共聚物，及嵌段共聚物。 用於本發明（Β)層之乙烯系聚合物，合適者有，經 高壓法製造之低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密 度聚乙烯等。 該乙烯系聚合物之密度無特殊限制，而基於多層薄膜 之製膜安定性係在0.90至0.97克/立方公分，0.92至0.97克/ 立方公分較佳，0.925至0.970克/立方公分更佳。 用於本發明之乙烯系聚合物的MFR，考慮成膜性時以 1至50克/10分鐘（溫度190 °C，荷重2.16公斤）爲佳，2至 20克/10分鐘更佳。 用於本發明之（B)層的丙烯系聚合物及乙烯系聚# 物之配合比率係丙烯系聚合物30至70重量％，乙嫌系帛# 物3 0至7 0重量％。丙烯系聚合物之配合量若少於3 〇重量％ 則薄膜之彈性率低，熱層合時易於產生皺褶。丙稀系聚# 物之配合量若超過70重量％，則與（C )層之層間剝離強 度低，熱成形後設蓋材者自容器剝離蓋材時，會有彳c ^ 層與（B )層間之剝離。 -10- (7) 1255228 用於本發明之（C )層的丙烯系聚合物’合適者爲密 度0.90至0.97克/立方公分，經壓法製造之低密度聚乙烯、 直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等。 該乙烯系聚合物之密度若不及〇· 9〇克/立方公分，則耐 熱性低，熱成形後作容器之煮沸處理時會有容器之白化， 薄膜剝離。若密度在0.97克/立方公分以上則與聚苯乙烯系 片材或薄膜之粘合強度低。 用於本發明的乙烯系聚合物之MFR，考慮成膜性則以 0.5至20克/10分鐘（溫度190 °C ’荷重2· 16公斤）爲佳，1 至10克/10分鐘更佳。 用於本發明之（C )層的軟化點1 10至150 °C之石油樹 脂若係選自脂族系石油樹脂、芳族系石油樹脂、共聚系石 油樹脂、脂環族系石油樹脂、萜烯系石油樹脂即無特殊限 制，尤合適者爲脂環族系石油樹脂。此等石油樹脂亦可摻 合使用。石油樹脂的軟化點若不及1 1 0 °C則耐熱性低。若 軟化點超過1 50 t則與聚苯乙烯系片材或薄膜之粘合性低 。而石油樹脂的軟化點係依〗IS K2207以球環法測定之軟 化點。 用於本發明之（C )層的低結晶性或非結晶性乙烯-α-烯烴共聚物無特殊限制，合適者爲乙烯與碳原子數3至 10之α-烯烴之共聚物或該等之混合物，而密度0.84至0.90 克/立方公分。碳原子數3至10之α-烯烴有丙烯、1-丁烯、 3·甲基-卜丁烯、1·戊烯、4 -甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯 、1*辛烯、1 ·壬烯、1 ·癸烯等。上述低結晶性或非結晶性 -11 - (8) 1255228 之乙烯-α-烯烴共聚物，適合者爲乙烯-丙烯共聚物、乙 稀-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物。 上述低結晶性或非結晶性乙烯-α -烯烴共聚物共聚物 之密度在0.84至0.90克/立方公分、0.850至0.895克/立方公 分者更佳。若密度在0.84以上則低結晶性或非結晶性乙 儲· α -烯烴共聚物之製造容易而較佳，若在〇.90克/立方公 分以下則可成爲與聚苯乙烯系片材或薄膜的粘合性優之多 層薄膜而較佳。 上述低結晶性或非結晶性乙烯-α -烯烴共聚物，以X 線繞射法求出之結晶度在4 0 %以下，3 0以下更佳。 上述低結晶性或非結晶性乙烯-α -烯烴共聚物中α · 録烴單元之量以5至40重量％爲佳，10至30重量％更佳。又 ’上述低結晶性或非結晶性乙烯-α -烯烴共聚物使用經馬 來酸、丙烯酸、羧酸或其衍生物等改質者亦無妨。 上述低結晶性或非結晶性乙烯-α -烯烴共聚物之M F R ’基於成膜性以0 · 5至3 0克/1 0分鐘（溫度2 3 0 °C，荷重 2.16公斤）爲佳，1至20克/10分鐘更佳。 用於本發明之（C )層的乙烯系聚合物、石油樹脂及 低結晶性或非結晶性乙烯—^ -烯烴共聚物之配合比率係， 乙烯系聚合物3 0至7 0重量。/。，石油樹脂1 0至5 0重量％，非 結晶性或低結晶性乙烯-α -烯烴隨機共聚物1 〇至5 0重量％ 。其中石油樹脂的配合量尤其重要。石油樹脂配合量不及 10重量％時，與聚苯乙烯系片材或薄膜之粘合性差，又， 於熱層合用多層薄膜之（C )層側表面印刷之際，因該多 -12- (9) 1255228 層薄膜與印膜之粘合性差而不佳。石油樹脂配合量若超過 5 0重量％，石油樹脂往表面之滲出顯著而薄膜粘結，並產 生印刷輥之污染等缺失而不佳。低結晶性或非結晶性乙 烯-α -烯烴共聚物之配合比率不及1 〇重量％時，與聚苯乙 烯系片材或薄膜之粘合性差，若超過7 0重量％則煮沸等熱 處理後粘合性差故不佳。乙烯系聚合物之配合比率不及3 0 重量％時，因與（b )層之層間剝離強度差，熱成形後設 蓋材者自容器剝離蓋材時，會有（C)層與（B)層間之 剝離。若超過7 0重量％則與聚苯乙烯系片材或薄膜之粘合 性差故不佳。 本發明中，（A )層厚度無特殊限制，但基於多層薄 膜之剛性及成形性，係在2至3 0微米，3至2 0微米更佳。 本發明，（B )層厚度無特殊限制，但基於多層薄膜 之剛性及成形性，係5至50微米，7至30微米更佳。 本發明中，（C )層厚度無特殊限制，係在1至2 0微米 ，2至10微米較佳。（C )層厚度若在1微米以上，則與聚 苯乙烯片材之粘合強度優而較佳，若在2 0微米以下則少有 薄膜粘結故較佳。 本發明之聚烯烴系多層薄膜之總厚度，基於該薄膜之 加工性等，係在1 0至1 0 0微米，1 5至6 0微米更佳。 本發明中，丙烯系聚合物構成之（A)層，丙烯系聚 合物30至7 0重量％及乙烯系聚合物3〇至70重量％構成之（B )層，密度0.90至0.97克/立方公分之乙烯系聚合物30至 7 0%，軟化點1 10至150 t之石油樹脂1〇至5 〇重量％，及非 -13- (10) 1255228 結晶性或低結晶性乙烯-^烯烴隨機共聚物1 0至5 0重量％所 成之（C )層，係依（a )層/ ( B )層/ ( c )層之順序層 合，而（A)層及（C)層各自構成本發明熱層合用多層 薄膜之二表面。本發明之熱層合用多層薄膜，係以其（C )層與聚苯乙烯片材或薄膜粘合而熱層合’發揮本發明的 之效果。 本發明之熱層合用多層薄膜之各層必要時可將丨几氧化1 劑、滑劑、抗粘結劑、抗靜電劑、防霧劑等添加劑，在無 礙於本發明效果之範圍予以添加。 本發明之熱層合用多層薄膜在無損於層間粘合強度下 ，將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物鹼化物、聚氯乙烯等耐透氣 性樹脂，或薄膜製膜時所產生的耗損回收料等所成之層， 設於（A )層與（Β )層間，或（Β )層與（C )層間亦無 妨。 本發明的聚烯烴系多層薄膜之製造法，可係已知方法 。有例如，以供料頭法、多料道法之共擠出成形法、擠出 層合法等，其中合適者爲共擠出成形法。各層樹脂之熔化 混練以於180至250 °C進行爲佳。 經共擠出成形法之具體方法有例如，以T模法將樹脂 熔化擠出，經可調溫之輥冷卻連續捲取之方法，以吹塑法 熔化擠出，經可調溫之氣室的空冷法或可調溫之水槽的水 冷法冷卻，連續捲取之方法等。 本發明之熱層合用多層薄膜可無延伸，亦可在無損於 成形性之範圍施以延伸。 -14- (11) 1255228 本發明之熱層合用多層薄膜的用途無特殊限制，使熱 層合用多層薄膜之（C)層與聚苯乙烯系片材或薄膜粘合 而熱層合，可製成於熱層合用多層薄膜的（C)層側以聚 苯乙嫌系片材或薄膜層合而成的層合體，可經加熱輕加熱 、壓合以充分強度粘合。而於熱層合後多層薄膜之（C) 層側表面，必要時可予印刷，本發明之熱層合用多層薄膜 介有印墨亦可對聚苯乙烯系片材或薄膜具充分粘合強度。 本發明之熱層合用多層薄膜於其（C )層側表面印刷 時，印墨基於與聚苯乙烯系片材或薄膜層合時之熱粘合性 ，以用含壓克力系樹脂的印墨爲佳。 含壓克力系樹脂的印墨無特殊限制，一般市售之能印 刷於聚苯乙烯系片材或薄膜者即可。印刷方法無特殊限制 ，可用凹版印刷、平版印刷、活版印刷、網印刷等已知方 法，通常多用凹版印刷。 本發明之層合用多層薄膜熱層合於聚苯乙烯系片材或 薄膜之層合體，可熱成形製作耐煮沸性等耐熱性、耐油性 等實用物性優之容器。該層合體在熱成形時，或熱成形容 器在作煮沸處理等熱處理時，熱層合用多層薄膜與聚苯乙 烯系片材或薄膜間有充分之粘合強度。熱成形可係任何方 法，一般有真空成形、加壓成形、加壓真空成形、或熱板 加壓成形等，加熱後於金屬模等模具內賦形後，予以冷卻 之方法等。 爲更具體說明本發明，以下舉實施例及比較例作說明 ，但本發明不限於此等實施例。以下實施例及比較例得之 •15- (12) 1255228 薄膜的評估方法如下。

1 .測定條件 (1 ) MFR 依JI S K 7 2 1 0測定。 (2 )結晶度 以X線繞射法求出非晶質或低結晶性乙烯-α烯烴隨機 共聚物中的結晶之比率。 使用日本電子公司製之X線繞射裝置JDX-3 5 00，以X 線功率16千瓦（管電壓：40千伏，管電流：400毫安培） ，鈀材：C11，測定角度：2 0 = 9至3 1度測定。由所得X線 繞射圖形作結晶尖峰之波形分離，以其面積強度比求出結 晶度。 試樣先於2 3 0 °C熔化後，以降溫速率1 0 °C /分鐘冷 卻至20 °C成厚度1毫米之片材使用。 (3 )以差示掃瞄熱量計測定之熔點 稱取約5至6毫克之試樣後封入鋁盤，以示差掃瞄熱量 計（SEIKO電子製SSC /5200)，在以20毫升/分鐘供給之 氮氣流中升溫至2 3 0 °C，於該溫度保持1 〇分鐘，其次以 降溫速率1 0 °C /分鐘冷卻至零下1 〇 °C。再以升溫速率1 0 °C /分鐘升溫至2 1 0 °C之際得吸熱曲線，以其最大吸熱尖 峰溫度爲熔點。 -16- (13) 1255228 (4 )粘合強度 粘合強度係以熱層合時薄膜之有無皺褶產生，薄膜與 聚苯乙烯系片材熱層合後之層合強度及層合片材熱成形而 得之端盤在煮沸處理之際的外觀變化作評估。 (i )層合強度 使用輥加熱式層合機，於熱層合用多層薄膜側之輥溫 7 0 °C，聚苯乙烯系片材側輥溫10 0、1 1 0、1 2 0 °C之各溫 度，熱層合速度20米/分鐘之輥間熱壓合、熱層合製作層 合片材，切成寬15毫米、長200毫米之小矩形片（n= 1〇) ，用拉伸試驗機以速度3 0 0毫米/分鐘，剝離角度1 8 〇度剝 離熱層合部份，以此時剝離強度之平均値爲該溫度之層合 強度。 (ii )熱層合時皺褶之產生 依上述（i )之條件與耐衝擊性聚苯乙烯（ΗIP S )熱 層合製成薄膜，觀察其外觀。 〇：良好 △:有皺褶產生 X :顯著有皺褶產生。 (iii )煮沸處理之外觀變化 與耐衝擊性聚苯乙烯（HIPS )熱層合製作層合片材， -17- (14) 1255228 用真空加壓成形機（真空度70毫米汞柱，加壓度3公斤/平 方公分，溫度130 t：)，成形爲端盤（長2 00毫米、寬 2 5 0毫米、高30毫米）。 熱成形之端盤浸泡於8 0 t之熱水3 0分鐘，作熱水處 理。觀察外觀變化、薄膜之剝離狀態。 . 〇：良好 △:些許白化 X :白化且薄膜剝離。 φ 2 .使用原料 原料1 : 丙烯單聚物 - MFR ( 2 3 0 °C，2·16 公斤）=8.0 克 /10 分鐘 以差示掃瞄熱量計測定之熔點：1 62 °C 原料2: 丙烯-乙烯隨機共聚物 MFR ( 2 3 0 °C，2.16 公斤）=7.5 克 /10 分鐘 乙烯含量：〇.4重量％ φ 以差示掃瞄熱量計測定之熔點：1 5 6 °C 原料3: 丙烯-乙烯-1-丁烯隨機共聚物 MFR ( 2 3 0 °C，2·16 公斤）=6·5 克 /10 分鐘 乙烯含量：3.8重量％，丁烯-1含量：3.0重量％ ， 以差示掃瞄熱量計測定之熔點：1 2 8 °C 原料4 : 丙烯-乙烯-卜丁烯隨機共聚物 MFR ( 23 0 °C，2·16 公斤）=7.0 克 /10 分鐘 乙儲含量：2.3重量％，1 •丁儲含量：1 . 3重量％ -18- (15) 1255228 以差示掃瞄熱量計測定之熔點：1 3 8 °C 原料5 : 直鏈狀低密度聚乙烯（乙烯-1 ·丁烯共聚物） 1 - 丁條含量：1 1 · 3重量°/〇 1^^11(190°(：，2.16公斤）=2.0克/10分鐘 密度：0.919克/立方公分 以差示掃猫熱量計測定之熔點：1 0 6 °C 原料6: 直鏈狀低密度聚乙烯（乙烯-1-己烯共聚物） 1-己烯含量：12.4重量％ MFR ( 190 °C，2.16公斤）=2.0克/10分鐘 密度：0.912克/立方公分 以差示掃瞄熱量計測定之熔點：1 06 °C 原料7 : 低密度聚乙烯（以高壓法製造之乙烯單聚物） MFR(190 °C，2·16 公斤）=5.0 克 /10 分鐘 密度：0.924克/立方公分 原料8 : 脂環族系加氫石油樹脂 商品名 ARCON Ρ140 荒川化學（股）製 軟

化點1 4 0 °C 原料9 : 脂環族系加氫石油樹脂 商品名 ARCON P125 荒川化學（股）製 軟

化點1 2 5 °C 原料1 〇 :脂環族系加氫石油樹脂 商品名 ARCON P90 荒川化學（股）製 軟

化點9 0 °C 原料1 1 :乙烯-丙烯共聚物 -19- (16) 1255228 乙烯含量：24重量％ MFR(230 °C，2.16 公斤）=7.2 克 /10 分舍里 花、度·· 0.880克/立方公分 結晶度：1 0 % 原料12 :乙烯-丙烯共聚物 MFR ( 2 3 0 。(：，2.16公斤）=2.0克/10分鐘 乙烯含量：2 5重量％

密度：0.8 60克/立方公分 結晶度：3 % 原料13 :乙烯-1-丁烯共聚物 MFR ( 23 0 t：，2.16 公斤）=7.0 克 分鐘 1-丁;烯含量：15重量％ 密度：0.8 80克/立方公分 結晶度：1 2 % 原料I4:乙烯•乙酸乙烯酯共聚物

MFR(190 。(：，2.16 公斤）=5·0 克 /1〇 分鐘 乙酸乙烯酯含量：1 6重量％

以示差掃瞄熱量計測定之熔點·· 8 7 °C 實施例1 如表1， （ A )層用原料1， （ B )層用5 5重量％之原料 3及45重量％之原料5經混合機摻合之混合原料，（C )層 用4 5重量％之原料6，3 5重量％之原料9及2 0重量％之原料 1 2經混合機摻合之混合原料，（A )層之原料及（C )層 -20- (17) 1255228 之混合原料以螺桿徑5 0毫米之擠出機，（Β )層之混合原 料以螺桿徑75毫米之擠出機，各於220 t熔化混練，以 (A ) / ( B ) / ( C )之構造以供料頭法由Τ模共濟出’以 調爲2 5 t之金屬輥冷卻，得（A )層厚5微米、（B )層 厚15微米、（C )層厚5微米之三種三層熱層合用多層薄膜 〇 所得多層薄膜之（C)層面與發泡聚苯乙烯（PSP， 厚2.6毫米）、耐衝擊性聚苯乙燦（HIPS，厚〇.3耄米）、 透明HIPS(ASAFLEX，0.6毫米）各聚苯乙烯片材熱層合 得層合片材。再將所得層合片材熱成形爲端盤。 表2列出所得層合片材及容器之評估結果。 實施例2至8，比較例1至6 除（A)層、（B)層、（C)層用原料之種類及配合 比率，各層厚度如表〗以外，如同實施例1施行。所得層合 片材及容器的評估結果列於表2。 實施例9 實施例1得之熱層合用多層薄膜，於其（C )層側表面 以含壓克力樹脂之印墨（商品名STIPRI T3RED，大阪製 墨（股）製）作凹版印刷’其印刷面與發泡聚苯乙烯（ 卩3?，厚2.6毫米）、耐衝擊性聚苯乙烯（HIPS，厚〇·3毫 米）各聚苯乙儲片材熱層合，得層合體。再將所得層合體 熱成形爲端盤。 -21 - (18) 1255228 表3列出所得層合體及容器之評估結果。 實施例1 〇 除使用實施例2得之熱層合用多層薄膜以外，如同實 施例9得層合體及容器。 表3列出所得層合體及容器之評估結果。 實施例1 1 除使用實施例4得之熱層合用多層薄膜以外，如同實 施例9得層合體及容器。 表3列出所得層合體及容器之評估結果。 實施例1 2 除使用實施例8得之熱層合用多層薄膜以外，如同實 施例9得層合體及容器。 表3列出所得層合體及容器之評估結果。 比較例7 除使用比較例1得之熱層合用多層薄膜以外，如同實 施例9得層合體及容器。 表3列出所得層合體及容器之評估結果。 比較例8 除使用比較例2得之熱層合用多層薄膜以外，如同實 (19) 1255228 施例9得層合體及容器。 表3列出所得層合體及容器之評估結果。 比較例9 除使用比較例5得之熱層合用多層薄膜以外，如同實 施例9得層合體及容器。 表3列出所得層合體及容器之評估結果。 比較例1 〇 除（A )層、（B )層及（C )層之原料使用原料1以 外，如同實施例1得熱層合用多層薄膜。又除使用所得熱 - 層合用多層薄膜以外，如同實施例9得層合體及容器。 . 表3列出所得層合體及容器之評估結果。 -23- 1255228 y-— 藜 區 in ΙΟ LO LO ID in CO 00 in in LO LO LO in ω 、^^ in LO T— LO τ— in x— lO r— LO r— 卜 τ— 艺 io τ— LO τ— in T— LO T- LO r— LO τ— LO LO in in in in ΙΟ 00 in IO LO i〇 in \r> 各層所用之樹脂，（）內係各層之配合重量％ 乙烯-α烯 烴共聚物 X—^ Ci δ 〇 Cs|^ δ CNJ^ CNJ^ δ x^N CO^ τ— τ— X— X— τ— τ— Csi τ— CNJ τ— CNJ v— CO τ— χ— τ— x~ τ— T— T— 1 T~ τ— T— x— 1 石油樹脂 in jo. 8 ίο CO v \a d LO iT CO !〇 CO LO 已 irT co^ ίο CO io" CNJ^ 豸 g 00 00 00 00 00 σ> CO 00 CO 00 00 o 00 聚乙烯系樹脂 jo o JO m co^ ίΗ" V ίο io ίΓ JO in 匕 o LO uf^ § CD CD CD CO CD 卜 CD CD CD CD CD in CO ω 聚乙烯系樹脂 ίο S ίο ίΓ LO io T— iT 00^ ίΓ s io in ίο" u〇 LO m in CD CO m LO IO LO in in in m 聚丙烯系樹脂 ίΓ ΙΟ i〇 in LO 'S—^ CD^ CD^ ίΓ ιο^ in LO^ ίο 00^ in τ- in in s ίΓ in l〇^ CO CO CO CO 寸 C0 CO CO CO CO CO CO CO 聚丙烯 系樹脂 τ— T— T— CNJ τ— τ— τ— T— x— τ— τ— CO r— V 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 -24- 1255228

CN谳 耐煮沸性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <] 〇 X X X X 1 B T私 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 < 〇 X 〇 〇 層合強度（牛頓/15毫米） 透明HIPS 130 卜· CNJ σ> 卜 〇6 CO 00 CD LO 卜· 00 00 m iri CD h- CN CO CO 00 00 T~ 00 CO 120 寸 卜· 寸 卜· 00 卜· CO 00 T~ 卜· in cb 卜 卜’ CD 00 in CO 寸 T— 00 T— m CO 110 CNJ LO in IT) in cb o in CO LO m CD CM 寸 o l〇 00 d CO ιό CO o cvi HIPS 130 11.5 00 oi τ— X— τ— CD σ> CO oi 00 10.8 13.8 uo CD T— T— T— 00 l〇 11.9 寸 — CO CD 120 10.5 m σ! ! 10.4 卜 σ! ⑦ οό CO 卜_ 10.3 12.3 寸 CD 10.8 00 寸· 10.8 CO CO iri 110 Γ 10.3 00 00 00 σ! 00 ιο 00 : 10.5 11.5 T— CD ci o 寸 10.5 00 〇si in PSP 130 τ— cb 00 ΙΟ CNJ CD 00 LO lO LO CD LO CNI CO CO 00 LO CO CD 寸 CO CM c\i 寸 ιο i 120 ΙΟ in CO LO ΙΟ ιη CO iri CO in T— iri UO in T— CD 寸 ιό 00 in CO CO 寸 CD σ> τ— 00 寸 I- 110 寸 LO iri LO ιη CD IT) O ιό 卜 ιό in t— in CO CN CO IT) iq τ— τ— 寸 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 -25- 1255228 耐煮沸性 1 1 〇 〇 〇 〇 <] 〇 X j I 薄膜皺褶之產生 〇 〇 〇 〇 〇 0 〇 〇 層合強度(牛頓/15毫米） HIPS 130 CD CD 寸 CD LO CD CO CNJ — σ> 寸 T— <0.1 120 寸 CD CM CD 寸 CD o 卜· CO 寸 <0.1 110 CN CD ⑦ iri CN CD 00 cd CD CO ΙΟ 寸 σ> d <0.1 PSP ! 130 卜 LO uo iri CD iri CNJ q 寸 LO 七 CD τ— <0.1 120 CM LO CNJ iri o CD 00 CO CO 寸 CM τ— <0.1 110 〇 LO 00 o iri CD in m CO 〇 寸 卜 d <0.1 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10

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Claims (1)

1255228 ⑴ 拾' 申請專利範圍 1. 一種熱層合用多層薄膜，其特徵爲：由下述之（A )層、（B)層、（C)層之三層所成，且係依（a)層/ (B )層/ ( C )層之順序層合，（A )層及（C )層各自構 成表面層， (A) 丙烯系聚合物構成之層 (B) 丙烯系聚合物30至70重量％及乙烯系聚合物 30至70重量％構成之層 φ (C) 密度0.90至〇·97克/立方公分之乙烯系聚合物30 至7 0 %，軟化點1 1 〇至1 5 0 °C之石油樹脂1 〇至5 0重量％，非 結晶性或低結晶性乙嫌-α燒煙隨機共聚物1 0至5 0重量％所 成之層。 2. —種熱層合用多層薄膜，其特徵爲：於如申請專利 範圍第1項之熱層合用多層薄膜的（C)層側表面有含壓克 力系樹脂的印墨之層合而成。 3. —種層合體，其特徵爲：於如申請專利範圍第1或2項 g 之熱層合用多層薄膜的（C)層側有聚苯乙烯系片材或薄 膜的層合而成。 4. 一種熱成形容器，其特徵爲：由如申請專利範圍第3 項之層合體所構成。 -27-