CN100408324C - 热层压用多层膜、层压体以及热成型容器 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种易于与苯乙烯系聚合物制片材热层压的、且具有充分粘合强度的热层压用多层膜和层压体，以及通过使该层压片材热成型，并经煮沸等热处理后也能保持充分粘合强度的热成型容器。该热层压用多层膜，由下述(A)层、(B)层、(C)层以(A)层/(B)层/(C)层的顺序层压而成，且(A)层和(C)层分别构成表面层。其中，(A)由丙烯系聚合物构成，(B)由丙烯系聚合物和乙烯系聚合物构成，(C)由乙烯系聚合物、石油树脂和非晶型或结晶度低的乙烯-α链烯烃无规共聚物构成。

Description

热层压用多层膜、层压体以及热成型容器
技术领域
本发明涉及具有优异的与聚苯乙烯系片材或薄膜的热层压性的热层压用多层膜，和在该多层膜上层压有聚苯乙烯系片材或薄膜的层压体，以及由该层压体构成的热成型容器，具体涉及热层压时以及热成型时与聚苯乙烯系片材或薄膜具有充分的粘合强度、适于加工的热层压用多层膜和层压体，以及由层压体构成的耐煮沸性、耐油性等实用物性优异的成型容器。
背景技术
由于聚苯乙烯树脂热成型性好，价格便宜，所以被广泛用作食品用容器。但由于聚苯乙烯树脂耐热性和耐油性差，且与聚链烯烃系盖材没有粘合性，所以，需要与其它树脂贴合后再使用。特别是在需要耐油性的用途中，多需要将聚丙烯系薄膜贴合于聚苯乙烯系片材或薄膜上。此时，为了将聚苯乙烯系片材或薄膜与聚丙烯系薄膜层压，一直以来，人们都是利用粘合剂将聚苯乙烯系片材或薄膜和聚丙烯系薄膜贴合，通过粘合剂进行贴合的方法不仅增加了作业工序，而且使用粘合剂也不利于环境保护和安全卫生。
另外，为了提高容器的设计性，通常是使聚苯乙烯系片材或薄膜与经过印刷的聚丙烯系薄膜贴合，但是，作为聚丙烯系薄膜用印刷油墨树脂通常单独或混合使用硝化棉、聚酰胺树脂、氯化聚丙烯、聚氨酯树脂，而使用这些物质的印刷油墨与聚苯乙烯系树脂不能粘合，所以，需要在聚丙烯系薄膜上层压上述印刷油墨，然后再在其上面涂布能与聚苯乙烯系树脂粘合的粘合剂，为此，会增加成本。
因此，有人提出将聚苯乙烯和其它树脂共挤出的方法(例如，参照专利文献1)。专利文献1中揭示了在含有乙烯和醋酸乙烯的共聚树脂中添加有粘合剂的物质，它可与聚苯乙烯粘合，从而可将其用作与聚苯乙烯共挤出的其它树脂，但其粘合强度不足，且其耐热性差，在热成型后进行煮沸处理时，粘合力降低，有时会发生剥离。另外，为实现共挤出，需要用于形成多层片材的设备。
于是，如果通过加热可使聚苯乙烯和由其它树脂构成的薄膜粘合，就能用简易的设备实现层压，所以，人们期望能出现可在聚苯乙烯片材上加热粘合、且粘合力更高的薄膜。
作为这样的薄膜，有一种在热塑性树脂薄膜上层压乙烯·α-链烯烃共聚体和由石油树脂构成的粘合性树脂组合物的薄膜(例如，参照专利文献2～4)。但是，这种薄膜在120℃以下的低温区域的密封性不充分。另外，根据本发明人等的研究，这些薄膜与配合有丁苯橡胶(旭化成制Asaflex等)的透明聚苯乙烯片材的粘合性不充分。另外，还有人提出在热塑性树脂薄膜上层压特定密度的乙烯·α-链烯烃共聚树脂、链烯烃系合成橡胶、由增粘剂构成的热塑性树脂组合物的薄膜(例如专利对比文献5)。但是，为实现即使在低温粘合的情况下也具有充分的粘合强度，则粘合性树脂组合物层需要具有充分的厚度。
[专利文献1]特开昭54-10384号
[专利文献2]特开平11-323040号
[专利文献3]特开平11-323038号
[专利文献4]特开平11-335497号
[专利文献5]特开平11-269319号
发明内容
在这样的背景下，本发明的目的在于，提供不必对由苯乙烯系聚合物构成的片材或薄膜涂敷粘合剂、无论有否对薄膜进行印刷也易于实现热层压的、且具有充分粘合强度的热层压用多层膜和层压体，以及通过使该层压体热成型而制成的、即使进行煮沸等热处理后也能保持充分粘合强度的热成型容器。
本发明人等为解决上述课题反复进行了深入研究。结果发现：使用由特定树脂构成特定层的层压膜能解决上述课题，从而完成本发明。
即，本发明是以由下述(A)层、(B)层、(C)层这三层构成的、并以(A)层/(B)层/(C)层的顺序层压的、(A)层和(C)层分别构成表面层为特征的热层压用多层膜，和在该热层压用多层膜的(C)层侧层压聚苯乙烯系片材或薄膜而形成的层压体，以及由该层压体构成的热成型容器，
(A)为由丙烯系聚合物构成的层；
(B)为由30～70重量％的丙烯系聚合物和30～70重量％的乙烯系聚合物构成的层；
(C)为由30～70％的密度0.90～0.97g/cm3的乙烯系聚合物、10～50重量％的软化点110～150℃的石油树脂、10～50重量％的非晶型或结晶度低的乙烯-链烯烃无规共聚物构成的层。
通过以特定的树脂构成特定层，使得本发明热层压用多层膜相对于苯乙烯系片材或薄膜具有可满足实用的、充分的粘合强度，另外，被印刷的多层膜相对于乙烯系片材或薄膜也具有可满足实用的、充分的粘合强度。另外，使用本发明的热层压用多层膜得到的层压体以及热成型容器在耐煮沸性等耐热性、耐油性等实用物性上也表现优异。
因此，本发明热层压用多层膜可适用于贴合在作为填充食品等物品的聚苯乙烯系热成型容器用聚苯乙烯系片材或薄膜的内面，另外，还可适用于与具有聚链烯烃系密封剂的盖材的密封。
具体实施方式
作为本发明的(A)层所使用的丙烯系聚合物没有特别限定，优选为丙烯的单聚物、丙烯和α-链烯烃的共聚物，但是，在进行热层压时、从热成型时的耐热性方面考虑，优选为通过示差扫描热量计测定的熔点在145～165℃范围内、优选为在148～162℃范围内的丙烯单聚物或丙烯和α-链烯烃的共聚物，更优选为丙烯单聚物。另外，当熔点为145℃以上时，能防止发生热层压时的多层膜的皱折，热成型后的脱模和切边性能良好，所以为优选；而在165℃以下时，热成型时不易发生开裂，所以为优选。
作为该丙烯和α-链烯烃的共聚物，为丙烯95～99重量％和除丙烯以外的碳原子数2～10的α-链烯烃1～5重量％、优选为丙烯97～99重量％和除丙烯以外的碳原子数2～10的α-链烯烃1～3重量％的共聚物或它们的混合物。作为除丙烯以外的碳原子数2～10的α-链烯烃，可以举出乙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-已烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。作为该丙烯和α-链烯烃的共聚物，可以举出丙烯和α-链烯烃的无规共聚物和嵌段共聚物。另外，在不影响耐热性的范围内，也可向(A)层中添加适量的除丙烯系聚合物以外的树脂。具体而言，为提高本发明的热成型容器和盖材的粘合性、或赋予容器侧易剥离性，可添加乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物等密度0.84～0.90g/cm3的低结晶度的或非晶乙烯-α-链烯烃共聚物。从耐热性的观点考虑，添加量优选为不超过50重量％的范围。
在本发明中，(A)层所用的丙烯系共聚物的熔融指数(以下称为“MFR”)从薄膜制膜性方面考虑，应在1.0～50g/10分(温度230℃、负荷2.16kg)的范围内，优选为在2.0～40g/10分的范围内。
在本发明中，(B)层所用的丙烯系共聚物没有特别的限定，优选为丙烯的单聚物、丙烯和α-链烯烃的共聚物，优选为在通过示差扫描热量计测定的熔点在120℃～140℃的范围内、优选123℃～137℃的范围内的丙烯和α-链烯烃的共聚物，更优选为丙烯和除丙烯以外的碳原子数2～10的α-链烯烃的共聚物。当熔点为120℃以上时，丙烯系聚合物本身易于制造，所得到的薄膜的粘连性(blocking)或光滑性良好，所以为优选；而在140℃以下时，热成型时的拉伸性好，所以为优选。
作为该丙烯和α-链烯烃的共聚物，为丙烯80～99重量％和除丙烯以外的碳原子数2～10的α-链烯烃1～20重量％、优选为丙烯85～96重量％和除丙烯以外的碳原子数2～10的α-链烯烃4～15重量％的共聚物或它们的混合物。作为除丙烯以外的碳原子数2～10的α-链烯烃，可以举出乙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-已烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。作为该丙烯和α-链烯烃的共聚物，可以举出丙烯和α-链烯烃的无规共聚物和嵌段共聚物。
本发明(B)层所用的乙烯系聚合物适于使用由高压法制得的低密度聚乙烯、链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等。
对该乙烯系聚合物的密度没有特别限制，但从多层膜的制膜稳定性方面考虑，应在0.90～0.97g/cm3的范围内，优选为在0.92～0.97g/cm3的范围内，更优选为在0.925～0.970g/cm3的范围内。
在考虑到薄膜成型性时，本发明所用的乙烯系聚合物的MFR优选为在1～50g/10分(温度190℃、负荷2.16kg)的范围内，更优选为在2～20g/10分的范围内。
本发明的(B)层所用的丙烯系聚合物和乙烯系聚合物的配合比率为丙烯系聚合物30～70重量％、乙烯系聚合物30～70重量％。当乙烯系聚合物的配合量少于30重量％时，薄膜的弹性率变低，热层压时容易发生皱折。而当丙烯系聚合物的配合量超过70重量％时，与(C)层的层间剥离强度降低，在热成型后设置盖材的情况下，由容器上剥离盖材时，有时会导致(C)层和(B)层之间的剥离。
本发明(C)层所用的乙烯系聚合物密度为0.90～0.97g/cm3，适于使用由高压法制得的低密度聚乙烯、链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等。
当该乙烯系聚合物的密度不到0.90g/cm3时，耐热性低，当对热成型容器进行煮沸处理时，容器有可能出现雾白或有可能导致薄膜剥离。当密度为0.97g/cm3以上时，将导致与聚苯乙烯系片材或薄膜的粘合强度降低。
在考虑到薄膜成型性时，本发明所用的乙烯系聚合物的MFR优选为在0.5～20g/10分(温度190℃、负荷2.16kg)的范围内，更优选为1～10g/10分的范围。
本发明(C)层所用的软化点为110～150℃的石油树脂只要是选自脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、共聚系石油树脂、脂环族系石油树脂、萜烯系石油树脂即可，除此之外没有限制，不过特别选为脂环系石油树脂。另外，还可以将这些石油树脂混合使用。当石油树脂的软化点不足110℃时，耐热性降低。而当软化点超过150℃时，与聚苯乙烯系片材或薄膜的粘合性降低。另外，石油树脂的软化点是根据JIS K2207用环球法测得的软化点。
对本发明(C)层所用的结晶度低的、或非晶型的乙烯-α-链烯烃共聚物没有特别限制，适于使用密度为0.84～0.90g/cm3的乙烯和碳原子数为3～10的α-链烯烃的共聚物或它们的混合物。作为碳原子数为3～10的α-链烯烃可以举出丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。作为上述结晶度低的或非晶型的乙烯-α-链烯烃共聚物，适于使用乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物。
上述结晶度低的或非晶的乙烯-α-链烯烃共聚物的密度为0.84～0.90g/cm3，优选为0.850～0.895g/cm3。当密度为0.84g/cm3以上时，易于制造结晶度低的或非晶型的乙烯-α-链烯烃共聚物，所以为优选；而当密度为0.90g/cm3以下时，可形成与聚乙烯系片材或薄膜的粘合性优良的多层膜，所以为优选。
通过X线衍射法求得的上述结晶度低的或非晶的乙烯-α-链烯烃共聚物的结晶度为40％以下，优选为30％以下。
上述结晶度低的或非晶的乙烯-α-链烯烃共聚物中的α-链烯烃单元含量优选为5～40重量％，更优选为10～30重量％。另外，上述结晶度低的或非晶的乙烯-α-链烯烃共聚物可使用由马来酸、丙烯酸、羧酸或其衍生物等改性得到的产物。
从薄膜成型性的观点考虑，上述结晶度低的或非晶的乙烯-α-链烯烃共聚物的MFR优选在0.5～30g/10分(温度230℃、负荷2.16kg)的范围内，更优选在1～20g/10分的范围内。
本发明的(C)层所用的乙烯系聚合物、石油树脂以及结晶度低的或非晶的乙烯-α-链烯烃共聚物的配合比例为：乙烯系聚合物30～70重量％、石油树脂10～50重量％、非晶或结晶度低的乙烯-α-链烯烃无规共聚物10～50重量％。其中，石油树脂的配合量特别重要。当石油树脂配合量不到10重量％时，聚苯乙烯系片材或薄膜的粘合性差，且在热层压用多层膜的(C)层侧表面上印刷时，该多层膜和印刷油墨的粘合性差，所以不予选用。而当石油树脂配合量超过50重量％时，向石油树脂表面的扩散剧烈，使得膜发生粘连，发生污染印刷辊等不利情况，为此，不予选用。当结晶度低的或非晶的乙烯-α-链烯烃共聚物的配合比率不足10重量％时，与聚苯乙烯系片材或薄膜的粘合性差；而当超过70重量％时，煮沸等热处理后的粘合性差，所以不予选用。至于乙烯系聚合物的配合比率，当不到30重量％时，与(B)层的层间剥离强度差，因此，在热成型后设置盖材的情况下，当由容器剥离盖材时，(C)层和(B)层间有可能产生剥离。而当超过70重量％时，与聚苯乙烯系片材或薄膜的粘合性差，所以不予选用。
在本发明中，(A)层的厚度没有特别限定，但是从多层膜的刚性以及成型性方面考虑，厚度为2～30μm，优选在3～20μm的范围内。
在本发明中，(B)层的厚度没有特别限定，但是从多层膜的刚性以及成型性方面考虑，厚度为5～50μm，优选在7～30μm的范围内。
在本发明中，(C)层的厚度没有特别限定，为1～20μm，优选在2～10μm的范围内。当(C)层的厚度为1μm以上时，有益于与聚苯乙烯片材的粘合强度，所以为优选；而当其厚度在20μm以下时，薄膜粘连性小，所以为优选。
本发明的聚链烯烃系多层膜的总厚度从该薄膜的加工性等方面考虑，优选为10～100μm，更优选为在15～60μm的范围内。
在本发明中，由丙烯系聚合物构成的(A)层，由30～70重量％的丙烯系聚合物和30～70重量％的乙烯系聚合物构成的(B)层，由30～70重量％的密度0.90～0.97g/cm3的乙烯系聚合物、10～50重量％的软化点110～150℃的石油树脂以及10～50重量％的非晶或结晶度低的乙烯-α-链烯烃无规共聚物构成的(C)层，以(A)层/(B)层/(C)层的顺序层压，由(A)层和(C)层构成本发明的热层压用多层膜的各表面层。本发明的热层压用多层膜通过热层压以将其(C)层和聚苯乙烯系片材或薄膜粘合，从而发挥出可达到本发明目的的效果。
根据需要，在不妨碍本发明效果的范围内，还可向本发明的热层压用多层膜的各层中添加防氧化剂、润滑剂、防粘连剂、抗静电剂、防雾剂等添加剂。
另外，只要无损于层间粘合强度，本发明热层压用多层膜在也可在(A)层和(B)层之间、或(B)层和(C)层之间设置由乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化物、聚氯乙烯等防透气树脂、或薄膜成膜时发生的薄膜损耗的回收原料等构成的层。
本发明的聚链烯烃系多层膜的制法可使用众所周知的方法。例如可以举出利用分流法(feed block)或多路法(multi-manifold)的共挤出成型法、挤出层压法等，其中优选使用共挤出成型法。各层树脂的熔融混练优选在180～250℃的温度下进行。
作为共挤出成型法的更具体的方法有，例如利用T模法熔融挤出树脂，通过可调温的轧辊冷却并连续卷取的方法；或通过吹制薄膜法熔融挤出，通过利用可调温的气罐(air chamber)的空气冷却法或利用可调温的水槽的水冷法冷却并连续卷取的方法等。
另外，本发明的热层压用多层膜既可不作拉伸，也可在不妨碍成型性的范围内实施拉伸。
对本发明的热层压用多层膜的用途没有特别限定，可进行热层压以实现热层压用多层膜的(C)层和聚苯乙烯系片材或薄膜的粘合，然后在热层压用多层膜的(C)层侧层压聚苯乙烯系片材或薄膜，从而形成层压体；或用加热辊加热、压着，以充足的强度实现粘合。另外，根据需要，可在热层压用多层膜的(C)层侧表面印刷，即使中间有印刷用油墨，本发明的热层压用多层膜与聚苯乙烯系片材或薄膜也能有充分的粘合强度。
在本发明的热层压用多层膜的(C)层侧表面印刷时，作为印刷用油墨，从与聚苯乙烯系片材或薄膜层压时的热粘合性方面考虑，优选使用含有丙烯酸系树脂的印刷油墨。
作为含有丙烯酸系树脂的印刷油墨没有特别限定，可以是通常能在市售聚苯乙烯系片材或薄膜上进行印刷的油墨。另外，对于印刷的方法也没有特别限定，可使用凹版印刷、胶版印刷、苯胺印刷、粗绢印刷等众所周知的方法，通常多使用凹版印刷。
在聚苯乙烯系片材或薄膜上热层压本发明的层压用多层膜得到的层压体可通过热成型制成耐煮沸性等耐热性、耐油性等实用物性优异的容器。该层压体即使在热成型时或对热成型的容器进行煮沸处理等热处理时，热层压用多层膜与聚苯乙烯系片材或薄膜之间也具有充分的粘合强度。热成型可以使用任何方法，通常可以举出真空成型、压空成型、压空真空成型或热板压空成型等在加热后于金属模具等模具内成型后再冷却的方法等方法。
[实施例]
为了更具体地说明本发明，以下举出实施例和比较例进行说明，但本发明并限于这些实施例。另外，由以下实施例和比较例得到的薄膜的评价方法按照下述方法进行。
1.测定条件
(1)MFR
根据JIS K7210测定。
(2)结晶度
利用X射线衍射法求得非晶或结晶度低的乙烯-α链烯烃无规共聚物中的结晶比率。
使用日本电子社制的X射线衍射装置JDX-3500，在X射线输出功率16kw(管电压：40kV、管电流：400mA)、对电极为Cu、测定角度为2θ＝9～31度的条件下进行测定。通过得到的X射线衍射波形分离出结晶峰，由其面积强度比求得结晶度。
样品采用预先在230℃下熔解后、以降温速度10℃/分的速度冷却到20℃的厚度为1mm的片材。
(3)用示差扫描热量计测定熔点
在称量约5～6mg的样品后，封入铝锅内，使用示差扫描热量计(精工电子制SSC/5200)，在以20ml/分速度供给的氮气流中升温到230℃，在该温度下保持10分钟，接着，以降温速度10℃/分的速度冷却到零下10℃。然后，将以升温速度10℃/分的速度升温到210℃时得到的吸热曲线中表示最大吸热的峰值温度作为熔点。
(4)粘合强度
粘合强度是根据热层压时薄膜有无发生皱折、将薄膜和聚苯乙烯系片材热层压后的层压强度、和将层压片材热成型后得到的盘材(tray)进行煮沸处理时的外观变化来评价。
(i)层压强度
使用辊加热式热层压装置，在热层压用多层膜侧的辊温度70℃、聚苯乙烯系片材侧的辊温度100℃、110℃、120℃的各温度下，热层压速度20m/min的条件下，在轧辊之间进行热压着再进行热层压而制成层压片材，将该层压片材切断为宽15mm、长200mm的短册状(n＝10)，使用拉伸实验机，以速度300mm/min、剥离角度180度剥离热层压部分，将此时的剥离强度的平均值作为该温度下的层压强度。
(ii)热层压时的皱折的发生
在上述(i)的条件下，观察与抗冲击性聚苯乙烯(HIPS)热层压而制成的薄膜的外观。
○：良好
△：发生皱折
×：发生明显皱折
(iii)煮沸处理后的外观变化
使用真空压空成型机(真空度70mmHg、压空度3kg/cm2、温度130℃)，将与抗冲击聚苯乙烯(HIPS)热层压而制成的层压片材成型为盘材(长200mm、宽250mm、高30mm)。
将热成型后的盘材在80℃的热水中浸渍30分钟，用热水处理。观察外观变化、薄膜的剥离状态。
○：良好
△：有一定程度的雾白
×：有雾白和薄膜剥离
2.使用原料
原料1：丙烯单聚物
MFR(230℃、2.16kg)＝8.0g/10分
用示差热量计测定的熔点：162℃
原料2：丙烯-乙烯无规共聚物
MFR(230℃、2.16kg)＝7.5g/10分
乙烯含量：0.4重量％
用示差热量计测定的熔点：156℃
原料3：丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物
MFR(230℃、2.16kg)＝6.5g/10分
乙烯含量：3.8重量％、1-丁烯含量：3.0重量％
用示差热量计测定的熔点：128℃
原料4：丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物
MFR(230℃、2.16kg)＝7.0g/10分
乙烯含量：2.3重量％、1-丁烯含量：1.3重量％
用示差热量计测定的熔点：138℃
原料5：直链低密度聚乙烯(乙烯-1-丁烯共聚物)
1-丁烯含量：11.3重量％
MFR(190℃、2.16kg)＝2.0g/10分
密度：0.919g/cm3
用示差热量计测定的熔点：106℃
原料6：直链低密度聚乙烯(乙烯-1-己烯共聚物)
1-己烯含有量：12.4重量％
MFR(190℃、2.16kg)＝2.0g/10分
密度：0.912g/cm3
用示差热量计测定的熔点：106℃
原料7：低密度聚乙烯(由高压法制成的乙烯单聚物)
MFR(190℃、2.16kg)＝5.0g/10分
密度：0.924g/cm3
原料8：脂环族系氢化石油树脂
商品名Alcon P140荒川化学(株)制软化点140℃
原料9：脂环族系氢化石油树脂
商品名Alcon P125荒川化学(株)制软化点125℃
原料10：脂环族系氢化石油树脂
商品名Alcon P90荒川化学(株)制软化点90℃
原料11：乙烯-丙烯共聚物
乙烯含量：24重量％
MFR(230℃、2.16kg)＝7.2g/10分
密度：0.880g/cm3
结晶度：10％
原料12：乙烯-丙烯共聚物
MFR(230℃、2.16kg)＝2.0g/10分
乙烯含量：25重量％
密度：0.860kg/cm3
结晶度：3％
原料13：乙烯-1-丁烯共聚物
MFR(230℃、2.16kg)＝7.0g/10分
1-丁烯含量：15重量％
密度：0.880g/cm3
结晶度：12％
原料14：乙烯·醋酸乙烯共聚物
MFR(190℃、2.16kg)＝5.0g/10分
醋酸乙烯含量：16重量％
用示差热量计测定的熔点：87℃
实施例1
如表1所示，使用用作(A)层的原料1，在搅拌机内将用作(B)层的由比率为55重量％的原料3和45重量％的原料5混合而成的混合原料，以及在搅拌机内将用作(C)层的比率为45重量％的原料6、35重量％的原料9以及20重量％的原料12混合而成的混合原料，将(A)层的原料以及(C)层的混合原料在螺杆径为50mmΦ的挤出机内、(B)层的混合原料在螺杆径为75mmΦ的挤出机内，分别在220℃下进行熔融混练，以(A)/(B)/(C)的构成利用分流法(feed block)通过T模具进行共挤出，在调节到25℃的金属辊上冷却，得到(A)层厚度为5μm、(B)层厚度为15μm、(C)层厚度为5μm的三种三层热层压用多层膜。
将得到的多层膜的(C)层面与发泡聚苯乙烯(PSP、厚度2.6mm)、抗冲击性聚苯乙烯(HIPS、厚度0.3mm)、透明HIPS(Asaflex、0.6mm)的各聚苯乙烯片材热层压，得到层压片材。并将得到的层压片材热成型为盘材。
表2表示所得到的层压片材以及容器的评价结果。
实施例2～8、比较例1～6
除表1所表示的(A)层、(B)层、(C)层使用的原料的种类以及配合比率、各层的厚度不同以外，进行与实施例1同样的操作。表2表示所得到的层压片材以及容器的评价结果。
实施例9
在由实施例1得到的热层压用多层膜的(C)层侧表面上，用含有丙烯酸树脂的油墨(商品名Steprint T红、大阪油墨制造(株)制)进行凹版印刷，其印刷面和发泡聚苯乙烯(PSP、厚度2.6mm)、抗冲击性聚苯乙烯(HIPS、厚度0.3mm)等各聚苯乙烯片材进行热层压，得到层压体。并将得到的层压体热成型为盘材。
表3表示所得到的层压体和容器的评价结果。
实施例10
除使用由实施例2得到的热层压用多层膜以外，其它与实施例9一样，得到层压体和容器。
表3表示所得到的层压体和容器的评价结果。
实施例11
除使用由实施例4得到的热层压用多层膜以外，其它与实施例9一样，得到层压体和容器。
表3表示所得到的层压体和容器的评价结果。
实施例12
除使用由实施例8得到的热层压用多层膜以外，其它与实施例9一样，得到层压体和容器。
表3表示所得到的层压体和容器的评价结果。
比较例7
除使用由比较例1得到的热层压用多层膜以外，其它与实施例9一样，得到层压体和容器。
表3表示所得到的层压体和容器的评价结果。
比较例8
除使用由比较例2得到的热层压用多层膜以外，其它与实施例9一样，得到层压体和容器。
表3表示所得到的层压体和容器的评价结果。
比较例9
除使用由比较例5得到的热层压用多层膜以外，其它与实施例9一样，得到层压体和容器。
表3表示所得到的层压体和容器的评价结果。
比较例10
除使用原料1作为(A)层、(B)层和(C)层以外，其它与实施例1一样得到热层压用多层膜。而且，除使用得到的热层压用多层膜以外，其它与实施例9一样，得到层压体和容器。
表3表示所得到的层压体和容器的评价结果。
Figure C20031011367300161
Figure C20031011367300171

Claims (4)

1. 一种热层压用多层膜，其特征在于，由下述(A)层、(B)层、(C)层这三层构成，并以(A)层/(B)层/(C)层的顺序层压，(A)层和(C)层分别构成表面层，
(A)为由丙烯系聚合物构成的层；
(B)为由30～70重量％的丙烯系聚合物和30～70重量％的乙烯系聚合物构成的层；
(C)由30～70％的密度0.90～0.97g/cm3的乙烯系聚合物、10～50重量％的软化点110～150℃的石油树脂、10～50重量％的非晶型或结晶度低的乙烯-α链烯烃无规共聚物构成的层。
2. 如权利要求1所述的热层压用多层膜，其特征在于，在该热层压用多层膜的(C)层侧表面，印刷有含有丙烯酸系树脂的印刷油墨。
3. 在权利要求1或2所述的热层压用多层膜的(C)层侧上层压聚苯乙烯系片材或薄膜而形成的层压体。
4. 由权利要求3所述的层压体构成的热成型容器。
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