JP2004149851A - 永久磁石合金 - Google Patents
永久磁石合金 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004149851A JP2004149851A JP2002316373A JP2002316373A JP2004149851A JP 2004149851 A JP2004149851 A JP 2004149851A JP 2002316373 A JP2002316373 A JP 2002316373A JP 2002316373 A JP2002316373 A JP 2002316373A JP 2004149851 A JP2004149851 A JP 2004149851A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alloy
- amount
- added
- magnet alloy
- same conditions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
【課題】Ｒ−Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ−（Ｃ）系の希土類磁石合金において高価なＣｏ量を低減しても，高い保磁力と最大エネルギー積を保持する希土類磁石合金を得る。
【解決手段】原子百分率（ａｔ．％）で，Ｒ：８〜２０ ａｔ．％ （ Ｒは， Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す）， Ｄｙ：２．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），Ｃｏ：３．０ ａｔ．％未満 （０％を含む），Ｂ：１．０ 〜６．０ ａｔ．％，Ｃ：０．１ 〜５．０ ａｔ．％，Ｃｕ：３．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），残部：Ｆｅおよび不可避的不純物からなる永久磁石合金である。
【選択図】 なし
【解決手段】原子百分率（ａｔ．％）で，Ｒ：８〜２０ ａｔ．％ （ Ｒは， Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す）， Ｄｙ：２．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），Ｃｏ：３．０ ａｔ．％未満 （０％を含む），Ｂ：１．０ 〜６．０ ａｔ．％，Ｃ：０．１ 〜５．０ ａｔ．％，Ｃｕ：３．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），残部：Ｆｅおよび不可避的不純物からなる永久磁石合金である。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は，Ｃｏ量が比較的低量であっても高いＢＨｍａｘ （最大エネルギー積）と ｉＨｃ（保磁力） を具備する希土類磁石合金に関する。
【０００２】
【従来の技術】
耐酸化性や耐熱性に優れた希土類磁石としてＳｍ−Ｃｏ磁石が知られているがこの磁石は高価である。より安価な希土類磁石として，Ｒ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ系の希土類焼結磁石合金が知られている。Ｒは希土類元素の１種または２種以上を表し，（Ｃｏ）はＣｏを含んでいてもよいことを表す。このものは，一般に表面が酸化し易いので磁石表面に対し，メッキ法，スパッタ法，蒸着法，有機物皮膜法等によって耐酸化性の保護被膜を形成することが行われたりしている。
【０００３】
より安価で且つ耐酸化性や耐熱性を改善した希土類磁石として，例えば特許第２７８９３６４号等に提案されたＲ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類焼結磁石合金がある。このものは，Ｃ（炭素）を合金元素の必須成分として含有し，磁性結晶粒の周囲にＣ濃度の高い非磁性相が存在することによって，高い最大エネルギー積を保持しながら優れた耐酸化性が得られると説明されている。この系統の永久磁石合金として，例えば特開平４−１１６１４４号公報， 特開平４−２６８０４５号公報および ＰＣＴ／ＪＰ９９／０４０４８ 号公報等に記載されたものが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
Ｒ−Ｆｅ−（Ｃｏ）−Ｂ系の希土類焼結磁石合金の表面に耐酸化性の保護被膜を形成させる場合には，合金の外表面に数１０μｍ以上の強固且つ均質な膜層を形成させることが必要とされる。Ｒ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類焼結磁石合金の場合には，前者よりも耐酸化性に優れるが，十分な耐熱性や耐候性を得るには，特開平４−２６８０４５号公報や ＰＣＴ／ＪＰ９９／０４０４８ 号公報に記載されているようにＣｏやＤｙを比較的多量に含有させることが必要であり，また同公報に記載されているように，ＣｏやＤｙは磁気特性の改善にとって有益に機能することも知られている。
【０００５】
しかし，ＣｏやＤｙは高価な元素であるために，価格の面からは，できるだけ使用量を低減することが望まれる。
【０００６】
したがって本発明の課題は，従来のＲ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石合金において，ＣｏやＤｙを低減しても，十分な磁気特性， 特に高いエネルギー積 （ＢＨｍａｘ）および保磁力 （ｉＨｃ）を同時に具備する希土類磁石合金を得ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは，前記課題を解決するために，種々の試験研究を重ねてきたが，この系統の希土類磁石合金においては ｉＨｃ とＢＨｍａｘ は添加元素によりトレードオフの関係にあり，両者を両立させることは困難であるが，適量のＣｕを添加すると，ＤｙおよびＣｏが少ないところでも，ＢｒおよびＢＨｍａｘ を低下させずに ｉＨｃ を向上させることができることを見い出した。またＣｕのほかに，ＡｌとＣｒは ｉＨｃ を向上させる効果があり，Ｃｕの一部をこれらの元素で置換できることがわかった。
【０００８】
本発明は，このような知見事実に基づいてなされたものであり，
原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｒ：８〜２０ ａｔ．％ （ Ｒは， Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す），
Ｄｙ：２．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），
Ｃｏ：３．０ ａｔ．％未満 （０％を含む），
Ｂ： １．０〜６．０ ａｔ．％，
Ｃ： ０．１〜５．０ ａｔ．％，
Ｃｕ：３．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），
ＡｌまたはＣｒ：２．０ ａｔ．％以下 （０％を含む），
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物，
からなる永久磁石合金を提供する。
【０００９】
ここで，Ｂ：２．０ ａｔ．％以上で，Ｃ＋Ｂ：４．０ 〜８．０ ａｔ．％であるのが好ましく，ＣｏはＣｏ：３．０ ａｔ．％未満 （０％を含まず）であることができる。この永久磁石は，最大エネルギー積（ＢＨｍａｘ ）：４５ＭＧＯｅ以上，好ましくは４７ＭＧＯｅ以上で，且つ保磁力（ｉＨｃ）：１０ｋＯｅ以上，好ましくは１２ｋＯｅ以上を具備することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の磁石合金の成分組成は，前記した範囲に特定されるものであるが，各成分含有量を前記の範囲に特定する理由の概略と本発明に従う合金磁石の製造法について，以下に説明する。
【００１１】
〔Ｒ：８〜２０ａｔ．％〕
Ｄｙ以外の希土類元素として，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍの一種または二種以上を８〜２０ａｔ．％含有することにより，Ｆｅ（Ｃｏ）およびＢとの共存のもとで，焼結体において磁性相と粒界相を形成し，高い ｉＨｃ とＢｒを維持することができる。Ｒ元素のうち，特に好ましい元素はＮｄであり，ＮｄとＰｒまたはＴｂの組合せである。Ｒが８ａｔ．％未満では十分なＢｒが得られず，２０ａｔ．％を超えても十分なＢｒが得られない。好ましいＲ元素の含有量は１３〜１８ａｔ．％である。
【００１２】
〔Ｄｙ：２．０ ａｔ．％以下〕
Ｄｙは保磁力の維持および耐熱性の向上に寄与し，とくに不可逆減磁率を低下させるのに寄与する。しかし，５ａｔ．％を超えても耐熱性向上効果は飽和し，かえって磁気特性を劣化させることがある。加えて，Ｄｙは高価であるために，できるだけ少量で必要な磁気特性が発現できることが好ましい。このため，本発明ではＤｙの上限を２．０ ａｔ．％とする。
【００１３】
〔Ｂ：１．５〜６．ａｔ．％〕
Ｂは磁性相形成のために必要であり，このためには少なくとも０．５ａｔ．％を必要とするが，高い ｉＨｃ とＢＨｍａｘ を得るには１．５ａｔ．％以上，好ましくは２．０ａｔ．％以上であることが望ましい。しかし，過剰の添加はかえって磁気特性を劣化させる。このため，１．５〜８ａｔ．％，好ましくは１．５〜６ａｔ．％，さらに好ましくは２．０〜６ａｔ．％のＢ量を含有させるが，好ましいＢ量は３．０〜５．０ａｔ．％の範囲である。
【００１４】
〔Ｃ：０．１〜５ａｔ．％〕
Ｃは，特開平４−１１６１４４号公報に記載のとおり，本磁石合金の磁気特性を良好に維持しながら希土類磁石の欠点である酸化し易い性質を改質し，耐酸化性を向上させる作用を供する。また不可逆減磁率の低下にも寄与する。Ｃの耐酸化性および耐熱性向上効果は０．１ａｔ．％未満では十分ではない。しかし５ａｔ．％を超えると磁気特性が低下する場合がある。このため，０．１〜５ａｔ．％のＣ量を含有させるが，好ましいＣ量は０．１〜３．５ａｔ．％の範囲，さらに好ましいＣ量は０．１〜３ａｔ．％の範囲である。
【００１５】
〔Ｂ：２．０ ａｔ．％以上で，Ｃ＋Ｂ：４．０ 〜８．０ ａｔ．％〕
Ｂを２．０ ａｔ．％以上としたうえで，Ｃ＋Ｂを４ａｔ．％以上含有させるのが ｉＨｃ とＢＨｍａｘ の両者を高めるうえで好ましい。しかし，Ｃ＋Ｂが８ａｔ．％を超えると磁気特性を劣化させることがあるので，Ｃ＋Ｂを４〜８ａｔ．％とするのがよい。
【００１６】
〔Ｃｏ：３ａｔ．％以下〕
Ｃｏは高い磁気特性を維持しながらキューリー点を高める作用がある。また耐熱性および耐候性を高めるのにも有効に寄与する。しかしＣｏは高価な元素であるのでその添加量を低減することが望ましい。本発明においては，他の元素の含有量の規制およびＣｕ（さらにはＡｌまたはＣｒ）の添加によって，Ｃｏを低減しても高い ｉＨｃ とＢＨｍａｘ を確保できることを見い出したものであり，Ｃｏの含有量は３ａｔ．％までであればよい。
【００１７】
〔Ｃｕ：３．０ ａｔ．％以下〕
Ｃｕは一般に保磁力を高める作用を供するが，反面，Ｂｒを低下させる。ところが，Ｃｏ含有量が低い領域では，ＣｕはＢｒやＢＨｍａｘ の低下を招くことなくｉＨｃ を高めることができることがわかった。このためには，Ｃｕは少なくとも０．０１ａｔ．％以上，好ましくは０．０５ａｔ．％以上を必要とする。しかし，多量にＣｕを添加すると磁力が低下するので，３ａｔ．％以下とするのがよい。好ましいＣｕの含有量は０．０５〜１．５ａｔ．％である。
【００１８】
〔ＡｌまたはＣｒ：２ａｔ．％以下〕
ＡｌまたはＣｒは，一般に保磁力を高めるのに寄与するが，ＢｒやＢＨｍａｘ を低下させる。この点でＣｕと類似の作用を供するが，Ｃｏの低い領域でも，ＢｒやＢＨｍａｘ を低下させることがある。このために，ＡｌまたはＣｒは，添加する場合には，２ａｔ．％以下，好ましくは１．５ａｔ．％以下とするのがよい。
【００１９】
〔残部：Ｆｅおよび不可避的不純物〕
ＦｅはＲ−Ｂ（Ｃ）と共に磁性相を形成するために必須の元素であり，前記の成分の含有量の残りは実質的にＦｅ量とするが，製造上不可避的に含有してくる不純物はある程度許容できる。不純物としての総量は１．０ａｔ．％以下であるのが望ましい。
【００２０】
以上の理由により，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｒ：８〜２０ ａｔ．％ （ Ｒは， Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す），
Ｄｙ：２．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），
Ｃｏ：３．０ ａｔ．％未満 （０％を含む），
Ｂ ：１．０ 〜６．０ ａｔ．％，
Ｃ ：０．１ 〜５．０ ａｔ．％，
好ましくはＢ：２．０ ａｔ．％以上で，Ｃ＋Ｂ：４．０ 〜８．０ ａｔ．％，
Ｃｕ：３．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），
ＡｌまたはＣｒ：２ａｔ．％以下（０％を含む），
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物，
からなる本発明の永久磁石合金は，高価なＣｏを３ａｔ．％以下，Ｄｙを２ａｔ．％以下に低減しながら，保磁力とＢＨｍａｘ を同時に高く維持することができる。例えば最大エネルギー積（ＢＨｍａｘ ）：４５ＭＧＯｅ以上，好ましくは４７ＭＧＯｅ以上で，保磁力（ｉＨｃ）：１０ｋＯｅ以上，好ましくは１２ｋＯｅを示すことができる。
【００２１】
本発明の永久磁石合金を製造するには，溶解，鋳造，粉砕，成形，焼結という一連の工程で焼結磁石合金とすることができる。溶解鋳造法としては，真空溶解・鋳造法，不活性ガス雰囲気溶解・鋳造法，急冷ロール法，アトマイズ法等が採用できる。磁気特性と耐熱性に優れた焼結磁石とするには，鋳造工程と粉砕工程の間に熱処理工程を挿入し，粉砕前のものを不活性ガス雰囲気中で６００℃以上の温度で熱処理するのが好ましく，これにより一層磁気特性を向上させることができる。また，焼結工程では不活性ガス中で１０００〜１２００℃の温度で焼結し，この焼結温度から６００〜９００℃まで徐冷し，次いでその温度から急冷するのが好ましい。この焼結後の急冷によっても磁気特性を向上させることができる。
【００２２】
本発明の磁石合金の製造法の概要を説明すると次のとおりである。
【００２３】
まず，合金組成となるように秤量した各成分の原料を真空溶解炉で１５００℃以上で溶解し，水冷鋳型に急冷鋳造する。得られた鋳塊を前記のように６００℃以上でＡｒ雰囲気中で熱処理したあと，ロールクラッシャーで粗粉砕する。得られた粗粉をディスクミルで１００μｍ程度に破砕し，さらに振動ボールミルで微粉砕し，平均粒径１〜５μｍの粉末にする。これらの粉砕工程もＡｒ雰囲気中で行う。この粉砕工程において，Ｃ原料の一部を添加することができる。すなわちＣ原料の一部は真空溶解炉に投入するが，残部はこの微粉砕工程で添加する。このＣ原料としてはカーボンブラックが適切であるが，脂肪族炭化水素，高級脂肪酸系アルコール，高級脂肪酸，脂肪酸アマイド，金属石けん，脂肪酸エステル等のＣを含有する有機物質も使用可能である。好ましい添加剤は，ステアリン酸系の粉砕助剤（潤滑剤）である。
【００２４】
次いで該粉体を外部磁場中で成形する。成形圧としては０．３〜５ｔ／ｃｍ２の範囲，外部磁場としては１５ＫＯｅ 以上が適切である。この成形工程も望ましくはＡｒ雰囲気中で行う。この成形品をＡｒ雰囲気中１０００〜１２００℃で約２時間の焼結を行う。そして，前記のように焼結温度から６００〜９００℃まで徐冷し，次いでその温度から急冷する。６００〜９００℃から急冷を開始させるには，その温度から低温の不活性ガスを吹付ける方法，水または油またはこれに類する液中に浸漬する方法で行うことができるが，この急冷開始温度６００〜９００℃から４００℃まで，またはそれ以下まで−５０℃／ｍｉｎ 以上， 好ましくは−１００℃／ｍｉｎ 以上の冷却速度で急冷するのがよい。
【００２５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。
【００２６】
【実施例】
〔例１〕
原料として純度９９．９％の電解鉄，ボロン含有量１９．６％のフェロボロン合金，純度 ９９．３％のネオジム金属， 純度９９．１％のジスプロシウム， 純度９９．６％のコバルト金属を使用し，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１１．８ａｔ．％，
Ｄｙ：２．４ ａｔ．％，
Ｃｏ：９．０ ａｔ．％，
Ｂ ：３．０ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００２７】
前記の配合に対し， 純度９９．９％の金属銅（銅フレーク）を無添加の場合（Ｎｏ．１）と０．１ａｔ．％添加した場合 （Ｎｏ．２）について，いずれも高周波誘導炉で真空中で１６００℃で溶解した後，ブックモールド型鋳型に鋳込み，合金塊を得た。これらの合金塊の分析値を表１に示した。
【００２８】
各合金塊を横型真空炉からなる熱処理炉に入れ，８００℃×１４時間の熱処理のあと，アルゴン気流中で冷却した。ついで，ロールクラッシャーにて１ｍｍ程度に粉砕し，ディスクミルにて１００μｍ程度に粉砕し，さらに振動ボールミルにて２．５μｍ程度まで微粉砕した。
【００２９】
この粉砕処理にあたっては，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を予め添加して粉砕処理した。その添加量は，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３ａｔ．％に相当するように調整した。ステアリン酸中のＣ量は最終磁石合金にほとんど残存する。
【００３０】
得られた合金微粉末を２０ｔ横磁場（垂直磁場）成形機にて成形した。形成圧力は５００ｋｇ／ｃｍ２である。次いで，この成形品を焼結炉に装入し，ほぼ１０５０℃で１２０分のアルゴン雰囲気中で焼結のあと，アルゴン気流中で焼結温度から冷却した。得られた焼結体の組成比を表２に示した。また，焼結体から試験片を切り出し，その試験片を用いてＶＳＭで磁気特性を測定した。その測定結果を表３に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
表３の結果から，Ｃｕの添加により ｉＨｃ が向上していることがわかる。
【００３５】
〔例２〕
例１と同じ原料配合のもの（銅粉無添加）を，例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。得られた合金塊を分析したところ，原子百分率で，
Ｎｄ：１１．８ ａｔ．％，
Ｄｙ： ２．４ ａｔ．％，
Ｃｏ： ９．０ ａｔ．％，
Ｂ ： ３．０ ａｔ．％ ，
Ｃ ： ０．１ ａｔ．％，
Ａｌ： ０．７ ａｔ．％，
Ｓｉ： ０．１ ａｔ．％，
Ｃｕ： ０．０ ａｔ．％
残部：Ｆｅであった。
【００３６】
この合金塊を例１と同じ条件で熱処理したあと，例１と同じ条件で粉砕した。そして，最終の振動ボールミルで微粉砕したあと，その微粉体に，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）と，粒径がほぼ１μｍの銅微粉を添加した。潤滑剤の添加量は，いずれも，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３ａｔ．％に相当するように調整した。銅粉の添加量については，合金中のＣｕ量が０ａｔ．％（Ｎｏ．３），０．１ａｔ．％（Ｎｏ．４）または１．０ａｔ．％（Ｎｏ．５）とした。
【００３７】
得られた合金微粉末を例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表４に示し，焼結体の磁気特性を表５に示した。
【００３８】
【表４】
【００３９】
【表５】
【００４０】
表５の結果から，粉砕後成形前にＣｕを添加した場合にも， ｉＨｃ が向上していることがわかる。
【００４１】
〔例３〕
本例は，例１〜２よりもＣｏ量を低減した領域において，Ｃｕ添加による磁気特性の影響を示すものである。
【００４２】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１５ ａｔ．％，
Ｄｙ：０．５ ａｔ．％，
Ｃｏ：１．２ ａｔ．％，
Ｂ ：３．０ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００４３】
この配合に対し， 例１と同じ金属銅を無添加の場合（Ｎｏ．６）， ０．１ ａｔ．％ 添加した場合 （Ｎｏ．７）または ０．５ ａｔ．％ 添加した場合（Ｎｏ．８）について，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表６に示した。
【００４４】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３ａｔ．％となるように，添加した。次いで，例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表７に示し，焼結体の磁気特性を表８に示した。
【００４５】
【表６】
【００４６】
【表７】
【００４７】
【表８】
【００４８】
表８の結果から，Ｃｏ含有量が低い場合に，少量のＣｕの添加で ｉＨｃ が向上することがわかる。そのさい，ＢｒおよびＢＨｍａｘ の低下は見られない。
【００４９】
〔例４〕
本例は，Ｃｕの代わりにＡｌを添加した以外は，例３と殆ど同じ条件とした例である。
【００５０】
例３と同じ原料配合のものに対し，純度９９．９％の金属Ａｌを，０．７ａｔ．％（Ｎｏ．９），１．４ａｔ．％（Ｎｏ．１０）または２．２ａｔ．％（Ｎｏ．１１）添加し，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表９に示した。
【００５１】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３ａｔ．％となるように，添加した。次いで，例１と同じ条件じ磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表１０に示し，焼結体の磁気特性を表１１に示した。
【００５２】
【表９】
【００５３】
【表１０】
【００５４】
【表１１】
【００５５】
表１１の結果から，Ａｌを添加するとその添加量が多くなるほど ｉＨｃ が向上するが，あまり添加量が多いとその効果は飽和することがわかる。またＡｌ添加量が増加するにつれてＢｒおよびＢＨｍａｘ が減少するようになる。
【００５６】
〔例５〕
本例は，Ｃｕ添加量は一定にしてＣｏ添加量を変えた場合の磁気特性の変化を見たものである。
【００５７】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１５ ａｔ．％，
Ｄｙ：０．５ ａｔ．％，
Ｂ ：３．０ ａｔ．％，
Ｃｕ：０．１ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００５８】
この配合に対し， コバルト金属を， １．２ ａｔ．％ 添加した場合 （Ｎｏ．１２），３．０ ａｔ．％添加した場合 （Ｎｏ．１３）， ５．８ ａｔ．％ 添加した場合 （Ｎｏ．１４），について，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表１２に示した。
【００５９】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３ａｔ．％となるように，添加した。次いで，例１と同じ条件じ磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表１３に示し，焼結体の磁気特性を表１４に示した。
【００６０】
【表１２】
【００６１】
【表１３】
【００６２】
【表１４】
【００６３】
表１４の結果から，Ｃｕ＝０．１ａｔ．％において，Ｃｏの添加量が増加するにつれてＢＨｍａｘ が大きくなる傾向が見られるが， ｉＨｃ は低下する傾向にあることがわかる。
【００６４】
〔例６〕
本例は，合金溶製時にＣｕ＝０．１ａｔ．％を添加したうえで，Ｂ量とＣ量は変化させたが「Ｂ＋Ｃ」の総量を３ａｔ．％の一定とした場合の磁気特性の変化を見たものである。
【００６５】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１４．５ ａｔ．％，
Ｄｙ：０．５ ａｔ．％，
Ｃｏ：１．１ ａｔ．％，
Ｃｕ：０．１ ａｔ．％，
Ｂ＋Ｃ：３．０ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００６６】
この配合において，「Ｂ＋Ｃ」＝「１．１ ＋２．１ 」ａｔ．％とした場合（Ｎｏ．１５），＝「２．０ ＋１．０ 」ａｔ．％（Ｎｏ．１６），＝「３．１ ＋０．１ 」とした場合（Ｎｏ．１７）について，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表１５に示した。
【００６７】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとしてＮｏ．１５では５ａｔ．％となるように，Ｎｏ．１６では４ａｔ．％となるように，Ｎｏ．１７では３ａｔ．％となるように，調整した。次いで，例１と同じ条件じ磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表１６に示し，焼結体の磁気特性を表１７に示した。
【００６８】
【表１５】
【００６９】
【表１６】
【００７０】
【表１７】
【００７１】
表１７の結果から，Ｂ＋Ｃが同量でもＢ量が多い方が， ｉＨｃ およびＢＨｍａｘ が高くなることがわかる。
【００７２】
〔例７〕
本例は，Ｃｏ＝１．０ ａｔ．％において，Ｂ＝３．５ ａｔ．％，Ｎｄ＋Ｄｙ＝１４．５ａｔ．％としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０３５℃としたものである。
【００７３】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１４．０ ａｔ．％，
Ｄｙ：０．５ ａｔ．％，
Ｃｏ：１．０ ａｔ．％，
Ｂ ：３．５ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００７４】
この配合のものを例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。得られた合金塊を分析したところ，原子百分率で，
Ｎｄ：１４．０ ａｔ．％，
Ｄｙ： ０．５ ａｔ．％，
Ｃｏ： １．０ ａｔ．％，
Ｂ ： ３．５ ａｔ．％ ，
Ｃ ： ０．１ ａｔ．％，
Ａｌ： １．０ ａｔ．％，
Ｓｉ： ０．１ ａｔ．％，
Ｃｕ： ０．０ ａｔ．％
残部：Ｆｅであった。
【００７５】
この合金塊を例１と同じ条件で熱処理したあと，例１と同じ条件で粉砕した。そして，最終の振動ボールミルで微粉砕したあと，その微粉体に，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）と，例１で用いたの同じ銅粉を添加した。潤滑剤の添加量は，いずれも，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして２．５ ａｔ．％に相当するように調整した。銅粉の添加量については，合金中のＣｕ量が０ａｔ．％（Ｎｏ．１８），０．０４ａｔ．％（Ｎｏ．１９），０．１ａｔ．％（Ｎｏ．２０）または０．２ａｔ．％（Ｎｏ．２１）となるように調整した。
【００７６】
得られた合金微粉末を例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じように焼結したが，焼結温度は１０３５℃とした。得られた焼結体の組成比を表１８に示し，焼結体の磁気特性を表１９に示した。
【００７７】
【表１８】
【００７８】
【表１９】
【００７９】
表１９の結果から，Ｃｕの添加により ｉＨｃ が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒおよびＢＨｍａｘ の低下は殆ど起きないことがわかる。
【００８０】
〔例８〕
本例は，Ｃｏ＝１．０ ａｔ．％において，Ｂ＝３．５ ａｔ．％，Ｎｄ＋Ｄｙ＝１４．５ａｔ．％としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０７０℃としたものである。
【００８１】
焼結温度を１０３５℃から１０７０℃に変更した以外は，例７を繰り返した。ＣとＣｕは例７と同じく粉砕後成形前に添加し，潤滑剤の添加量は，ステアリン酸中のＣ量が合金中のＣとして２．５ ａｔ．％に相当するように調整し，銅粉の添加量については合金中のＣｕ量が０ａｔ．％（Ｎｏ．２２），０．０４ａｔ．％（Ｎｏ．２３），０．１ａｔ．％（Ｎｏ．２４）または０．２ａｔ．％（Ｎｏ．２５）となるように調整した。得られた焼結体の組成比を表２０に示し，焼結体の磁気特性を表２１に示した。
【００８２】
【表２０】
【００８３】
【表２１】
【００８４】
表２１の結果から，Ｃｕの添加により ｉＨｃ が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒは同じレベルを維持し，ＢＨｍａｘ は若干向上し，Ｎｏ．２５では ｉＨｃ ＝１２ｋＯｅ，ＢＨｍａｘ ＝４８ＭＧＯｅの磁気特性が得られている。
【００８５】
〔例９〕
本例は，Ｃｏ＝１．０ ａｔ．％において，Ｂ＝３．５ ａｔ．％，Ｎｄ＋Ｄｙ＝１５．０ａｔ．％としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０３５℃としたものである。
【００８６】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１４．５ ａｔ．％，
Ｄｙ：０．５ ａｔ．％，
Ｃｏ：１．０ ａｔ．％，
Ｂ ：３．５ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００８７】
この配合のものを例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。得られた合金塊を分析したところ，原子百分率で，
Ｎｄ：１４．６ ａｔ．％，
Ｄｙ： ０．６ ａｔ．％，
Ｃｏ： １．０ ａｔ．％，
Ｂ ： ３．５ ａｔ．％ ，
Ｃ ： ０．１ ａｔ．％，
Ａｌ： １．０ ａｔ．％，
Ｓｉ： ０．１ ａｔ．％，
Ｃｕ： ０．０ ａｔ．％
残部：Ｆｅであった。
【００８８】
この合金塊を例１と同じ条件で熱処理したあと，例１と同じ条件で粉砕した。そして，最終の振動ボールミルで微粉砕したあと，その微粉体に，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）と，例１で用いたの同じ銅粉を添加した。潤滑剤の添加量は，いずれも，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして２．５ ａｔ．％に相当するように調整した。銅粉の添加量については，合金中のＣｕ量が０ａｔ．％（Ｎｏ．２６），０．０４ａｔ．％（Ｎｏ．２７），０．１ａｔ．％（Ｎｏ．２８）または０．２ａｔ．％（Ｎｏ．２９）となるように調整した。
【００８９】
得られた合金微粉末を例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じように焼結したが，焼結温度は１０３５℃とした。得られた焼結体の組成比を表２２に示し，焼結体の磁気特性を表２３に示した。
【００９０】
【表２２】
【００９１】
【表２３】
【００９２】
表２３の結果から，Ｃｕの添加により ｉＨｃ が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒおよびＢＨｍａｘ の低下は起きないことがわかる。
【００９３】
〔例１０〕
本例は，Ｃｏ＝１．０ ａｔ．％において，Ｂ＝３．５ ａｔ．％，Ｎｄ＋Ｄｙ＝１５．０ａｔ．％としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０７０℃としたものである。
【００９４】
焼結温度を１０３５℃から１０７０℃に変更した以外は，例９を繰り返した。ＣとＣｕは例９と同じく粉砕後成形前に添加し，潤滑剤の添加量は，ステアリン酸中のＣ量が合金中のＣとして２．５ ａｔ．％に相当するように調整し，銅粉の添加量については合金中のＣｕ量が０ａｔ．％（Ｎｏ．３０），０．０４ａｔ．％（Ｎｏ．３１），０．１ａｔ．％（Ｎｏ．３２）または０．２ａｔ．％（Ｎｏ．３３）となるように調整した。得られた焼結体の組成比を表２４に示し，焼結体の磁気特性を表２５に示した。
【００９５】
【表２４】
【００９６】
【表２５】
【００９７】
表２５の結果から，Ｃｕの添加により ｉＨｃ が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒは同じレベルを維持し，ＢＨｍａｘ は向上し，Ｎｏ．３２〜Ｎｏ．３３のものでは ｉＨｃ ＝１３ ｋＯｅ，ＢＨｍａｘ ＝４７．４ＭＧＯｅレベルの磁気特性が得られている。
【００９８】
【発明の効果】
以上説明したように，本発明によると，Ｃｏを低域レベルに低下させても，高い保磁力と最大エネルギー積の希土類磁石合金が得られるので，安価な強力永久磁石を提供できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は，Ｃｏ量が比較的低量であっても高いＢＨｍａｘ （最大エネルギー積）と ｉＨｃ（保磁力） を具備する希土類磁石合金に関する。
【０００２】
【従来の技術】
耐酸化性や耐熱性に優れた希土類磁石としてＳｍ−Ｃｏ磁石が知られているがこの磁石は高価である。より安価な希土類磁石として，Ｒ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ系の希土類焼結磁石合金が知られている。Ｒは希土類元素の１種または２種以上を表し，（Ｃｏ）はＣｏを含んでいてもよいことを表す。このものは，一般に表面が酸化し易いので磁石表面に対し，メッキ法，スパッタ法，蒸着法，有機物皮膜法等によって耐酸化性の保護被膜を形成することが行われたりしている。
【０００３】
より安価で且つ耐酸化性や耐熱性を改善した希土類磁石として，例えば特許第２７８９３６４号等に提案されたＲ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類焼結磁石合金がある。このものは，Ｃ（炭素）を合金元素の必須成分として含有し，磁性結晶粒の周囲にＣ濃度の高い非磁性相が存在することによって，高い最大エネルギー積を保持しながら優れた耐酸化性が得られると説明されている。この系統の永久磁石合金として，例えば特開平４−１１６１４４号公報， 特開平４−２６８０４５号公報および ＰＣＴ／ＪＰ９９／０４０４８ 号公報等に記載されたものが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
Ｒ−Ｆｅ−（Ｃｏ）−Ｂ系の希土類焼結磁石合金の表面に耐酸化性の保護被膜を形成させる場合には，合金の外表面に数１０μｍ以上の強固且つ均質な膜層を形成させることが必要とされる。Ｒ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類焼結磁石合金の場合には，前者よりも耐酸化性に優れるが，十分な耐熱性や耐候性を得るには，特開平４−２６８０４５号公報や ＰＣＴ／ＪＰ９９／０４０４８ 号公報に記載されているようにＣｏやＤｙを比較的多量に含有させることが必要であり，また同公報に記載されているように，ＣｏやＤｙは磁気特性の改善にとって有益に機能することも知られている。
【０００５】
しかし，ＣｏやＤｙは高価な元素であるために，価格の面からは，できるだけ使用量を低減することが望まれる。
【０００６】
したがって本発明の課題は，従来のＲ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石合金において，ＣｏやＤｙを低減しても，十分な磁気特性， 特に高いエネルギー積 （ＢＨｍａｘ）および保磁力 （ｉＨｃ）を同時に具備する希土類磁石合金を得ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは，前記課題を解決するために，種々の試験研究を重ねてきたが，この系統の希土類磁石合金においては ｉＨｃ とＢＨｍａｘ は添加元素によりトレードオフの関係にあり，両者を両立させることは困難であるが，適量のＣｕを添加すると，ＤｙおよびＣｏが少ないところでも，ＢｒおよびＢＨｍａｘ を低下させずに ｉＨｃ を向上させることができることを見い出した。またＣｕのほかに，ＡｌとＣｒは ｉＨｃ を向上させる効果があり，Ｃｕの一部をこれらの元素で置換できることがわかった。
【０００８】
本発明は，このような知見事実に基づいてなされたものであり，
原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｒ：８〜２０ ａｔ．％ （ Ｒは， Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す），
Ｄｙ：２．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），
Ｃｏ：３．０ ａｔ．％未満 （０％を含む），
Ｂ： １．０〜６．０ ａｔ．％，
Ｃ： ０．１〜５．０ ａｔ．％，
Ｃｕ：３．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），
ＡｌまたはＣｒ：２．０ ａｔ．％以下 （０％を含む），
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物，
からなる永久磁石合金を提供する。
【０００９】
ここで，Ｂ：２．０ ａｔ．％以上で，Ｃ＋Ｂ：４．０ 〜８．０ ａｔ．％であるのが好ましく，ＣｏはＣｏ：３．０ ａｔ．％未満 （０％を含まず）であることができる。この永久磁石は，最大エネルギー積（ＢＨｍａｘ ）：４５ＭＧＯｅ以上，好ましくは４７ＭＧＯｅ以上で，且つ保磁力（ｉＨｃ）：１０ｋＯｅ以上，好ましくは１２ｋＯｅ以上を具備することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の磁石合金の成分組成は，前記した範囲に特定されるものであるが，各成分含有量を前記の範囲に特定する理由の概略と本発明に従う合金磁石の製造法について，以下に説明する。
【００１１】
〔Ｒ：８〜２０ａｔ．％〕
Ｄｙ以外の希土類元素として，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍの一種または二種以上を８〜２０ａｔ．％含有することにより，Ｆｅ（Ｃｏ）およびＢとの共存のもとで，焼結体において磁性相と粒界相を形成し，高い ｉＨｃ とＢｒを維持することができる。Ｒ元素のうち，特に好ましい元素はＮｄであり，ＮｄとＰｒまたはＴｂの組合せである。Ｒが８ａｔ．％未満では十分なＢｒが得られず，２０ａｔ．％を超えても十分なＢｒが得られない。好ましいＲ元素の含有量は１３〜１８ａｔ．％である。
【００１２】
〔Ｄｙ：２．０ ａｔ．％以下〕
Ｄｙは保磁力の維持および耐熱性の向上に寄与し，とくに不可逆減磁率を低下させるのに寄与する。しかし，５ａｔ．％を超えても耐熱性向上効果は飽和し，かえって磁気特性を劣化させることがある。加えて，Ｄｙは高価であるために，できるだけ少量で必要な磁気特性が発現できることが好ましい。このため，本発明ではＤｙの上限を２．０ ａｔ．％とする。
【００１３】
〔Ｂ：１．５〜６．ａｔ．％〕
Ｂは磁性相形成のために必要であり，このためには少なくとも０．５ａｔ．％を必要とするが，高い ｉＨｃ とＢＨｍａｘ を得るには１．５ａｔ．％以上，好ましくは２．０ａｔ．％以上であることが望ましい。しかし，過剰の添加はかえって磁気特性を劣化させる。このため，１．５〜８ａｔ．％，好ましくは１．５〜６ａｔ．％，さらに好ましくは２．０〜６ａｔ．％のＢ量を含有させるが，好ましいＢ量は３．０〜５．０ａｔ．％の範囲である。
【００１４】
〔Ｃ：０．１〜５ａｔ．％〕
Ｃは，特開平４−１１６１４４号公報に記載のとおり，本磁石合金の磁気特性を良好に維持しながら希土類磁石の欠点である酸化し易い性質を改質し，耐酸化性を向上させる作用を供する。また不可逆減磁率の低下にも寄与する。Ｃの耐酸化性および耐熱性向上効果は０．１ａｔ．％未満では十分ではない。しかし５ａｔ．％を超えると磁気特性が低下する場合がある。このため，０．１〜５ａｔ．％のＣ量を含有させるが，好ましいＣ量は０．１〜３．５ａｔ．％の範囲，さらに好ましいＣ量は０．１〜３ａｔ．％の範囲である。
【００１５】
〔Ｂ：２．０ ａｔ．％以上で，Ｃ＋Ｂ：４．０ 〜８．０ ａｔ．％〕
Ｂを２．０ ａｔ．％以上としたうえで，Ｃ＋Ｂを４ａｔ．％以上含有させるのが ｉＨｃ とＢＨｍａｘ の両者を高めるうえで好ましい。しかし，Ｃ＋Ｂが８ａｔ．％を超えると磁気特性を劣化させることがあるので，Ｃ＋Ｂを４〜８ａｔ．％とするのがよい。
【００１６】
〔Ｃｏ：３ａｔ．％以下〕
Ｃｏは高い磁気特性を維持しながらキューリー点を高める作用がある。また耐熱性および耐候性を高めるのにも有効に寄与する。しかしＣｏは高価な元素であるのでその添加量を低減することが望ましい。本発明においては，他の元素の含有量の規制およびＣｕ（さらにはＡｌまたはＣｒ）の添加によって，Ｃｏを低減しても高い ｉＨｃ とＢＨｍａｘ を確保できることを見い出したものであり，Ｃｏの含有量は３ａｔ．％までであればよい。
【００１７】
〔Ｃｕ：３．０ ａｔ．％以下〕
Ｃｕは一般に保磁力を高める作用を供するが，反面，Ｂｒを低下させる。ところが，Ｃｏ含有量が低い領域では，ＣｕはＢｒやＢＨｍａｘ の低下を招くことなくｉＨｃ を高めることができることがわかった。このためには，Ｃｕは少なくとも０．０１ａｔ．％以上，好ましくは０．０５ａｔ．％以上を必要とする。しかし，多量にＣｕを添加すると磁力が低下するので，３ａｔ．％以下とするのがよい。好ましいＣｕの含有量は０．０５〜１．５ａｔ．％である。
【００１８】
〔ＡｌまたはＣｒ：２ａｔ．％以下〕
ＡｌまたはＣｒは，一般に保磁力を高めるのに寄与するが，ＢｒやＢＨｍａｘ を低下させる。この点でＣｕと類似の作用を供するが，Ｃｏの低い領域でも，ＢｒやＢＨｍａｘ を低下させることがある。このために，ＡｌまたはＣｒは，添加する場合には，２ａｔ．％以下，好ましくは１．５ａｔ．％以下とするのがよい。
【００１９】
〔残部：Ｆｅおよび不可避的不純物〕
ＦｅはＲ−Ｂ（Ｃ）と共に磁性相を形成するために必須の元素であり，前記の成分の含有量の残りは実質的にＦｅ量とするが，製造上不可避的に含有してくる不純物はある程度許容できる。不純物としての総量は１．０ａｔ．％以下であるのが望ましい。
【００２０】
以上の理由により，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｒ：８〜２０ ａｔ．％ （ Ｒは， Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す），
Ｄｙ：２．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），
Ｃｏ：３．０ ａｔ．％未満 （０％を含む），
Ｂ ：１．０ 〜６．０ ａｔ．％，
Ｃ ：０．１ 〜５．０ ａｔ．％，
好ましくはＢ：２．０ ａｔ．％以上で，Ｃ＋Ｂ：４．０ 〜８．０ ａｔ．％，
Ｃｕ：３．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），
ＡｌまたはＣｒ：２ａｔ．％以下（０％を含む），
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物，
からなる本発明の永久磁石合金は，高価なＣｏを３ａｔ．％以下，Ｄｙを２ａｔ．％以下に低減しながら，保磁力とＢＨｍａｘ を同時に高く維持することができる。例えば最大エネルギー積（ＢＨｍａｘ ）：４５ＭＧＯｅ以上，好ましくは４７ＭＧＯｅ以上で，保磁力（ｉＨｃ）：１０ｋＯｅ以上，好ましくは１２ｋＯｅを示すことができる。
【００２１】
本発明の永久磁石合金を製造するには，溶解，鋳造，粉砕，成形，焼結という一連の工程で焼結磁石合金とすることができる。溶解鋳造法としては，真空溶解・鋳造法，不活性ガス雰囲気溶解・鋳造法，急冷ロール法，アトマイズ法等が採用できる。磁気特性と耐熱性に優れた焼結磁石とするには，鋳造工程と粉砕工程の間に熱処理工程を挿入し，粉砕前のものを不活性ガス雰囲気中で６００℃以上の温度で熱処理するのが好ましく，これにより一層磁気特性を向上させることができる。また，焼結工程では不活性ガス中で１０００〜１２００℃の温度で焼結し，この焼結温度から６００〜９００℃まで徐冷し，次いでその温度から急冷するのが好ましい。この焼結後の急冷によっても磁気特性を向上させることができる。
【００２２】
本発明の磁石合金の製造法の概要を説明すると次のとおりである。
【００２３】
まず，合金組成となるように秤量した各成分の原料を真空溶解炉で１５００℃以上で溶解し，水冷鋳型に急冷鋳造する。得られた鋳塊を前記のように６００℃以上でＡｒ雰囲気中で熱処理したあと，ロールクラッシャーで粗粉砕する。得られた粗粉をディスクミルで１００μｍ程度に破砕し，さらに振動ボールミルで微粉砕し，平均粒径１〜５μｍの粉末にする。これらの粉砕工程もＡｒ雰囲気中で行う。この粉砕工程において，Ｃ原料の一部を添加することができる。すなわちＣ原料の一部は真空溶解炉に投入するが，残部はこの微粉砕工程で添加する。このＣ原料としてはカーボンブラックが適切であるが，脂肪族炭化水素，高級脂肪酸系アルコール，高級脂肪酸，脂肪酸アマイド，金属石けん，脂肪酸エステル等のＣを含有する有機物質も使用可能である。好ましい添加剤は，ステアリン酸系の粉砕助剤（潤滑剤）である。
【００２４】
次いで該粉体を外部磁場中で成形する。成形圧としては０．３〜５ｔ／ｃｍ２の範囲，外部磁場としては１５ＫＯｅ 以上が適切である。この成形工程も望ましくはＡｒ雰囲気中で行う。この成形品をＡｒ雰囲気中１０００〜１２００℃で約２時間の焼結を行う。そして，前記のように焼結温度から６００〜９００℃まで徐冷し，次いでその温度から急冷する。６００〜９００℃から急冷を開始させるには，その温度から低温の不活性ガスを吹付ける方法，水または油またはこれに類する液中に浸漬する方法で行うことができるが，この急冷開始温度６００〜９００℃から４００℃まで，またはそれ以下まで−５０℃／ｍｉｎ 以上， 好ましくは−１００℃／ｍｉｎ 以上の冷却速度で急冷するのがよい。
【００２５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。
【００２６】
【実施例】
〔例１〕
原料として純度９９．９％の電解鉄，ボロン含有量１９．６％のフェロボロン合金，純度 ９９．３％のネオジム金属， 純度９９．１％のジスプロシウム， 純度９９．６％のコバルト金属を使用し，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１１．８ａｔ．％，
Ｄｙ：２．４ ａｔ．％，
Ｃｏ：９．０ ａｔ．％，
Ｂ ：３．０ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００２７】
前記の配合に対し， 純度９９．９％の金属銅（銅フレーク）を無添加の場合（Ｎｏ．１）と０．１ａｔ．％添加した場合 （Ｎｏ．２）について，いずれも高周波誘導炉で真空中で１６００℃で溶解した後，ブックモールド型鋳型に鋳込み，合金塊を得た。これらの合金塊の分析値を表１に示した。
【００２８】
各合金塊を横型真空炉からなる熱処理炉に入れ，８００℃×１４時間の熱処理のあと，アルゴン気流中で冷却した。ついで，ロールクラッシャーにて１ｍｍ程度に粉砕し，ディスクミルにて１００μｍ程度に粉砕し，さらに振動ボールミルにて２．５μｍ程度まで微粉砕した。
【００２９】
この粉砕処理にあたっては，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を予め添加して粉砕処理した。その添加量は，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３ａｔ．％に相当するように調整した。ステアリン酸中のＣ量は最終磁石合金にほとんど残存する。
【００３０】
得られた合金微粉末を２０ｔ横磁場（垂直磁場）成形機にて成形した。形成圧力は５００ｋｇ／ｃｍ２である。次いで，この成形品を焼結炉に装入し，ほぼ１０５０℃で１２０分のアルゴン雰囲気中で焼結のあと，アルゴン気流中で焼結温度から冷却した。得られた焼結体の組成比を表２に示した。また，焼結体から試験片を切り出し，その試験片を用いてＶＳＭで磁気特性を測定した。その測定結果を表３に示した。
【００３１】
【表１】
【表２】
【表３】
表３の結果から，Ｃｕの添加により ｉＨｃ が向上していることがわかる。
【００３５】
〔例２〕
例１と同じ原料配合のもの（銅粉無添加）を，例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。得られた合金塊を分析したところ，原子百分率で，
Ｎｄ：１１．８ ａｔ．％，
Ｄｙ： ２．４ ａｔ．％，
Ｃｏ： ９．０ ａｔ．％，
Ｂ ： ３．０ ａｔ．％ ，
Ｃ ： ０．１ ａｔ．％，
Ａｌ： ０．７ ａｔ．％，
Ｓｉ： ０．１ ａｔ．％，
Ｃｕ： ０．０ ａｔ．％
残部：Ｆｅであった。
【００３６】
この合金塊を例１と同じ条件で熱処理したあと，例１と同じ条件で粉砕した。そして，最終の振動ボールミルで微粉砕したあと，その微粉体に，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）と，粒径がほぼ１μｍの銅微粉を添加した。潤滑剤の添加量は，いずれも，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３ａｔ．％に相当するように調整した。銅粉の添加量については，合金中のＣｕ量が０ａｔ．％（Ｎｏ．３），０．１ａｔ．％（Ｎｏ．４）または１．０ａｔ．％（Ｎｏ．５）とした。
【００３７】
得られた合金微粉末を例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表４に示し，焼結体の磁気特性を表５に示した。
【００３８】
【表４】
【表５】
表５の結果から，粉砕後成形前にＣｕを添加した場合にも， ｉＨｃ が向上していることがわかる。
【００４１】
〔例３〕
本例は，例１〜２よりもＣｏ量を低減した領域において，Ｃｕ添加による磁気特性の影響を示すものである。
【００４２】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１５ ａｔ．％，
Ｄｙ：０．５ ａｔ．％，
Ｃｏ：１．２ ａｔ．％，
Ｂ ：３．０ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００４３】
この配合に対し， 例１と同じ金属銅を無添加の場合（Ｎｏ．６）， ０．１ ａｔ．％ 添加した場合 （Ｎｏ．７）または ０．５ ａｔ．％ 添加した場合（Ｎｏ．８）について，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表６に示した。
【００４４】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３ａｔ．％となるように，添加した。次いで，例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表７に示し，焼結体の磁気特性を表８に示した。
【００４５】
【表６】
【表７】
【表８】
表８の結果から，Ｃｏ含有量が低い場合に，少量のＣｕの添加で ｉＨｃ が向上することがわかる。そのさい，ＢｒおよびＢＨｍａｘ の低下は見られない。
【００４９】
〔例４〕
本例は，Ｃｕの代わりにＡｌを添加した以外は，例３と殆ど同じ条件とした例である。
【００５０】
例３と同じ原料配合のものに対し，純度９９．９％の金属Ａｌを，０．７ａｔ．％（Ｎｏ．９），１．４ａｔ．％（Ｎｏ．１０）または２．２ａｔ．％（Ｎｏ．１１）添加し，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表９に示した。
【００５１】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３ａｔ．％となるように，添加した。次いで，例１と同じ条件じ磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表１０に示し，焼結体の磁気特性を表１１に示した。
【００５２】
【表９】
【表１０】
【表１１】
表１１の結果から，Ａｌを添加するとその添加量が多くなるほど ｉＨｃ が向上するが，あまり添加量が多いとその効果は飽和することがわかる。またＡｌ添加量が増加するにつれてＢｒおよびＢＨｍａｘ が減少するようになる。
【００５６】
〔例５〕
本例は，Ｃｕ添加量は一定にしてＣｏ添加量を変えた場合の磁気特性の変化を見たものである。
【００５７】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１５ ａｔ．％，
Ｄｙ：０．５ ａｔ．％，
Ｂ ：３．０ ａｔ．％，
Ｃｕ：０．１ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００５８】
この配合に対し， コバルト金属を， １．２ ａｔ．％ 添加した場合 （Ｎｏ．１２），３．０ ａｔ．％添加した場合 （Ｎｏ．１３）， ５．８ ａｔ．％ 添加した場合 （Ｎｏ．１４），について，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表１２に示した。
【００５９】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３ａｔ．％となるように，添加した。次いで，例１と同じ条件じ磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表１３に示し，焼結体の磁気特性を表１４に示した。
【００６０】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
表１４の結果から，Ｃｕ＝０．１ａｔ．％において，Ｃｏの添加量が増加するにつれてＢＨｍａｘ が大きくなる傾向が見られるが， ｉＨｃ は低下する傾向にあることがわかる。
【００６４】
〔例６〕
本例は，合金溶製時にＣｕ＝０．１ａｔ．％を添加したうえで，Ｂ量とＣ量は変化させたが「Ｂ＋Ｃ」の総量を３ａｔ．％の一定とした場合の磁気特性の変化を見たものである。
【００６５】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１４．５ ａｔ．％，
Ｄｙ：０．５ ａｔ．％，
Ｃｏ：１．１ ａｔ．％，
Ｃｕ：０．１ ａｔ．％，
Ｂ＋Ｃ：３．０ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００６６】
この配合において，「Ｂ＋Ｃ」＝「１．１ ＋２．１ 」ａｔ．％とした場合（Ｎｏ．１５），＝「２．０ ＋１．０ 」ａｔ．％（Ｎｏ．１６），＝「３．１ ＋０．１ 」とした場合（Ｎｏ．１７）について，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表１５に示した。
【００６７】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとしてＮｏ．１５では５ａｔ．％となるように，Ｎｏ．１６では４ａｔ．％となるように，Ｎｏ．１７では３ａｔ．％となるように，調整した。次いで，例１と同じ条件じ磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表１６に示し，焼結体の磁気特性を表１７に示した。
【００６８】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
表１７の結果から，Ｂ＋Ｃが同量でもＢ量が多い方が， ｉＨｃ およびＢＨｍａｘ が高くなることがわかる。
【００７２】
〔例７〕
本例は，Ｃｏ＝１．０ ａｔ．％において，Ｂ＝３．５ ａｔ．％，Ｎｄ＋Ｄｙ＝１４．５ａｔ．％としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０３５℃としたものである。
【００７３】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１４．０ ａｔ．％，
Ｄｙ：０．５ ａｔ．％，
Ｃｏ：１．０ ａｔ．％，
Ｂ ：３．５ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００７４】
この配合のものを例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。得られた合金塊を分析したところ，原子百分率で，
Ｎｄ：１４．０ ａｔ．％，
Ｄｙ： ０．５ ａｔ．％，
Ｃｏ： １．０ ａｔ．％，
Ｂ ： ３．５ ａｔ．％ ，
Ｃ ： ０．１ ａｔ．％，
Ａｌ： １．０ ａｔ．％，
Ｓｉ： ０．１ ａｔ．％，
Ｃｕ： ０．０ ａｔ．％
残部：Ｆｅであった。
【００７５】
この合金塊を例１と同じ条件で熱処理したあと，例１と同じ条件で粉砕した。そして，最終の振動ボールミルで微粉砕したあと，その微粉体に，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）と，例１で用いたの同じ銅粉を添加した。潤滑剤の添加量は，いずれも，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして２．５ ａｔ．％に相当するように調整した。銅粉の添加量については，合金中のＣｕ量が０ａｔ．％（Ｎｏ．１８），０．０４ａｔ．％（Ｎｏ．１９），０．１ａｔ．％（Ｎｏ．２０）または０．２ａｔ．％（Ｎｏ．２１）となるように調整した。
【００７６】
得られた合金微粉末を例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じように焼結したが，焼結温度は１０３５℃とした。得られた焼結体の組成比を表１８に示し，焼結体の磁気特性を表１９に示した。
【００７７】
【表１８】
【表１９】
表１９の結果から，Ｃｕの添加により ｉＨｃ が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒおよびＢＨｍａｘ の低下は殆ど起きないことがわかる。
【００８０】
〔例８〕
本例は，Ｃｏ＝１．０ ａｔ．％において，Ｂ＝３．５ ａｔ．％，Ｎｄ＋Ｄｙ＝１４．５ａｔ．％としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０７０℃としたものである。
【００８１】
焼結温度を１０３５℃から１０７０℃に変更した以外は，例７を繰り返した。ＣとＣｕは例７と同じく粉砕後成形前に添加し，潤滑剤の添加量は，ステアリン酸中のＣ量が合金中のＣとして２．５ ａｔ．％に相当するように調整し，銅粉の添加量については合金中のＣｕ量が０ａｔ．％（Ｎｏ．２２），０．０４ａｔ．％（Ｎｏ．２３），０．１ａｔ．％（Ｎｏ．２４）または０．２ａｔ．％（Ｎｏ．２５）となるように調整した。得られた焼結体の組成比を表２０に示し，焼結体の磁気特性を表２１に示した。
【００８２】
【表２０】
【表２１】
表２１の結果から，Ｃｕの添加により ｉＨｃ が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒは同じレベルを維持し，ＢＨｍａｘ は若干向上し，Ｎｏ．２５では ｉＨｃ ＝１２ｋＯｅ，ＢＨｍａｘ ＝４８ＭＧＯｅの磁気特性が得られている。
【００８５】
〔例９〕
本例は，Ｃｏ＝１．０ ａｔ．％において，Ｂ＝３．５ ａｔ．％，Ｎｄ＋Ｄｙ＝１５．０ａｔ．％としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０３５℃としたものである。
【００８６】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｎｄ：１４．５ ａｔ．％，
Ｄｙ：０．５ ａｔ．％，
Ｃｏ：１．０ ａｔ．％，
Ｂ ：３．５ ａｔ．％，
残部：Ｆｅ，
となるように計量，配合した。
【００８７】
この配合のものを例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。得られた合金塊を分析したところ，原子百分率で，
Ｎｄ：１４．６ ａｔ．％，
Ｄｙ： ０．６ ａｔ．％，
Ｃｏ： １．０ ａｔ．％，
Ｂ ： ３．５ ａｔ．％ ，
Ｃ ： ０．１ ａｔ．％，
Ａｌ： １．０ ａｔ．％，
Ｓｉ： ０．１ ａｔ．％，
Ｃｕ： ０．０ ａｔ．％
残部：Ｆｅであった。
【００８８】
この合金塊を例１と同じ条件で熱処理したあと，例１と同じ条件で粉砕した。そして，最終の振動ボールミルで微粉砕したあと，その微粉体に，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）と，例１で用いたの同じ銅粉を添加した。潤滑剤の添加量は，いずれも，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして２．５ ａｔ．％に相当するように調整した。銅粉の添加量については，合金中のＣｕ量が０ａｔ．％（Ｎｏ．２６），０．０４ａｔ．％（Ｎｏ．２７），０．１ａｔ．％（Ｎｏ．２８）または０．２ａｔ．％（Ｎｏ．２９）となるように調整した。
【００８９】
得られた合金微粉末を例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じように焼結したが，焼結温度は１０３５℃とした。得られた焼結体の組成比を表２２に示し，焼結体の磁気特性を表２３に示した。
【００９０】
【表２２】
【表２３】
表２３の結果から，Ｃｕの添加により ｉＨｃ が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒおよびＢＨｍａｘ の低下は起きないことがわかる。
【００９３】
〔例１０〕
本例は，Ｃｏ＝１．０ ａｔ．％において，Ｂ＝３．５ ａｔ．％，Ｎｄ＋Ｄｙ＝１５．０ａｔ．％としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０７０℃としたものである。
【００９４】
焼結温度を１０３５℃から１０７０℃に変更した以外は，例９を繰り返した。ＣとＣｕは例９と同じく粉砕後成形前に添加し，潤滑剤の添加量は，ステアリン酸中のＣ量が合金中のＣとして２．５ ａｔ．％に相当するように調整し，銅粉の添加量については合金中のＣｕ量が０ａｔ．％（Ｎｏ．３０），０．０４ａｔ．％（Ｎｏ．３１），０．１ａｔ．％（Ｎｏ．３２）または０．２ａｔ．％（Ｎｏ．３３）となるように調整した。得られた焼結体の組成比を表２４に示し，焼結体の磁気特性を表２５に示した。
【００９５】
【表２４】
【表２５】
表２５の結果から，Ｃｕの添加により ｉＨｃ が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒは同じレベルを維持し，ＢＨｍａｘ は向上し，Ｎｏ．３２〜Ｎｏ．３３のものでは ｉＨｃ ＝１３ ｋＯｅ，ＢＨｍａｘ ＝４７．４ＭＧＯｅレベルの磁気特性が得られている。
【００９８】
【発明の効果】
以上説明したように，本発明によると，Ｃｏを低域レベルに低下させても，高い保磁力と最大エネルギー積の希土類磁石合金が得られるので，安価な強力永久磁石を提供できる。
Claims (5)
- 原子百分率（ａｔ．％）で，
Ｒ：８〜２０ ａｔ．％ （ Ｒは， Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す），
Ｄｙ：２．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），
Ｃｏ：３．０ ａｔ．％未満 （０％を含む），
Ｂ ：１．０ 〜６．０ ａｔ．％，
Ｃ ：０．１ 〜５．０ ａｔ．％，
Ｃｕ：３．０ ａｔ．％以下 （０％を含まず），
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物，
からなる永久磁石合金。 - Ｂ：２．０ ａｔ．％以上で，Ｃ＋Ｂ：４．０ 〜８．０ ａｔ．％である請求項１に記載の永久磁石合金。
- ＡｌまたはＣｒの少なくとも１種：２．０ ａｔ．％以下をさらに含有する請求項１または２に記載の永久磁石合金。
- Ｃｏ：３．０ ａｔ．％未満 （０％を含まず）である請求項１，２または３に記載の永久磁石合金。
- 最大エネルギー積（ＢＨｍａｘ ）：４５ＭＧＯｅ以上，保磁力（ｉＨｃ）：１０ｋＯｅ以上を示す請求項１，２，３または４に記載の永久磁石合金。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002316373A JP4303937B2 (ja) | 2002-10-30 | 2002-10-30 | 永久磁石合金 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002316373A JP4303937B2 (ja) | 2002-10-30 | 2002-10-30 | 永久磁石合金 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004149851A true JP2004149851A (ja) | 2004-05-27 |
| JP4303937B2 JP4303937B2 (ja) | 2009-07-29 |
Family
ID=32460104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002316373A Expired - Fee Related JP4303937B2 (ja) | 2002-10-30 | 2002-10-30 | 永久磁石合金 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4303937B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2005040047A1 (ja) * | 2003-10-27 | 2007-11-22 | アクア・エナジー株式会社 | 還元水素水の製造方法とその製造装置 |
| JP2009260338A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-11-05 | Tdk Corp | 希土類磁石 |
| CN102360910A (zh) * | 2011-06-30 | 2012-02-22 | 安徽大地熊新材料股份有限公司 | 一种钕铁硼磁体的加工方法 |
| WO2021139530A1 (zh) * | 2020-01-08 | 2021-07-15 | 山东光韵智能科技有限公司 | 一种低成本纳米复合永磁导电触头及其制造方法 |
-
2002
- 2002-10-30 JP JP2002316373A patent/JP4303937B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2005040047A1 (ja) * | 2003-10-27 | 2007-11-22 | アクア・エナジー株式会社 | 還元水素水の製造方法とその製造装置 |
| JP2009260338A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-11-05 | Tdk Corp | 希土類磁石 |
| CN102360910A (zh) * | 2011-06-30 | 2012-02-22 | 安徽大地熊新材料股份有限公司 | 一种钕铁硼磁体的加工方法 |
| WO2021139530A1 (zh) * | 2020-01-08 | 2021-07-15 | 山东光韵智能科技有限公司 | 一种低成本纳米复合永磁导电触头及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4303937B2 (ja) | 2009-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11024448B2 (en) | Alloy for R-T-B-based rare earth sintered magnet, process of producing alloy for R-T-B-based rare earth sintered magnet, alloy material for R-T-B-based rare earth sintered magnet, R-T-B-based rare earth sintered magnet, process of producing R-T-B-based rare earth sintered magnet, and motor | |
| US7485193B2 (en) | R-FE-B based rare earth permanent magnet material | |
| RU2559035C2 (ru) | Редкоземельный спеченный магнит r-t-b | |
| EP1780736B1 (en) | R-T-B type alloy, production method of R-T-B type alloy flake, fine powder for R-T-B type rare earth permanent magnet, and R-T-B type rare earth permanent magnet | |
| WO2005015580A1 (ja) | Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石および希土類合金 | |
| CN113593882A (zh) | 2-17型钐钴永磁材料及其制备方法和应用 | |
| JP5743458B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石用合金材料、ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石の製造方法およびモーター | |
| EP1632299B1 (en) | Method for producing rare earth based alloy powder and method for producing rare earth based sintered magnet | |
| JP4955217B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石用原料合金及びｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石の製造方法 | |
| JP4303937B2 (ja) | 永久磁石合金 | |
| JP4034936B2 (ja) | 耐熱性に優れた永久磁石合金およびその製造法 | |
| JP4415374B2 (ja) | 希土類焼結磁石の製造方法 | |
| JP3474684B2 (ja) | 耐食性のすぐれた高性能Ｒ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ系磁石材料 | |
| JP2005288493A (ja) | 合金薄板の製造方法及び製造装置、合金粉末の製造方法 | |
| JP2004330279A (ja) | 希土類含有合金薄片の製造方法、希土類磁石用合金薄片、希土類焼結磁石用合金粉末、希土類焼結磁石、ボンド磁石用合金粉末、及びボンド磁石 | |
| JP2002285276A (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ−ｃ系焼結磁石及びその製造方法 | |
| JP2002285276A5 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ−ｃ系合金、ｒ−ｔ−ｂ−ｃ系焼結磁石及びその製造方法 | |
| JP4506981B2 (ja) | 希土類焼結磁石の製造方法 | |
| JPH03162546A (ja) | 耐酸化性の優れた永久磁石合金の製造方法 | |
| JP2005136356A (ja) | 希土類焼結磁石の製造方法 | |
| JP4068857B2 (ja) | 焼結希土類磁石合金の製造法 | |
| JP4769240B2 (ja) | 耐熱性に優れた永久磁石合金 | |
| JP4133315B2 (ja) | 希土類磁石の製造法、希土類磁石用原料合金及び粉末 | |
| JP2961360B2 (ja) | 耐酸化性の優れた永久磁石合金の製造法 | |
| JPH0477066B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050805 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071011 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071016 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071214 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080219 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080408 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090421 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090427 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120501 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130501 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140501 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |