JP2004149773A - 鉱油および鉱油留分のための添加剤混合物の製法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】鉱油および鉱油留分のための、A)中間留分のための冷間流動性向上剤、および下記B)およびC)から選択される少なくとも1種類の他の成分:B)別の冷間流動性向上剤、C)有機溶剤、を含む添加剤混合物の連続製造方法において、冷間流動性向上剤とあるいは使用する溶剤とをスタテックミキサーで混合し、スタテックミキサーの出口での添加剤混合物の温度が0℃〜100℃であることを特徴とする、上記方法に関する。
【選択図】 なし
Description
A)中間留分のための冷間流動性向上剤、および下記B)およびC)から選択される少な くとも1種類の他の成分:
B)別の冷間流動性向上剤、
C)有機溶剤、
を含む添加剤混合物の連続製造方法において、冷間流動性向上剤とあるいは使用する溶剤とをスタテックミキサーで混合し、スタテックミキサーの出口での添加剤混合物の温度が0℃〜100℃であることを特徴とする、上記方法を提供する。
− エチレンと不飽和エステル、エーテルおよび/またはオレフィンとのコポリマー、
− 極性の窒素含有化合物、
− アルキルフェノール−アルデヒド樹脂、
− くし形ポリマー、
− オレフィンコポリマーおよび
− ポリオキシアルキレン誘導体。
CH2 =CH−OCOR1 (I)
[式中、R1 はC1 〜C30−アルキル、好ましくはC4 〜C16−アルキル、特に好ましく はC6 〜C12−アルキルである。]
で表されるものである。別の実施態様においては上記のアルキル基は1つ以上の水酸基で置換されていてもよい。
CH2 =CR2 −COOR3 (2)
[式中、R2 は水素原子またはメチル基であり、R3 はC1 〜C30−アルキル、好ましく はC4 〜C16−アルキル、特に好ましくはC6 〜C12−アルキルである。]
で表されるものである。適するアクリルエステルには例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−およびイソブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル−、オクチル−、2−エチルヘキシル−、デシル−、ドデシル−、テトラデシル−、ヘキサデシル−およびオクタデシル(メタ)アクリレート、およびこれらのコモノマーの混合物が含まれる。別の実施態様においては、上記のアルキル基は1つ以上の水酸基で置換されていてもよい。かゝるアクリルエステルの一つの例はヒドロキシエチルメタクリレートである。
CH2 =CH−OR4 (3)
[式中、R4 はC1 〜C30−アルキル、好ましくはC4 〜C16−アルキル、特に好ましく はC6 〜C12−アルキルである。]
で表されるものである。例にはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルがある。別の実施態様においては上記のアルキル基は1つ以上の水酸基で置換されていてもよい。
DはH、CH3 、AまたはR" であり、
EはHまたはAであり、
GはH、R”、R”−COOR’,アリール基またはヘテロ環基であり、
MはH、COOR”、OCOR’、OR”またはCOOHであり、
NはH、R”、COOR”、OCORまたはアリール基であり、
R’は炭素原子数8〜50の炭化水素鎖であり、
R”は炭素原子数1〜10の炭化水素鎖であり、
mは0.4〜1.0の数でありそして
nは0〜0.6の数である。]
で表すことができる。
適する溶剤または分散剤は脂肪族および/または芳香族炭化水素または炭化水素混合物、例えば石油留分、灯油、デカン、ペンタデカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンまたは市販の溶剤混合物、例えばソルベントナフサ(Solvent Naphtha) 、(R) Shellsoll AB、(R) Solvesso 150、(R) Solvesso 200、(R) Exxsol、(R) ISOPARおよび (R)Shellsol Dタイプである。上記の溶剤混合物は色々な量の脂肪族および/または芳香族炭化水素を含有している。脂肪族化合物は直鎖状(n−パラフィン)でもまたは分岐(イソパラフィン)していてもよい。芳香族炭化水素は単環−、二環−または多環式でもよく、場合によっては1つまたは複数の置換基を有している。極性可溶化剤、例えばブタノール、2−エチルヘキサノール、デカノール、イソデカノールまたはイソトリデカノールまたは更に高級なエーテルおよび/またはエステルは場合によっては添加してもよい。鉱油をベースとする溶剤の他に再生性原料をベースとする溶剤、例えば植物油をベースとするバイオディーゼル油およびそれから誘導されるメチルエステル、特に菜種油メチルエステルも適しており、また例えばフィッシャートロップシュ法で得ることができる合成炭化水素も適している。
添加剤混合物により冷間特性が向上された鉱油または鉱油留分は該留分を基準として0.001〜2容量%、好ましくは0.005〜0.5容量%の混合物を含有する。
10,000kgのポリマーE1(65℃に加熱されている)および10,500kgの灯油(T=55℃)を、2時間にわたって搬送パイプ中に平行して計量供給しそしてラセン状要素を備えかつ100mmの直径および2000mmの長さを持つスタテックミキサーを経て搬送する。スタテックミキサーでの圧力低下は0.2barであり、混合時間は2.5秒である。得られる混合温度は60℃である。40℃で7日間貯蔵した後でも十分に均一である均一な49%濃度ポリマー懸濁液が得られる。
実験1の操作を繰り返すが、混合領域に75℃のポリマーE1を供給しそして85℃の溶剤を供給する。81℃の混合温度が得られる。最初に殆ど透明な溶液が冷却時に濁りだし、そして40℃で7日間貯蔵した後でも未だ十分に均一である。
実験1の操作を繰り返すが、混合領域に90℃のポリマーE1を供給しそして115℃の溶剤を供給する。98℃の混合温度が得られる。最初に殆ど透明な溶液が冷却時に濁りだし、そして40℃で2日間貯蔵した後に、約6容量%の透明な上澄み液が生じ、7日貯蔵後には調製物は39容量%のポリマー沈降物および透明な上澄み液が生じる。
10,000kgのポリマーE1および10,500kgの灯油を容器に充填しそしてジェケット型加熱器(水蒸気温度120℃)で60℃に加熱する。3時間循環した後にこの混合物はまだ明らかに不均一である。8時間後に初めて均一になる。40℃で2日間貯蔵した後に、この懸濁液は60容量%のミルク様で白色の底部相および不透明な上澄み液よりなる。この温度で7日間貯蔵した後に、25容量%のポリマーが沈降しておりそして上澄み液が透明である。
実験1からの60℃の温度の5000kgの49%濃度ポリマー懸濁液および25℃の温度の7250kgの灯油を同時に実験1のスタテックミキサーを通して1時間の間、同時に搬送する。調製物の混合温度は38℃である。得られる20%濃度のポリマー懸濁液は均一であり、25℃で2週間貯蔵した後でさえ沈降物が認められない。
実験1からの5000kgの49%濃度ポリマー懸濁液を容器に充填し、ジャケット型加熱器(水蒸気温度120℃)によって6時間にわたって循環しながら60℃に加熱し、次いで7250kgの灯油で希釈する。4時間循環した後に、均一な懸濁液が得られる。25℃で2日間貯蔵した後にこの懸濁液は、ポリマーの豊富な約8容量%の底部相を有しそして1週間後に上部域が透明になり始め、そして2週間後には12容量%のポリマー沈降物と透明な上澄み液とよりなる。
70℃および72℃の温度の7680kgのポリマーE2および1920kgのポリマーE3を6400kgの灯油(T=55℃)と一緒に実験1に記載のスタテックミキサーを通して80分にわたって連続的に搬送する。混合温度は64℃である。得られる60%濃度懸濁液は35℃で2週間後でも十分に均一である。
実験7の各成分を比較実験4の方法によって60℃で混合する。35℃で2週間貯蔵した後に、この懸濁液は20%のポリマー沈降物、その上に各約40容量%の不透明相および透明相を生じる。
75℃および55℃の温度の5000kgのポリマーE3および1540kgのポリマーE4を5460kgの灯油(T=55℃)と一緒に実験1に記載のスタテックミキサーを通して90分にわたって連続的に搬送する。混合温度は67℃である。得られる50%濃度懸濁液は40℃で2週間貯蔵した後でも均一である。
5500kgのポリマーE2(T=94℃)、3550kgのポリマーE5(T=45℃)および1570kgのポリマーE6(T=72℃)を、5380kgの灯油(T=53℃)と一緒に実験1に記載のスタテックミキサーを通して90分にわたって連続的に搬送する。混合温度は66℃である。得られる55%濃度懸濁液は40℃で3週間貯蔵した後でも均一である。
実験1の混合装置において、7200kgのポリマーE7と1800kgのポリマーE8との9000kgの混合物を色々な温度で9000kgの灯油と混合する。表2にポリマー、溶剤および得られる調製物の温度、ポリマーの視覚的特徴および測定した調製物の流動点を示す。流動点はISO 3015に従って測定した。
┌──┬───────────────┬─────┬──────┬──────┐│実験│ポリマーの温度 │溶剤の温度│調製物の温度│ 流動点 │├──┼───────────────┼─────┼──────┼──────┤│11│ 95℃(透明) │ 75℃ │ 84℃ │ −3℃ ││12│ 92℃(透明) │ 32℃ │ 61℃ │ −3℃ ││13│ 81℃(不透明) │ 77℃ │ 81℃ │ 0℃ ││14│ 69℃(不透明) │ 94℃ │ 82℃ │ 3℃ ││15│ 53℃(濁り) │ 92℃ │ 72℃ │ 18℃ │└──┴───────────────┴─────┴──────┴──────┘
Claims (16)
- 鉱油および鉱油留分のための、
A)中間留分のための冷間流動性向上剤、および下記B)およびC)から選択される少な くとも1種類の他の成分:
B)別の冷間流動性向上剤、
C)有機溶剤、
を含む添加剤混合物の連続製造方法において、冷間流動性向上剤とあるいは使用する溶剤とをスタテックミキサーで混合し、スタテックミキサーの出口での添加剤混合物の温度が0℃〜100℃であることを特徴とする、上記方法。 - スタテックミキサーの出口での添加剤混合物の温度が30〜90℃、好ましくは50〜85℃である、請求項1に記載の方法。
- 流動性向上剤がエチレンと他のエチレン性不飽和コモノマーとの少なくとも1種類のコポリマーを含有する、請求項1または2に記載の方法。
- 流動性向上剤が少なくとも1種類の油溶性極性窒素含有化合物を含む、請求項1〜3のいずれか一つに記載の方法。
- 流動性向上剤が少なくとも1種類のくし形ポリマーを含む、請求項1〜4のいずれか一つに記載の方法。
- 流動性向上剤が少なくとも1種類のアルキルフェノール−アルデヒド樹脂を含む、請求項1〜5のいずれか一つに記載の方法。
- 流動性向上剤が少なくとも1種類のポリオキシアルキレン誘導体を含む、請求項1〜6のいずれか一つに記載の方法。
- 流動性向上剤が少なくとも1種類のオレフィンコポリマーを含む、請求項1〜7のいずれか一つに記載の方法。
- 2〜200の混合要素で構成されるらせん状要素群を持つらせん型ミキサーを使用する、請求項1〜8のいずれか一つに記載の方法。
- ミキサーが2〜50の相対ミキサー長さ(L/D)を有し、その際にLが混合域の長さでありそしてDが混合域の直径である、請求項1〜9のいずれか一つに記載の方法。
- 混合域にわたっての圧力低下が10barより小さい、請求項1〜10のいずれか一つに記載の方法。
- 混合時間が60秒より少ない、請求項1〜11のいずれか一つに記載の方法。
- 冷間流動性向上剤が、エチレンの他に0.1〜12モル%、好ましくは0.2〜5モル%のネオノナン酸ビニルエステルあるいはネオデカン酸ビニルエステルおよび3.5〜20モル%、好ましくはの8〜15モル%の酢酸ビニルを含有し、コモノマーの総含有量が8〜21モル%、好ましくは12〜18モル%を含有するターポリマーを含む、請求項1〜12のいずれか一つに記載の方法。
- 冷間流動性向上剤がエチレンおよび8〜18モル%のビニルエステルの他にプロペン、ブテン、イソブチレン、ヘキセン、4−メチルペンテン、オクテン、ジイソブチレンおよび/またはノルボルネンよりなる群から選択されるオレフィンを0.5〜10モル%を含有するターポリマー含む、請求項1〜13のいずれか一つに記載の方法。
- 請求項1〜14のいずれか一つに記載の方法に従って製造された添加剤混合物。
- 請求項1〜14のいずれか一つに記載の方法に従って製造された燃料油。
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