JP2004109632A - 静電荷像乾式トナー組成物、静電潜像現像用現像剤及び画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】トナー流動性、帯電性、現像性、転写性、クリーニング性、定着性を同時に、かつ長期に渡り満足でき、さらに潜像担持体の傷発生を防止できるとともに、特に潜像担持体の摩耗を促進させるブレードクリーニング工程を有さず、現像と同時に転写残トナーを回収する、あるいは静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収する不具合を改善した静電荷像乾式トナー組成物、それを用いた静電潜像現像剤を提供することである。
【解決手段】結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する静電荷像乾式トナー組成物であって、該静電荷像乾式トナー組成物が、体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆してなる無機酸化物微粉末であることを特徴とする静電荷像乾式トナー組成物である。
【選択図】 なし
【解決手段】結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する静電荷像乾式トナー組成物であって、該静電荷像乾式トナー組成物が、体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆してなる無機酸化物微粉末であることを特徴とする静電荷像乾式トナー組成物である。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法において、静電潜像の現像のために使用するトナー、現像剤及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法においては、潜像担持体（感光体）表面に形成された静電潜像を、着色剤を含むトナー組成物（以下、単に「トナー」という場合がある）でトナー画像に現像し、得られたトナー画像を記録体表面へ転写し、これを熱ロール等で定着することにより画像が得られ、他方、その潜像担持体は再び静電潜像を形成するためにクリーニングされるものである。
【０００３】
このような電子写真法等に使用される乾式現像剤は、結着樹脂に着色剤等を配合したトナーを単独で用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリヤを混合した２成分現像剤とに大別される。１９８０年代の後半から、電子写真の市場はデジタル化をキーワードとして小型化、高機能要求が強く、特にフルカラー画像の画質に関しては高級印刷、銀塩写真に近い高画質品位が望まれている。
【０００４】
高画質を達成する手段としては、デジタル化処理が不可欠であり、このような画質に関するデジタル化の効能として、複雑な画像処理を高速で行えることが挙げられている。これにより、文字画像と写真画像とを分離して制御することが可能となり、両画像の品質の再現性がアナログ技術に比べ大きく改善されている。特に写真画像に関しては、階調補正と色補正とが可能になった点が大きく、階調特性、精細度、鮮鋭度、色再現、粒状性の点でアナログに比べ有利である。しかし、一方、画像出力としては光学系で作成された潜像を忠実に作像する必要があり、トナーとしては益々小粒径化が進み忠実再現を狙った活動が加速されているが、単にトナーの小粒径化だけでは、安定的に高画質を得ることは困難であり、現像、転写、定着特性における基礎特性の改善がさらに重要となっている。
【０００５】
特にカラー画像では、３色もしくは４色のカラートナーを重ね合わせ画像を形成している。それゆえに、これら何れかのトナーが、前記現像、転写、定着の段階で初期と異なる特性、あるいは他色と異なる性能を示すと色再現の低下、あるいは粒状性悪化、色むら等の画質劣化を引き起こすこととなる。安定した高品質の画像を初期同様に経時においても維持するためには、各トナーの特性を如何に安定制御を行うかが重要である。
【０００６】
乾式現像剤は、結着樹脂中に着色剤を分散したトナーそのものを用いる１成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合した２成分現像剤とに大別することができる。いずれの場合も、複写するに際しては、感光体等に形成された静電潜像をこれらの現像剤で現像し、感光体表面のトナー画像を転写した後、感光体表面に残留するトナーをクリーニングするものである。したがって、乾式現像剤は、複写工程、特に現像工程あるいはクリーニング工程において、種々の条件を満たしていることが必要となる。即ち、トナーは現像の際にも、凝集体としてではなく粒子個々で現像に供せられるものであり、このためには、トナーが十分な流動性を持つと共に、この流動性あるいは電気的性質が、経時的あるいは環境（温度、湿度）によって変化しないことが必要となる。また、２成分現像剤では、キャリア表面にトナーが固着する、いわゆるトナーフィルミング現象を生じないようにする必要がある。
【０００７】
さらに、クリーニングに際しては、感光体表面から残留トナーが離脱しやすいこと、また、ブレード、ウェブ等のクリーニング部材と共に用いたとき、感光体を傷つけないこと等のクリーニング性が必要となる。これら諸要求を満たすべく、乾式現像剤において、シリカ等の無機微粉、脂肪酸、その金属塩及びそれらの誘導体等の有機微粉、フッ素系樹脂微粉などをトナーに外添した１成分現像剤または２成分現像剤が種々提案され、流動性、耐久性あるいはクリーニング性の改善が図られている。
【０００８】
しかしながら、従来提案されている添加剤において、シリカ、チタニア、アルミナ等の無機化合物は、流動性を著しく向上させるものの、硬い無機化合物微粉により感光体表面層にはへこみや傷がつきやすく、傷ついた部分でトナー固着を生じやすい等の問題がある。また、近年、省資源化の目的で再生紙の利用が増えているが、一般に再生紙は、紙粉を多く発生させるという問題があり、感光体とブレードとの間に紙粉等が入り込み、黒筋等のクリーニング不良を誘発する。
【０００９】
これらの問題を解決すべく、トナーに添加剤として脂肪酸金属塩を外部添加し、またワックスを外部添加している（例えば、特許文献１〜３参照）。これらにおいては、いずれも添加剤の粒径が３〜２０μｍと大きく、その効果を効率良く発現させるためには、相当量の添加が必要となる。さらに付け加えれば、初期的には効果的であるものの、添加剤（滑剤）独自のフィルミングにより滑剤としての膜形成が均一ではなく、画像に白ぬけ、像ぼけ等を発生させるという問題が生じる。
【００１０】
また、添加剤として、脂肪酸金属塩で処理した酸化チタン粒子、水系中で脂肪酸化合物を加水分解しながら表面処理された酸化チタン微粒子、脂肪酸金属塩で表面処理された無機化合物、脂肪酸アルミニウムで表面処理して疎水化した微粒子酸化チタンが提案されている（例えば、特許文献４〜７参照）。このように脂肪酸金属塩を表面処理に用いることで、脂肪酸金属塩自体の粒径の大きさに由来する上記課題をある程度回避している。しかし、いずれの場合でも表面処理の均一性に言及しておらず、感光体表面の傷防止は不十分である。
【００１１】
また一方では、疎水性硬質微粉末をトナーに外添し、硬質微粉末の研磨効果により感光体を削り、トナーフィルミングを防止する方法が提案されている（例えば、特許文献８参照）。しかし、この手法はフィルミング抑制には効果的ではあるものの、感光体表面を摩耗し、著しく感光体寿命を低下させるという欠点がある。同時に、クリーニングブレードが硬質微粉末により摩耗し、著しくブレード寿命を低下させるという欠点もある。
【００１２】
一方、特にトナーは現像器内で攪拌され、トナー表面の微細構造変化が容易に起こり、転写性を大きく変えることが報告されている（例えば、特許文献９参照）。一方、近年では省スペースの観点から装置の小型化、環境保護の観点から廃棄トナーを少なくし、潜像担持体の寿命を延命化する等の目的から、クリーニングシステムを省略して、転写後の感光ドラム表面に残留するトナーを同感光ドラム表面に接触するブラシで分散し、その分散されたトナーを現像器で現像と同時回収するクリーナ−レスシステムが提案されている（例えば、特許文献１０参照）。 一般的には、このように現像と同時に残留トナーを回収すると、回収されたトナーとその他のトナーとの帯電特性が異なり、回収されたトナーが現像されずに現像器内に蓄積する等の不具合を生じるため、さらに転写効率を上げ、回収するトナー量を最小限に制御することが必要となる。
【００１３】
また、流動性、帯電性、及び転写性を向上させるために、トナー形状を球形に近づけることが提案されている（例えば、特許文献１１参照）。しかしながら、トナーを球形化することにより、以下のような不具合を生じやすくなる。現像器には現像剤搬送量を一定に制御するために搬送量制御板が設けられており、そしてマグロールと搬送量制御板との間隔を変化させることにより現像剤搬送量制御が可能となる。しかし、球形トナーを用いると現像剤としての流動性が上がり、また同時に固め嵩密度が高くなる。その結果として、搬送規制部位にて現像剤だまりが起こり、搬送量が不安定になるという現象が起こる。マグロール表面の表面粗さを制御するとともに制御板とマグロールとの間隔を狭くすることにより搬送量の改善は可能であるが、現像剤だまりによるパッキング性は益々強くなり、それに応じてトナーに加わる応力も強くなる。このことにより、トナー表面の微細構造変化、特に外添剤の埋没、あるいは剥がれ等が容易に起こり、現像性、転写性を初期と大きく変えてしまう問題を生じる不具合が確認されている。
【００１４】
これらを改善するために、球形トナーと非球形トナーとをそれぞれ組み合わせパッキング性を抑制し、高画質を達成できることが報告されている（例えば、特許文献１２参照）。しかし、これらはパッキング性抑制に関しては効果的ではあるが、非球形トナーが転写残として残りやすく、高転写効率を達成することはできない。また、現像と同時に回収を行う場合は、転写残である非球形トナーを回収するため、非球形トナーの割合が増え、益々転写効率を低下させる問題を引き起こす。
【００１５】
また球形トナーの現像性、転写性、クリーニング性の向上を図るために、平均粒径５ｍμ以上２０ｍμ未満の粒子と、平均粒径２０ｍμ以上４０ｍμ以下の粒子との、それぞれ粒径が異なる２種類の無機微粒子を併用し、特定量添加することが開示されている（例えば、特許文献１３参照）。これらは、初期的には高い現像性、転写性、クリーニング性を得ることができるが、いずれにおいても経時においてトナーに加わる力を軽減することができないことから、外添剤の埋没あるいは剥がれ等が容易に起こり、現像性、転写性を初期と大きく変えてしまうものである。
【００１６】
一方、このようなストレスに対して、トナーへの外添剤埋没を抑制するために、大粒径の無機微粒子を用いることが有効であることが開示されている（例えば、特許文献１４〜１６参照）。しかし、いずれも無機微粒子は比重が大きいために、外添剤粒子を大きくすると現像器内攪拌ストレスにより、外添剤の剥がれ等が避けられないものとなってしまう。また、無機微粒子は完全な球形形状を呈していないため、トナー表面に付着させた場合、外添剤の穂立ちを一定に制御することは困難である。このことにより、スペーサーとして機能するミクロな表面凸形状にバラツキが起こり、選択的に凸部分にストレスが加わることから、外添剤の埋没あるいは剥がれ等はさらに加速されるため充分ではない。
【００１７】
また、有効にスペーサー機能を発現させるために、５０〜２００ｎｍの有機微粒子をトナーに添加する技術が開示されている（例えば、特許文献１７参照）。球形有機微粒子を用いることにより、初期的には有効にスペーサー機能を発現させることが可能である。ただし、有機微粒子は経時ストレスに対して埋没、剥がれは少ないものの、有機微粒子自身が変形するために高いスペーサー機能を安定的に発現することは困難である。また、有機微粒子をトナー表面に多くつける、あるいは大粒径の有機微粒子を用いることにより、スペーサー効果を得ることも考えられるが、その際は有機微粒子の特性が大きく反映されてしまう。即ち、無機微粒子添加トナーの流動性阻害及び熱凝集悪化等の粉体特性への影響、及び有機微粒子そのもの自身が帯電付与能力を有しており、帯電の観点での制御自由度が低くなってしまうという帯電、現像への影響が発生する。
【００１８】
また最近では、カラー化、特にオンデンマンド印刷の要求が高く、高速枚数複写対応のため転写ベルトに多色像を形成し、一度にその多色像を像固定材料に転写し、定着する手法が報告されている（例えば、特許文献１８参照）。感光体から転写ベルトに転写する工程を１次転写、転写ベルトから記録体へ転写する工程を２次転写とすると２度の転写を繰り返すことになり、益々転写効率向上技術が重要となってくる。特に。２次転写の場合は多色像を一度に転写すること、また記録体特性（例えば用紙の場合、その厚み、表面性等）が種々変わることから、その影響を低減するために、帯電性、現像性、転写性を極めて高く制御する必要がある。
【００１９】
また消費電力、スペースの削減、及び高画質画像を得るために、カラー各色を中間転写体へ転写し、記録体へ転写と同時に定着する技術が開示されている（例えば、特許文献１９、２０参照）。ここで重要な点は、転写ベルトが転写機能と定着機能の両方の機能を兼ね備える必要がある。即ち、１次転写部分では冷却された状態で転写性を向上し、２次転写同時定着部分では瞬時に熱を伝える必要があることから、ベルト材質は耐熱性の高い薄層ベルトが使用されることとなる。ここでトナーに求められる機能としては、転写効率を極めて高いものに制御すること、及び定着時に強い圧力を加えることができないことから低圧力定着に順応することが求められる。またベルト表面は転写機能も有することから、定着時のトナー汚染、外添剤等によるキズを極力少なくすることが重要である。
【００２０】
一方、キャリヤの体積固有抵抗を制御して高画質、特にハーフトーン、黒ベタ、文字を忠実に再現する方法が提案されている（例えば、特許文献２１〜２３参照）。これらの方法では、いずれもキャリヤ被覆層の種類や被覆量により抵抗調整を行っており、初期的には狙いの体積固有抵抗が得られ高画質が発現するものの、現像器中のストレスによりキャリヤ被覆層の剥がれ等が発生し、体積固有抵抗が大きく変化する。従って、高画質を長期にわたり発現することは困難である。
【００２１】
また一方、キャリヤ被覆層中にカーボンブラックを添加して体積固有抵抗を調整する方法が提案されている（例えば、特許文献２４参照）。本手法により、被覆層の剥がれによる体積固有抵抗の変化は抑えられるものの、トナーに添加されている外添剤またはトナー構成成分がキャリヤに付着し、キャリヤの体積固有抵抗を変化させてしまい、上述のキャリヤ同様長期にわたり高画質を発現することは困難であった。
【００２２】
【特許文献１】
特開昭６０−１９８５５６号公報
【特許文献２】
特開昭６１−２３１５６２号公報
【特許文献３】
特開昭６１−２３１５６３号公報
【特許文献４】
特開平４−４５２号公報
【特許文献５】
特開平５−６６６０７号公報
【特許文献６】
特開平５−１６５２５０号公報
【特許文献７】
特開平１０−１６１３４２号公報
【特許文献８】
特開平２−８９０６４号公報
【特許文献９】
特開平１０−３１２０８９号公報
【特許文献１０】
特開平５−９４１１３号公報
【特許文献１１】
特開昭６２−１８４４６９号公報
【特許文献１２】
特開平６−３０８７５９号公報
【特許文献１３】
特開平３−１００６６１号公報
【特許文献１４】
特開平７−２８２７６号公報
【特許文献１５】
特開平９−３１９１３４号公報
【特許文献１６】
特開平１０−３１２０８９号公報
【特許文献１７】
参照特開平６−２６６１５２号公報
【特許文献１８】
特開平８−１１５００７号公報
【特許文献１９】
特開平１０−２１３９７７号公報
【特許文献２０】
特開平８−４４２２０号公報
【特許文献２１】
特開昭５６−１２５７５１号公報
【特許文献２２】
特開昭６２−２６７７６６号公報
【特許文献２３】
特公平７−１２００８６号公報
【特許文献２４】
特開平４−４０４７１号公報
【００２３】
【発明が解決しようとしている課題】
本発明は、従来技術の上記のような実情に鑑みてなされたものである。
すなわち本発明の目的は、トナー流動性、帯電性、現像性、転写性、クリーニング性、定着性を同時に、かつ長期に渡り満足でき、さらに潜像担持体の傷発生を防止できるとともに、特に潜像担持体の摩耗を促進させるブレードクリーニング工程を有さず、現像と同時に転写残トナーを回収する、あるいは静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収する不具合を改善した静電荷像乾式トナー組成物、それを用いた静電潜像現像剤を提供することにある。本発明の他の目的は、高画質要求に対応する現像、転写、定着が可能な画像形成方法を提供することにある。
【００２４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を達成するべく鋭意研究を重ねた結果、トナーに特定の無機酸化物微粉末を用いることにより、上記の目的を達成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち
＜１＞ 結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する静電荷像乾式トナー組成物であって、該静電荷像乾式トナー組成物が、体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆してなる無機酸化物微粉末であることを特徴とする静電荷像乾式トナー組成物である。
【００２５】
＜２＞ 前記体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末のうち、１種の体積平均１次粒径が５ｎｍ以上３０ｎｍ未満、他の１種の体積平均一次粒径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ未満であることを特徴とする＜１＞に記載の静電荷像乾式トナー組成物である。
【００２６】
＜３＞ 前記脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末の表面が、脂肪酸金属塩により０．５〜５ｎｍの厚みで被覆されていることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の静電荷像乾式トナー組成物である。
【００２７】
＜４＞ キャリヤとトナー組成物とからなる静電潜像現像用現像剤であって、該キャリヤが芯材表面に、マトリックス樹脂中に導電材料が分散含有された樹脂被覆層を有し、かつ前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、さらに体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であることを特徴とする静電潜像現像用現像剤である。
【００２８】
＜５＞ 前記脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末の表面が、脂肪酸金属塩により０．５〜５ｎｍの厚みで被覆されていることを特徴とする＜４＞に記載の静電潜像現像用現像剤である。
【００２９】
＜６＞ 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を記録材に転写する転写手段、及び転写されたトナー画像を記録材表面に定着する定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、さらに体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であって、前記転写手段が、各色トナーを潜像担持体にそれぞれ現像し、中間転写体に転写したのちに、各色トナーを一度に転写体へ転写する転写手段であることを特徴とする画像形成方法である。
【００３０】
＜７＞ 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を記録材に転写する転写手段、転写後に潜像担持体表面に残留したトナーを除くクリーニング手段、及び転写されたトナー画像を記録材表面に定着する定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であり、かつ形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０の形状を有してなるトナー組成物であって、前記クリーニング手段が、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することを特徴とする画像形成方法である。
【００３１】
＜８＞ 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を記録材に転写する転写手段、転写後に潜像担持体表面に残留したトナーを除くクリーニング手段、及び転写されたトナー画像を記録材表面に定着する定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であり、かつ形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０の形状を有してなるトナー組成物であって、前記クリーニング手段が、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに現像装置を用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することを特徴とする画像形成方法である。
【００３２】
＜９＞ 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を中間転写体に転写し、該トナー画像を記録材に転写すると同時に定着する転写定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であって、前記転写定着手段が、各色トナーを潜像担持体にそれぞれ現像し、中間転写体に転写したのちに、各色を一度に記録材に転写し、同時に定着することを特徴とする画像形成方法である。
【００３３】
さらに、本発明の静電荷像乾式トナー組成物においては、前記脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末において、無機酸化物微粉末表面がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物またはポリシロキサンによって被覆されていると共に該被覆に脂肪酸金属塩が付着していることが好ましい。
【００３４】
また、前記粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末のうち、少なくとも１種が比重１．２〜１．９の範囲、体積平均１次粒径８０〜３００ｎｍの範囲の球形シリカであることが好ましい。
【００３５】
さらに、前記トナー組成物の形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が、１００〜１４０の範囲であることが好ましい。
【００３６】
本発明の静電潜像現像用現像剤においては、前記粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末のうち、１種の体積平均一次粒径が５ｎｍ以上３０ｎｍ未満、他の１種の体積平均一次粒径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ未満であることが望ましい。
【００３７】
また、前記脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末において、無機酸化物微粉末表面がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物またはポリシロキサンによって被覆されていると共に該被覆に脂肪酸金属塩が付着していることが好ましい。
【００３８】
さらに、静電潜像現像用現像剤に用いられているトナー組成物の形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が、１００〜１４０の形状を有するトナーであることが好ましい。
【００３９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜静電荷像乾式トナー＞
本発明の静電荷像乾式トナー組成物は、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する静電荷像乾式トナー組成物であって、該静電荷像乾式トナー組成物が、体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆してなる無機酸化物微粉末であることを特徴とする。
【００４０】
すなわち、本発明の静電荷像乾式トナーは、外添剤として２種類以上の無機酸化物微粉末を含有しており、そのうち１種以上は脂肪酸金属塩で表面を均一に被覆した無機酸化物微粉末であることが必要である。
【００４１】
前記脂肪酸金属塩は、低表面エネルギー材料であるため、それで表面処理されたトナーの流動性だけでなく転写性が向上する。さらに脂肪酸金属塩は延伸性があるため、トナーから遊離して転写後に感光体表面に残留した場合には、感光体に圧接するクリーニングブレード、或いは感光体にある線速度で接触するクリーニングブラシ等のクリーニング部材の機械的作用により脂肪酸金属塩が感光体表面を極薄く被覆するようになり、この被膜層が感光体表面の摩擦係数を低下させる。この被膜層と摩擦係数低下とによるクリーニング部材の機械的圧力の低減により感光体表面層の摩耗量及び傷を低減することができ、感光体の摩耗寿命を改善することができる。脂肪酸金属塩の無機酸化物微粉末表面への均一な被覆は、これら作用を有効に引き出すことができる。そして、このような構成をとることにより、トナー流動性、帯電性、現像性、転写性、定着性を同時に、かつ長期に渡り満足できることがわかった。
【００４２】
そして、本発明においては、平均粒子径が小さい方の外添剤は、体積平均１次粒径が５ｎｍ以上３０ｎｍ未満、平均粒子径の大きい方の外添剤は、体積平均１次粒径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ未満の範囲であることが好ましい。この範囲に設定した外添剤構成により、使用初期における小粒径トナー（平均粒径８μｍ以下）の流動性、帯電性、転写性がバランスよく制御できる。
【００４３】
平均粒子径の小さい方の外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．３〜３質量部の範囲であることが好ましく、０．５〜１．５質量部の範囲であることがより好ましい。０．３質量部未満では十分な流動性が得られず、３質量部より大きいとトナー帯電維持性が低下する。平均粒子径の大きい方の外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．３〜４質量部の範囲であることが好ましく、０．５〜１．８質量部の範囲であることがより好ましい。０．３質量部未満では十分な転写性が得られず、４質量部より大きいとトナー流動性の悪化、帯電維持性への悪化が避けられない。
【００４４】
現像・転写は、現像剤の均一な搬送性、転写時の電流等にも影響されるが、基本的にはトナー粒子を担持する担体の束縛力からトナー粒子を引き離し、対象体（潜像担持体または記録材）に付着させる工程であるので、静電引力及びトナー粒子と帯電付与部材あるいはトナー粒子と潜像担持体の付着力のバランスに左右される。このバランスの制御は非常に困難であるが、この工程は、直接画質に影響する上、現像・転写の効率を向上させると、信頼性の向上及びクリーニングレス等による省力化などが見込まれるので、上記工程においてはより高い現像性・転写性が要求される。本発明では、無機微粒子が均一に樹脂被覆されているため、トナー粒子への付着がばらつきが少ない状態となり、前記バランスを取りやすくなる。
【００４５】
現像・転写は、Ｆ（静電引力）＞Ｆ（付着力）の際に起こる。したがって、現像・転写の効率を向上させるには、静電引力を上げる（現像・転写力を強める）か、または付着力を下げる方向に制御すればよいが、現像・転写力を強める場合、例えば転写電場を高くすれば逆極トナーが発生する等、２次障害を起こしやすい。したがって、付着力を下げる方が有効である。
【００４６】
付着力としては、ファンデルワールス力（Ｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ力：非静電的付着力）及びトナー粒子の持つ電荷による鏡像力があげられるが、両者の間には１オーダー近いレベル差があり、ほとんどファンデルワールス力で議論されるものと解釈できる。球状粒子間のファンデルワールス力Ｆｖは、下記の式（１）で表されるが、
Ｆｖ＝Ｈ・ｒ１ ・ｒ２ ／６（ｒ１ ＋ｒ２ ）・ａ２ ・・・ 式（１）
（Ｈ：定数、ｒ１ 、ｒ２ ：接触する粒子の半径、ａ：粒子間距離）
付着力の低減のため、トナー粒子に比べｒが非常に小さい微粉末を、トナー粒子及び潜像担持体表面または帯電付与部材表面の間に介在させることにより、各々に距離ａを持たせ、さらに接触面積（接触点数）を減少させる手法が有効であり、その効果を安定に持続する手段として、本発明における比重１．２〜１．９ 、体積平均１次粒径８０〜３００ｎｍの単分散球形シリカを用いることが有効であることをさらに見出した。
【００４７】
上記比重に関しては、１．９以下に制御することでトナーからの剥がれを、また１．２以上に制御することで凝集分散を抑制できるものである。また、単分散かつ球形であることから、トナー表面に均一に分散し、安定したスペーサー効果を得ることができる。
【００４８】
上記単分散の定義としては、凝集体を含め平均粒径に対する標準偏差で議論することができ、体積平均粒径Ｄ５０について、標準偏差としてＤ５０×０．２２以下であることが望ましい。前記球形の定義としては、Ｗａｄｅｌｌの球形度で議論ができ、球形化度が０．６以上、好ましくは０．８以上であることが望ましい。また、シリカに限定する理由として屈折率が１．５前後であり、粒径を大きくしても光散乱による透明度の低下、特にＯＨＰ上への画像採取時のＰＥ値（光透過性の指標）等に影響を及ぼさないことが挙げられる。したがって、カラートナーとして使用することが望ましい。
【００４９】
一般的なフュームドシリカは、比重が２．２であり、粒径的にも最大５０ｎｍが製造上から限界である。また凝集体として粒径を上げることはできるが、均一分散、安定したスペーサー効果が得られない。一方、他の代表的な無機微粒子としては、酸化チタン（比重４．２、屈折率２．６）、アルミナ（比重４．０、屈折率１．８）、酸化亜鉛（比重５．６、屈折率２．０）を挙げることができるが、いずれも比重が高く、スペーサー効果を有効に発現する粒径８０ｎｍより大きくするとトナーからの剥がれが起こりやすくなり、剥がれた粒子が帯電付与部材、あるいは潜像担持体等へ移行しやすくなり、帯電低下あるいは画質欠陥を引き起こす。また、その屈折率も高いため大粒径無機物を用いることはカラー画像形成にはあまり適さない。
【００５０】
本発明において、無機酸化物微粉末はトナー粒子に添加され、混合されるが、混合は、例えばＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等の公知の混合機によって行うことができる。
【００５１】
また、この際必要に応じて種々の添加剤を添加してもよい。これらの添加剤としては、他の流動化剤や、ポリスチレン微粒子、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等のクリーニング助剤もしくは転写助剤等が挙げられる。
【００５２】
比重１．２〜１．９の範囲、体積平均一次粒径８０〜３００ｎｍの範囲の単分散球形シリカの添加量は、トナー１００質量部に対して０．５〜５質量部の範囲であることが好ましく、１〜３質量部の範囲であることがより好ましい。０．５質量部未満では十分な転写性向上が得られず、５質量部より大きいとトナー流動性の悪化、帯電性への悪化が避けられない。
【００５３】
また、トナーへの外添方法として、２種類以上の無機酸化物微粉末と比重１．２〜１．９の範囲、体積平均一次粒径８０〜３００ｎｍの範囲の単分散球形シリカを同時に添加混合してよい。
また添加方法を種々検討したところ、比重１．２〜１．９の範囲、体積平均１次粒径８０〜３００ｎｍの範囲の単分散球形シリカを先ず混合し、それより弱いシェアで他の無機酸化物微粉末を添加することにより、本発明の効果を高く得ることができた。また、外添混合後に篩分プロセスを通しても一向にかまわない。
【００５４】
また、球形トナーを用いた場合、必然的に現像器内の搬送規制部位でパッキング性が上がり、それに伴いトナー表面だけでなくキャリヤにも強い力が加わることになる。そこで、キャリヤの樹脂被覆層に導電材料を分散含有することにより、樹脂被覆層の剥がれが発生しても、体積固有抵抗を大きく変化させることなく、結果として長期にわたり高画質を維持することができることを見出した。
【００５５】
さらに、ブレードクリーニング方式は性能安定性が高いことから一般的に使用されているが、本発明のトナーを用いることにより、静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することが可能となり、潜像担持体の摩耗ライフを大きく伸ばすことが可能となった。
【００５６】
また、本発明のトナーを用いることにより、クリーニングシステムを潜像担持体表面に設けることなく、残留トナーを再度現像器中に回収した場合も特異的なトナーが選択的に蓄積することがなく、安定した現像、転写、定着性能を得ることが可能となった。
【００５７】
さらには、本発明のトナーを用いることにより、各色を潜像担持体にそれぞれ現像し、転写ベルトに転写したのちに、各色を一度に記録体へ転写と同時に定着することにより、高画質画像を得ることができた。また、特にＯＨＰ表面への画像採取時の透過性の指標であるＰＥ値等に影響を及ぼさないことが同時に確認された。
【００５８】
以下、本発明に係る脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末の製造法について述べる。
本発明に係る脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末は、無機酸化物微粉末とアルコキシシランまたはポリシロキサンとを混合し、無機酸化物微粉末の粒子表面をアルコキシシランまたはポリシロキサンによって被覆し、次いで、アルコキシシランまたはポリシロキサンによって被覆された無機酸化物微粉末と脂肪酸金属塩を混合することによって得ることができる。
【００５９】
無機酸化物微粉末表面のアルコキシシランまたはポリシロキサンによる被覆は、無機酸化物微粉末とアルコキシシランまたはポリシロキサンとを機械的に混合攪拌したり、無機酸化物微粉末にアルコキシシランまたはポリシロキサンを噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。添加したアルコキシシランまたはポリシロキサンは、ほぼ全量が無機酸化物微粉末の粒子表面に被覆される。
【００６０】
なお、被覆されたアルコキシシランは、その１部が被覆工程を経ることによって生成する、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物として被覆されていてもよい。この場合においても、その後の脂肪酸金属塩の付着に影響することはない。
【００６１】
無機酸化物微粉末とアルコキシシランまたはポリシロキサンとの混合攪拌や、前記脂肪酸金属塩と粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物またはポリシロキサンが被覆されている無機酸化物微粉末との混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール形混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができる。本発明の実施にあたっては、ホイール型混練機がより効果的に使用できる。
【００６２】
上記ホイール型混練機としては、具体的に、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、より好ましくはエッジランナーである。上記ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等がある。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー等がある。上記ロール型混練機としては、具体的に、エクストルーダー等がある。
【００６３】
混合撹拌時における条件は、無機酸化物微粉末の粒子表面にアルコキシシランまたはポリシロキサンができるだけ均一に被覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）の範囲、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）の範囲、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）の範囲で、また、処理時間は５〜１２０分の範囲、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍの範囲、好ましくは５〜１０００ｒｐｍの範囲、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００６４】
アルコキシシランまたはポリシロキサンの添加量は、無機酸化物微粉末１００質量部に対して０．１５〜４５質量部の範囲が好ましい。０．１５質量部未満の場合には、目的とする脂肪酸金属塩で均一に表面を被覆した無機酸化物微粉末を得られるだけの脂肪酸金属塩を付着させることが困難である。また、０．１５〜４５質量部の添加量により、無機酸化物微粉末１００質量部に対して脂肪酸金属塩を３〜３０質量部付着させることができるので、４５質量部を超えて必要以上に添加する意味がない。
【００６５】
次いで、アルコキシシランまたはポリシロキサンを被覆した無機酸化物微粉末に脂肪酸金属塩を添加し、混合攪拌して、被覆したアルコキシシランまたはポリシロキサンに脂肪酸金属塩を付着させる。必要によりさらに、乾燥乃至加熱処理を行ってもよい。
【００６６】
脂肪酸金属塩は、少量ずつを時間をかけながら、殊に５〜６０分間程度をかけて添加するのが好ましい。混合攪拌時における条件は、脂肪酸金属塩が均一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）の範囲、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）の範囲、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）の範囲で、処理時間は５〜１２０分の範囲、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍの範囲、好ましくは５〜１０００ｒｐｍの範囲、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００６７】
脂肪酸金属塩の添加量は、無機酸化物微粉末１００質量部に対して３〜３０質量部の範囲であることが好ましく、３〜１５質量部の範囲であることがより好ましい。脂肪酸金属塩の添加量が上記範囲外の場合には、目的とする脂肪酸金属塩で均一に表面を被覆した無機酸化物微粉末が得られない。
【００６８】
さらに、該脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末の表面が、脂肪酸金属塩により０．５〜５ｎｍの厚みで被覆されていることが、前記効果が安定に発揮でき望ましい。さらに、被覆率としては、９５％以上であることが望ましい。
【００６９】
乾燥乃至加熱工程における加熱温度は、通常４０〜１５０℃の範囲が好ましく、より好ましくは６０〜１２０℃の範囲である。処理時間は１０分〜１２時間の範囲が好ましく、３０分〜３時間の範囲がより好ましい。
【００７０】
無機酸化物微粉末の被覆に用いられたアルコキシシランは、これらの工程を経ることにより、最終的にはアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物となって被覆されている。
【００７１】
本発明において用いられる無機酸化物微粉末としては、ＳｉＯ２ 、ＴｉＯ２ 、Ａｌ２ Ｏ３ 、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２ 、ＣｅＯ２ 、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２ Ｏ、Ｎａ２ Ｏ、ＺｒＯ２ 、ＣａＯ・ＳｉＯ２ 、Ｋ２ Ｏ・（ＴｉＯ２ ）ｎ、Ａｌ２ Ｏ３ ・２ＳｉＯ２ 、ＣａＣＯ３ 、ＭｇＣＯ３ 、ＢａＳＯ４ 、ＭｇＳＯ４ 等を例示することができ、その他公知のものが使用できる。また、必要に応じて疎水化処理を施したものを使用することができる。脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末としては、比較的電気抵抗が低いＴｉＯ２が最も効果があるので好ましい。
【００７２】
無機酸化物微粉末を被覆する脂肪酸金属塩としては、従来公知のものが使用でき、例えば、アルミニウムステアレート、カルシウムラウレート、カルシウムミリステート、カルシウムステアレート、ジンクラウレート、ジンクミリステート、ジンクステアレート、マグネシウムステアレート等を例示することができる。
【００７３】
また本発明の比重１．３〜１．９の範囲、体積平均１次粒径８０〜３００ｎｍの範囲の単分散球形シリカは、湿式法であるゾルゲル法により得ることができる。比重は湿式法で、かつ焼成することなしに作製されるため、蒸気相酸化法に比べ低く制御することができる。また疎水化処理工程での疎水化処理剤種、あるいは処理量を制御することによりさらに調整することが可能である。粒径はゾルゲル法の加水分解、縮重合工程のアルコキシシラン、アンモニア、アルコール、水の重量比、反応温度、攪拌速度、供給速度により自由に制御できる。
【００７４】
単分散、球形形状も本手法にて作製することにより達成可能となる。具体的にはテトラメトキシシランを水、アルコールの存在下、アンモニア水を触媒として温度をかけながら滴下、攪拌を行う。次に、反応により作成されたシリカゾル懸濁液を遠心分離を行い湿潤シリカゲルとアルコール、アンモニア水に分離する。湿潤シリカゲルに溶剤を加え再度シリカゾルの状態にし、疎水化処理剤を加え、シリカ表面の疎水化を行う。疎水化剤としては一般的なシラン化合物を用いることができる。次に、この疎水化処理シリカゾルから溶媒を除去、乾燥、シーブすることにより、狙いの単分散シリカを得ることができる。また、この様に得られたシリカを再度処理を行っても構わない。
【００７５】
上記シラン化合物は、水溶性であるものが使用できる。このようなシラン化合物としては、化学構造式Ｒａ ＳｉＸ４−ａ（式中、ａは０〜３の整数であり、Ｒは水素原子、アルキル基及びアルケニル基等の有機基を表し、Ｘは塩素原子、メトキシ基及びエトキシ基等の加水分解性基を表す。）で表される化合物を使用することができ、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれのタイプを使用することも可能である。具体的にはメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランを代表的なものとして例示することができる。本発明における処理剤は、特に好ましくは、ジメチルジメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等である。
【００７６】
本発明の静電荷像乾式トナーは、結着樹脂と着色剤と離型剤とからなり、体積平均粒径Ｄ５０が２〜８μｍの範囲のであることが好ましい。
また、前記トナーの平均形状指数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０のものを用いることにより高い現像、転写性、及び高画質の画像を得ることができる。 本発明に用いられるトナーは、上記の形状指数と粒径を満足する範囲のものであれば特に製造方法により限定されるものではなく、公知の方法を使用することができる。
【００７７】
なお、前記形状係数ＳＦ１は、スライドガラス表面に散布した磁性体分散型コアの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを介してルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個以上の球形コアについて最大長（ＭＬ）と投影面積（Ａ）を測定し、ＭＬ２／Ａの平均値として求めたものである。
【００７８】
トナーの製造は、例えば、結着樹脂、着色剤、離型剤、さらに必要に応じて帯電制御剤等を混練、粉砕、分級する混練粉砕法、混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギーにて形状を変化させる方法、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法、結着樹脂を得るための重合性単量体、着色剤、離型剤、さらに必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着樹脂、着色剤、離型剤、さらに必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等が使用できる。また上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を行ってもよい。上記の中では、特に、球状トナーを得ることが容易な湿式製法トナーが好ましく用いられ、さらに、分布がシャープなトナー粒子を得ることができる点で乳化重合凝集法によるトナー粒子が好ましく用いられる。これらのトナー粒子と組み合わせることにより、効果が安定になる。
【００７９】
使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；等の単独重合体及び共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等を挙げることができる。
【００８０】
また、トナーの着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を代表的なものとして例示することができる。
【００８１】
離型剤としては低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピィシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的なものとして例示することができる。
【００８２】
また、本発明の静電荷像乾式トナーには、必要に応じて帯電制御剤が添加されてもよい。帯電制御剤としては、公知のものを使用することができ、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤等を用いることができる。湿式製法でトナーを製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減の点で水に溶解しにくい素材を使用するのが好ましい。本発明におけるトナーは、磁性材料を内包する磁性トナー及び磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
【００８３】
＜静電潜像現像用現像剤＞
本発明の静電潜像現像用現像剤は、キャリヤとトナー組成物とからなる静電潜像現像用現像剤であって、該キャリヤが芯材表面に、マトリックス樹脂中に導電材料が分散含有された樹脂被覆層を有し、かつ前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、さらに体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であることを特徴とする。
【００８４】
前記トナー組成物は、前述の本発明の静電荷像乾式トナー組成物である。一方、前記キャリヤとしては、芯材表面に、マトリックス樹脂中に導電材料が分散含有された樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリヤが使用される。
上記マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００８５】
また、導電材料としては、金、銀、銅といった金属、また酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
上記導電材料の含有量は、マトリックス樹脂１００質量部に対し１〜５０質量部の範囲であることが好ましく、３〜２０質量部の範囲であることがより好ましい。
【００８６】
キャリヤの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、磁気ブラシ法を用い体積固有抵抗を調整するためには磁性材料であることが好ましい。
芯材の平均粒子径は、一般的には体積平均粒径で１０〜５００μｍの範囲であり、好ましくは３０〜１００μｍの範囲である。
【００８７】
キャリヤの芯材の表面に樹脂被覆層を形成する方法としては、キャリヤ芯材を、マトリックス樹脂、導電材料及び溶剤を含む被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリヤ芯材の表面に噴霧するスプレー法、キャリヤ芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリヤ芯材と被覆層形成溶液を混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。
【００８８】
被覆層形成用溶液中に使用する溶剤は、該マトリックス樹脂を溶解するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類が使用できる。
また、樹脂被覆層の平均膜厚は、通常０．１〜１０μｍの範囲であるが、本発明においては、経時にわたり安定したキャリヤの体積固有抵抗を発現させるため０．５〜３μｍの範囲であることが好ましい。
【００８９】
上記のように形成されるキャリヤの体積固有抵抗は、高画質を達成するために、通常の現像コントラスト電位の上下限に相当する１０３ 〜１０４ Ｖ／ｃｍの範囲において、１０６ 〜１０１４Ωｃｍの範囲であることが好ましい。キャリヤの体積固有抵抗が１０６ Ωｃｍ未満であると細線の再現性が悪く、また電荷の注入による背景部へのトナーかぶりが発生しやすくなる。また、キャリヤの体積固有抵抗が１０１４Ωｃｍより大きいと黒ベタ、ハーフトーンの再現が悪くなる。また感光体へ移行するキャリヤの量が増え、感光体を傷つけやすい場合がある。また静電ブラシとしては、カーボンブラック、金属酸化物等の導電フィラーを含有させた樹脂あるいは表面に被覆した繊維状の物質が使用できるが、それに限定されるものではない。
【００９０】
本発明の静電潜像現像用現像剤は、以上説明したトナーとキャリアとを混合することで製造される。当該現像剤における前記トナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００〜２０：１００程度の範囲であることが好ましく、３：１００〜１２：１００の範囲であることがより好ましい。
【００９１】
＜画像形成方法＞
本発明の画像形成方法は、潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を記録材に転写する転写手段、及び転写されたトナー画像を記録材表面に定着する定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、さらに体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であって、前記転写手段が、各色トナーを潜像担持体にそれぞれ現像し、中間転写体に転写したのちに、各色トナーを一度に記録材へ転写する転写手段であることを特徴とする。
【００９２】
すなわち、本発明の画像形成方法においては、画像形成を行う画像形成装置として、潜像担持体と、該潜像担持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記潜像担持体表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像をトナー組成物を用いて現像する現像手段と、前記トナー画像を記録材に転写する転写手段と、を含む画像形成装置が使用され、前記トナー組成物として、前述の本発明のトナー組成物を用いる。そして、特に、本発明の画像形成方法におけるフルカラー画像形成では、用紙汎用性、高画質の観点から、各色のカラートナー画像を、中間転写体としての中間転写ベルトまたは中間転写ドラム表面に一旦転写して積層させた後、該積層されたカラートナー画像を一度に紙等の記録材表面に転写する。
【００９３】
また、上記画像形成装置としては、特に前記潜像担持体と、該潜像担持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記潜像担持体表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像をトナー組成物を用いて現像する現像手段と、前記トナー画像を中間転写体に転写する転写手段、とを複数備えるもの、すなわちタンデム型の画像形成装置が好ましく用いられる。
【００９４】
以下に、本発明において用いられる画像形成装置について、その一例を挙げて説明する。
図１は、本発明において用いられる画像形成装置の一例を示す概略断面図である。この画像形成装置においては、図１に示すように、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色の画像を形成する４つの現像ユニット４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋが、所定の間隔をおいて並列的に（タンデム状に）配置されている。ここで、各現像ユニット４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋは、収容されている現像剤中のトナーの色を除き基本的に同様に構成されているので、以下、イエローの現像ユニット４０Ｙを代表させて説明する。
【００９５】
イエローの現像ユニット４０Ｙは、像担持体としての感光体ドラム（潜像担持体）１Ｙを備えており、この感光体ドラム１Ｙは、当該図１が描かれた紙面に垂直な方向に軸線を有し、図示の矢印Ａ方向に沿って図示しない駆動手段によって所定のプロセススピードで回転駆動されるようになっている。感光体ドラム１Ｙとしては、例えば、赤外領域に感度を持つ有機感光体が用いられる。
なお、所定の条件により自動で、あるいは、手動で、プロセススピードの切り替えが可能であってもよい。本発明の画像形成方法は、このようにプロセススピードの切り替えが途中で行われるような装置であっても、高画質な画像形成と現像剤の維持性とを実現し得るものである。ここで、「所定の条件により自動」としては、例えば、写真画像等高精細な画像部分を含む画像情報が入力された場合に、高画質な画像を得るため、自動で通常モードから低速モードに切換える場合が挙げられる。
【００９６】
図１における感光体ドラム１Ｙの上部には、ロール帯電方式の帯電器（帯電手段）２０Ｙが設けられており、帯電器２０Ｙには、不図示の電源により所定の電圧が印加され、感光体ドラム１Ｙの表面が所定の電位に帯電される（帯電器２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｋ及び感光体ドラム１Ｍ，１Ｃ，１Ｋにおいても同様）。
【００９７】
感光体ドラム１Ｙの周囲には、帯電器２０Ｙよりも当該感光体ドラム１Ｙの回転方向下流側に、当該感光体ドラム１Ｙの表面に画像露光を施して静電潜像を形成する潜像形成手段３Ｙが配置されている。なお、ここでは潜像形成手段３Ｙとして、スペースの関係上、小型化が可能なＬＥＤアレイを用いているが、これに限定されるものではなく、他のレーザービーム等による潜像形成手段を用いても勿論問題無い。
【００９８】
また、感光体ドラム１Ｙの周囲には、潜像形成手段３Ｙよりも当該感光体ドラム１Ｙの回転方向下流側に、イエロー色の現像器４Ｙが配置されており、感光体ドラム１Ｙ表面に形成された静電潜像を、イエロー色のトナーによって顕像化され、感光体ドラム１Ｙ表面にトナー画像を形成する構成になっている。
【００９９】
図１における感光体ドラム１Ｙの下方には、感光体ドラム１Ｙ表面に形成されたトナー画像を一次転写する中間転写ベルト１５が、４つの感光体ドラム１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋの下方に渡るように配置されており、この中間転写ベルト１５は、一次転写ロール５Ｙによって感光体ドラム１Ｙの表面に押し付けられている。また、中間転写ベルト１５は、駆動ロール１１、支持ロール１２及びバックアップロール１３の３つのロールからなる駆動手段によって張架され、感光体ドラム１Ｙのプロセススピードと等しい移動速度で、矢印Ｂ方向に周動されるようになっている。そして、中間転写ベルト１５表面には、上記のようにして一次転写されたイエローのトナー画像の他、マゼンタ、シアン及びブラックの各色のトナー画像が順次一次転写され、積層される。
【０１００】
また、感光体ドラム１Ｙの周囲には、一次転写ロール５Ｙよりも感光体ドラム１Ｙの回転方向（矢印Ａ方向）下流側に、感光体ドラム１Ｙの表面に残留したトナーやリトランスファーしたトナーを清掃するためのクリーニングブレードからなるクリーニング手段６Ｙが配置されており、クリーニング手段６Ｙにおけるクリーニングブレードは、感光体ドラム１Ｙの表面にカウンター方向に当接するように取り付けられている。
【０１０１】
中間転写ベルト１５を張架するバックアップロール１３には、中間転写ベルト１５を介して二次転写ロール１４が圧接されており、中間転写ベルト１５表面に一次転写され積層されたトナー画像を、バックアップロール１３と二次転写ロール１４とのニップ部に、図示しない用紙カセットから給紙される被転写体１６表面に、静電的に転写するように構成されている。
【０１０２】
さらに、中間転写ベルト１５の外周には、駆動ロール１１の表面に略対応した位置に、中間転写ベルト用の清掃部材１７が当該中間転写ベルト１５の表面に接触するように配置されている。
【０１０３】
また、図１における中間転写ベルト１５の駆動ロール１１の下方には、被転写体１６上に多重転写されたトナー画像を、熱及び圧力によって被転写体１６表面に転写して、永久像とするための定着器１８が配置されている。
【０１０４】
次に、上記のように構成されたイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色の画像を形成する各現像ユニット４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋの動作について説明する。各現像ユニット４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋの動作は、それぞれ同様であるため、ここでは、イエローの現像ユニット４０Ｙの動作を、その代表として説明する。
【０１０５】
イエローの現像ユニット４０Ｙにおいて、感光体ドラム１Ｙは、矢印Ａ方向に所定のプロセススピードで回転しており、感光体ドラム１Ｙの表面は、不図示の電源によって帯電器２０Ｙに所定の電圧を印加することにより、帯電器２０Ｙと感光体ドラム１Ｙとの間の微小間隙に生じる放電、または電荷の注入によって、所定の電位にマイナス帯電される。その後、感光体ドラム１Ｙの表面には、潜像形成手段３Ｙによって画像露光が施され、画像情報に応じた静電潜像が形成される。続いて、感光体ドラム１Ｙの表面に形成された静電潜像は、現像器４Ｙによりマイナス帯電されたトナーが反転現像され、感光体ドラム１Ｙ表面に可視像化され、トナー画像が形成される。その後、感光体ドラム１Ｙ表面のトナー画像は、一次転写ロール５Ｙにより中間転写ベルト１５表面に一次転写される。一次転写後、感光体ドラム１Ｙは、その表面に残留したトナー等がクリーニング手段６Ｙのクリーニングブレードにより掻き取られ、清掃され、次の画像形成工程に備える。
【０１０６】
以上の動作が各現像ユニット４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋで行われ、各感光体ドラム１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋ表面に可視像化されたトナー画像が、次々と中間転写ベルト１５表面に多重転写されていく。フルカラーモード時は、イエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの順に各色のトナー画像が多重転写されるが、単色、二色、三色モード時のときも同様の順番で、必要な色のトナー画像のみが単独または多重転写されることになる。その後、中間転写ベルト１５表面に単独または多重転写されたトナー画像は、２次転写ロール１４により、図示しない用紙カセットから搬送されてきた被転写体１６表面に２次転写され、続いて、定着器１８において加熱・加圧されることにより定着される。２次転写後に中間転写ベルト１５表面に残留したトナーは、中間転写ベルト１５用のクリーニングブレードである清掃部材１７により清掃される。
【０１０７】
本発明の画像形成方法に使用する画像形成装置において、各構成部材は、本発明に規定するものの他、特に制限はない。例えば、潜像担持体、中間転写体（中間転写ベルトあるいは中間転写ドラム）、帯電器等の各構成要素は、公知の如何なるものをも採用することができる。
ただし、前記帯電手段としては、オゾン発生の低減による環境保全性等を高い次元で実現できる点で、ロール帯電方式の帯電器であることが好ましい。
【０１０８】
クリーニング手段６Ｙとしては、ブレードクリーニング方式のものが、性能安定性に優れることから、一般に好ましく使用されており、上記例においても採用している。球形に近いトナーのクリーニングを可能とするためにはブレードの物理特性制御及び接触条件を最適化することが望まれるが、それとともに前記本発明に規定する現像剤、特に既述の単分散球形シリカ、研磨剤及び滑剤とを組み合わせた外添剤を添加したトナーを含む現像剤を用いることにより、潜像担持体表面の残留トナーを安定的にクリーニングすることが可能となり、潜像担持体の耐摩耗性による寿命を大きく延ばすことができる。
【０１０９】
本発明の画像形成方法は、また、上記の画像形成方法であって、 前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であり、かつ形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０の形状を有してなるトナー組成物であって、前記クリーニング手段が、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに現像装置を用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することを特徴とする。
【０１１０】
すなわち、既述の本発明のトナー組成物を用いた場合には、前記クリーニング手段として、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに静電ブラシを用いることができる。ブレードクリーニング方式は性能安定性が高いことから一般的に使用されているが、本発明のトナーを用いることにより、静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することが可能となり、潜像担持体の摩耗ライフ（寿命）を大きく伸ばすことが可能となる。
【０１１１】
前記静電ブラシとしては、カーボンブラック、金属酸化物等の導電フィラーを含有させた樹脂からなる繊維状の物質、あるいは、前記導電性フィラーを表面に被覆した繊維状の物質を使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１２】
また、本発明の画像形成方法は、前記の画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であり、かつ形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０の形状を有してなるトナー組成物であって、前記クリーニング手段が、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに現像装置を用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することを特徴とする。
【０１１３】
すなわち、既述の本発明のトナー組成物を用いた場合には、前記クリーニング手段として、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに現像装置を用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することが可能となる。
このようにして残留トナーを再度現像器中に回収した場合も特異的なトナーが選択的に蓄積することがなく安定した現像、転写、定着性能を得ることが可能となった。
【０１１４】
以上、本発明の画像形成方法に使用する画像形成装置の一例の図面を用いて、本発明の画像形成方法について説明したが、本発明は、本発明の構成を具備する限り、他の任意的要素については、公知の知見により如何なる変更・修正をも為し得るものであり、制限されるものではない。
【０１１５】
本発明は、さらに潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を中間転写体に転写し、該トナー画像を記録材に転写すると同時に定着する転写定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であって、前記転写定着手段が、各色トナーを潜像担持体にそれぞれ現像し、中間転写体に転写したのちに、各色を一度に記録材に転写し、同時に定着することを特徴とする。
【０１１６】
すなわち、既述の本発明のトナー組成物を用いた場合には、前記転写定着手段を有する画像形成装置を用いて画像形成を行った場合でも、特にフルカラー画像において高画質な画像を得ることができる。
【０１１７】
本発明の画像形成方法において、転写工程における中間転写体は、未定着トナー像を保持した状態で所定のトナー像転写定着位置に搬送するものであり、具体的には、ベース層と表面層とから成る２層構造のものが用いられることが好ましい。ベース層としては、抵抗を低く制御するためにカーボンブラック、金属酸化物等の導電性フィラーを含有させた樹脂フィルムを用いることができる。表面層はトナーの離型性をあげるために表面エネルギーの低い材料を用いて作成されたフィルムを用いるのが好ましい。いずれの材料も耐熱フィルムであることが重要であり、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテルの共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ポリイミド、シリコーン系等のフィルムを使用することができる。但し、これらに限定されるものではない。
【０１１８】
本発明の画像形成方法において、転写定着手段における転写定着では、少なくとも加熱により行われるが、加熱加圧して行われることが好ましい。具体的には、例えば、中間転写体上のトナー画像を間に挟むように所定の記録材を重ね合わせて、重ね合わされた中間転写体、トナー画像、及び記録材を間に挟んで加熱加圧する一対の加熱加圧部材を用いて行われることが好ましい。加熱加圧部材としては、鉄、ステンレス、銅、アルミニウム、等の金属ロール表面にシリコーンゴムなどの耐熱弾性層を形成したロールに、ハロゲンランプ等の熱源を内包したものを用いることができる。なお、加熱加圧部材は、ロールに限定されるものではなく、中間転写体と記録材との間に浮きやずれを発生することなく均一に加圧できるものであればどのような構成のものでもよい。例えば、１つの加熱加圧ロールと１つの固定パッドを組み合せたもの、あるいは一組の固定パッドで構成してもよい。
【０１１９】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、トナー組成物、キャリヤの説明において、特に断りのない限り、「部」は全て「質量部」を意味する。
なお、トナー組成物、キャリヤ、及び静電潜像現像剤の製造において、各測定は以下の方法で行った。
【０１２０】
＜各試料の測定法＞
−無機酸化物微粉末の被覆均一性測定−
サンプル粒子を２液混合型のエポキシ液に分散し、１昼夜放置して固化させた。次いで、ミクロトームで厚さ１００ｎｍの切片を作製した。その切片を銅メッシュ表面にのせ、高分解能電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子株式会社製）にセットし、印加電圧２００ｋＶで５０万倍で写真撮影し、そのネガを３倍〜１０倍にひきのばしてプリントした。
上記手順によるプリントにより、任意に粒子個数１０個の断面の粒子表面を観察し、粒子全表面に対する表面被覆状態を評価し、被覆率を下記式（２）により求めた。
被覆率＝被覆長さ／粒子全表面長さ×１００（％） ・・・ 式（２）
【０１２１】
−外添剤の比重測定−
ルシャテリエ比重瓶を用い、ＪＩＳ−Ｋ−００６１の５−２−１に準拠して、外添剤の比重を測定した。操作は以下のように行った。
（１）ルシャテリエ比重瓶に約２５０ｍｌのエチルアルコールを入れ、メニスカスが目盛りの位置にくるように調整する。
（２）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２°Ｃになったとき、メニスカスの位置を比重瓶の目盛りで正確に読み取る（精度０．０２５ｍｌとする）。
（３）試料約１００．０００ｇを量り取り、その質量をＷとする。
（４）量り取った試料を比重瓶に入れ泡を除く。
（５）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２°Ｃになったとき、メニスカスの位置を比重瓶の目盛りで正確に読み取る（精度０．０２５ｍｌとする）。
（６）下記式（３）（４）により比重を算出する。
Ｄ＝Ｗ／（Ｌ２ −Ｌ１ ） ・・・ 式（３）
Ｓ＝Ｄ／０．９９８２ ・・・ 式（４）
式中、Ｄは試料の密度（２０°Ｃ）（ｇ／ｃｍ３）、Ｓは試料の比重（２０°Ｃ）、Ｗは試料の見かけの質量（ｇ）、Ｌ１は試料を比重瓶に入れる前のメニスカスの読み（２０°Ｃ）（ｍｌ）、Ｌ２は試料を比重瓶に入れた後のメニスカスの読み（２０°Ｃ）（ｍｌ）、０．９９８２は２０°Ｃにおける水の密度（ｇ／ｃｍ３）である。
【０１２２】
−外添剤の一次粒子径及びその標準偏差測定−
レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ−９１０）を用いた。
【０１２３】
−球形度−
球形度はＷａｄｅｌｌの真の球形度を採用し、球形化度は下記式より求めた。
【０１２４】
【数１】
【０１２５】
上記式において、分子▲１▼は、平均粒径から計算により求めた。また、分母▲２▼は、島津粉体比表面積測定装置ＳＳ−１００型を用い、ＢＥＴ比表面積より代用させた。
【０１２６】
−抵抗測定−
図２に示されるように、測定試料５３の厚みをＨとして、下部電極５４と上部電極５２とで挟持し、上方より加圧しながらダイヤルゲージで厚みを測定し測定試料５３の電気抵抗を高電圧抵抗計５５で計測した。具体的には、特定酸化チタンの試料に成形機にて４．９×１０７Ｐａの圧力を加えて測定ディスクを作製した。次いで、ディスクの表面をハケで清掃し、セル内の上部電極５２と下部電極５４との間に挟み込み、ダイヤルゲージで厚みを測定した。次に電圧を印加し、電流値を読み取ることにより、体積固有抵抗を求めた。
また、キャリヤの試料を１００φの下部電極５４に充填し、上部電極５２をセットし、その上から３．４３ｋｇの荷重を加え、ダイヤルゲージで厚みを測定した。次に電圧を印加し、電流値を読み取ることにより、体積固有抵抗を求めた。
【０１２７】
−トナー形状ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）−
本発明において、トナーの平均形状指数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）とは、下記式（５）で計算された値を意味し、真球の場合ＭＬ２／Ａ＝１００となる。
ＭＬ２／Ａ＝（最大長）２×π×１００／（面積×４） ・・・ 式（５）
平均形状指数を求めるための具体的な手法として、トナー画像を光学顕微鏡から画像解析装置（ＬＵＺＥＸ ＩＩＩ、（株）ニレコ製）に取り込み、円相当径を測定して、最大長及び面積から、個々の粒子について上記式のＭＬ２／Ａの値を求める。
【０１２８】
−帯電量測定−
高温高湿及び低温低湿における帯電量は、高温高湿（３０℃、９０％ＲＨ）、低温低湿（５℃、１０％ＲＨ）の各雰囲気下にトナー組生物、キャリヤの双方をそれぞれ２４時間放置し、蓋付きガラスビンに、トナー濃度が５質量％になるように、トナー組成物、キャリヤを採取し、それぞれの雰囲気下でターブラ攪拌を行い、攪拌された現像剤を２５℃、５５％ＲＨの条件下で東芝社製ＴＢ２００にて測定した。
なお、実機評価試験における帯電量は、現像器中のマグスリーブ上の現像剤を採取し、上記と同様２５℃、５５％ＲＨの条件下で東芝社製ＴＢ２００にて測定した。
【０１２９】
−画像濃度（Ｓｏｌｉｄ Ａｒｅａ Ｄｅｎｓｉｔｙ）−
画像濃度は、Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ａ（Ｘ−Ｒｉｔｅ）を用いて測定した。
【０１３０】
＜外添剤の調製＞
−脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）の調製−
酸化チタン微粉末ＭＴ−１５０Ａ（粒子形状：コメ粒状、ＢＥＴ比表面積：６７．５ｍ２／ｇ、体積平均一次粒径２０ｎｍ）３０００質量部を、エッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）５０質量部を２００質量部のエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記酸化チタン微粉末に添加し、混合攪拌を行った。
【０１３１】
次に、ジンクステアレート粉末２００質量部を、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆の上にジンクステアレートを付着させた後、乾燥を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）を得た。
当該微粉末の体積平均一次粒径は２３ｎｍであり、被覆状態を観察した結果、被覆厚みは１．０〜２．０ｎｍの範囲であり、微粉末表面の１００％が被覆されていた。
【０１３２】
−脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｂ）の調製−
酸化チタン微粉末ＴＡＦ−１５００（粒子形状：不定形、ＢＥＴ比表面積：５５．０ｍ２／ｇ、体積平均一次粒径２０ｎｍ、富士チタン株式会社製）３０００質量部を、エッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）５０質量部を２００質量部のエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記酸化チタン微粉末に添加し、混合攪拌を行った。
【０１３３】
次に、カルシウムテアレート１００質量部を、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆表面にカルシウムテアレートを付着させた後、１０５℃で６０分間加熱処理を行い、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｂ）を得た。
当該微粉末の体積平均一次粒径は２２ｎｍであり、被覆状態を観察した結果、被覆厚みは０．５〜１．５ｎｍの範囲であり、微粉末表面の１００％が被覆されていた。
【０１３４】
−脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｃ）の調製−
酸化ケイ素微粉末Ａ２００（粒子形状：不定形、ＢＥＴ比表面積：１９０ｍ２／ｇ、体積平均一次粒径１２ｎｍ）１５００質量部を、エッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）５０質量部を２００質量部のエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記酸化チタン微粉末に添加し、混合攪拌を行った。
【０１３５】
次に、ジンクステアレート１５０質量部を、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆の表面にジンクステアレートを付着させた後、１０５℃で６０分間加熱処理を行い、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｃ）を得た。
当該微粉末の体積平均一次粒径は１５ｎｍであり、被覆状態を観察した結果、被覆厚みは０．５〜２．０ｎｍの範囲であり、微粉末表面の１００％が被覆されていた。
【０１３６】
−単分散球形シリカ（Ａ）の調製−
ゾルゲル法で得られたシリカゾルにＨＭＤＳ処理を行い、乾燥、粉砕により比重が１．５０、球形化度Ψが０．７０、体積平均一次粒径Ｄ５０が１００ｎｍ（標準偏差：４０ｎｍ）の球形単分散シリカを得た。
【０１３７】
−単分散球形シリカ（Ｂ）の調製−
ゾルゲル法で得られたシリカゾルにＨＭＤＳ処理を行い、乾燥、粉砕により比重が１．３０、球形化度Ψが０．７０、体積平均一次粒径Ｄ５０が１２０ｎｍ（標準偏差：４０ｎｍ）の球形単分散シリカを得た。
【０１３８】
＜着色粒子Ａの製造＞
・スチレン−ｎブチルアクリレート樹脂（Ｔｇ：５８℃、Ｍｎ：４０００、Ｍｗ：２５０００）：１００部
・カーボンブラック（モーガルＬ、キャボット製）：３部
【０１３９】
上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで粉砕した後、風力式分級機で分散してＤ５０が５．０μｍ、ＭＬ２／Ａが１４８．８の黒トナーＡを得た。
【０１４０】
＜着色粒子Ｂの製造＞
−樹脂分散液（１）の調製−
・スチレン：３７０質量部
・ｎ−ブチルアクリレート：３０質量部
・アクリル酸：８質量部
・ドデカンチオール：２４質量部
・四臭化炭素：４質量部
【０１４１】
以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６質量部及びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）１０質量部をイオン交換水５５０質量部に溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら、内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。
その結果、平均粒径が１５５ｎｍであり、Ｔｇが５９℃、質量平均分子量Ｍｗが１２０００の樹脂粒子が分散された樹脂分散液（１）が得られた。
【０１４２】
−樹脂分散液（２）の調製−
・スチレン：２８０質量部
・ｎ−ブチルアクリレート：１２０質量部
・アクリル酸：８質量部
【０１４３】
以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６質量部及びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）１２質量部をイオン交換水５５０質量部に溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム３質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら、内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。
その結果、平均粒径が１０５ｎｍであり、Ｔｇが５３℃、質量平均分子量Ｍｗが５５００００の樹脂粒子が分散された樹脂分散液（２）が得られた。
【０１４４】
−着色分散液（１）の調製−
・カーボンブラック（モーガルＬ：キャボット製）：５０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：５質量部
・イオン交換水：２００質量部
【０１４５】
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（カーボンブラック）粒子が分散された着色分散剤（１）を得た。
【０１４６】
−着色分散液（２）の調整−
・Ｃｙａｎ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ・Ｂｌｕｅ１５：３）：７０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：５質量部
・イオン交換水：２００質量部
【０１４７】
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（Ｃｙａｎ顔料）粒子が分散された着色分散剤（２）を得た。
【０１４８】
−着色分散液（３）の調製−
・Ｍａｇｅｎｔａ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ・Ｒｅｄ１２２）：７０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：５質量部
・イオン交換水：２００質量部
【０１４９】
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（Ｍａｇｅｎｔａ顔料）粒子が分散された着色分散剤（２）を得た。
【０１５０】
−着色分散液（４）の調製−
・Ｙｅｌｌｏｗ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ・Ｙｅｌｌｏｗ１８０）：１００質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：５質量部
・イオン交換水：２００質量部
【０１５１】
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（Ｙｅｌｌｏｗ顔料）粒子が分散された着色分散剤（４）を得た。
【０１５２】
−離型剤分散液の調製−
・パラフィンワックス：（ＨＮＰ０１９０：日本精蝋（株）製、融点８５℃）：５０質量部
・カチオン性界面活性剤：（サニゾールＢ５０：花王（株）製）：５質量部
【０１５３】
以上の成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が５５０ｎｍである離型剤粒子が分散された離型剤分散液（１）を得た。
【０１５４】
−凝集粒子の調製−
・樹脂分散液（１）：１２０質量部
・樹脂分散液（２）：８０質量部
・着色剤分散液：２００質量部
・離型分散液（１）：４０質量部
・カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製）：１．５質量部
【０１５５】
以上の成分を、丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら５０℃まで加熱した。４５℃で２０分間保持した後、光学顕微鏡で確認したところ、体積平均粒径Ｄ５０が約４．３μｍである凝集粒子が形成されていることが確認された。さらに上記分散液に、樹脂含有微粒子分散液として樹脂分散液（１）を緩やかに６０質量部追加した。そして加熱用オイルバスの温度を５０℃まで上げて３０分間保持した。光学顕微鏡にて観察したところ、体積平均粒径Ｄ５０が約４．５μｍである付着粒子が形成されていることが確認された。
【０１５６】
−着色粒子Ｂの作製−
上記粒子分散液に、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）３質量部を追加した後、前記ステンレス鋼鉄フラスコ中を密閉し、磁力シールを用いて攪拌しながら１０５℃まで加熱し、４時間保持した。
そして、冷却後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で充分に洗浄した後、乾燥させることにより、静電荷像現像用着色粒子を得た。
【０１５７】
−着色粒子ＫｕｒｏＢの作製−
着色剤分散液（１）を用いて、上記手法にてＭＬ２／Ａが１２８．５、粒径Ｄ５０が５．８μｍのＫｕｒｏトナーを得た。
【０１５８】
−着色粒子ＣｙａｎＢの作製−
着色剤分散液（２）を用いて上記手法にてＭＬ２／Ａが１３０、粒径Ｄ５０が５．６μｍのＣｙａｎトナーを得た。
【０１５９】
−着色粒子ＭａｇｅｎｔａＢの作製−
着色剤分散液（３）を用いて上記手法にてＭＬ２／Ａが１３２．５、粒径Ｄ５０が５．５μｍのＭａｇｅｎｔａトナーを得た。
【０１６０】
−着色粒子ＹｅｌｌｏｗＢの作製−
着色剤分散液（４）を用いて上記手法にてＭＬ２／Ａが１２７、粒径Ｄ５０が５．９μｍのＹｅｌｌｏｗトナーを得た。
【０１６１】
＜キャリヤの製造＞
・フェライト粒子（体積平均粒径：５０μｍ）：１００部
・トルエン：１４部
・スチレン−メタクリレート共重合体（成分比：９０／１０）：２部
・カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット社製）：０．２部
【０１６２】
まず、フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで撹拌させて、分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリヤを得た。このキャリヤは、１０００Ｖ／ｃｍの印加電界時の体積固有抵抗値が１０１１Ωｃｍであった。
【０１６３】
（実施例１）
前記着色粒子ＢのＫｕｒｏ、Ｃｙａｎ、Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙｅｌｌｏｗトナーのそれぞれ１００部に、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）１部、体積平均一次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．３部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１６４】
上記現像剤を用い、タンデムシステムを有するＦｕｊｉ Ｘｅｒｏｘ社製複写機Ｄｏｃｕ Ｃｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ ４００ＣＰ改造機を用いて現像性及び転写性の評価を行った。
現像性の評価はトナー濃度５質量％の現像剤をそれぞれの温度湿度環境下で一晩放置し、２ｃｍ×５ｃｍのパッチを２ヶ所有する画像をコピーし、ハードストップにおける現像量を測定した。すなわち、感光体表面の前記２個所の現像部分をそれぞれテープ上に粘着性を利用し転写して、トナー付着テープ質量を測定し、テープ質量を差し引いた後に平均化することにより現像量を求めた。
【０１６５】
目標値である４．０〜５．０ｇ／ｍ２ の範囲である場合を○、範囲外を×として判定を行った。 かぶり評価は、背景部を同様にテープ上に転写し、１ｃｍ２当たりのトナー個数を数え、１００個以下を○とし、１００個から５００個までを△、それより多い場合は×とし判定を行った。
【０１６６】
転写性の評価は、転写工程終了時にハードストップを行い、２ヶ所の中間転写体表面のトナー質量を上記同様テープ上に転写し、トナー付着テープ質量を測定し、テープ質量を差し引いた後に平均化することにより、転写トナー量ａを求め、同様に感光体表面に残ったトナー量ｂを求め、下記式（６）により転写効率を求めた。
転写効率η（％）＝ａ×１００／（ａ＋ｂ） ・・・ 式（６）
【０１６７】
目標値は転写効率η≧９９％であり、これを基準に次の様に判断を行った。
・η≧９９％ ・・・ ○
・９０％≦η＜９９％ ・・・ △
・η＜９０％ ・・・ ×
以上の評価について、初期の結果を表１に、２万枚複写後の結果を表２に示す。
【０１６８】
（実施例２）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｂ）１部、体積平均１次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．４部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１６９】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１７０】
（実施例３）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｃ）０．７部、体積平均１次粒径５０ｎｍの疎水性酸化チタン（ＴＡＦ−５００Ｓ、富士チタン社製）１．５部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１７１】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１７２】
（実施例４）
上記着色粒子ＡＫｕｒｏ１００部に、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）１．３部、体積平均一次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．２部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１７３】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１７４】
（実施例５）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に、単分散球形シリカ（Ａ）２部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）１部、体積平均１次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．４部を加え、周速２０ｍ／ｓで５分間ブレンドを行い、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１７５】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１７６】
（実施例６）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に、単分散球形シリカ（Ｂ）１．５部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）１部、体積平均一次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．４部加え、周速２０ｍ／ｓで５分間ブレンドを行い、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１７７】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１７８】
（実施例７）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に単分散球形シリカ（Ａ）２部、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）１部、体積平均一次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．４部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１７９】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１８０】
（比較例１）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に、酸化チタン微粉末ＭＴ−１５０Ａ（粒子形状：コメ粒状、ＢＥＴ比表面積：６７．５ｍ２／ｇ、体積平均一次粒径２０ｎｍ）を１０％デシルトリメトキシシラン処理した微粉末０．７部、体積平均１次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．２部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１８１】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１８２】
（比較例２）
実施例２において、平均粒子径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）を用いなかった以外は実施例２と同様にして現像剤を得た。
【０１８３】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１８４】
（比較例３）
実施例２において、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｂ）１部を、平均粒子径８ｎｍの疎水性シリカ（Ｒ８１２、日本アエロジル社製）１．２部に代えた以外は実施例２と同様にして現像剤を得た。
【０１８５】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１８６】
【表１】
【０１８７】
【表２】
【０１８８】
以上のように、本発明の、体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末が添加され、かつそのうちの１種が脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末を用いたトナー組成物の現像剤は、実施例１〜７の結果のように帯電維持性が良好であり、長期繰り返し使用においても転写性が良好であった。また、各現像剤の評価において、２万枚複写後に感光体を抜き出し、表面観察を行ったところ、傷、汚染は軽微であった。
【０１８９】
一方、体積平均一次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末が添加されたものの、脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末を用いないトナー組成物の現像剤は、比較例１の結果のように長期繰り返し使用においてやや転写性が劣り、カブリが発生し帯電維持性が不良であった。２万枚複写後に感光体を抜き出し、表面観察を行ったところ、傷がハッキリと確認できた。また、小さな粒径の無機酸化物微粉末だけを添加したトナー組成物の現像剤は、比較例２、３の結果のように初期から転写性が不十分であった。
【０１９０】
（実施例８）
実施例５において、システムのクリーニングブレードを除去し、カーボンブラックを分散せしめた導電フィラーを有する繊維樹脂からなる静電ブラシを付加し、帯電装置をロール帯電装置に変更した以外は実施例５と同様にして評価を行なった。
その結果、初期は勿論、２万枚コピー後も初期同様鮮明な画像を呈し、画像の問題は発生しなかった。
【０１９１】
（実施例９）
実施例５において、システムのブレード及びブラシクリーニングを一切用いず、スコロトロン帯電器を用いて現像装置でトナーの回収を行なった以外は実施例５と同様にして評価を行った。
その結果、初期は勿論、２万枚コピー後も初期同様鮮明な画像を呈し、画像の問題は発生しなかった。
【０１９２】
（実施例１０）
実施例５において、転写ベルトの表面材質をＰＦＡに変更し、裏面から加熱する装置を付与し、転写同時定着を行えるようにし、また、その際に、実施例１の４色のトナーを実施例５の外添剤組成に変更したものを用いて４色を作製し、色を組み合わせて検討したところ、写真画質に近い鮮明な高画質を得ることができた。
【０１９３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、トナー流動性、帯電性、現像性、転写性、クリーニング性、定着性を同時に、且つ長期に渡り満足でき、さらに潜像担持体の傷発生を防止できるとともに、特に潜像担持体摩耗を促進させるブレードクリーニング工程を有さず、現像と同時に転写残トナーを回収する、あるいは静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収する不具合を改善した静電荷像乾式トナー組成物、それを用いた静電潜像現像用現像剤を提供することができる。さらに高画質要求に対応する現像、転写、定着が可能な画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明において用いられる画像形成装置の一例を示す概略断面図である。
【図２】キャリアの体積固有抵抗値を測定する方法を説明するための概略説明図である。
【符号の説明】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体ドラム（潜像担持体）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ 潜像形成手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像器
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ クリーニング手段
１１ 駆動ロール
１２ 支持ロール
１３ バックアップロール
１４ 二次転写ロール
１５ 中間転写ベルト
１６ 被転写体
１７ 清掃部材
１８ 定着器
２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｋ 帯電器（帯電手段）
４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋ 現像ユニット
５２ 上部電極
５３ 測定試料
５４ 下部電極
５５ 高電圧抵抗計
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法において、静電潜像の現像のために使用するトナー、現像剤及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法においては、潜像担持体（感光体）表面に形成された静電潜像を、着色剤を含むトナー組成物（以下、単に「トナー」という場合がある）でトナー画像に現像し、得られたトナー画像を記録体表面へ転写し、これを熱ロール等で定着することにより画像が得られ、他方、その潜像担持体は再び静電潜像を形成するためにクリーニングされるものである。
【０００３】
このような電子写真法等に使用される乾式現像剤は、結着樹脂に着色剤等を配合したトナーを単独で用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリヤを混合した２成分現像剤とに大別される。１９８０年代の後半から、電子写真の市場はデジタル化をキーワードとして小型化、高機能要求が強く、特にフルカラー画像の画質に関しては高級印刷、銀塩写真に近い高画質品位が望まれている。
【０００４】
高画質を達成する手段としては、デジタル化処理が不可欠であり、このような画質に関するデジタル化の効能として、複雑な画像処理を高速で行えることが挙げられている。これにより、文字画像と写真画像とを分離して制御することが可能となり、両画像の品質の再現性がアナログ技術に比べ大きく改善されている。特に写真画像に関しては、階調補正と色補正とが可能になった点が大きく、階調特性、精細度、鮮鋭度、色再現、粒状性の点でアナログに比べ有利である。しかし、一方、画像出力としては光学系で作成された潜像を忠実に作像する必要があり、トナーとしては益々小粒径化が進み忠実再現を狙った活動が加速されているが、単にトナーの小粒径化だけでは、安定的に高画質を得ることは困難であり、現像、転写、定着特性における基礎特性の改善がさらに重要となっている。
【０００５】
特にカラー画像では、３色もしくは４色のカラートナーを重ね合わせ画像を形成している。それゆえに、これら何れかのトナーが、前記現像、転写、定着の段階で初期と異なる特性、あるいは他色と異なる性能を示すと色再現の低下、あるいは粒状性悪化、色むら等の画質劣化を引き起こすこととなる。安定した高品質の画像を初期同様に経時においても維持するためには、各トナーの特性を如何に安定制御を行うかが重要である。
【０００６】
乾式現像剤は、結着樹脂中に着色剤を分散したトナーそのものを用いる１成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合した２成分現像剤とに大別することができる。いずれの場合も、複写するに際しては、感光体等に形成された静電潜像をこれらの現像剤で現像し、感光体表面のトナー画像を転写した後、感光体表面に残留するトナーをクリーニングするものである。したがって、乾式現像剤は、複写工程、特に現像工程あるいはクリーニング工程において、種々の条件を満たしていることが必要となる。即ち、トナーは現像の際にも、凝集体としてではなく粒子個々で現像に供せられるものであり、このためには、トナーが十分な流動性を持つと共に、この流動性あるいは電気的性質が、経時的あるいは環境（温度、湿度）によって変化しないことが必要となる。また、２成分現像剤では、キャリア表面にトナーが固着する、いわゆるトナーフィルミング現象を生じないようにする必要がある。
【０００７】
さらに、クリーニングに際しては、感光体表面から残留トナーが離脱しやすいこと、また、ブレード、ウェブ等のクリーニング部材と共に用いたとき、感光体を傷つけないこと等のクリーニング性が必要となる。これら諸要求を満たすべく、乾式現像剤において、シリカ等の無機微粉、脂肪酸、その金属塩及びそれらの誘導体等の有機微粉、フッ素系樹脂微粉などをトナーに外添した１成分現像剤または２成分現像剤が種々提案され、流動性、耐久性あるいはクリーニング性の改善が図られている。
【０００８】
しかしながら、従来提案されている添加剤において、シリカ、チタニア、アルミナ等の無機化合物は、流動性を著しく向上させるものの、硬い無機化合物微粉により感光体表面層にはへこみや傷がつきやすく、傷ついた部分でトナー固着を生じやすい等の問題がある。また、近年、省資源化の目的で再生紙の利用が増えているが、一般に再生紙は、紙粉を多く発生させるという問題があり、感光体とブレードとの間に紙粉等が入り込み、黒筋等のクリーニング不良を誘発する。
【０００９】
これらの問題を解決すべく、トナーに添加剤として脂肪酸金属塩を外部添加し、またワックスを外部添加している（例えば、特許文献１〜３参照）。これらにおいては、いずれも添加剤の粒径が３〜２０μｍと大きく、その効果を効率良く発現させるためには、相当量の添加が必要となる。さらに付け加えれば、初期的には効果的であるものの、添加剤（滑剤）独自のフィルミングにより滑剤としての膜形成が均一ではなく、画像に白ぬけ、像ぼけ等を発生させるという問題が生じる。
【００１０】
また、添加剤として、脂肪酸金属塩で処理した酸化チタン粒子、水系中で脂肪酸化合物を加水分解しながら表面処理された酸化チタン微粒子、脂肪酸金属塩で表面処理された無機化合物、脂肪酸アルミニウムで表面処理して疎水化した微粒子酸化チタンが提案されている（例えば、特許文献４〜７参照）。このように脂肪酸金属塩を表面処理に用いることで、脂肪酸金属塩自体の粒径の大きさに由来する上記課題をある程度回避している。しかし、いずれの場合でも表面処理の均一性に言及しておらず、感光体表面の傷防止は不十分である。
【００１１】
また一方では、疎水性硬質微粉末をトナーに外添し、硬質微粉末の研磨効果により感光体を削り、トナーフィルミングを防止する方法が提案されている（例えば、特許文献８参照）。しかし、この手法はフィルミング抑制には効果的ではあるものの、感光体表面を摩耗し、著しく感光体寿命を低下させるという欠点がある。同時に、クリーニングブレードが硬質微粉末により摩耗し、著しくブレード寿命を低下させるという欠点もある。
【００１２】
一方、特にトナーは現像器内で攪拌され、トナー表面の微細構造変化が容易に起こり、転写性を大きく変えることが報告されている（例えば、特許文献９参照）。一方、近年では省スペースの観点から装置の小型化、環境保護の観点から廃棄トナーを少なくし、潜像担持体の寿命を延命化する等の目的から、クリーニングシステムを省略して、転写後の感光ドラム表面に残留するトナーを同感光ドラム表面に接触するブラシで分散し、その分散されたトナーを現像器で現像と同時回収するクリーナ−レスシステムが提案されている（例えば、特許文献１０参照）。 一般的には、このように現像と同時に残留トナーを回収すると、回収されたトナーとその他のトナーとの帯電特性が異なり、回収されたトナーが現像されずに現像器内に蓄積する等の不具合を生じるため、さらに転写効率を上げ、回収するトナー量を最小限に制御することが必要となる。
【００１３】
また、流動性、帯電性、及び転写性を向上させるために、トナー形状を球形に近づけることが提案されている（例えば、特許文献１１参照）。しかしながら、トナーを球形化することにより、以下のような不具合を生じやすくなる。現像器には現像剤搬送量を一定に制御するために搬送量制御板が設けられており、そしてマグロールと搬送量制御板との間隔を変化させることにより現像剤搬送量制御が可能となる。しかし、球形トナーを用いると現像剤としての流動性が上がり、また同時に固め嵩密度が高くなる。その結果として、搬送規制部位にて現像剤だまりが起こり、搬送量が不安定になるという現象が起こる。マグロール表面の表面粗さを制御するとともに制御板とマグロールとの間隔を狭くすることにより搬送量の改善は可能であるが、現像剤だまりによるパッキング性は益々強くなり、それに応じてトナーに加わる応力も強くなる。このことにより、トナー表面の微細構造変化、特に外添剤の埋没、あるいは剥がれ等が容易に起こり、現像性、転写性を初期と大きく変えてしまう問題を生じる不具合が確認されている。
【００１４】
これらを改善するために、球形トナーと非球形トナーとをそれぞれ組み合わせパッキング性を抑制し、高画質を達成できることが報告されている（例えば、特許文献１２参照）。しかし、これらはパッキング性抑制に関しては効果的ではあるが、非球形トナーが転写残として残りやすく、高転写効率を達成することはできない。また、現像と同時に回収を行う場合は、転写残である非球形トナーを回収するため、非球形トナーの割合が増え、益々転写効率を低下させる問題を引き起こす。
【００１５】
また球形トナーの現像性、転写性、クリーニング性の向上を図るために、平均粒径５ｍμ以上２０ｍμ未満の粒子と、平均粒径２０ｍμ以上４０ｍμ以下の粒子との、それぞれ粒径が異なる２種類の無機微粒子を併用し、特定量添加することが開示されている（例えば、特許文献１３参照）。これらは、初期的には高い現像性、転写性、クリーニング性を得ることができるが、いずれにおいても経時においてトナーに加わる力を軽減することができないことから、外添剤の埋没あるいは剥がれ等が容易に起こり、現像性、転写性を初期と大きく変えてしまうものである。
【００１６】
一方、このようなストレスに対して、トナーへの外添剤埋没を抑制するために、大粒径の無機微粒子を用いることが有効であることが開示されている（例えば、特許文献１４〜１６参照）。しかし、いずれも無機微粒子は比重が大きいために、外添剤粒子を大きくすると現像器内攪拌ストレスにより、外添剤の剥がれ等が避けられないものとなってしまう。また、無機微粒子は完全な球形形状を呈していないため、トナー表面に付着させた場合、外添剤の穂立ちを一定に制御することは困難である。このことにより、スペーサーとして機能するミクロな表面凸形状にバラツキが起こり、選択的に凸部分にストレスが加わることから、外添剤の埋没あるいは剥がれ等はさらに加速されるため充分ではない。
【００１７】
また、有効にスペーサー機能を発現させるために、５０〜２００ｎｍの有機微粒子をトナーに添加する技術が開示されている（例えば、特許文献１７参照）。球形有機微粒子を用いることにより、初期的には有効にスペーサー機能を発現させることが可能である。ただし、有機微粒子は経時ストレスに対して埋没、剥がれは少ないものの、有機微粒子自身が変形するために高いスペーサー機能を安定的に発現することは困難である。また、有機微粒子をトナー表面に多くつける、あるいは大粒径の有機微粒子を用いることにより、スペーサー効果を得ることも考えられるが、その際は有機微粒子の特性が大きく反映されてしまう。即ち、無機微粒子添加トナーの流動性阻害及び熱凝集悪化等の粉体特性への影響、及び有機微粒子そのもの自身が帯電付与能力を有しており、帯電の観点での制御自由度が低くなってしまうという帯電、現像への影響が発生する。
【００１８】
また最近では、カラー化、特にオンデンマンド印刷の要求が高く、高速枚数複写対応のため転写ベルトに多色像を形成し、一度にその多色像を像固定材料に転写し、定着する手法が報告されている（例えば、特許文献１８参照）。感光体から転写ベルトに転写する工程を１次転写、転写ベルトから記録体へ転写する工程を２次転写とすると２度の転写を繰り返すことになり、益々転写効率向上技術が重要となってくる。特に。２次転写の場合は多色像を一度に転写すること、また記録体特性（例えば用紙の場合、その厚み、表面性等）が種々変わることから、その影響を低減するために、帯電性、現像性、転写性を極めて高く制御する必要がある。
【００１９】
また消費電力、スペースの削減、及び高画質画像を得るために、カラー各色を中間転写体へ転写し、記録体へ転写と同時に定着する技術が開示されている（例えば、特許文献１９、２０参照）。ここで重要な点は、転写ベルトが転写機能と定着機能の両方の機能を兼ね備える必要がある。即ち、１次転写部分では冷却された状態で転写性を向上し、２次転写同時定着部分では瞬時に熱を伝える必要があることから、ベルト材質は耐熱性の高い薄層ベルトが使用されることとなる。ここでトナーに求められる機能としては、転写効率を極めて高いものに制御すること、及び定着時に強い圧力を加えることができないことから低圧力定着に順応することが求められる。またベルト表面は転写機能も有することから、定着時のトナー汚染、外添剤等によるキズを極力少なくすることが重要である。
【００２０】
一方、キャリヤの体積固有抵抗を制御して高画質、特にハーフトーン、黒ベタ、文字を忠実に再現する方法が提案されている（例えば、特許文献２１〜２３参照）。これらの方法では、いずれもキャリヤ被覆層の種類や被覆量により抵抗調整を行っており、初期的には狙いの体積固有抵抗が得られ高画質が発現するものの、現像器中のストレスによりキャリヤ被覆層の剥がれ等が発生し、体積固有抵抗が大きく変化する。従って、高画質を長期にわたり発現することは困難である。
【００２１】
また一方、キャリヤ被覆層中にカーボンブラックを添加して体積固有抵抗を調整する方法が提案されている（例えば、特許文献２４参照）。本手法により、被覆層の剥がれによる体積固有抵抗の変化は抑えられるものの、トナーに添加されている外添剤またはトナー構成成分がキャリヤに付着し、キャリヤの体積固有抵抗を変化させてしまい、上述のキャリヤ同様長期にわたり高画質を発現することは困難であった。
【００２２】
【特許文献１】
特開昭６０−１９８５５６号公報
【特許文献２】
特開昭６１−２３１５６２号公報
【特許文献３】
特開昭６１−２３１５６３号公報
【特許文献４】
特開平４−４５２号公報
【特許文献５】
特開平５−６６６０７号公報
【特許文献６】
特開平５−１６５２５０号公報
【特許文献７】
特開平１０−１６１３４２号公報
【特許文献８】
特開平２−８９０６４号公報
【特許文献９】
特開平１０−３１２０８９号公報
【特許文献１０】
特開平５−９４１１３号公報
【特許文献１１】
特開昭６２−１８４４６９号公報
【特許文献１２】
特開平６−３０８７５９号公報
【特許文献１３】
特開平３−１００６６１号公報
【特許文献１４】
特開平７−２８２７６号公報
【特許文献１５】
特開平９−３１９１３４号公報
【特許文献１６】
特開平１０−３１２０８９号公報
【特許文献１７】
参照特開平６−２６６１５２号公報
【特許文献１８】
特開平８−１１５００７号公報
【特許文献１９】
特開平１０−２１３９７７号公報
【特許文献２０】
特開平８−４４２２０号公報
【特許文献２１】
特開昭５６−１２５７５１号公報
【特許文献２２】
特開昭６２−２６７７６６号公報
【特許文献２３】
特公平７−１２００８６号公報
【特許文献２４】
特開平４−４０４７１号公報
【００２３】
【発明が解決しようとしている課題】
本発明は、従来技術の上記のような実情に鑑みてなされたものである。
すなわち本発明の目的は、トナー流動性、帯電性、現像性、転写性、クリーニング性、定着性を同時に、かつ長期に渡り満足でき、さらに潜像担持体の傷発生を防止できるとともに、特に潜像担持体の摩耗を促進させるブレードクリーニング工程を有さず、現像と同時に転写残トナーを回収する、あるいは静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収する不具合を改善した静電荷像乾式トナー組成物、それを用いた静電潜像現像剤を提供することにある。本発明の他の目的は、高画質要求に対応する現像、転写、定着が可能な画像形成方法を提供することにある。
【００２４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を達成するべく鋭意研究を重ねた結果、トナーに特定の無機酸化物微粉末を用いることにより、上記の目的を達成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち
＜１＞ 結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する静電荷像乾式トナー組成物であって、該静電荷像乾式トナー組成物が、体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆してなる無機酸化物微粉末であることを特徴とする静電荷像乾式トナー組成物である。
【００２５】
＜２＞ 前記体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末のうち、１種の体積平均１次粒径が５ｎｍ以上３０ｎｍ未満、他の１種の体積平均一次粒径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ未満であることを特徴とする＜１＞に記載の静電荷像乾式トナー組成物である。
【００２６】
＜３＞ 前記脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末の表面が、脂肪酸金属塩により０．５〜５ｎｍの厚みで被覆されていることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の静電荷像乾式トナー組成物である。
【００２７】
＜４＞ キャリヤとトナー組成物とからなる静電潜像現像用現像剤であって、該キャリヤが芯材表面に、マトリックス樹脂中に導電材料が分散含有された樹脂被覆層を有し、かつ前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、さらに体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であることを特徴とする静電潜像現像用現像剤である。
【００２８】
＜５＞ 前記脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末の表面が、脂肪酸金属塩により０．５〜５ｎｍの厚みで被覆されていることを特徴とする＜４＞に記載の静電潜像現像用現像剤である。
【００２９】
＜６＞ 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を記録材に転写する転写手段、及び転写されたトナー画像を記録材表面に定着する定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、さらに体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であって、前記転写手段が、各色トナーを潜像担持体にそれぞれ現像し、中間転写体に転写したのちに、各色トナーを一度に転写体へ転写する転写手段であることを特徴とする画像形成方法である。
【００３０】
＜７＞ 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を記録材に転写する転写手段、転写後に潜像担持体表面に残留したトナーを除くクリーニング手段、及び転写されたトナー画像を記録材表面に定着する定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であり、かつ形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０の形状を有してなるトナー組成物であって、前記クリーニング手段が、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することを特徴とする画像形成方法である。
【００３１】
＜８＞ 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を記録材に転写する転写手段、転写後に潜像担持体表面に残留したトナーを除くクリーニング手段、及び転写されたトナー画像を記録材表面に定着する定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であり、かつ形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０の形状を有してなるトナー組成物であって、前記クリーニング手段が、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに現像装置を用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することを特徴とする画像形成方法である。
【００３２】
＜９＞ 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を中間転写体に転写し、該トナー画像を記録材に転写すると同時に定着する転写定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であって、前記転写定着手段が、各色トナーを潜像担持体にそれぞれ現像し、中間転写体に転写したのちに、各色を一度に記録材に転写し、同時に定着することを特徴とする画像形成方法である。
【００３３】
さらに、本発明の静電荷像乾式トナー組成物においては、前記脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末において、無機酸化物微粉末表面がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物またはポリシロキサンによって被覆されていると共に該被覆に脂肪酸金属塩が付着していることが好ましい。
【００３４】
また、前記粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末のうち、少なくとも１種が比重１．２〜１．９の範囲、体積平均１次粒径８０〜３００ｎｍの範囲の球形シリカであることが好ましい。
【００３５】
さらに、前記トナー組成物の形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が、１００〜１４０の範囲であることが好ましい。
【００３６】
本発明の静電潜像現像用現像剤においては、前記粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末のうち、１種の体積平均一次粒径が５ｎｍ以上３０ｎｍ未満、他の１種の体積平均一次粒径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ未満であることが望ましい。
【００３７】
また、前記脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末において、無機酸化物微粉末表面がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物またはポリシロキサンによって被覆されていると共に該被覆に脂肪酸金属塩が付着していることが好ましい。
【００３８】
さらに、静電潜像現像用現像剤に用いられているトナー組成物の形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が、１００〜１４０の形状を有するトナーであることが好ましい。
【００３９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜静電荷像乾式トナー＞
本発明の静電荷像乾式トナー組成物は、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する静電荷像乾式トナー組成物であって、該静電荷像乾式トナー組成物が、体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆してなる無機酸化物微粉末であることを特徴とする。
【００４０】
すなわち、本発明の静電荷像乾式トナーは、外添剤として２種類以上の無機酸化物微粉末を含有しており、そのうち１種以上は脂肪酸金属塩で表面を均一に被覆した無機酸化物微粉末であることが必要である。
【００４１】
前記脂肪酸金属塩は、低表面エネルギー材料であるため、それで表面処理されたトナーの流動性だけでなく転写性が向上する。さらに脂肪酸金属塩は延伸性があるため、トナーから遊離して転写後に感光体表面に残留した場合には、感光体に圧接するクリーニングブレード、或いは感光体にある線速度で接触するクリーニングブラシ等のクリーニング部材の機械的作用により脂肪酸金属塩が感光体表面を極薄く被覆するようになり、この被膜層が感光体表面の摩擦係数を低下させる。この被膜層と摩擦係数低下とによるクリーニング部材の機械的圧力の低減により感光体表面層の摩耗量及び傷を低減することができ、感光体の摩耗寿命を改善することができる。脂肪酸金属塩の無機酸化物微粉末表面への均一な被覆は、これら作用を有効に引き出すことができる。そして、このような構成をとることにより、トナー流動性、帯電性、現像性、転写性、定着性を同時に、かつ長期に渡り満足できることがわかった。
【００４２】
そして、本発明においては、平均粒子径が小さい方の外添剤は、体積平均１次粒径が５ｎｍ以上３０ｎｍ未満、平均粒子径の大きい方の外添剤は、体積平均１次粒径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ未満の範囲であることが好ましい。この範囲に設定した外添剤構成により、使用初期における小粒径トナー（平均粒径８μｍ以下）の流動性、帯電性、転写性がバランスよく制御できる。
【００４３】
平均粒子径の小さい方の外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．３〜３質量部の範囲であることが好ましく、０．５〜１．５質量部の範囲であることがより好ましい。０．３質量部未満では十分な流動性が得られず、３質量部より大きいとトナー帯電維持性が低下する。平均粒子径の大きい方の外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．３〜４質量部の範囲であることが好ましく、０．５〜１．８質量部の範囲であることがより好ましい。０．３質量部未満では十分な転写性が得られず、４質量部より大きいとトナー流動性の悪化、帯電維持性への悪化が避けられない。
【００４４】
現像・転写は、現像剤の均一な搬送性、転写時の電流等にも影響されるが、基本的にはトナー粒子を担持する担体の束縛力からトナー粒子を引き離し、対象体（潜像担持体または記録材）に付着させる工程であるので、静電引力及びトナー粒子と帯電付与部材あるいはトナー粒子と潜像担持体の付着力のバランスに左右される。このバランスの制御は非常に困難であるが、この工程は、直接画質に影響する上、現像・転写の効率を向上させると、信頼性の向上及びクリーニングレス等による省力化などが見込まれるので、上記工程においてはより高い現像性・転写性が要求される。本発明では、無機微粒子が均一に樹脂被覆されているため、トナー粒子への付着がばらつきが少ない状態となり、前記バランスを取りやすくなる。
【００４５】
現像・転写は、Ｆ（静電引力）＞Ｆ（付着力）の際に起こる。したがって、現像・転写の効率を向上させるには、静電引力を上げる（現像・転写力を強める）か、または付着力を下げる方向に制御すればよいが、現像・転写力を強める場合、例えば転写電場を高くすれば逆極トナーが発生する等、２次障害を起こしやすい。したがって、付着力を下げる方が有効である。
【００４６】
付着力としては、ファンデルワールス力（Ｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ力：非静電的付着力）及びトナー粒子の持つ電荷による鏡像力があげられるが、両者の間には１オーダー近いレベル差があり、ほとんどファンデルワールス力で議論されるものと解釈できる。球状粒子間のファンデルワールス力Ｆｖは、下記の式（１）で表されるが、
Ｆｖ＝Ｈ・ｒ１ ・ｒ２ ／６（ｒ１ ＋ｒ２ ）・ａ２ ・・・ 式（１）
（Ｈ：定数、ｒ１ 、ｒ２ ：接触する粒子の半径、ａ：粒子間距離）
付着力の低減のため、トナー粒子に比べｒが非常に小さい微粉末を、トナー粒子及び潜像担持体表面または帯電付与部材表面の間に介在させることにより、各々に距離ａを持たせ、さらに接触面積（接触点数）を減少させる手法が有効であり、その効果を安定に持続する手段として、本発明における比重１．２〜１．９ 、体積平均１次粒径８０〜３００ｎｍの単分散球形シリカを用いることが有効であることをさらに見出した。
【００４７】
上記比重に関しては、１．９以下に制御することでトナーからの剥がれを、また１．２以上に制御することで凝集分散を抑制できるものである。また、単分散かつ球形であることから、トナー表面に均一に分散し、安定したスペーサー効果を得ることができる。
【００４８】
上記単分散の定義としては、凝集体を含め平均粒径に対する標準偏差で議論することができ、体積平均粒径Ｄ５０について、標準偏差としてＤ５０×０．２２以下であることが望ましい。前記球形の定義としては、Ｗａｄｅｌｌの球形度で議論ができ、球形化度が０．６以上、好ましくは０．８以上であることが望ましい。また、シリカに限定する理由として屈折率が１．５前後であり、粒径を大きくしても光散乱による透明度の低下、特にＯＨＰ上への画像採取時のＰＥ値（光透過性の指標）等に影響を及ぼさないことが挙げられる。したがって、カラートナーとして使用することが望ましい。
【００４９】
一般的なフュームドシリカは、比重が２．２であり、粒径的にも最大５０ｎｍが製造上から限界である。また凝集体として粒径を上げることはできるが、均一分散、安定したスペーサー効果が得られない。一方、他の代表的な無機微粒子としては、酸化チタン（比重４．２、屈折率２．６）、アルミナ（比重４．０、屈折率１．８）、酸化亜鉛（比重５．６、屈折率２．０）を挙げることができるが、いずれも比重が高く、スペーサー効果を有効に発現する粒径８０ｎｍより大きくするとトナーからの剥がれが起こりやすくなり、剥がれた粒子が帯電付与部材、あるいは潜像担持体等へ移行しやすくなり、帯電低下あるいは画質欠陥を引き起こす。また、その屈折率も高いため大粒径無機物を用いることはカラー画像形成にはあまり適さない。
【００５０】
本発明において、無機酸化物微粉末はトナー粒子に添加され、混合されるが、混合は、例えばＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等の公知の混合機によって行うことができる。
【００５１】
また、この際必要に応じて種々の添加剤を添加してもよい。これらの添加剤としては、他の流動化剤や、ポリスチレン微粒子、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等のクリーニング助剤もしくは転写助剤等が挙げられる。
【００５２】
比重１．２〜１．９の範囲、体積平均一次粒径８０〜３００ｎｍの範囲の単分散球形シリカの添加量は、トナー１００質量部に対して０．５〜５質量部の範囲であることが好ましく、１〜３質量部の範囲であることがより好ましい。０．５質量部未満では十分な転写性向上が得られず、５質量部より大きいとトナー流動性の悪化、帯電性への悪化が避けられない。
【００５３】
また、トナーへの外添方法として、２種類以上の無機酸化物微粉末と比重１．２〜１．９の範囲、体積平均一次粒径８０〜３００ｎｍの範囲の単分散球形シリカを同時に添加混合してよい。
また添加方法を種々検討したところ、比重１．２〜１．９の範囲、体積平均１次粒径８０〜３００ｎｍの範囲の単分散球形シリカを先ず混合し、それより弱いシェアで他の無機酸化物微粉末を添加することにより、本発明の効果を高く得ることができた。また、外添混合後に篩分プロセスを通しても一向にかまわない。
【００５４】
また、球形トナーを用いた場合、必然的に現像器内の搬送規制部位でパッキング性が上がり、それに伴いトナー表面だけでなくキャリヤにも強い力が加わることになる。そこで、キャリヤの樹脂被覆層に導電材料を分散含有することにより、樹脂被覆層の剥がれが発生しても、体積固有抵抗を大きく変化させることなく、結果として長期にわたり高画質を維持することができることを見出した。
【００５５】
さらに、ブレードクリーニング方式は性能安定性が高いことから一般的に使用されているが、本発明のトナーを用いることにより、静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することが可能となり、潜像担持体の摩耗ライフを大きく伸ばすことが可能となった。
【００５６】
また、本発明のトナーを用いることにより、クリーニングシステムを潜像担持体表面に設けることなく、残留トナーを再度現像器中に回収した場合も特異的なトナーが選択的に蓄積することがなく、安定した現像、転写、定着性能を得ることが可能となった。
【００５７】
さらには、本発明のトナーを用いることにより、各色を潜像担持体にそれぞれ現像し、転写ベルトに転写したのちに、各色を一度に記録体へ転写と同時に定着することにより、高画質画像を得ることができた。また、特にＯＨＰ表面への画像採取時の透過性の指標であるＰＥ値等に影響を及ぼさないことが同時に確認された。
【００５８】
以下、本発明に係る脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末の製造法について述べる。
本発明に係る脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末は、無機酸化物微粉末とアルコキシシランまたはポリシロキサンとを混合し、無機酸化物微粉末の粒子表面をアルコキシシランまたはポリシロキサンによって被覆し、次いで、アルコキシシランまたはポリシロキサンによって被覆された無機酸化物微粉末と脂肪酸金属塩を混合することによって得ることができる。
【００５９】
無機酸化物微粉末表面のアルコキシシランまたはポリシロキサンによる被覆は、無機酸化物微粉末とアルコキシシランまたはポリシロキサンとを機械的に混合攪拌したり、無機酸化物微粉末にアルコキシシランまたはポリシロキサンを噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。添加したアルコキシシランまたはポリシロキサンは、ほぼ全量が無機酸化物微粉末の粒子表面に被覆される。
【００６０】
なお、被覆されたアルコキシシランは、その１部が被覆工程を経ることによって生成する、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物として被覆されていてもよい。この場合においても、その後の脂肪酸金属塩の付着に影響することはない。
【００６１】
無機酸化物微粉末とアルコキシシランまたはポリシロキサンとの混合攪拌や、前記脂肪酸金属塩と粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物またはポリシロキサンが被覆されている無機酸化物微粉末との混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール形混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができる。本発明の実施にあたっては、ホイール型混練機がより効果的に使用できる。
【００６２】
上記ホイール型混練機としては、具体的に、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、より好ましくはエッジランナーである。上記ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等がある。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー等がある。上記ロール型混練機としては、具体的に、エクストルーダー等がある。
【００６３】
混合撹拌時における条件は、無機酸化物微粉末の粒子表面にアルコキシシランまたはポリシロキサンができるだけ均一に被覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）の範囲、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）の範囲、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）の範囲で、また、処理時間は５〜１２０分の範囲、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍの範囲、好ましくは５〜１０００ｒｐｍの範囲、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００６４】
アルコキシシランまたはポリシロキサンの添加量は、無機酸化物微粉末１００質量部に対して０．１５〜４５質量部の範囲が好ましい。０．１５質量部未満の場合には、目的とする脂肪酸金属塩で均一に表面を被覆した無機酸化物微粉末を得られるだけの脂肪酸金属塩を付着させることが困難である。また、０．１５〜４５質量部の添加量により、無機酸化物微粉末１００質量部に対して脂肪酸金属塩を３〜３０質量部付着させることができるので、４５質量部を超えて必要以上に添加する意味がない。
【００６５】
次いで、アルコキシシランまたはポリシロキサンを被覆した無機酸化物微粉末に脂肪酸金属塩を添加し、混合攪拌して、被覆したアルコキシシランまたはポリシロキサンに脂肪酸金属塩を付着させる。必要によりさらに、乾燥乃至加熱処理を行ってもよい。
【００６６】
脂肪酸金属塩は、少量ずつを時間をかけながら、殊に５〜６０分間程度をかけて添加するのが好ましい。混合攪拌時における条件は、脂肪酸金属塩が均一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）の範囲、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）の範囲、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）の範囲で、処理時間は５〜１２０分の範囲、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍの範囲、好ましくは５〜１０００ｒｐｍの範囲、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００６７】
脂肪酸金属塩の添加量は、無機酸化物微粉末１００質量部に対して３〜３０質量部の範囲であることが好ましく、３〜１５質量部の範囲であることがより好ましい。脂肪酸金属塩の添加量が上記範囲外の場合には、目的とする脂肪酸金属塩で均一に表面を被覆した無機酸化物微粉末が得られない。
【００６８】
さらに、該脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末の表面が、脂肪酸金属塩により０．５〜５ｎｍの厚みで被覆されていることが、前記効果が安定に発揮でき望ましい。さらに、被覆率としては、９５％以上であることが望ましい。
【００６９】
乾燥乃至加熱工程における加熱温度は、通常４０〜１５０℃の範囲が好ましく、より好ましくは６０〜１２０℃の範囲である。処理時間は１０分〜１２時間の範囲が好ましく、３０分〜３時間の範囲がより好ましい。
【００７０】
無機酸化物微粉末の被覆に用いられたアルコキシシランは、これらの工程を経ることにより、最終的にはアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物となって被覆されている。
【００７１】
本発明において用いられる無機酸化物微粉末としては、ＳｉＯ２ 、ＴｉＯ２ 、Ａｌ２ Ｏ３ 、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２ 、ＣｅＯ２ 、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２ Ｏ、Ｎａ２ Ｏ、ＺｒＯ２ 、ＣａＯ・ＳｉＯ２ 、Ｋ２ Ｏ・（ＴｉＯ２ ）ｎ、Ａｌ２ Ｏ３ ・２ＳｉＯ２ 、ＣａＣＯ３ 、ＭｇＣＯ３ 、ＢａＳＯ４ 、ＭｇＳＯ４ 等を例示することができ、その他公知のものが使用できる。また、必要に応じて疎水化処理を施したものを使用することができる。脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末としては、比較的電気抵抗が低いＴｉＯ２が最も効果があるので好ましい。
【００７２】
無機酸化物微粉末を被覆する脂肪酸金属塩としては、従来公知のものが使用でき、例えば、アルミニウムステアレート、カルシウムラウレート、カルシウムミリステート、カルシウムステアレート、ジンクラウレート、ジンクミリステート、ジンクステアレート、マグネシウムステアレート等を例示することができる。
【００７３】
また本発明の比重１．３〜１．９の範囲、体積平均１次粒径８０〜３００ｎｍの範囲の単分散球形シリカは、湿式法であるゾルゲル法により得ることができる。比重は湿式法で、かつ焼成することなしに作製されるため、蒸気相酸化法に比べ低く制御することができる。また疎水化処理工程での疎水化処理剤種、あるいは処理量を制御することによりさらに調整することが可能である。粒径はゾルゲル法の加水分解、縮重合工程のアルコキシシラン、アンモニア、アルコール、水の重量比、反応温度、攪拌速度、供給速度により自由に制御できる。
【００７４】
単分散、球形形状も本手法にて作製することにより達成可能となる。具体的にはテトラメトキシシランを水、アルコールの存在下、アンモニア水を触媒として温度をかけながら滴下、攪拌を行う。次に、反応により作成されたシリカゾル懸濁液を遠心分離を行い湿潤シリカゲルとアルコール、アンモニア水に分離する。湿潤シリカゲルに溶剤を加え再度シリカゾルの状態にし、疎水化処理剤を加え、シリカ表面の疎水化を行う。疎水化剤としては一般的なシラン化合物を用いることができる。次に、この疎水化処理シリカゾルから溶媒を除去、乾燥、シーブすることにより、狙いの単分散シリカを得ることができる。また、この様に得られたシリカを再度処理を行っても構わない。
【００７５】
上記シラン化合物は、水溶性であるものが使用できる。このようなシラン化合物としては、化学構造式Ｒａ ＳｉＸ４−ａ（式中、ａは０〜３の整数であり、Ｒは水素原子、アルキル基及びアルケニル基等の有機基を表し、Ｘは塩素原子、メトキシ基及びエトキシ基等の加水分解性基を表す。）で表される化合物を使用することができ、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれのタイプを使用することも可能である。具体的にはメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランを代表的なものとして例示することができる。本発明における処理剤は、特に好ましくは、ジメチルジメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等である。
【００７６】
本発明の静電荷像乾式トナーは、結着樹脂と着色剤と離型剤とからなり、体積平均粒径Ｄ５０が２〜８μｍの範囲のであることが好ましい。
また、前記トナーの平均形状指数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０のものを用いることにより高い現像、転写性、及び高画質の画像を得ることができる。 本発明に用いられるトナーは、上記の形状指数と粒径を満足する範囲のものであれば特に製造方法により限定されるものではなく、公知の方法を使用することができる。
【００７７】
なお、前記形状係数ＳＦ１は、スライドガラス表面に散布した磁性体分散型コアの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを介してルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個以上の球形コアについて最大長（ＭＬ）と投影面積（Ａ）を測定し、ＭＬ２／Ａの平均値として求めたものである。
【００７８】
トナーの製造は、例えば、結着樹脂、着色剤、離型剤、さらに必要に応じて帯電制御剤等を混練、粉砕、分級する混練粉砕法、混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギーにて形状を変化させる方法、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法、結着樹脂を得るための重合性単量体、着色剤、離型剤、さらに必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着樹脂、着色剤、離型剤、さらに必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等が使用できる。また上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を行ってもよい。上記の中では、特に、球状トナーを得ることが容易な湿式製法トナーが好ましく用いられ、さらに、分布がシャープなトナー粒子を得ることができる点で乳化重合凝集法によるトナー粒子が好ましく用いられる。これらのトナー粒子と組み合わせることにより、効果が安定になる。
【００７９】
使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；等の単独重合体及び共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等を挙げることができる。
【００８０】
また、トナーの着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を代表的なものとして例示することができる。
【００８１】
離型剤としては低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピィシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的なものとして例示することができる。
【００８２】
また、本発明の静電荷像乾式トナーには、必要に応じて帯電制御剤が添加されてもよい。帯電制御剤としては、公知のものを使用することができ、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤等を用いることができる。湿式製法でトナーを製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減の点で水に溶解しにくい素材を使用するのが好ましい。本発明におけるトナーは、磁性材料を内包する磁性トナー及び磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
【００８３】
＜静電潜像現像用現像剤＞
本発明の静電潜像現像用現像剤は、キャリヤとトナー組成物とからなる静電潜像現像用現像剤であって、該キャリヤが芯材表面に、マトリックス樹脂中に導電材料が分散含有された樹脂被覆層を有し、かつ前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、さらに体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であることを特徴とする。
【００８４】
前記トナー組成物は、前述の本発明の静電荷像乾式トナー組成物である。一方、前記キャリヤとしては、芯材表面に、マトリックス樹脂中に導電材料が分散含有された樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリヤが使用される。
上記マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００８５】
また、導電材料としては、金、銀、銅といった金属、また酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
上記導電材料の含有量は、マトリックス樹脂１００質量部に対し１〜５０質量部の範囲であることが好ましく、３〜２０質量部の範囲であることがより好ましい。
【００８６】
キャリヤの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、磁気ブラシ法を用い体積固有抵抗を調整するためには磁性材料であることが好ましい。
芯材の平均粒子径は、一般的には体積平均粒径で１０〜５００μｍの範囲であり、好ましくは３０〜１００μｍの範囲である。
【００８７】
キャリヤの芯材の表面に樹脂被覆層を形成する方法としては、キャリヤ芯材を、マトリックス樹脂、導電材料及び溶剤を含む被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリヤ芯材の表面に噴霧するスプレー法、キャリヤ芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリヤ芯材と被覆層形成溶液を混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。
【００８８】
被覆層形成用溶液中に使用する溶剤は、該マトリックス樹脂を溶解するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類が使用できる。
また、樹脂被覆層の平均膜厚は、通常０．１〜１０μｍの範囲であるが、本発明においては、経時にわたり安定したキャリヤの体積固有抵抗を発現させるため０．５〜３μｍの範囲であることが好ましい。
【００８９】
上記のように形成されるキャリヤの体積固有抵抗は、高画質を達成するために、通常の現像コントラスト電位の上下限に相当する１０３ 〜１０４ Ｖ／ｃｍの範囲において、１０６ 〜１０１４Ωｃｍの範囲であることが好ましい。キャリヤの体積固有抵抗が１０６ Ωｃｍ未満であると細線の再現性が悪く、また電荷の注入による背景部へのトナーかぶりが発生しやすくなる。また、キャリヤの体積固有抵抗が１０１４Ωｃｍより大きいと黒ベタ、ハーフトーンの再現が悪くなる。また感光体へ移行するキャリヤの量が増え、感光体を傷つけやすい場合がある。また静電ブラシとしては、カーボンブラック、金属酸化物等の導電フィラーを含有させた樹脂あるいは表面に被覆した繊維状の物質が使用できるが、それに限定されるものではない。
【００９０】
本発明の静電潜像現像用現像剤は、以上説明したトナーとキャリアとを混合することで製造される。当該現像剤における前記トナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００〜２０：１００程度の範囲であることが好ましく、３：１００〜１２：１００の範囲であることがより好ましい。
【００９１】
＜画像形成方法＞
本発明の画像形成方法は、潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を記録材に転写する転写手段、及び転写されたトナー画像を記録材表面に定着する定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、さらに体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であって、前記転写手段が、各色トナーを潜像担持体にそれぞれ現像し、中間転写体に転写したのちに、各色トナーを一度に記録材へ転写する転写手段であることを特徴とする。
【００９２】
すなわち、本発明の画像形成方法においては、画像形成を行う画像形成装置として、潜像担持体と、該潜像担持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記潜像担持体表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像をトナー組成物を用いて現像する現像手段と、前記トナー画像を記録材に転写する転写手段と、を含む画像形成装置が使用され、前記トナー組成物として、前述の本発明のトナー組成物を用いる。そして、特に、本発明の画像形成方法におけるフルカラー画像形成では、用紙汎用性、高画質の観点から、各色のカラートナー画像を、中間転写体としての中間転写ベルトまたは中間転写ドラム表面に一旦転写して積層させた後、該積層されたカラートナー画像を一度に紙等の記録材表面に転写する。
【００９３】
また、上記画像形成装置としては、特に前記潜像担持体と、該潜像担持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記潜像担持体表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像をトナー組成物を用いて現像する現像手段と、前記トナー画像を中間転写体に転写する転写手段、とを複数備えるもの、すなわちタンデム型の画像形成装置が好ましく用いられる。
【００９４】
以下に、本発明において用いられる画像形成装置について、その一例を挙げて説明する。
図１は、本発明において用いられる画像形成装置の一例を示す概略断面図である。この画像形成装置においては、図１に示すように、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色の画像を形成する４つの現像ユニット４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋが、所定の間隔をおいて並列的に（タンデム状に）配置されている。ここで、各現像ユニット４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋは、収容されている現像剤中のトナーの色を除き基本的に同様に構成されているので、以下、イエローの現像ユニット４０Ｙを代表させて説明する。
【００９５】
イエローの現像ユニット４０Ｙは、像担持体としての感光体ドラム（潜像担持体）１Ｙを備えており、この感光体ドラム１Ｙは、当該図１が描かれた紙面に垂直な方向に軸線を有し、図示の矢印Ａ方向に沿って図示しない駆動手段によって所定のプロセススピードで回転駆動されるようになっている。感光体ドラム１Ｙとしては、例えば、赤外領域に感度を持つ有機感光体が用いられる。
なお、所定の条件により自動で、あるいは、手動で、プロセススピードの切り替えが可能であってもよい。本発明の画像形成方法は、このようにプロセススピードの切り替えが途中で行われるような装置であっても、高画質な画像形成と現像剤の維持性とを実現し得るものである。ここで、「所定の条件により自動」としては、例えば、写真画像等高精細な画像部分を含む画像情報が入力された場合に、高画質な画像を得るため、自動で通常モードから低速モードに切換える場合が挙げられる。
【００９６】
図１における感光体ドラム１Ｙの上部には、ロール帯電方式の帯電器（帯電手段）２０Ｙが設けられており、帯電器２０Ｙには、不図示の電源により所定の電圧が印加され、感光体ドラム１Ｙの表面が所定の電位に帯電される（帯電器２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｋ及び感光体ドラム１Ｍ，１Ｃ，１Ｋにおいても同様）。
【００９７】
感光体ドラム１Ｙの周囲には、帯電器２０Ｙよりも当該感光体ドラム１Ｙの回転方向下流側に、当該感光体ドラム１Ｙの表面に画像露光を施して静電潜像を形成する潜像形成手段３Ｙが配置されている。なお、ここでは潜像形成手段３Ｙとして、スペースの関係上、小型化が可能なＬＥＤアレイを用いているが、これに限定されるものではなく、他のレーザービーム等による潜像形成手段を用いても勿論問題無い。
【００９８】
また、感光体ドラム１Ｙの周囲には、潜像形成手段３Ｙよりも当該感光体ドラム１Ｙの回転方向下流側に、イエロー色の現像器４Ｙが配置されており、感光体ドラム１Ｙ表面に形成された静電潜像を、イエロー色のトナーによって顕像化され、感光体ドラム１Ｙ表面にトナー画像を形成する構成になっている。
【００９９】
図１における感光体ドラム１Ｙの下方には、感光体ドラム１Ｙ表面に形成されたトナー画像を一次転写する中間転写ベルト１５が、４つの感光体ドラム１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋの下方に渡るように配置されており、この中間転写ベルト１５は、一次転写ロール５Ｙによって感光体ドラム１Ｙの表面に押し付けられている。また、中間転写ベルト１５は、駆動ロール１１、支持ロール１２及びバックアップロール１３の３つのロールからなる駆動手段によって張架され、感光体ドラム１Ｙのプロセススピードと等しい移動速度で、矢印Ｂ方向に周動されるようになっている。そして、中間転写ベルト１５表面には、上記のようにして一次転写されたイエローのトナー画像の他、マゼンタ、シアン及びブラックの各色のトナー画像が順次一次転写され、積層される。
【０１００】
また、感光体ドラム１Ｙの周囲には、一次転写ロール５Ｙよりも感光体ドラム１Ｙの回転方向（矢印Ａ方向）下流側に、感光体ドラム１Ｙの表面に残留したトナーやリトランスファーしたトナーを清掃するためのクリーニングブレードからなるクリーニング手段６Ｙが配置されており、クリーニング手段６Ｙにおけるクリーニングブレードは、感光体ドラム１Ｙの表面にカウンター方向に当接するように取り付けられている。
【０１０１】
中間転写ベルト１５を張架するバックアップロール１３には、中間転写ベルト１５を介して二次転写ロール１４が圧接されており、中間転写ベルト１５表面に一次転写され積層されたトナー画像を、バックアップロール１３と二次転写ロール１４とのニップ部に、図示しない用紙カセットから給紙される被転写体１６表面に、静電的に転写するように構成されている。
【０１０２】
さらに、中間転写ベルト１５の外周には、駆動ロール１１の表面に略対応した位置に、中間転写ベルト用の清掃部材１７が当該中間転写ベルト１５の表面に接触するように配置されている。
【０１０３】
また、図１における中間転写ベルト１５の駆動ロール１１の下方には、被転写体１６上に多重転写されたトナー画像を、熱及び圧力によって被転写体１６表面に転写して、永久像とするための定着器１８が配置されている。
【０１０４】
次に、上記のように構成されたイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色の画像を形成する各現像ユニット４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋの動作について説明する。各現像ユニット４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋの動作は、それぞれ同様であるため、ここでは、イエローの現像ユニット４０Ｙの動作を、その代表として説明する。
【０１０５】
イエローの現像ユニット４０Ｙにおいて、感光体ドラム１Ｙは、矢印Ａ方向に所定のプロセススピードで回転しており、感光体ドラム１Ｙの表面は、不図示の電源によって帯電器２０Ｙに所定の電圧を印加することにより、帯電器２０Ｙと感光体ドラム１Ｙとの間の微小間隙に生じる放電、または電荷の注入によって、所定の電位にマイナス帯電される。その後、感光体ドラム１Ｙの表面には、潜像形成手段３Ｙによって画像露光が施され、画像情報に応じた静電潜像が形成される。続いて、感光体ドラム１Ｙの表面に形成された静電潜像は、現像器４Ｙによりマイナス帯電されたトナーが反転現像され、感光体ドラム１Ｙ表面に可視像化され、トナー画像が形成される。その後、感光体ドラム１Ｙ表面のトナー画像は、一次転写ロール５Ｙにより中間転写ベルト１５表面に一次転写される。一次転写後、感光体ドラム１Ｙは、その表面に残留したトナー等がクリーニング手段６Ｙのクリーニングブレードにより掻き取られ、清掃され、次の画像形成工程に備える。
【０１０６】
以上の動作が各現像ユニット４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋで行われ、各感光体ドラム１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋ表面に可視像化されたトナー画像が、次々と中間転写ベルト１５表面に多重転写されていく。フルカラーモード時は、イエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの順に各色のトナー画像が多重転写されるが、単色、二色、三色モード時のときも同様の順番で、必要な色のトナー画像のみが単独または多重転写されることになる。その後、中間転写ベルト１５表面に単独または多重転写されたトナー画像は、２次転写ロール１４により、図示しない用紙カセットから搬送されてきた被転写体１６表面に２次転写され、続いて、定着器１８において加熱・加圧されることにより定着される。２次転写後に中間転写ベルト１５表面に残留したトナーは、中間転写ベルト１５用のクリーニングブレードである清掃部材１７により清掃される。
【０１０７】
本発明の画像形成方法に使用する画像形成装置において、各構成部材は、本発明に規定するものの他、特に制限はない。例えば、潜像担持体、中間転写体（中間転写ベルトあるいは中間転写ドラム）、帯電器等の各構成要素は、公知の如何なるものをも採用することができる。
ただし、前記帯電手段としては、オゾン発生の低減による環境保全性等を高い次元で実現できる点で、ロール帯電方式の帯電器であることが好ましい。
【０１０８】
クリーニング手段６Ｙとしては、ブレードクリーニング方式のものが、性能安定性に優れることから、一般に好ましく使用されており、上記例においても採用している。球形に近いトナーのクリーニングを可能とするためにはブレードの物理特性制御及び接触条件を最適化することが望まれるが、それとともに前記本発明に規定する現像剤、特に既述の単分散球形シリカ、研磨剤及び滑剤とを組み合わせた外添剤を添加したトナーを含む現像剤を用いることにより、潜像担持体表面の残留トナーを安定的にクリーニングすることが可能となり、潜像担持体の耐摩耗性による寿命を大きく延ばすことができる。
【０１０９】
本発明の画像形成方法は、また、上記の画像形成方法であって、 前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であり、かつ形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０の形状を有してなるトナー組成物であって、前記クリーニング手段が、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに現像装置を用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することを特徴とする。
【０１１０】
すなわち、既述の本発明のトナー組成物を用いた場合には、前記クリーニング手段として、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに静電ブラシを用いることができる。ブレードクリーニング方式は性能安定性が高いことから一般的に使用されているが、本発明のトナーを用いることにより、静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することが可能となり、潜像担持体の摩耗ライフ（寿命）を大きく伸ばすことが可能となる。
【０１１１】
前記静電ブラシとしては、カーボンブラック、金属酸化物等の導電フィラーを含有させた樹脂からなる繊維状の物質、あるいは、前記導電性フィラーを表面に被覆した繊維状の物質を使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１２】
また、本発明の画像形成方法は、前記の画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であり、かつ形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０の形状を有してなるトナー組成物であって、前記クリーニング手段が、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに現像装置を用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することを特徴とする。
【０１１３】
すなわち、既述の本発明のトナー組成物を用いた場合には、前記クリーニング手段として、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに現像装置を用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することが可能となる。
このようにして残留トナーを再度現像器中に回収した場合も特異的なトナーが選択的に蓄積することがなく安定した現像、転写、定着性能を得ることが可能となった。
【０１１４】
以上、本発明の画像形成方法に使用する画像形成装置の一例の図面を用いて、本発明の画像形成方法について説明したが、本発明は、本発明の構成を具備する限り、他の任意的要素については、公知の知見により如何なる変更・修正をも為し得るものであり、制限されるものではない。
【０１１５】
本発明は、さらに潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を中間転写体に転写し、該トナー画像を記録材に転写すると同時に定着する転写定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であって、前記転写定着手段が、各色トナーを潜像担持体にそれぞれ現像し、中間転写体に転写したのちに、各色を一度に記録材に転写し、同時に定着することを特徴とする。
【０１１６】
すなわち、既述の本発明のトナー組成物を用いた場合には、前記転写定着手段を有する画像形成装置を用いて画像形成を行った場合でも、特にフルカラー画像において高画質な画像を得ることができる。
【０１１７】
本発明の画像形成方法において、転写工程における中間転写体は、未定着トナー像を保持した状態で所定のトナー像転写定着位置に搬送するものであり、具体的には、ベース層と表面層とから成る２層構造のものが用いられることが好ましい。ベース層としては、抵抗を低く制御するためにカーボンブラック、金属酸化物等の導電性フィラーを含有させた樹脂フィルムを用いることができる。表面層はトナーの離型性をあげるために表面エネルギーの低い材料を用いて作成されたフィルムを用いるのが好ましい。いずれの材料も耐熱フィルムであることが重要であり、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテルの共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ポリイミド、シリコーン系等のフィルムを使用することができる。但し、これらに限定されるものではない。
【０１１８】
本発明の画像形成方法において、転写定着手段における転写定着では、少なくとも加熱により行われるが、加熱加圧して行われることが好ましい。具体的には、例えば、中間転写体上のトナー画像を間に挟むように所定の記録材を重ね合わせて、重ね合わされた中間転写体、トナー画像、及び記録材を間に挟んで加熱加圧する一対の加熱加圧部材を用いて行われることが好ましい。加熱加圧部材としては、鉄、ステンレス、銅、アルミニウム、等の金属ロール表面にシリコーンゴムなどの耐熱弾性層を形成したロールに、ハロゲンランプ等の熱源を内包したものを用いることができる。なお、加熱加圧部材は、ロールに限定されるものではなく、中間転写体と記録材との間に浮きやずれを発生することなく均一に加圧できるものであればどのような構成のものでもよい。例えば、１つの加熱加圧ロールと１つの固定パッドを組み合せたもの、あるいは一組の固定パッドで構成してもよい。
【０１１９】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、トナー組成物、キャリヤの説明において、特に断りのない限り、「部」は全て「質量部」を意味する。
なお、トナー組成物、キャリヤ、及び静電潜像現像剤の製造において、各測定は以下の方法で行った。
【０１２０】
＜各試料の測定法＞
−無機酸化物微粉末の被覆均一性測定−
サンプル粒子を２液混合型のエポキシ液に分散し、１昼夜放置して固化させた。次いで、ミクロトームで厚さ１００ｎｍの切片を作製した。その切片を銅メッシュ表面にのせ、高分解能電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子株式会社製）にセットし、印加電圧２００ｋＶで５０万倍で写真撮影し、そのネガを３倍〜１０倍にひきのばしてプリントした。
上記手順によるプリントにより、任意に粒子個数１０個の断面の粒子表面を観察し、粒子全表面に対する表面被覆状態を評価し、被覆率を下記式（２）により求めた。
被覆率＝被覆長さ／粒子全表面長さ×１００（％） ・・・ 式（２）
【０１２１】
−外添剤の比重測定−
ルシャテリエ比重瓶を用い、ＪＩＳ−Ｋ−００６１の５−２−１に準拠して、外添剤の比重を測定した。操作は以下のように行った。
（１）ルシャテリエ比重瓶に約２５０ｍｌのエチルアルコールを入れ、メニスカスが目盛りの位置にくるように調整する。
（２）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２°Ｃになったとき、メニスカスの位置を比重瓶の目盛りで正確に読み取る（精度０．０２５ｍｌとする）。
（３）試料約１００．０００ｇを量り取り、その質量をＷとする。
（４）量り取った試料を比重瓶に入れ泡を除く。
（５）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２°Ｃになったとき、メニスカスの位置を比重瓶の目盛りで正確に読み取る（精度０．０２５ｍｌとする）。
（６）下記式（３）（４）により比重を算出する。
Ｄ＝Ｗ／（Ｌ２ −Ｌ１ ） ・・・ 式（３）
Ｓ＝Ｄ／０．９９８２ ・・・ 式（４）
式中、Ｄは試料の密度（２０°Ｃ）（ｇ／ｃｍ３）、Ｓは試料の比重（２０°Ｃ）、Ｗは試料の見かけの質量（ｇ）、Ｌ１は試料を比重瓶に入れる前のメニスカスの読み（２０°Ｃ）（ｍｌ）、Ｌ２は試料を比重瓶に入れた後のメニスカスの読み（２０°Ｃ）（ｍｌ）、０．９９８２は２０°Ｃにおける水の密度（ｇ／ｃｍ３）である。
【０１２２】
−外添剤の一次粒子径及びその標準偏差測定−
レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ−９１０）を用いた。
【０１２３】
−球形度−
球形度はＷａｄｅｌｌの真の球形度を採用し、球形化度は下記式より求めた。
【０１２４】
【数１】
上記式において、分子▲１▼は、平均粒径から計算により求めた。また、分母▲２▼は、島津粉体比表面積測定装置ＳＳ−１００型を用い、ＢＥＴ比表面積より代用させた。
【０１２６】
−抵抗測定−
図２に示されるように、測定試料５３の厚みをＨとして、下部電極５４と上部電極５２とで挟持し、上方より加圧しながらダイヤルゲージで厚みを測定し測定試料５３の電気抵抗を高電圧抵抗計５５で計測した。具体的には、特定酸化チタンの試料に成形機にて４．９×１０７Ｐａの圧力を加えて測定ディスクを作製した。次いで、ディスクの表面をハケで清掃し、セル内の上部電極５２と下部電極５４との間に挟み込み、ダイヤルゲージで厚みを測定した。次に電圧を印加し、電流値を読み取ることにより、体積固有抵抗を求めた。
また、キャリヤの試料を１００φの下部電極５４に充填し、上部電極５２をセットし、その上から３．４３ｋｇの荷重を加え、ダイヤルゲージで厚みを測定した。次に電圧を印加し、電流値を読み取ることにより、体積固有抵抗を求めた。
【０１２７】
−トナー形状ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）−
本発明において、トナーの平均形状指数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）とは、下記式（５）で計算された値を意味し、真球の場合ＭＬ２／Ａ＝１００となる。
ＭＬ２／Ａ＝（最大長）２×π×１００／（面積×４） ・・・ 式（５）
平均形状指数を求めるための具体的な手法として、トナー画像を光学顕微鏡から画像解析装置（ＬＵＺＥＸ ＩＩＩ、（株）ニレコ製）に取り込み、円相当径を測定して、最大長及び面積から、個々の粒子について上記式のＭＬ２／Ａの値を求める。
【０１２８】
−帯電量測定−
高温高湿及び低温低湿における帯電量は、高温高湿（３０℃、９０％ＲＨ）、低温低湿（５℃、１０％ＲＨ）の各雰囲気下にトナー組生物、キャリヤの双方をそれぞれ２４時間放置し、蓋付きガラスビンに、トナー濃度が５質量％になるように、トナー組成物、キャリヤを採取し、それぞれの雰囲気下でターブラ攪拌を行い、攪拌された現像剤を２５℃、５５％ＲＨの条件下で東芝社製ＴＢ２００にて測定した。
なお、実機評価試験における帯電量は、現像器中のマグスリーブ上の現像剤を採取し、上記と同様２５℃、５５％ＲＨの条件下で東芝社製ＴＢ２００にて測定した。
【０１２９】
−画像濃度（Ｓｏｌｉｄ Ａｒｅａ Ｄｅｎｓｉｔｙ）−
画像濃度は、Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ａ（Ｘ−Ｒｉｔｅ）を用いて測定した。
【０１３０】
＜外添剤の調製＞
−脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）の調製−
酸化チタン微粉末ＭＴ−１５０Ａ（粒子形状：コメ粒状、ＢＥＴ比表面積：６７．５ｍ２／ｇ、体積平均一次粒径２０ｎｍ）３０００質量部を、エッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）５０質量部を２００質量部のエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記酸化チタン微粉末に添加し、混合攪拌を行った。
【０１３１】
次に、ジンクステアレート粉末２００質量部を、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆の上にジンクステアレートを付着させた後、乾燥を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）を得た。
当該微粉末の体積平均一次粒径は２３ｎｍであり、被覆状態を観察した結果、被覆厚みは１．０〜２．０ｎｍの範囲であり、微粉末表面の１００％が被覆されていた。
【０１３２】
−脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｂ）の調製−
酸化チタン微粉末ＴＡＦ−１５００（粒子形状：不定形、ＢＥＴ比表面積：５５．０ｍ２／ｇ、体積平均一次粒径２０ｎｍ、富士チタン株式会社製）３０００質量部を、エッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）５０質量部を２００質量部のエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記酸化チタン微粉末に添加し、混合攪拌を行った。
【０１３３】
次に、カルシウムテアレート１００質量部を、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆表面にカルシウムテアレートを付着させた後、１０５℃で６０分間加熱処理を行い、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｂ）を得た。
当該微粉末の体積平均一次粒径は２２ｎｍであり、被覆状態を観察した結果、被覆厚みは０．５〜１．５ｎｍの範囲であり、微粉末表面の１００％が被覆されていた。
【０１３４】
−脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｃ）の調製−
酸化ケイ素微粉末Ａ２００（粒子形状：不定形、ＢＥＴ比表面積：１９０ｍ２／ｇ、体積平均一次粒径１２ｎｍ）１５００質量部を、エッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）５０質量部を２００質量部のエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記酸化チタン微粉末に添加し、混合攪拌を行った。
【０１３５】
次に、ジンクステアレート１５０質量部を、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆の表面にジンクステアレートを付着させた後、１０５℃で６０分間加熱処理を行い、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｃ）を得た。
当該微粉末の体積平均一次粒径は１５ｎｍであり、被覆状態を観察した結果、被覆厚みは０．５〜２．０ｎｍの範囲であり、微粉末表面の１００％が被覆されていた。
【０１３６】
−単分散球形シリカ（Ａ）の調製−
ゾルゲル法で得られたシリカゾルにＨＭＤＳ処理を行い、乾燥、粉砕により比重が１．５０、球形化度Ψが０．７０、体積平均一次粒径Ｄ５０が１００ｎｍ（標準偏差：４０ｎｍ）の球形単分散シリカを得た。
【０１３７】
−単分散球形シリカ（Ｂ）の調製−
ゾルゲル法で得られたシリカゾルにＨＭＤＳ処理を行い、乾燥、粉砕により比重が１．３０、球形化度Ψが０．７０、体積平均一次粒径Ｄ５０が１２０ｎｍ（標準偏差：４０ｎｍ）の球形単分散シリカを得た。
【０１３８】
＜着色粒子Ａの製造＞
・スチレン−ｎブチルアクリレート樹脂（Ｔｇ：５８℃、Ｍｎ：４０００、Ｍｗ：２５０００）：１００部
・カーボンブラック（モーガルＬ、キャボット製）：３部
【０１３９】
上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで粉砕した後、風力式分級機で分散してＤ５０が５．０μｍ、ＭＬ２／Ａが１４８．８の黒トナーＡを得た。
【０１４０】
＜着色粒子Ｂの製造＞
−樹脂分散液（１）の調製−
・スチレン：３７０質量部
・ｎ−ブチルアクリレート：３０質量部
・アクリル酸：８質量部
・ドデカンチオール：２４質量部
・四臭化炭素：４質量部
【０１４１】
以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６質量部及びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）１０質量部をイオン交換水５５０質量部に溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら、内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。
その結果、平均粒径が１５５ｎｍであり、Ｔｇが５９℃、質量平均分子量Ｍｗが１２０００の樹脂粒子が分散された樹脂分散液（１）が得られた。
【０１４２】
−樹脂分散液（２）の調製−
・スチレン：２８０質量部
・ｎ−ブチルアクリレート：１２０質量部
・アクリル酸：８質量部
【０１４３】
以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６質量部及びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）１２質量部をイオン交換水５５０質量部に溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム３質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら、内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。
その結果、平均粒径が１０５ｎｍであり、Ｔｇが５３℃、質量平均分子量Ｍｗが５５００００の樹脂粒子が分散された樹脂分散液（２）が得られた。
【０１４４】
−着色分散液（１）の調製−
・カーボンブラック（モーガルＬ：キャボット製）：５０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：５質量部
・イオン交換水：２００質量部
【０１４５】
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（カーボンブラック）粒子が分散された着色分散剤（１）を得た。
【０１４６】
−着色分散液（２）の調整−
・Ｃｙａｎ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ・Ｂｌｕｅ１５：３）：７０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：５質量部
・イオン交換水：２００質量部
【０１４７】
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（Ｃｙａｎ顔料）粒子が分散された着色分散剤（２）を得た。
【０１４８】
−着色分散液（３）の調製−
・Ｍａｇｅｎｔａ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ・Ｒｅｄ１２２）：７０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：５質量部
・イオン交換水：２００質量部
【０１４９】
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（Ｍａｇｅｎｔａ顔料）粒子が分散された着色分散剤（２）を得た。
【０１５０】
−着色分散液（４）の調製−
・Ｙｅｌｌｏｗ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ・Ｙｅｌｌｏｗ１８０）：１００質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：５質量部
・イオン交換水：２００質量部
【０１５１】
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散し、平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（Ｙｅｌｌｏｗ顔料）粒子が分散された着色分散剤（４）を得た。
【０１５２】
−離型剤分散液の調製−
・パラフィンワックス：（ＨＮＰ０１９０：日本精蝋（株）製、融点８５℃）：５０質量部
・カチオン性界面活性剤：（サニゾールＢ５０：花王（株）製）：５質量部
【０１５３】
以上の成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が５５０ｎｍである離型剤粒子が分散された離型剤分散液（１）を得た。
【０１５４】
−凝集粒子の調製−
・樹脂分散液（１）：１２０質量部
・樹脂分散液（２）：８０質量部
・着色剤分散液：２００質量部
・離型分散液（１）：４０質量部
・カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製）：１．５質量部
【０１５５】
以上の成分を、丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら５０℃まで加熱した。４５℃で２０分間保持した後、光学顕微鏡で確認したところ、体積平均粒径Ｄ５０が約４．３μｍである凝集粒子が形成されていることが確認された。さらに上記分散液に、樹脂含有微粒子分散液として樹脂分散液（１）を緩やかに６０質量部追加した。そして加熱用オイルバスの温度を５０℃まで上げて３０分間保持した。光学顕微鏡にて観察したところ、体積平均粒径Ｄ５０が約４．５μｍである付着粒子が形成されていることが確認された。
【０１５６】
−着色粒子Ｂの作製−
上記粒子分散液に、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）３質量部を追加した後、前記ステンレス鋼鉄フラスコ中を密閉し、磁力シールを用いて攪拌しながら１０５℃まで加熱し、４時間保持した。
そして、冷却後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で充分に洗浄した後、乾燥させることにより、静電荷像現像用着色粒子を得た。
【０１５７】
−着色粒子ＫｕｒｏＢの作製−
着色剤分散液（１）を用いて、上記手法にてＭＬ２／Ａが１２８．５、粒径Ｄ５０が５．８μｍのＫｕｒｏトナーを得た。
【０１５８】
−着色粒子ＣｙａｎＢの作製−
着色剤分散液（２）を用いて上記手法にてＭＬ２／Ａが１３０、粒径Ｄ５０が５．６μｍのＣｙａｎトナーを得た。
【０１５９】
−着色粒子ＭａｇｅｎｔａＢの作製−
着色剤分散液（３）を用いて上記手法にてＭＬ２／Ａが１３２．５、粒径Ｄ５０が５．５μｍのＭａｇｅｎｔａトナーを得た。
【０１６０】
−着色粒子ＹｅｌｌｏｗＢの作製−
着色剤分散液（４）を用いて上記手法にてＭＬ２／Ａが１２７、粒径Ｄ５０が５．９μｍのＹｅｌｌｏｗトナーを得た。
【０１６１】
＜キャリヤの製造＞
・フェライト粒子（体積平均粒径：５０μｍ）：１００部
・トルエン：１４部
・スチレン−メタクリレート共重合体（成分比：９０／１０）：２部
・カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット社製）：０．２部
【０１６２】
まず、フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで撹拌させて、分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリヤを得た。このキャリヤは、１０００Ｖ／ｃｍの印加電界時の体積固有抵抗値が１０１１Ωｃｍであった。
【０１６３】
（実施例１）
前記着色粒子ＢのＫｕｒｏ、Ｃｙａｎ、Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙｅｌｌｏｗトナーのそれぞれ１００部に、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）１部、体積平均一次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．３部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１６４】
上記現像剤を用い、タンデムシステムを有するＦｕｊｉ Ｘｅｒｏｘ社製複写機Ｄｏｃｕ Ｃｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ ４００ＣＰ改造機を用いて現像性及び転写性の評価を行った。
現像性の評価はトナー濃度５質量％の現像剤をそれぞれの温度湿度環境下で一晩放置し、２ｃｍ×５ｃｍのパッチを２ヶ所有する画像をコピーし、ハードストップにおける現像量を測定した。すなわち、感光体表面の前記２個所の現像部分をそれぞれテープ上に粘着性を利用し転写して、トナー付着テープ質量を測定し、テープ質量を差し引いた後に平均化することにより現像量を求めた。
【０１６５】
目標値である４．０〜５．０ｇ／ｍ２ の範囲である場合を○、範囲外を×として判定を行った。 かぶり評価は、背景部を同様にテープ上に転写し、１ｃｍ２当たりのトナー個数を数え、１００個以下を○とし、１００個から５００個までを△、それより多い場合は×とし判定を行った。
【０１６６】
転写性の評価は、転写工程終了時にハードストップを行い、２ヶ所の中間転写体表面のトナー質量を上記同様テープ上に転写し、トナー付着テープ質量を測定し、テープ質量を差し引いた後に平均化することにより、転写トナー量ａを求め、同様に感光体表面に残ったトナー量ｂを求め、下記式（６）により転写効率を求めた。
転写効率η（％）＝ａ×１００／（ａ＋ｂ） ・・・ 式（６）
【０１６７】
目標値は転写効率η≧９９％であり、これを基準に次の様に判断を行った。
・η≧９９％ ・・・ ○
・９０％≦η＜９９％ ・・・ △
・η＜９０％ ・・・ ×
以上の評価について、初期の結果を表１に、２万枚複写後の結果を表２に示す。
【０１６８】
（実施例２）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｂ）１部、体積平均１次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．４部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１６９】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１７０】
（実施例３）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｃ）０．７部、体積平均１次粒径５０ｎｍの疎水性酸化チタン（ＴＡＦ−５００Ｓ、富士チタン社製）１．５部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１７１】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１７２】
（実施例４）
上記着色粒子ＡＫｕｒｏ１００部に、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）１．３部、体積平均一次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．２部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１７３】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１７４】
（実施例５）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に、単分散球形シリカ（Ａ）２部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）１部、体積平均１次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．４部を加え、周速２０ｍ／ｓで５分間ブレンドを行い、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１７５】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１７６】
（実施例６）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に、単分散球形シリカ（Ｂ）１．５部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）１部、体積平均一次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．４部加え、周速２０ｍ／ｓで５分間ブレンドを行い、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１７７】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１７８】
（実施例７）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に単分散球形シリカ（Ａ）２部、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ａ）１部、体積平均一次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．４部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１７９】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１８０】
（比較例１）
上記着色粒子ＢＫｕｒｏ１００部に、酸化チタン微粉末ＭＴ−１５０Ａ（粒子形状：コメ粒状、ＢＥＴ比表面積：６７．５ｍ２／ｇ、体積平均一次粒径２０ｎｍ）を１０％デシルトリメトキシシラン処理した微粉末０．７部、体積平均１次粒径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）１．２部を加え、ヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドを行った後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
前記キャリヤ１００部と上記トナー５部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
【０１８１】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１８２】
（比較例２）
実施例２において、平均粒子径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）を用いなかった以外は実施例２と同様にして現像剤を得た。
【０１８３】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１８４】
（比較例３）
実施例２において、脂肪酸金属塩被覆無機酸化物微粉末（Ｂ）１部を、平均粒子径８ｎｍの疎水性シリカ（Ｒ８１２、日本アエロジル社製）１．２部に代えた以外は実施例２と同様にして現像剤を得た。
【０１８５】
上記現像剤について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【０１８６】
【表１】
【表２】
以上のように、本発明の、体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末が添加され、かつそのうちの１種が脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末を用いたトナー組成物の現像剤は、実施例１〜７の結果のように帯電維持性が良好であり、長期繰り返し使用においても転写性が良好であった。また、各現像剤の評価において、２万枚複写後に感光体を抜き出し、表面観察を行ったところ、傷、汚染は軽微であった。
【０１８９】
一方、体積平均一次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末が添加されたものの、脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末を用いないトナー組成物の現像剤は、比較例１の結果のように長期繰り返し使用においてやや転写性が劣り、カブリが発生し帯電維持性が不良であった。２万枚複写後に感光体を抜き出し、表面観察を行ったところ、傷がハッキリと確認できた。また、小さな粒径の無機酸化物微粉末だけを添加したトナー組成物の現像剤は、比較例２、３の結果のように初期から転写性が不十分であった。
【０１９０】
（実施例８）
実施例５において、システムのクリーニングブレードを除去し、カーボンブラックを分散せしめた導電フィラーを有する繊維樹脂からなる静電ブラシを付加し、帯電装置をロール帯電装置に変更した以外は実施例５と同様にして評価を行なった。
その結果、初期は勿論、２万枚コピー後も初期同様鮮明な画像を呈し、画像の問題は発生しなかった。
【０１９１】
（実施例９）
実施例５において、システムのブレード及びブラシクリーニングを一切用いず、スコロトロン帯電器を用いて現像装置でトナーの回収を行なった以外は実施例５と同様にして評価を行った。
その結果、初期は勿論、２万枚コピー後も初期同様鮮明な画像を呈し、画像の問題は発生しなかった。
【０１９２】
（実施例１０）
実施例５において、転写ベルトの表面材質をＰＦＡに変更し、裏面から加熱する装置を付与し、転写同時定着を行えるようにし、また、その際に、実施例１の４色のトナーを実施例５の外添剤組成に変更したものを用いて４色を作製し、色を組み合わせて検討したところ、写真画質に近い鮮明な高画質を得ることができた。
【０１９３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、トナー流動性、帯電性、現像性、転写性、クリーニング性、定着性を同時に、且つ長期に渡り満足でき、さらに潜像担持体の傷発生を防止できるとともに、特に潜像担持体摩耗を促進させるブレードクリーニング工程を有さず、現像と同時に転写残トナーを回収する、あるいは静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収する不具合を改善した静電荷像乾式トナー組成物、それを用いた静電潜像現像用現像剤を提供することができる。さらに高画質要求に対応する現像、転写、定着が可能な画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明において用いられる画像形成装置の一例を示す概略断面図である。
【図２】キャリアの体積固有抵抗値を測定する方法を説明するための概略説明図である。
【符号の説明】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体ドラム（潜像担持体）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ 潜像形成手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像器
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ クリーニング手段
１１ 駆動ロール
１２ 支持ロール
１３ バックアップロール
１４ 二次転写ロール
１５ 中間転写ベルト
１６ 被転写体
１７ 清掃部材
１８ 定着器
２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｋ 帯電器（帯電手段）
４０Ｙ，４０Ｍ，４０Ｃ，４０Ｋ 現像ユニット
５２ 上部電極
５３ 測定試料
５４ 下部電極
５５ 高電圧抵抗計
Claims (9)
- 結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する静電荷像乾式トナー組成物であって、該静電荷像乾式トナー組成物が、体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆してなる無機酸化物微粉末であることを特徴とする静電荷像乾式トナー組成物。
- 前記体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末のうち、１種の体積平均１次粒径が５ｎｍ以上３０ｎｍ未満、他の１種の体積平均一次粒径が３０ｎｍ以上７０ｎｍ未満であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像乾式トナー組成物。
- 前記脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末の表面が、脂肪酸金属塩により０．５〜５ｎｍの厚みで被覆されていることを特徴とする請求項１または２に記載の静電荷像乾式トナー組成物。
- キャリヤとトナー組成物とからなる静電潜像現像用現像剤であって、該キャリヤが芯材表面に、マトリックス樹脂中に導電材料が分散含有された樹脂被覆層を有し、かつ前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、さらに体積平均１次粒径が異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であることを特徴とする静電潜像現像用現像剤。
- 前記脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末の表面が、脂肪酸金属塩により０．５〜５ｎｍの厚みで被覆されていることを特徴とする請求項４に記載の静電潜像現像用現像剤。
- 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を記録材に転写する転写手段、及び転写されたトナー画像を記録材表面に定着する定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、
前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、さらに体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であって、前記転写手段が、各色トナーを潜像担持体にそれぞれ現像し、中間転写体に転写したのちに、各色トナーを一度に記録材へ転写する転写手段であることを特徴とする画像形成方法。 - 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体上に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を記録材に転写する転写手段、転写後に潜像担持体表面に残留したトナーを除くクリーニング手段、及び転写されたトナー画像を記録材表面に定着する定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、
前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であり、かつ形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０の形状を有してなるトナー組成物であって、前記クリーニング手段が、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに静電ブラシを用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することを特徴とする画像形成方法。 - 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を記録材に転写する転写手段、転写後に潜像担持体表面に残留したトナーを除くクリーニング手段、及び転写されたトナー画像を記録材表面に定着する定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、
前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であり、かつ形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１００〜１４０の形状を有してなるトナー組成物であって、前記クリーニング手段が、潜像担持体をブレードで摺擦することなしに現像装置を用い潜像担持体表面の残留トナーを回収することを特徴とする画像形成方法。 - 潜像担持体を一様に帯電させる帯電手段、帯電された潜像担持体表面に露光して静電潜像を形成する潜像形成手段、前記静電潜像をトナー組成物を用いてトナー画像に現像する現像手段、形成されたトナー画像を中間転写体に転写し、該トナー画像を記録材に転写すると同時に定着する転写定着手段を含む画像形成装置を用いて画像を形成する画像形成方法であって、
前記トナー組成物が、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含有し、かつ体積平均１次粒径の異なる２種以上の無機酸化物微粉末を含有しており、かつそのうちの１種は脂肪酸金属塩で表面を被覆した無機酸化物微粉末であるトナー組成物であって、前記転写定着手段が、各色トナーを潜像担持体にそれぞれ現像し、中間転写体に転写したのちに、各色を一度に記録体に転写し、同時に定着することを特徴とする画像形成方法。
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