JP2004090514A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

【課題】画像濃度が高くかつ画像耐光性が優れた、新規なマゼンタ発色型のジアゾ感熱記録材料を提供すること。
【解決手段】支持体上に、ジアゾニウム塩と、該ジアゾニウム塩と熱時反応して発色するカプラーとを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、カプラーとして下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１つを含むことを特徴とする感熱記録材料。
【化１】

（式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホリル基又はアミノ基を表し、Ｒ_３はアルコキシ基、アリールオキシ基又はアルキルアミノ基を表す。）
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はジアゾニウム塩とカプラーを発色成分として用いる感熱記録材料に関し、特に画像部耐光性に優れた新規なマゼンタ発色型のジアゾ感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感熱記録材料の高性能化に伴って、マゼンタ発色性であり、画像濃度が高くかつ画像部耐光性に優れた感熱記録材料が強く要請されている。
ジアゾニウム塩は非常に化学的活性の高い化合物であり、フェノール誘導体や活性メチレン基を有する化合物などのカプラーと呼ばれる化合物と反応して容易にアゾ染料を形成すると共に、感光性をも有し、光照射によって分解し、その活性を失う。そのため、ジアゾニウム塩は、ジアゾコピーに代表される光記録材料として古くから利用されている（非特許文献１参照）。
【０００３】
更に、光によって分解し活性を失う性質を利用して、最近では画像の定着が要求される記録材料にも応用され、代表的なものとして、ジアゾニウム塩とカプラーを画像信号に従って加熱し、反応させて画像を形成させた後、光照射して画像を定着する、光定着型感熱記録材料が提案されている（例えば、非特許文献２参照）。
【０００４】
しかしながら、ジアゾニウム塩を発色要素として用いたこれらの記録材料は、ジアゾニウム塩の活性が非常に高く、暗所であってもジアゾニウム塩が徐々に熱分解して反応性を失うので、記録材料としてのシェルライフが短いという欠点があった。この欠点を改善する手段の一つとして、ジアゾニウム塩をマイクロカプセル中に内包させる方法が挙げられる。この方法により、ジアゾニウム塩を、水・塩基のような分解を促進させるものから、隔離することができ、記録材料としてのシェルフライフを飛躍的に向上させることが可能となった（例えば、非特許文献３参照）。
【０００５】
このマイクロカプセルがウレア樹脂やウレタン樹脂のようにガラス転移温度を有し、そのガラス転移温度が室温よりやや高い壁を有するマイクロカプセルの場合には、室温におけるカプセル壁は物質非透過性を示す一方、ガラス転移温度以上では物質透過性を示すため、熱応答性マイクロカプセルと呼ばれ、感熱記録材料に有用である。即ち、支持体上に、ジアゾニウム塩を含有した熱応答性マイクロカプセルとカプラー及び塩基を含有する感熱記録層を塗布した記録材料を作製することにより、ジアゾニウム塩を長期間安定に保持させることができると共に、加熱により容易に発色画像を形成させることができる上、光照射により画像を定着することも可能となった。
上述したように、マイクロカプセル化することによりジアゾニウム塩の安定性を飛躍的に向上させることができるようになった。
【０００６】
ところで、以下の特許文献１には、画像保存性及び画像定着性に優れ、紫〜シアン発色型のジアゾ感熱記録材料として、特定のピラゾロピリミジンオン系化合物をジアゾニウム塩のカプラーとして用いるものが示されている。しかしながら、この特許文献１には、紫からシアンに発色する感熱記録材料が示されているだけで、画像濃度が高くかつ画像耐光性が良好なマゼンタ発色の感熱記録材料は示されていない。
【０００７】
【非特許文献１】
「写真工学の基礎−非銀塩写真編−」日本写真学会編、コロナ社（１９８２）ｐ．８９〜１１７、ｐ．１８２〜２０１
【非特許文献２】
「画像電子学会誌」　第１１巻　第４号（１９８２）ｐ．２９０〜２９６
【非特許文献３】
「電子写真学会誌」　第２６巻　第２号（１９８７）ｐ．１１５〜１２５
【特許文献１】
特開２０００−１５３６７１号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のごとき要請に基づいてなされたもので、画像濃度が高くかつ画像耐光性が優れた、新規なマゼンタ発色型のジアゾ感熱記録材料を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため、カプラーに着目し、特定のカプラーを選択した結果、得られる色相はマゼンタであり、画像濃度が高くかつ画像部の光堅牢性が非常に高い感熱記録材料を完成するに至った。本発明の感熱記録材料を以下に示す。
（１）支持体上に、ジアゾニウム塩と、該ジアゾニウム塩と反応して発色するカプラーとを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、カプラーとして下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１つを含むことを特徴とする感熱記録材料。
【００１０】
【化６】

【００１１】
（式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホリル基又はアミノ基を表し、Ｒ_３はアルコキシ基、アリールオキシ基又はアルキルアミノ基を表す。）
（２）前記カプラーが下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする前記（１）に記載の感熱記録材料。
【００１２】
【化７】

【００１３】
（式中、Ｒ_４及びＲ_５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホリル基又はアミノ基を表し、Ｒ_６はアルキル基を表す。）
（３）前記カプラーが下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする前記（１）に記載の感熱記録材料。
【００１４】
【化８】

【００１５】
（式中、Ｒ_７は水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、又はアミノ基を表し、Ｒ_８は水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基又はアミノ基を表し、Ｒ_９はアルキル基を表す。）
（４）前記ジアゾニウム塩が下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする前記（１）ないし（３）のいずれか１に記載の感熱記録材料。
【００１６】
【化９】

【００１７】
（式中、Ｒ_１０、Ｒ_１１及びＲ_１２はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基を表し、Ｙは水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基を表し、Ｘ⁻はアニオンを表す。
（５）前記ジアゾニウム塩が下記一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする前記（１）ないし（３）のいずれか１に記載の感熱記録材料。
【００１８】
【化１０】

【００１９】
（式中、Ｒ_１３、Ｒ_１４及びＲ_１５はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基を表し、Ｘ⁻はアニオンを表す。
（６）前記ジアゾニウム塩がマイクロカプセルに内包されていることを特徴とする前記（１）ないし（５）のいずれか１に記載の感熱記録材料。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において用いられるカプラーは、前記一般式（１）で表される化合物である。
式中、Ｒ^１　〜Ｒ^４　は、水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホリル基、又はアミノ基を表す。
この中でも、Ｒ^１　は炭素数６〜３０のアリール基又はハメット置換基定数σ_Ｐの値が−０．０１以下の電子供与性基であることが好ましく、炭素数６〜２５のアリール基又はハメット置換基定数σ_Ｐの値が−０．１０以下の電子供与性基であることが特に好ましい。
【００２１】
前記ハメット置換基定数σ_Ｐの値が−０．０１以下の電子供与性基の中でも、無置換アルキル基（例えば、メチル基のハメット置換基定数σ_Ｐの値：−０．１７）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基のハメット置換基定数σ_Ｐの値：−０．２７）などが好ましいものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記ハメット置換基定数σ_Ｐの値が０．１０以上の電子吸引性基の中でも、パーフルオロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル基のハメット置換基定数σ_Ｐの値：０．５４）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基のハメット置換基定数σ_Ｐの値：０．３６）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基のハメット置換基定数σ_Ｐの値：０．４５）などが好ましいものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子がより好ましい。
【００２２】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアリール基は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、ヒドロキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アミノカルボニルオキシ基、ホスホリルオキシ基、アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。
【００２３】
アリール基としては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−プロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオキシフェニル基、２−ウンデシルオキシフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）−５−クロロフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）−３，５−ジクロロフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、２−（ジブチルアミノカルボニルエトキシ）フェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジブトキシフェニル基、３−オクチルオキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、３−（ジ−２−エチルヘキシルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、３−ドデシルオキシフェニル基、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、４−（オクタデシルオキシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）フェニル基、４−ｔ−オクチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、４−メチルチオフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニル基、の他にヒドロキシフェニル基、フェニルスルホニルフェニル基、フェニルカルボニルオキシフェニル基、ジメチルアミノカルボニルオキシフェニル基、ブチルカルボニルオキシフェニル基、等が挙げられる。
【００２４】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、不飽和結合を有していてもよい。さらにこれらのアルキル基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。また、このアリール基はさらにアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
アルキル基としては、炭素原子数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、プロピル基、イソプルピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、プロペニル基、ヘプタデセニル基、ｔ−オクチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル基、１−（エトキシカルボニル）エチル基、２’，４’−ジイソペンチルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、エトキシカルボニルエチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル基、ブチルデシルオキシカルボニルエチル基、ジブチルアミノカルボニルメチル基、ジベンジルアミノカルボニルエチル基、エチルオキシカルボニルプロピル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルプロピル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシプロピル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノカルボニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルオキシエチルオキシカルボニルプロピル基、イソステアリルオキシカルボニルプロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニルオキシ）プロピル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニルオキシエチルオキシカルボニルプロピル基、ナフチルオキシエチルオキシカルボニルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノエチルオキシカルボニルエチル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアシル基としては、炭素原子数２〜２０のアシル基が好ましく、たとえば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、２−シアノプロパノイル基、１，１−ジメチルプロパノイル基等が挙げられる。
【００２６】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるカルバモイル基は、置換基を有していてもよく、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基等が含まれる。
置換基を有するカルバモイル基としては、炭素原子数２〜３０の置換基を有するカルバモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−（２−メチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（２−クロロフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（２−メトキシフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（２−イソプロポキシフェニル）カルバモイル基，Ｎ−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル）カルバモイル基、Ｎ−（３−クロロフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（３−ニトロフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（３−シアノフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−シアノフェニル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモイル基、Ｎ−トルエンスルホニルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルスルホニルカルバモイル基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアルコキシカルボニル基としては、炭素原子数２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、フェニルオキシエチルオキシカルボニル基、フェニルオキシプロピルオキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシエチルカルボニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基、イソステアリルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２８】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアリールオキシカルボニル基としては、炭素原子数７〜３０のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２，６−ジメチルフェニルオキシカルボニル基、２，４，６−トリメチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、２−（２−エチルヘキシル）フェニルオキシカルボニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−クロロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−ブトキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアシルオキシ基としては、炭素原子数２〜２０のアシルオキシ基が好ましく、例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ、オクタノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオキシ基等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基が好ましく、例えは、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ブトキシフエニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシ基、３−ニトロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ基、４−ブトキシフェニルオキシ基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシ基、４−オクタデシルフェニルオキシ基等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアルキルチオ基としては、炭素原子数１〜３０のアルキルチオ基が好ましく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルチオ基、アミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、シアノメチルチオ基等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアリールチオ基としては、炭素原子数６〜３０のアリールチオ基が好ましく、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、２−クロロフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、２−メトキシフェニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、３−クロロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基、３−シアノフェニルチオ基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルチオ基、３−ニトロフェニルチオ基、４−フルオロフェニルチオ基、４−シアノフェニルチオ基、４−ブトキシフェニルチオ基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルチオ基、４−オクタデシルフェニルチオ基等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるスルファモイル基は置換基を有していてもよく、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基が含まれる。
【００３５】
Ｒ_１及びＲ_２ で表される置換基を有するスルファモイル基としては、炭素原子数１〜３０の置換基を有するスルファモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−（２−メチルフェニル）スルファモイル基、Ｎ−（２−クロロフェニル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メトキシフェニル）スルファモイル基、Ｎ−（２−イソプロポキシフェニル）スルファモイル基，Ｎ−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル）スルファモイル基、Ｎ−（３−クロロフェニル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ニトロフェニル）スルファモイル基、Ｎ−（３−シアノフェニル）スルファモイル基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）スルファモイル基、Ｎ−（４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル）スルファモイル基、Ｎ−（４−シアノフェニル）スルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００３６】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアルキルスルホニル基としては、炭素数１−２０のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカノイルスルホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基等が挙げられる。
【００３７】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアリールスルホニル基としては、炭素原子数６〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオロフェニルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４−ブトキシフェニルスルホニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル基、４−オクタデシルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００３８】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアルキルホスホリル基としては、炭素原子数２〜４０のアルキルホスホリル基が好ましく、例えば、メチルホスホリル基、エチルホスホリル基、プロピルホスホリル基、イソプロピルホスホリル基、ブチルホスホリル基、イソブチルホスホリル基、ｓｅｃ−ブチルホスホリル基、ｔ−ブチルホスホリル基、ペンチルホスホリル基、イソペンチルホスホリル基、ヘキシルホスホリル基、ヘプチルホスホリル基、オクチルホスホリル基、２−エチルヘキシルホスホリル基、デシルホスホリル基、ドデシルホスホリル基、オクタデシルホスホリル基、エトキシカルボニルメチルホスホリル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルホスホリル基、アミノカルボニルメチルホスホリル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、ベンジルホスホリル基等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアリールホスホリル基としては、炭素原子数１２〜５０のアリールホスホリル基が好ましく、例えば、フェニルホスホリル基、１−ナフチルホスホリル基、２−ナフチルホスホリル基、２−クロロフェニルホスホリル基、２−メチルフェニルホスホリル基、２−メトキシフェニルホスホリル基、２−ブトキシフェニルホスホリル基、３−クロロフェニルホスホリル基、３−トリフルオロメチルフェニルホスホリル基、３−シアノフェニルホスホリル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルホスホリル基、３−ニトロフェニルホスホリル基、４−フルオロフェニルホスホリル基、４−シアノフェニルホスホリル基、４−ブトキシフェニルホスホリル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルホスホリル基、４−オクタデシルフェニルホスホリル基等が挙げられる。
【００４０】
Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアミノ基は、置換基を有していてもよく、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジスルホニルアミノ基等が挙げられる。
置換基を有するアミノ基としては、炭素数１−５０の置換基を有するアミノ基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アミノ基、Ｎ−デシルアミノ基、Ｎ−オクタデシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（２−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（２−クロロフェニル）アミノ基、Ｎ−（２−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（２−イソプロポキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル）アミノ基、Ｎ−（３−クロロフェニル）アミノ基、Ｎ−（３−ニトロフェニル）アミノ基、Ｎ−（３−シアノフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル）アミノ基、Ｎ−（４−シアノフェニル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンゾイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ブチルカルボニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシルカルボニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ブチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（フェニルスルホニル）アミノ基、Ｎ−アセチルアミノ基、Ｎ−ピバロイルアミノ基、Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）アミノ基、Ｎ−ベンゾイルアミノ基、Ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルスルホニルアミノ基、Ｎ−フェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００４１】
また、前記一般式（１）中Ｒ_３はアルコキシ基、アリールオキシ基又はアルキルアミノ基を表すが、アルコキシ基及びアリールオキシ基としては前記Ｒ_１及びＲ_２ で表されるアルコキシ基及びアリールオキシ基として挙げたものが同様に挙げられる。またアルキルアミノ基としてはアミノ基の水素原子の１つ又は２つをアルキル基又は置換アルキル基で置換したもので、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アミノ基、Ｎ−デシルアミノ基、Ｎ−オクタデシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミノ基等が挙げられる。また、アミノ基の水素原子の２つがアルキル基又は置換アルキル基で置換された場合、２つの置換基により環を形成してもよい。また、形成された環の炭素原子の１つ以上を酸素原子等で置換してもよい。
【００４２】
また、本発明におけるカプラーは以下の一般式（２）で示される化合物であることが好ましい。
【００４３】
【化１１】

【００４４】
一般式（２）中、Ｒ_４及びＲ_５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホリル基又はアミノ基を表し、Ｒ_６はアルキル基を表し、これらの具体例は、一般式（１）の説明において挙げられたものと同様である。
【００４５】
また、本発明におけるカプラーは以下の一般式（３）で示される化合物であることがより好ましい。
【００４６】
【化１２】

【００４７】
一般式（３）中、Ｒ_７は水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、又はアミノ基を表し、Ｒ_８は水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基又はアミノ基を表し、Ｒ_９はアルキル基を表し、これらの具体例は、一般式（１）の説明において挙げられたものと同様である。
【００４８】
以下に、本発明のカプラーである前記一般式（１）で表される化合物の代表的な具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４９】
【化１３】

【００５０】
【化１４】

【００５１】
【化１５】

【００５２】
【化１６】

【００５３】
【化１７】

【００５４】
【化１８】

【００５５】
【化１９】

【００５６】
【化２０】

【００５７】
前記一般式（１）で表される化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上併用することもできる。
【００５８】
本発明に関わるカプラーは、塩基性雰囲気及び／又は中性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成するものである。本発明に関わるカプラーは、色相調整等種々目的に応じて、公知のカプラーと併用することが可能である。併用するカプラーとしては、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体などがあり、具体例として下記のものが挙げられ本発明の目的に合致する範囲で使用される。
【００５９】
本発明において併用できるカプラーとして特に好ましいものとしては、レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフトール、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ドデシルバルビツール酸、Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチル）バルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピバロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピラゾール等が挙げられる。
【００６０】
カプラーの詳細については、特開平４−２０１４８３号、特開平７−２２３３６７号、特開平７−２２３３６８号、特開平７−３２３６６０号、特願平５−２７８６０８号、特願平５−２９７０２４号、特願平６−１８６６９号、特願平６−１８６７０号、特願平７−３１６２８０号、特願平８−０２７０９５号、特願平８−０２７０９６号、特願平８−０３０７９９号、特願平８−１２６１０号、特願平８−１３２３９４号、特願平８−３５８７５５号、特願平８−３５８７５６号、特願平９−０６９９９０号等の公報に記載されている。
【００６１】
カプラーの添加量は、感熱記録層中に０．０２〜５ｇ／ｍ^２　の範囲で用いられ、効果の点から好ましくは０．１〜４ｇ／ｍ^２　の範囲で用いられる。添加量が０．０２ｇ／ｍ^２　未満では発色性の点で、５ｇ／ｍ^２　を越えると塗布適性の点で、いずれも好ましくない。
【００６２】
本発明において用いられるジアゾニウム塩は、下記一般式
Ａｒ−Ｎ_２　^＋Ｘ⁻
〔式中Ａｒは芳香族部分を示し、Ｘ⁻は酸アニオンを示す〕
で表される化合物であり、加熱によりカプラーとカップリング反応を起こして発色し、また光によって分解する化合物である。これらはＡｒ部分の置換基の位置や種類によって、その最大吸収波長を制御することが可能である。
【００６３】
塩を形成するジアゾニウムの具体例としては、４−（ｐ−トリルチオ）−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−（４−クロロフェニルチオ）−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−メトキシベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メトキシベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−アニリノベンゼンジアゾニウム、４−〔Ｎ−（４−メトキシベンゾイル）アミノ〕−２．５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−ピロリジノ−３−エチルベンゼンジアゾニウム、４−〔Ｎ−（１−メチル−２−（４−メトキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘキシルアミノ〕−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−〔Ｎ−（２−（４−メトキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘキシルアミノ〕−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、２−（１−エチルプロピルオキシ）−４−〔ジ−（ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル）アミノ〕ベンゼンジアゾニウム等が挙げられる。
【００６４】
本発明に用いられるジアゾニウム塩の最大吸収波長λ_ｍａｘは、４５０ｎｍ以下であることが効果の点から好ましく、２９０〜４４０ｎｍであることが特に好ましい。ジアゾニウム塩が上記波長領域よりも長波長側にλ_ｍａｘを有すると生保存性の点で、短波長側にλ_ｍａｘを有するとカプラーとの組み合わせにおいて画像定着性、画像保存性、マゼンタ発色の色相の点でいずれも好ましくない。
また、本発明において用いられるジアゾニウム塩は、炭素原子数が１２以上で、水に対する溶解度が１％以下で、かつ酢酸エチルに対する溶解度が５％以上であることが望ましい。
【００６５】
これらのジアゾニウム塩の中でも、色素の色相、画像保存性、画像定着性の点で、下記一般式（４）及び一般式（５）で表されるジアゾニウム塩を用いることが特に好ましい。
【００６６】
【化２１】

【００６７】
一般式（４）において、Ｒ_１０、Ｒ_１１及びＲ_１２はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基を表し、Ｙは水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基を表し、Ｘ⁻はアニオンを表す。前記アルキル基及びアリール基はさらに置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ_１０、Ｒ_１１及びＲ_１２は同一でもよく、また異なっていてもよい。前記置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げられる。
【００６８】
前記アルキル基としては、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ベンチル基、イソペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、オクタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基、トリフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル基、２’，４’−ジイソペンチルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボニルメチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル基、エトキシカルボニルプロピル基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、１−メチル−２−（４−メトキシフェノキシ）エチル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル基、ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルメチル基等が好ましい。
【００６９】
また、前記アリール基としては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていてもよい。
【００７０】
Ｙは、水素原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表わし、アルコキシ基又はアリールオキシ基は−ＯＲ^１６基で表される。−ＯＲ^１６基において、Ｒ^１６は、置換又は無置換のアルキル基、又は置換又は無置換のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げられる。色相調節の点で、Ｙは、水素原子、又はＲ^１６がアルキル基であるアルキルオキシ基が好ましい。
【００７１】
アルキル基としては、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、トルフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ベンチル基、イソペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、オクタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基、トルフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル基、２’，４’−ジイソペンチルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボニルメチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル基、エトキシカルボニルプロピル基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、等が好ましい。
【００７２】
また、アリール基としては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていてもよい。
【００７３】
【化２２】

【００７４】
一般式（５）において、Ｒ_１３、Ｒ_１４及びＲ_１５はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基を表し、Ｘ⁻はアニオンを表す。前記アルキル基及びアリール基は、一般式（４）におけるアルキル基及びアリール基と同義である。
【００７５】
一般式（４）及び一般式（５）において、Ｘ⁻は酸アニオンを表し、酸アニオンとしては、炭素原子数１〜９のポリフルオロアルキルカルボン酸、炭素原子数１〜９のポリフルオロアルキルスルホン酸、四フッ化ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン酸、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸等が挙げられる。結晶性の点で、ヘキサフルオロリン酸が好ましい。
【００７６】
以下に、一般式（４）及び一般式（５）で表されるジアゾニウム塩の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００７７】
【化２３】

【００７８】
【化２４】

【００７９】
【化２５】

【００８０】
本発明において、一般式（４）及び一般式（５）で表されるジアゾニウム塩は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用することもできる。
【００８１】
本発明に用いられるジアゾニウム塩は、感熱記録層中に０．０２〜３ｇ／ｍ^２　含有されることが好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ^２　が更に好ましい。
【００８２】
本発明に用いられるジアゾニウム塩は、マイクロカプセルに内包させることが保存性の観点から好ましい。マイクロカプセル化の方法に関しては特に限定されるものではなく、ゼラチン、ポリウレア、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボネート、メラミン等の壁材を用いて従来公知の方法によりマイクロカプセル化することができる。マイクロカプセル化の方法の詳細については特開平２−１４１２７９号公報等に記載されている。またマイクロカプセル化の際に、ジアゾニウム塩の分散溶媒として高沸点有機溶媒を使用してもよい。この有機溶媒に関しては特に限定されるものではなく、フタル酸アルキル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、脂肪族エステル、トリメシン酸エステル等従来公知のものを使用することができる。詳細については特開平７−１７１４５号公報等に記載されている。
【００８３】
本発明においては、カップリング反応を促進する目的で、第３級アミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の有機塩基を用いることが好ましい。
【００８４】
これらの有機塩基の具体例としてはＮ，Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピペラジン、１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼンなどのモルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンなどのピペリジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノエチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルエステル、４−（３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ）ベンゼンスルホンアミド、４−（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエトキシカルボニル）フェノキシ酢酸アミド等が挙げられる。これらの詳細については、特開昭５７−１２３０８６号公報、特開昭６０−４９９９１号公報、特開昭６０−９４３８１号公報、特願平７−２２８７３１号、特願平７−２３５１５７号、特願平７−２３５１５８号等に記載されている。これらの有機塩基は、単独でも２種以上併用でも用いることができる。本発明に用いられる有機塩基の使用量については、特に限定されるものではないが、ジアゾニウム塩１モルに対して１〜３０モルの範囲で使用することが好ましい。
【００８５】
本発明のカプラーは、その他の成分とともに水溶性高分子を添加して、サンドミル等により固体分散して用いることもできるが、適当な乳化助剤とともに乳化物として用いることもできる。固体分散方法及び乳化方法に関しては特に限定されるものではなく、従来公知の方法を使用することができる。これらの方法の詳細については、特開昭５９−１９０８８６号公報、特開平２−１４１２７９号公報、特開平７−１７１４５号公報に記載されている。
【００８６】
本発明においては、一般式（１）ないし一般式（３）で示される化合物の他にも発色反応を促進させる目的のために発色助剤を加えることができる。これらの発色助剤としてはフェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合物、カルボン酸アミド化合物、スルホンアミド化合物等が挙げられる。これらの化合物は、カプラーあるいは、塩基性物質の融点を低下させるか、あるいは、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、その結果高い発色濃度が得られるものと考えられる。
【００８７】
本発明の感熱記録材料は、ジアゾニウム塩、一般式（１）ないし一般式（３）で示される化合物、及びその他の添加物を含有する塗布液を調製し、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カーテン塗布等の塗布方法により塗布乾燥して固分２〜３０ｇ／ｍ^２　の感熱記録層を設ける。
【００８８】
本発明において用いられるバインダーとしては、特に限定されるものではなく、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、スチレン−アクリル酸共重合体等、従来公知のバインダーを使用することができる。詳細については特開平２−１４１２７９号公報等に記載されている。この他にも必要に応じて各種の有機又は無機顔料、各種安定化剤、酸化防止剤などを添加することもできる。
【００８９】
本発明の感熱記録材料においては、ジアゾニウム塩、一般式（１）ないし一般式（３）で示される化合物などが上記方法に記したように同一層に含まれていても良いし、別層に含まれるような積層型の構成をとることもできる。
【００９０】
本発明に用いられる支持体としては、従来公知の支持体を用いることができる。具体的には、中性紙、酸性紙、再生紙、ポリオレフィン樹脂ラミネート紙、合成紙、ポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリエチレンフィルム等のポリオレフィンフィルム等が挙げられ、これら単体で、あるいは貼り合わせて用いることができる。支持体の厚みとしては、２０〜２００μのものが用いられる。また支持体と感熱記録層との間に中間層を設けることも可能である。これについては特開昭６１−５４９８０号公報等に記載されている。
【００９１】
本発明の感熱記録材料においては、感熱記録層上に保護層を設けることが好ましく、更には保護層を積層して設けることが好ましい。この保護層は水溶性高分子化合物、顔料などから構成される。この保護層中に耐光性と光定着性との両立の観点から、紫外線透過率調整機能を有する化合物を含有させることが好ましい。この紫外線透過率調整機能を有する化合物を含有させた感熱記録材料については、特開平７−２７６８０８号公報に詳細に記載されている。
【００９２】
本発明の感熱記録材料は、多色の感熱記録材料に使用することができる。この多色の感熱記録材料（感熱記録材料）については、特開平４−１３５７８７号公報、同４−１４４７８４号公報、同４−１４４７８５号公報、同４−１９４８４２号公報、同４−２４７４４７号公報、同４−２４７４４８号公報、同４−３４０５４０号公報、同４−３４０５４１号公報、同５−３４８６０号公報等に記載されている。具体的には異なる色相に発色する感熱記録層を積層することにより得ることができる。層構成としては特に限定されるものではないが、一例として、感光波長が異なる２種のジアゾニウム塩をそれぞれのジアゾニウム塩と熱時反応して異なった色相に発色するカプラーを組み合わせた感熱記録層２層（Ｂ層、Ｃ層）と、電子供与性無色染料と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記録層（Ａ層）とを積層した多色感熱記録材料が挙げられる。具体的には、支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含む第１の感熱記録層（Ａ層）、最大吸収波長３６０ｎｍ±２０ｎｍであるジアゾニウム塩と該ジアゾニウム塩と熱時反応して呈色するカプラーを含有する第２の感熱記録層（Ｂ層）、最大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩と該ジアゾニウム塩と熱時反応して呈色するカプラーを含有する第３の感熱記録層（Ｃ層）とするものである。この例において、各感熱記録層の発色色相を減色混合における３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとなるように選んでおけば、フルカラーの画像記録が可能となる。
【００９３】
この多色感熱記録材料の記録方法は、まず第３の感熱記録層（Ｃ層）を加熱し、該層に含まれるジアゾニウム塩とカプラーとを発色させる。次に４００±２０ｎｍの光を照射してＣ層中に含まれている未反応のジアゾニウム塩を分解させ光定着させたのち、第２の感熱記録層（Ｂ層）が発色するに十分な熱を与え、該層に含まれているジアゾニウム塩とカプラーとを発色させる。このときＣ層も同時に強く加熱されるが、すでにジアゾニウム塩は分解しており（光定着されている）、発色能力が失われているので発色しない。さらに３６０±２０ｎｍの光を照射してＢ層に含まれているジアゾニウム塩を分解して、最後に第１の感熱記録層（Ａ層）が発色する十分な熱を与えて発色させる。このときＣ層、Ｂ層の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジアゾニウム塩は分解しており発色能力が失われているので発色しない。
【００９４】
また、すべての感熱記録層（上層から順に、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層）を、感光波長が異なる３種のジアゾニウム塩をそれぞれのジアゾニウム塩と熱時反応して異なった色相に発色するカプラーを組み合わせた感熱記録層から構成することもできる。特に、視感度の低いイエロー層を最下層にすることで、支持体の面上の粗さに起因する画質への影響を減らすことにより画質向上を目指す場合にこのような層構成が必要となる。すべての感熱記録層（Ａ層、Ｂ層、Ｃ層）を、ジアゾ系の感熱記録層とした場合には、Ａ層とＢ層は、発色させた後に光定着を行うことが必要である。Ｃ層に関しては、光定着を行う必要はない。
【００９５】
上記の光定着に用いられる定着用光源としては、種々の蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯などが用いられる。この発光スペクトルは、感熱記録材料で用いたジアゾニウム塩の吸収スペクトルとほぼ一致していることが、効率良く光定着させることができるので好ましい。
【００９６】
また本発明の感熱記録材料に記録するにあたり、材料を原稿を通して露光し、画像形成部以外のジアゾニウム塩を分解して潜像を形成させた後、材料全体を加熱して熱現像し画像を得るといった熱現像型感光材料として用いることも可能である。
【００９７】
前記一般式（１）ないし一般式（３）で表される化合物は公知の方法で合成できる。
【００９８】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。なお、実施例中の「部」は全て質量部を示す。
［実施例１］
〔マイクロカプセル液Ａの調製〕
酢酸エチル１９部にジアゾニウム塩（例示化合物（２−３））２．８部、トリクレジルフォスフェート１０部を添加して均一に混合した。次いでこの混合液に壁剤としてタケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業社製）７．６部を加えて均一に混合し、Ｉ液を得た。
次に、このＩ液にフタル化ゼラチンの８質量％水溶液４６部、水１７．５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの１０％水溶液２部を加え、４０℃、１００００ｒ．ｐ．ｍ．で１０分間乳化分散した。得られた乳化物に水２０部を加えて均一化した後、攪拌しながら４０℃で３時間マイクロカプセル化反応を行わせてマイクロカプセル液Ａを得た。マイクロカプセルの平均粒径は０．８〜０．９μｍであった。
【００９９】
〔カプラー乳化液Ｂの調製〕
酢酸エチル１０．５部にカプラ−（例示化合物（１−１６））３．０部、トリフェニルグアニジン３．０部、トリクレジルフォスフェート０．５部、マレイン酸ジエチルエステル０．２４部を溶かしたＩＩ液を得た。
次に、石灰処理ゼラチンの１５質量％水溶液４９部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１０％水溶液９．５部、水３５部を４０℃で均一に混合した中にＩＩ液を添加しホモジナイザーを用いて４０℃、１００００ｒ．ｐ．ｍ．で１０分間乳化分散した。得られた乳化物を４０℃で２時間攪拌して酢酸エチルを除いた後、揮散した酢酸エチルと水の質量を加水により補い、カプラー乳化液Ｂを得た。
【０１００】
〔感熱記録層塗布液Ｃの調製〕
マイクロカプセル液Ａ３．６部、水３．３部、カプラー乳化液Ｂ９．５部を均一に混合し、感熱記録層塗布液Ｃを得た。
〔保護層塗布液Ｄの調製〕
イタコン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８；商品名、クラレ株式会社製）６％水溶液１００部とエポキシ変性ポリアミド（ＦＬ−７１；商品名、東邦化学株式会社製）３０％の分散液１０部とを混合した液に、ステアリン酸亜鉛４０％の分散液（ハイドリンＺ；商品名、中京油脂株式会社製）１５部を均一に混合し、保護層塗布液Ｄを得た。
【０１０１】
〔塗布〕
上質紙にポリエチレンをラミネートした印画紙用支持体上に、ワイヤーバーで感熱記録層塗布液Ｃ、保護層塗布液Ｄの順に、順次塗布と５０℃での乾燥を行い、目的の感熱記録材料を得た。固形分としての塗布量は、各々８．０ｇ／ｍ^２　、１．２ｇ／ｍ^２　であった。
【０１０２】
〔画像耐光性の試験〕
京セラ株式会社製サーマルヘッド（ＫＳＴ型）を用い、単位面積あたりの記録エネルギーが５０ｍＪ／ｍｍ^２　となるようにサーマルヘッドに対する印加電力及びパルス幅を決め熱印画した後、発光中心波長が３６５ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを用いて１５秒間全面光照射した。得られた試料の画像部の濃度をマクベス濃度計にて測定した。
次に発色させた画像部を蛍光灯耐光性試験機を用い、３００００ルックスで２４時間連続で光照射した後、画像部の濃度を測定した。光照射後の画像部の濃度が高い方が、画像耐光性に優れている。
【０１０３】
［実施例２〜１０］
実施例１で用いたカプラ−（例示化合物（１−１６））の代わりに、表１で示すカプラーを用いて乳化液を得た他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し、評価した。
【０１０４】
［比較例１〜２］
実施例１で用いたカプラ−（例示化合物（１−１６））の代わりに、下記構造式で示すカプラー（３−１）及び（３−２）を用いて乳化物を得た他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し、評価した。
【０１０５】
【化２６】

【０１０６】
画像部の発色画像（λ_ｍａｘ）と画像耐光性試験の結果を表１に示す。
【０１０７】
【表１】

【０１０８】
この結果より、本発明の一般式（１）ないし一般式（３）で表される化合物をカプラーとして用いたマゼンタ発色型の感熱記録材料は、発色濃度が高いことが分かる。また、蛍光灯での光照射の後も、画像部の濃度低下の割合が少なく、画像耐光性に優れていることが分かる。
【０１０９】
【発明の効果】
本発明の感熱記録材料はマゼンタ発色型であり、画像濃度が高くかつ画像耐光性に優れている。

Claims (6)

1. 支持体上に、ジアゾニウム塩と、該ジアゾニウム塩と反応して発色するカプラーとを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、カプラーとして下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１つを含むことを特徴とする感熱記録材料。
   

   

   （式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホリル基又はアミノ基を表し、Ｒ_３はアルコキシ基、アリールオキシ基又はアルキルアミノ基を表す。）
2. 前記カプラーが下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。
   

   

   （式中、Ｒ_４及びＲ_５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホリル基又はアミノ基を表し、Ｒ_６はアルキル基を表す。）
3. 前記カプラーが下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。
   

   

   （式中、Ｒ_７は水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、又はアミノ基を表し、Ｒ_８は水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基又はアミノ基を表し、Ｒ_９はアルキル基を表す。）
4. 前記ジアゾニウム塩が下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
   

   

   （式中、Ｒ_１０、Ｒ_１１及びＲ_１２はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基を表し、Ｙは水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基を表し、Ｘ⁻はアニオンを表す。）
5. 前記ジアゾニウム塩が下記一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
   

   

   （式中、Ｒ_１３、Ｒ_１４及びＲ_１５はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基を表し、Ｘ⁻はアニオンを表す。）
6. 前記ジアゾニウム塩がマイクロカプセルに内包されていることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の感熱記録材料。