JP2001063217A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 画像保存性および画像定着性を充分に維持し
つつ、かつ、発色性に優れたマゼンタ発色型の新規な感
熱記録材料の提供。 【解決手段】 カプラーとして下記一般式（１）または
（２）で表される化合物を含み、ジアゾニウム塩として
下記一般式（３）で表される化合物を含むことを特徴と
する感熱記録材料。好ましくは、ジアゾニウム塩がマイ
クロカプセルに内包されている感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジアゾニウム塩と
カプラーを発色成分として用いる感熱記録材料に関し、
特に、マゼンタ発色型の新規な感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾニウム塩は非常に化学的活性の高
い化合物であり、フェノール誘導体や活性メチレン基を
有する化合物などのカプラーと呼ばれる化合物と反応し
て容易にアゾ染料を形成すると共に、感光性をも有し、
光照射によって分解し、その活性を失う。そのため、ジ
アゾニウム塩は、ジアゾコピーに代表される光記録材料
として古くから利用されている（日本写真学会編「写真
工学の基礎−非銀塩写真編−」コロナ社（１９８２）８
９〜１１７、１８２〜２０１頁参照）。更に、ジアゾニ
ウム塩の光によって分解し活性を失う性質を利用して、
最近では画像の定着が要求される記録材料にも応用さ
れ、代表的なものとして、ジアゾニウム塩とカプラーを
画像信号に従って加熱し、反応させて画像を形成させた
後、光照射して画像を定着する、光定着型感熱記録材料
が提案されている（佐藤弘次ら 画像電子学会誌 第１
１巻 第４号（１９８２）２９０〜２９６頁など）。

【０００３】ところで、前記感熱記録材料を用いた画像
記録方法は、記録時に画像様に熱を供与して、カプラー
とジアゾニウム塩とをカップリング反応させ、アゾ色素
を形成させて、画像様に発色させるものである。画像部
の発色性およびその色相は、前記ジアゾニウム塩とカプ
ラーとの組み合わせによって決定される。例えば、画像
部の発色性を向上させるには、カップリング速度が高く
なる様に、ジアゾニウム塩とカプラーとを組み合わせ
る。しかし、ジアゾニウム塩とカプラーとのカップリン
グ速度を向上させる様に双方の化合物を組み合わせる
と、一方の化合物（例えば、カプラー）の安定性が低下
し、種々の弊害、例えば、感熱記録材料においては地肌
部の曝光着色の増大等が生じる場合がある。この様に、
感熱記録材料に要求される種々の性能を維持しつつ、特
定の色相を高い発色性で発色する記録材料を提供するこ
とは困難である。一方、近年、前記感熱記録材料におい
ても、より色鮮やかな色相を呈する画像を形成すること
が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録材
料に要求される画像保存性および画像定着性を充分に維
持しつつ、かつ、発色性に優れたマゼンタ発色型の新規
な感熱記録材料を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。 ＜１＞ 支持体上に、ジアゾニウム塩と、該ジアゾニウ
ム塩と熱時反応して該ジアゾニウム塩を発色させるカプ
ラーとを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料にお
いて、前記カプラーとして下記一般式（１）または下記
一般式（２）で表される化合物の少なくとも１種を含
み、前記ジアゾニウム塩として下記一般式（３）で表さ
れる化合物を含むことを特徴とする感熱記録材料。

【０００６】

【化３】

【０００７】一般式（１）および一般式（２）中、Ｒ¹
およびＲ²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン
原子、アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルスルホニル基、またはアリ
ールスルホニル基を表し、Ｒ³は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ
基、またはアリールチオ基を表し、Ｌは水素原子または
該化合物がジアゾニウム塩と反応した時に離脱可能な置
換基を表す。一般式（１）中、Ｒ⁴は水素原子またはハ
メットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸引性基
を表す。

【０００８】

【化４】

【０００９】一般式（３）中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞ
れ独立して、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基を表す
が、Ｒ ⁵およびＲ⁶が同時にアルコキシ基になることはな
い。Ｒ⁷、Ｒ⁸、およびＲ⁹は、それぞれ独立して、水素
原子またはアルキル基を表す。Ｘ^-は酸アニオンを表
す。

【００１０】＜２＞ ジアゾニウム塩が、マイクロカプ
セルに内包されていることを特徴とする＜１＞に記載の
感熱記録材料。 ＜３＞ マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリウレタ
ンおよび／またはポリウレアを構成成分として含むカプ
セル壁であることを特徴とする＜２＞に記載の感熱記録
材料。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、支持体
上に、ジアゾニウム塩と、該ジアゾニウム塩と熱時反応
して該ジアゾニウム塩を発色させるカプラーとを含有す
る感熱記録層を有する。前記カプラーとして、前記一般
式（１）または一般式（２）で表される化合物を用い、
ジアゾニウム塩として前記一般式（３）で表される化合
物を用いることにより、画像保存性、および画像定着性
に優れているとともに、マゼンタの発色性にも優れた感
熱記録材料になり得る。尚、熱時反応とは、感熱記録層
に熱を供与した際に（例えばサーマルヘッドにより画像
様に熱を供与した際に）進行するジアゾニウム塩とカプ
ラーとのカップリング反応を意味し、常温でも反応し得
るジアゾニウム塩とカプラーとを、例えば、熱応答性マ
イクロカプセルの内外に各々含有させ、熱を供与した際
に双方の化合物が接触することによって進行するカップ
リング反応も含まれる。

【００１２】前記一般式（１）および一般式（２）中、
Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲ
ン原子、アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、または
アリールスルホニル基を表す。中でも、Ｒ¹およびＲ²の
うち少なくとも一方が、ハメットの置換基定数σPの値
が０．２０以上の電子吸引性基であるのが好ましく、Ｒ
¹およびＲ²はのうち少なくとも一方がσPの値が０．３
５以上の電子吸引性基であるのが更に好ましい。

【００１３】Ｒ¹およびＲ²が、ハロゲン原子を表す場
合、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子および塩素原
子が好ましい。

【００１４】Ｒ¹およびＲ²がアリール基を表すとき、ア
リール基は置換または無置換のアリール基を意味し、ア
リール基が置換されている場合の置換基としては、アル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換ス
ルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルバモイ
ル基、置換オキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アリール基、ヒドロキシ基、アシル基、アシルオ
キシ基、置換スルホニルオキシ基、置換アミノカルボニ
ルオキシ基、置換ホスホリルオキシ基等が挙げられる。

【００１５】Ｒ¹およびＲ²がアリール基を表す場合、ア
リール基としては、炭素原子数６〜３０のアリール基が
好ましく、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル
基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、
２−エトキシフェニル基、２−プロポキシフェニル基、
２−イソプロポキシフェニル基、２−ブトキシフェニル
基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２
−オクチルオキシフェニル基、２−ウンデシルオキシフ
ェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２−
（２−エチルヘキシルオキシ）−５−クロロフェニル
基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）−３，５−ジク
ロロフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ）フェニル基、２−（ジブチルアミノカ
ルボニルエトキシ）フェニル基、２，４−ジクロロフェ
ニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−ト
リメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−ニト
ロフェニル基、３−シアノフェニル基、３−トリフルオ
ロメチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−エ
トキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３−（２
−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジクロ
ロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−
ジメトキシフェニル基、３，５−ジブトキシフェニル
基、３−オクチルオキシフェニル基、３−（ジブチルア
ミノカルボニルメトキシ）フェニル基、３−（ジ−２−
エチルヘキシルアミノカルボニルメトキシ）フェニル
基、３−ドデシルオキシフェニル基、４−クロロフェニ
ル基、４−シアノフェニル基、４−ニトロフェニル基、
４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェ
ニル基、４−エトキシフェニル基、４−イソプロポキシ
フェニル基、４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）フェニル基、４−イソペンチルオキ
シフェニル基、４−（オクタデシルオキシ）フェニル
基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフ
ェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェ
ニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２
−エチルヘキシルオキシカルボニル）フェニル基、４−
ｔ−オクチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３
−アセチルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル
基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、４−（２−
エチルヘキシルオキシ）カルボニルフェニル基、４−メ
チルチオフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）
フェニル基、の他にヒドロキシフェニル基、フェニルス
ルホニルフェニル基、フェニルスルホニルオキシフェニ
ル基、フェニルカルボニルオキシフェニル基、ジメチル
アミノカルボニルオキシフェニル基、ブチルカルボニル
オキシフェニル基、等が挙げられる。

【００１６】Ｒ¹およびＲ²がアルキル基を表す場合、ア
ルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、不飽和結合を有
していてもよい。更に、アルキル基は、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子等で置換されていてもよい。また、このアリー
ル基は、更にアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されてい
てもよい。

【００１７】Ｒ¹およびＲ²がアルキル基を表すとき、ア
ルキル基としては炭素原子数１〜３０のアルキル基が好
ましく、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エ
チル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチ
ルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル
基、プロピル基、イソプルピル基、イソブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、１−エチル
ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イ
ソペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、
プロペニル基、ヘプタデセニル基、ｔ−オクチル基、エ
トキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル
基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル基、１
−（エトキシカルボニル）エチル基、２’，４’−ジイ
ソペンチルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−
ｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、エトキシカルボニ
ルエチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチ
ル基、ブチルデシルオキシカルボニルエチル基、ジブチ
ルアミノカルボニルメチル基、ジベンジルアミノカルボ
ニルエチル基、エチルオキシカルボニルプロピル基、２
−エチルヘキシルオキシカルボニルプロピル基、２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル基、１−
（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピ
ル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシプロピル
基、アセチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミ
ノカルボニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルオキシ
エチルオキシカルボニルプロピル基、イソステアリルオ
キシカルボニルプロピル基、１−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェニルオキシ）プロピル基、２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェニルオキシエチルオキシカルボニルプロピ
ル基、ナフチルオキシエチルオキシカルボニルエチル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルエチルオキシカルボニル
エチル基、メタンスルホニルアミノプロピル基等が挙げ
られる。

【００１８】Ｒ¹およびＲ²がアシル基を表す場合、アシ
ル基としては、炭素原子数２〜２０のアシル基が好まし
く、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル
基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキ
サノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデ
カノイル基、２−シアノプロパノイル基、１，１−ジメ
チルプロパノイル基、ベンゾイル基、２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェニルオキシ）ブタノイル基、フェノ
キシアセチル基等が挙げられる。

【００１９】Ｒ¹およびＲ²がカルバモイル基を表す場
合、カルバモイル基は、置換または無置換のカルバモイ
ル基を意味し、例えば、カルバモイル基、Ｎ−アルキル
カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−ア
シルカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルボニルカルバ
モイル基、Ｎ−アリールオキシカルボニルカルバモイル
基、Ｎ−アルキルスルホニルカルバモイル基、Ｎ−アリ
ールスルホニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ
−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基等が含まれ
る。

【００２０】置換カルバモイル基としては、炭素原子数
１〜３０の置換カルバモイル基が好ましく、例えば、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、
Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル
基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシル
カルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−２
−エチルヘキシルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモ
イル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカルバモイ
ル基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−２
−メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イソプロ
ポキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−（２−エチル
ヘキシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ク
ロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニル
カルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル
基、Ｎ−４−メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−４
−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルカルバモイル
基、Ｎ−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−アセ
チルカルバモイル基、Ｎ−ベンゾイルカルバモイル基、
Ｎ−メトキシカルボニルカルバモイル基、Ｎ−エトキシ
カルボニルカルバモイル基、Ｎ−ブトキシカルボニルカ
ルバモイル基、Ｎ−フェノキシカルボニルカルバモイル
基、Ｎ−メチルスルホニルカルバモイル基、Ｎ−エチル
スルホニルカルバモイル基、Ｎ−イソプロピルスルホニ
ルカルバモイル基、Ｎ−ブチルスルホニルカルバモイル
基、Ｎ−オクチルスルホニルカルバモイル基、Ｎ−フェ
ニルスルホニルカルバモイル基、Ｎ−（４−メチルフェ
ニル）スルホニルカルバモイル基、Ｎ−（４−クロロフ
ェニル）スルホニルカルバモイル基、Ｎ−（４−メトキ
シフェニル）スルホニルカルバモイル基、Ｎ−［４−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］スルホニルカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカル
バモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基
等が挙げられる。

【００２１】Ｒ¹およびＲ²がアルコキシカルボニル基を
表す場合、アルコキシカルボニル基としては、炭素原子
数２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましく、例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プ
ロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシ
ルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカル
ボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシ
カルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、フェ
ニルオキシエチルオキシカルボニル基、フェニルオキシ
プロピルオキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニルオキシエチルカルボニル基、２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル
基、イソステアリルオキシカルボニル基等が挙げられ
る。

【００２２】Ｒ¹およびＲ²がアリールオキシカルボニル
基を表す場合、アリールオキシカルボニル基としては、
炭素原子数７〜３０のアリールオキシカルボニル基が好
ましく、例えば、２−メチルフェニルオキシカルボニル
基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２，６−
ジメチルフェニルオキシカルボニル基、２，４，６−ト
リメチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフ
ェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキ
シカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル
基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、２，２−
エチルヘキシルフェニルオキシカルボニル基、３−（２
−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシカルボニル
基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−ク
ロロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニル
オキシカルボニル基、４−ブトキシフェニルオキシカル
ボニル基等が挙げられる。

【００２３】Ｒ¹およびＲ²がアルキルスルホニル基を表
す場合、アルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２
０のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチル
スルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニ
ル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル
基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル
基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホ
ニル基、デカノイルスルホニル基、ドデカノイルスルホ
ニル基、オクタデカノイルスルホニル基、シアノメチル
スルホニル基等が挙げられる。

【００２４】Ｒ¹およびＲ²がアリールスルホニル基を表
す場合、アリールスルホニル基としては、炭素原子数６
〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フ
ェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−
ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル
基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフ
ェニルスルホニル基、２−ブトキシフェニルスルホニル
基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオ
ロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルス
ルホニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４
−フルオロフェニルスルホニル基、４−クロロフェニル
スルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、４−
シアノフェニルスルホニル基、４−ブトキシフェニルス
ルホニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ルスルホニル基、４−オクタデシルフェニルスルホニル
基等が挙げられる。

【００２５】前記一般式（１）および一般式（２）中、
Ｒ³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、置換アミノ
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
メルカプト基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基
を表す。Ｒ³がハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、またはアルコキシカルボニル基を表す場
合、これらの定義および好ましい範囲については、前記
Ｒ¹およびＲ²と同様である。

【００２６】Ｒ³が置換アミノ基を表す場合、置換アミ
ノ基としては、炭素原子数１〜３０の置換アミノ基が好
ましく、例えば、イロプロピルアミノ基、イソブチルア
ミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、２−エチルヘキシルア
ミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、
アシルアミノ基、エタノイルアミノ基、プロパノイルア
ミノ基、ブタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、
２−ヘチルヘキサノイルアミノ基、ｎ−オクタノイルア
ミノ基、ｎ−デカノイルアミノ基、ｎ−ドデカノイルア
ミノ基、メタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニル
アミノ基、プロパンスルホニルアミノ基、ブタンスルホ
ニルアミノ基、ヘキサンスルホニルアミノ基、２−エチ
ルヘキサンスルホニルアミノ基、ｎ−オクタンスルホニ
ルアミノ基、ｎ−デカンスルホニルアミノ基、ｎ−ドデ
カンスルホニルアミノ基等が挙げられる。

【００２７】Ｒ³がアルコキシ基を表す場合、アルコキ
シ基としては、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基が好
ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオ
キシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブト
キシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチ
ルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ
基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチル
ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ
基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチル
オキシ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル
オキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−
ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル
アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカ
ルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニ
ルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカ
ルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメ
チルオキシ基等が挙げられる。

【００２８】Ｒ³がアリールオキシ基を表す場合、アリ
ールオキシ基としては、炭素原子数６〜３０のアリール
オキシ基が好ましく、例えは、フェニルオキシ基、１−
ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロ
フェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−
メトキシフェニルオキシ基、２−ブトキシフエニルオキ
シ基、３−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロ
メチルフェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ
基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシ
基、３−ニトロフェニルオキシ基、４−フルオリフェニ
ルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ基、４−ブトキ
シフェニルオキシ基、４−（２−エチルヘキシルオキ
シ）フェニルオキシ基、４−オクタデシルフェニルオキ
シ基等が挙げられる。

【００２９】Ｒ³がアルキルチオ基を表す場合、アルキ
ルチオ基としては、炭素原子数１〜３０のアルキルチオ
基が好ましく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、
プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、
イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチル
チオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシ
ルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチ
ルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルチオ基、ア
ミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ
カルボニルメチル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチ
ルチオ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルチオ基、
Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルチオ基、ベン
ジルチオ基、シアノメチルチオ基等が挙げられる。

【００３０】Ｒ³がアリールチオ基を表す場合、アリー
ルチオ基としては、炭素原子数６〜３０のアリールチオ
基が好ましく、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチル
チオ基、２−ナフチルチオ基、２−クロロフェニルチオ
基、２−メチルフェニルチオ基、２−メトキシフェニル
チオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、３−クロロフェ
ニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基、
３−シアノフェニルチオ基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニルチオ基、３−ニトロフェニルチオ基、
４−フルオリフェニルチオ基、４−シアノフェニルチオ
基、４−ブトキシフェニルチオ基、４−（２−エチルヘ
キシルオキシ）フェニルチオ基、４−オクタデシルフェ
ニルチオ基等が挙げられる。

【００３１】一般式（１）中、Ｒ⁴は水素原子またはハ
メットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸引性基
を表す。σｐが０．２０以上の電子吸引性基としては、
シアノ基（σP 値０．６６）、パーフルオロアルキル基
（例えば、トリフルオロメチル基σP 値０．５４）、ア
シル基（例えば、アセチル基σP 値０．５０、ベンゾイ
ル基σP 値０．４３）、カルバモイル基（σP 値０．３
６）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカル
ボニル基σP 値０．４５）等が好ましいものとして挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００３２】前記一般式（１）および一般式（２）中、
Ｌは水素原子、または前記一般式（１）または一般式
（２）で表される化合物がジアゾニウム塩と反応した時
に、離脱可能な置換基（以下、「離脱基」という場合が
ある。）を表す。離脱基としては、ハロゲン原子、芳香
族アゾ基、酸素・窒素・硫黄もしくは炭素原子を介して
カップリング部位と結合するアルキル基、アリール基、
複素環基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキル・アリールもしくは複
素環カルボニル基、および窒素原子でカップリング部位
と結合する複素環基が挙げられる。より具体的には、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル・アリールもしく
はヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、アリールス
ルフィニル基、アリールスルホニル基、５員もしくは６
員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基等が
挙げられる。前記離脱基に含まれるアルキル基もしくは
複素環基は、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオ
キシ基等の置換基で更に置換されていてもよく、これら
の置換基が２つ以上のときは同一でも異なっていてもよ
く、これらの置換基がさらに置換基を有していてもよ
い。

【００３３】離脱基は、さらに詳しくはハロゲン原子
（フッ素、臭素、塩素、沃素）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロロアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ト
リフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ（例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル・アリー
ルもしくはヘテロ環チオ基（例えば、エチルチオ、２−
カルボキシエチルチオ、ドデシルチオ、１−カルボキシ
ドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−ｔ−オク
チルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、アリールスル
ホニル基（例えば、２−ブトキシ−ｔ−オクチルフェニ
ルスルホニル）、アリールスルフィニル基（例えば、２
−ブトキシ−ｔ−オクチルフェニルスルフィニル）、カ
ルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル
アミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、
ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−ジ
ヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例え
ば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ
基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ）等である。これらの基はさらに置換されてもよい。

【００３４】前記一般式（１）および（２）中、Ｒ¹と
しては、アルキル基またはアリール基が好ましく、アリ
ール基がより好ましい。Ｒ²としては、シアノ基または
アルコキシ基カルボニル基が好ましく、アルコシキカル
ボニル基がより好ましい。また、前記一般式（１）およ
び一般式（２）中、Ｒ³としては、アミノ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、またはアルコキシ基が好まし
く、アミノ基またはアルキルチオ基がより好ましい。前
記一般式（１）中、Ｒ⁴としては、カルバモイル基が好
ましく、Ｎ−アリールスルホニルカルバモイル基がより
好ましい。前記一般式（１）および一般式（２）中、Ｌ
としては、水素原子またはハロゲン原子が好ましく、水
素原子がより好ましい。

【００３５】以下に、前記一般式（１）または一般式
（２）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明の
感熱記録材料に用いられるカプラーは、これらに限定さ
れるものではない。

【００３６】

【化５】

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】

【化１０】

【００４２】感熱記録層に含有されるカプラーとして、
前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物
の１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用しても
よい。さらに、色相調整等種々目的に応じて、公知のカ
プラーと併用することもできる。併用可能なカプラーと
しては、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆ
る活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール
誘導体等があり、具体例として下記のものが挙げられ、
本発明の目的に合致する範囲で使用される。具体的に
は、レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキ
シナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−３−
ナフタレンスルホン酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−
ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピルアミド、２−
ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘ
キシルオキシプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルアミド、５−
アセトアミド−１−ナフトール、１−ヒドロキシ−８−
アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ナトリ
ウム、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−
３，６−ジスルホン酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキ
シナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホ
リノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニ
リド、

【００４３】５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、１，３−シクロペンタンジオン、５−（２−
ｎ−テトラデシルオキシフェニル）−１，３−シクロヘ
キサンジオン、５−フェニル−４−メトキシカルボニル
−１，３−シクロヘキサンジオン、５−（２，５−ジ−
ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルバルビツール
酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ドデシルバルビツール酸、Ｎ−
ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシルバルビツール
酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ−ｎ−オクチル
オキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（オ
クタデシルオキシカルボニルメチル）バルビツール酸、
１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−
５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、６−ヒドロ
キシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−エチルヘキ
シル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベンゾイルア
セトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピバロイルア
セトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリ
ル、テノイルアセトニトリル、アセトアセトアニリド、
ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリ
ド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイ
ル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１−（２
−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ−４−
メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−
２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３−アセ
チル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロ
ピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオキシフ
ェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピラゾー
ル等が挙げられる。

【００４４】その他、併用可能なカプラーの詳細につい
ては、特開平４−２０１４８３号、特開平７−２２３３
６７号、特開平７−２２３３６８号、特開平７−３２３
６６０号、特開平５−２７８６０８号、特開平５−２９
７０２４号、特開平６−１８６６９号、特開平６−１８
６７０号、特開平７−３１６２８０号、特開平０９−２
１６４６８号、特開平０９−２１６４６９号、特開平０
９−３１９０２５号、特開平１０−３５１１３号、特開
平１０−１９３８０１号、特開平１０−２６４５３２号
等の公報に記載されている。

【００４５】前記一般式（１）または一般式（２）で表
される化合物は、感熱記録層中に０．０２〜５ｇ／ｍ²
含有されるのが好ましく、効果の点から、０．１〜４ｇ
／ｍ²含有されるのがより好ましい。含有量が０．０２
ｇ／ｍ²未満では発色性の点で、５ｇ／ｍ²を越えると塗
布適性の点で、いずれも好ましくない。尚、カプラーと
して他の化合物を併用する場合は、カプラー全部の感熱
記録層における含有量が、前記範囲であるのが好まし
い。

【００４６】前記一般式（１）または一般式（２）で表
される化合物は、その他の成分とともに水溶性高分子を
添加して、サンドミル等により固体分散して用いること
もできるが、適当な乳化助剤とともに乳化物として用い
ることもできる。固体分散方法および乳化方法に関して
は特に限定されるものではなく、従来公知の方法を使用
することができる。これらの方法の詳細については、特
開昭５９−１９０８８６号公報、特開平２−１４１２７
９号公報、特開平７−１７１４５号公報に記載されてい
る。

【００４７】感熱記録層は、さらに、前記一般式（３）
で表されるジアゾニウム塩を含有する。前記一般式
（３）で表されるジアゾニウム塩は、前記一般式（１）
または一般式（２）で表される化合物と熱時反応して、
色素を形成し、発色する化合物である。特定の波長の光
が照射されることによって、分解する化合物であるのが
好ましく、最大吸光波長が３００ｎｍ〜３２０ｎｍであ
るジアゾニウム塩が好ましい。

【００４８】前記一般式（３）中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、そ
れぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基を表
すが、Ｒ⁵およびＲ⁶が同時にアルコキシ基になることは
ない。

【００４９】Ｒ⁵およびＲ⁶がアルキル基を表す場合、ア
ルキル基は無置換であっても、置換基を有していてもよ
い。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アリール
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキルスルフェニ
ル基、アリールスルフェニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、カルボキシ基、スルホン酸基、アシル基、ヘテ
ロ環基が好ましい。この中でも、特に、アリール基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基が好ましい。

【００５０】Ｒ⁵およびＲ⁶がアルキル基を表す場合、ア
ルキル基としては、炭素原子数１〜３０のアルキル基が
好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、ベンジル基、アリル基、
フェニルスルホニルメチル基、シアノメチル基等が挙げ
られる。この中でも、特に、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、アリル基が好ましい。

【００５１】Ｒ⁵およびＲ⁶がアルコキシ基を表す場合、
アルコキシ基は、置換されていてもよく、無置換であっ
てもよい。置換基としては、Ｒ⁵およびＲ⁶が置換基を有
するアルキル基を表す場合の置換基と同様なものが挙げ
られる。Ｒ⁵およびＲ⁶がアルコキシ基を表す場合、アル
コキシ基としては、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基
が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデ
シル基、ｎ−ヘキサデシル基、フェノキシエトキシ基、
（２，４−ジ−ｔ−アミル）フェノキシエトキシ基、お
よび１−メチル−２−（４−メトキシフェニル）エトキ
シ基が好ましい。

【００５２】Ｒ⁵およびＲ⁶がアルキルチオ基を表す場
合、アルキルチオ基は、置換されていてもよく、無置換
であってもよい。置換基としては、Ｒ⁵およびＲ⁶が置換
基を有するアルキル基を表す場合の置換基と同様なもの
が挙げられる。Ｒ⁵およびＲ⁶がアルキルチオ基を表す場
合、アルキルチオ基としては、炭素原子数１〜３０のア
ルキルチオ基が好ましく、例えば、メチルチオ基、ｎ−
ヘプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチ
オ基、フェノキシエチルチオ基、（２，４−ジ−ｔ−ア
ミル）フェノキシエチルチオ基、１−メチル−２−（４
−メトキシフェニル）エチルチオ基が好ましい。

【００５３】Ｒ⁵およびＲ⁶がアリールチオ基を表す場
合、アリールチオ基は、置換されていてもよく、無置換
であってもよい。置換基としては、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、およびアリール基が挙げられ
る。Ｒ⁵およびＲ⁶がアリールチオ基を表す場合、アリー
ルチオ基としては、炭素原子数１〜３０のアリールチオ
基が好ましく、例えば、フェニルチオ基、４−メトキシ
フェニルチオ基、および４−クロロフェニルチオ基が好
ましい。

【００５４】前記一般式（３）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、およびＲ
⁹は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を
表す。アルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアル
キル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、およびｎ−オクチル基が挙げら
れる。

【００５５】前記一般式（３）中、Ｒ⁵はアルコキシ基
またはアルキルチオ基であるのが好ましく、アルコキシ
基であるのがより好ましい。Ｒ⁶はアルキル基またはア
ルコキシ基であるのが好ましく、アルキル基であるのが
より好ましい。Ｒ⁷、Ｒ⁸、およびＲ⁹は、水素原子であ
るのが好ましい。

【００５６】前記一般式（３）中、Ｘ^-は酸アニオンを
表し、酸アニオンとしては、炭素原子数１〜９のポリフ
ルオロアルキルカルボン酸、炭素原子数１〜９のポリフ
ルオアルキルスルホン酸、四フッ化ホウ素、テトラフェ
ニルホウ素、ヘキサフルオロリン酸、芳香族カルボン
酸、芳香族スルホン酸等が挙げられる。結晶性の点で、
ヘキサフルオロリン酸が好ましい。

【００５７】前記一般式（３）で表されるジアゾニウム
塩の具体例を以下に挙げるが、本発明に使用されるジア
ゾニウム塩は、以下の化合物に限定されるものではな
い。

【００５８】

【化１１】

【００５９】

【化１２】

【００６０】前記一般式（３）で表されるジアゾニウム
塩は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよ
い。更に色相調整等の諸目的に応じて、前記一般式
（３）で表されるジアゾニウム塩と、それ以外のジアゾ
ニウム塩とを併用してもよい。

【００６１】前記一般式（３）で表されるジアゾニウム
塩は、感熱記録層中に０．０２〜３ｇ／ｍ²含有される
のが好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ²含有されるのが更に
好ましい。尚、感熱記録層中に、ジアゾニウム塩とし
て、前記一般式（３）で表される化合物以外も含む場合
は、ジアゾニウム塩全体の含有量が前記範囲であるのが
好ましい。

【００６２】前記ジアゾニウム塩は、マイクロカプセル
に内包させるのがシエルライフおよび保存性の向上の観
点から好ましい。マイクロカプセル化の方法としては、
特に限定されるものではなく、ゼラチン、ポリウレア、
ポリウレタン、ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、またはメラミン等の壁材を用いて、従来公知の
方法により行うことができる。前記壁材の中でも、発色
性および保存性の観点から、ポリウレタンおよびポリウ
レアを用いるのが好ましく、即ち、マイクロカプセル壁
がポリウレタンおよび／またはポリウレアから構成され
ているのが好ましい。マイクロカプセル化の方法の詳細
については、特開平２−１４１２７９号公報等に記載さ
れている。

【００６３】本発明においては、カプラーとジアゾニウ
ム塩とのカップリング反応を促進する目的で、第３級ア
ミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、フ
ォルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホ
リン類等の有機塩基を用いることが好ましい。

【００６４】これらの有機塩基の具体例としては、Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メチルフ
ェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２
−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラ
ジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−
ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフ
トキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピペ
ラジン、１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジ
ノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼン等の
ピペラジン類、Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒ
ドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス〔（３−
モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキ
シ）プロピルオキシ〕ベンゼン等のモルホリン類、Ｎ−
（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペリジ
ン、Ｎ−ドデシルピペリジン等のピペリジン類、トリフ
ェニルグアニジン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジ
シクロヘキシルフェニルグアニジン、４−ヒドロキシ安
息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノエチルエス
テル、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブ
チルアミノエチルエステル、４−（３−Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアミノプロポキシ）ベンゼンスルホンアミド、４−
（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエトキシカルボニル）フ
ェノキシ酢酸アミド等が挙げられる。

【００６５】これらの詳細については、特開昭５７−１
２３０８６号公報、特開昭６０−４９９９１号公報、特
開昭６０−９４３８１号公報、特開平０９−０７７７３
７号公報、特開平０９−０７７７２９号公報、特開平０
９−０７１０４８号公報等に記載されている。

【００６６】また、以下に示す有機塩基も好ましく用い
られる。

【００６７】

【化１３】

【００６８】これらの有機塩基は、１種を単独で使用し
ても２種以上を併用してもよい。前記有機塩基は、ジア
ゾニウム塩１モルに対して１〜３０モルであるのが好ま
しい。また、前記有機塩基は、感熱記録層に含有させて
もよいし、感熱記録層以外の層に含有させてもよい。

【００６９】前記感熱記録層には、前記一般式（１）ま
たは一般式（２）で表される化合物の他に、発色反応を
促進させる目的で、発色助剤を含有させてもよい。前記
発色助剤としては、フェノール誘導体、ナフトール誘導
体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタ
レン類、ヒドロキシ化合物、カルボン酸アミド化合物、
スルホンアミド化合物等が挙げられる。

【００７０】感熱記録層は、さらに、還元剤を含有して
いるのが好ましい。還元剤としては、以下の化合物が好
ましい。

【００７１】

【化１４】

【００７２】尚、ジアゾニウム塩をマイクロカプセルに
内包させる場合、前記その他の成分は、前記一般式
（１）または（２）で表される化合物とともに、マイク
ロカプセル外に含有させるのが好ましい。

【００７３】感熱記録層は、さらに、層を形成するため
のバインダーを含有するのが好ましい。前記バインダー
としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、スチレン−アクリル酸共重合体等、従
来公知のバインダーを使用することができる。詳細につ
いては特開平２−１４１２７９号公報等に記載されてい
る。

【００７４】その他、感熱記録層には、必要に応じて各
種の有機又は無機顔料、各種安定化剤、酸化防止剤等を
添加することもできる。

【００７５】感熱記録層は、前記一般式（３）で表され
るジアゾニウム塩、前記一般式（１）または一般式
（２）で表される化合物、および所望によりその他の添
加物を含有した塗布液を調製し、紙や合成樹脂フィルム
等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗布、エアナイフ
塗布、グラビア塗布、ロールコーティング塗布、スプレ
ー塗布、ディップ塗布、カーテン塗布等の塗布方法によ
り塗布乾燥して、設けることができる。塗布層中の固形
分は、２〜３０ｇ／ｍ²であるのが好ましい。

【００７６】本発明の感熱記録材料においては、感熱記
録層は１層のみからなっていても、２層以上からなって
いてもよく、感熱記録層が１層からなる場合は、ジアゾ
ニウム塩およびカプラーは同一の層に含有されるが、２
層以上からなる場合は、各々別の層に含有されていても
よい。

【００７７】感熱記録材料の支持体としては、中性紙、
酸性紙、再生紙、ポリオレフィン樹脂ラミネート紙、合
成紙、ポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィル
ム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルムやポリエチレンフィルム等
のポリオレフィンフィルム等が挙げられ、これら単体
で、あるいは貼り合わせて用いることができる。支持体
の厚みは、２０〜２００μｍが好ましい。

【００７８】本発明の感熱記録材料において、支持体と
感熱記録層との間に中間層を設けることができる。これ
については特開昭６１−５４９８０号公報等に記載され
ている。

【００７９】本発明の感熱記録材料においては、感熱記
録層上に保護層を設けることが好ましく、更には保護層
を積層して設けることが好ましい。この保護層は水溶性
高分子化合物、顔料などから構成される。この保護層中
に耐光性と光定着性との両立の観点から、紫外線透過率
調整機能を有する化合物を含有させることが好ましい。
この紫外線透過率調整機能を有する化合物を含有させた
感熱記録材料については、特開平７−２７６８０８号公
報に詳細に記載されている。

【００８０】本発明の感熱記録材料は、多色の感熱記録
材料に使用することができる。この多色の感熱記録材料
（感熱記録材料）については、特開平４−１３５７８７
号公報、同４−１４４７８４号公報、同４−１４４７８
５号公報、同４−１９４８４２号公報、同４−２４７４
４７号公報、同４−２４７４４８号公報、同４−３４０
５４０号公報、同４−３４０５４１号公報、同５−３４
８６０号公報等に記載されている。具体的には、異なる
色相に発色する感熱記録層を積層することにより得るこ
とができる。層構成としては特に限定されるものではな
いが、一例として、感光波長が異なる２種のジアゾニウ
ム塩（少なくとも１は前記一般式（３）で表されるジア
ゾニウム塩である。）を、それぞれのジアゾニウム塩と
熱時反応して異なった色相に発色するカプラー（少なく
とも、前記一般式（３）で表されるジアゾニウム塩と組
み合わされるカプラーは、前記一般式（１）または前記
一般式（２）で表される化合物である。）を組み合わせ
た感熱記録層２層（Ｂ層、Ｃ層）と、電子供与性無色染
料と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記録層（Ａ
層）とを積層した多色感熱記録材料が挙げられる。

【００８１】具体的には、支持体上に電子供与性無色染
料と電子受容性化合物とを含む第１の感熱記録層（Ａ
層）、最大吸収波長３６０ｎｍ±２０ｎｍであるジアゾ
ニウム塩（前記一般式（３）で表される化合物）と該ジ
アゾニウム塩と熱時反応して呈色するカプラー（前記一
般式（１）または前記一般式（２）で表される化合物）
とを含有する第２の感熱記録層（Ｂ層）、最大吸収波長
４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩と該ジアゾニウ
ム塩と熱時反応して呈色するカプラーを含有する第３の
感熱記録層（Ｃ層）とするものである。この例におい
て、各感熱記録層の発色色相を減色混合における３原
色、イエロー、マゼンタ、シアンとなるように選んでお
けば、フルカラーの画像記録が可能となる。

【００８２】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層（Ｃ層）を加熱し、該層に含まれるジ
アゾニウム塩とカプラーとを発色させる。次に４００±
２０ｎｍの光を照射してＣ層中に含まれている未反応の
ジアゾニウム塩を分解させ光定着させたのち、第２の感
熱記録層（Ｂ層）が発色するに十分な熱を与え、該層に
含まれているジアゾニウム塩（前記一般式（３））とカ
プラー（前記一般式（１）または一般式（２））とを発
色させる。このときＣ層も同時に強く加熱されるが、す
でにジアゾニウム塩は分解しており（光定着されてい
る）、発色能力が失われているので発色しない。さらに
３６０±２０ｎｍの光を照射してＢ層に含まれているジ
アゾニウム塩を分解して、最後に第１の感熱記録層（Ａ
層）が発色する十分な熱を与えて発色させる。このとき
Ｃ層、Ｂ層の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、す
でにジアゾニウム塩は分解しており発色能力が失われて
いるので発色しない。

【００８３】また、すべての感熱記録層（上層から順
に、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層）を、感光波長が異なる３種のジ
アゾニウム塩をそれぞれのジアゾニウム塩と熱時反応し
て異なった色相に発色するカプラーを組み合わせた感熱
記録層から構成することもできる。特に、視感度の低い
イエロー層を最下層にすることで、支持体の面上の粗さ
に起因する画質への影響を減らすことにより画質向上を
目指す場合にこのような層構成が必要となる。すべての
感熱記録層（Ａ層、Ｂ層、Ｃ層）を、ジアゾ系の感熱記
録層とした場合には、Ａ層とＢ層は、発色させた後に光
定着を行うことが必要である。Ｃ層に関しては、光定着
を行う必要はない。

【００８４】本発明の感熱記録材料は、感熱記録層に、
該感熱記録層に含有されるジアゾニウム塩とカプラーと
のカップリング反応が進行するのに充分な熱を画像様に
供与することによって、画像を形成することができる。
画像を形成した後、光を照射して、非画像部のジアゾニ
ウム塩を分解し、画像を定着させてもよい。感熱記録層
に画像様に熱を供与するには、サーマルヘッド等を使用
することができる。また、光定着に用いられる定着用光
源としては、種々の蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯等
が用いられる。この発光スペクトルは、感熱記録材料で
用いたジアゾニウム塩の吸収スペクトルとほぼ一致して
いることが、効率よく光定着させることができるので好
ましい。

【００８５】また本発明の感熱記録材料に記録するにあ
たり、感熱記録材料を原稿を通して露光し、画像形成部
以外のジアゾニウム塩を分解して潜像を形成させた後、
材料全体を加熱して熱現像し画像を得るといった熱現像
型感光材料として用いることも可能である。

【００８６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれらによって制限されるものではない。
なお、実施例中の「部」は全て重量部を示す。 ［実施例１］ 〔マイクロカプセル液Ａの調製〕酢酸エチル１９部にジ
アゾニウム塩（例示化合物Ｄ−２）２．８部、トリクレ
ジルフォスフェート１０部を添加して均一に混合した。
次いでこの混合液に壁剤としてタケネートＤ−１１０Ｎ
（武田薬品工業社製）７．６部を加えて均一に混合し、
Ｉ液を得た。次に、このＩ液にフタル化ゼラチンの８重
量％水溶液４６部、水１７．５部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダの１０％水溶液２部を加え、４０℃、１
００００ｒ．ｐ．ｍ．で１０分間乳化分散した。得られ
た乳化物に水２０部を加えて均一化した後、攪拌しなが
ら４０℃で３時間マイクロカプセル化反応を行わせてマ
イクロカプセル液Ａを得た。マイクロカプセルの平均粒
径は０．７〜０．８μｍであった。

【００８７】〔カプラー乳化液Ｂの調製〕酢酸エチル１
０．５部にカプラ−（例示化合物Ｃ−２）３．０部、ト
リフェニルグアニジン３．０部、トリクレジルフォスフ
ェート０．５部、マレイン酸ジエチルエステル０．２４
部を溶かしたII液を得た。次に、石灰処理ゼラチンの１
５重量％水溶液４９部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ１０％水溶液９．５部、水３５部を４０℃で均一に
混合した中にII液を添加しホモジナイザーを用いて４０
℃、１００００ｒ．ｐ．ｍ．で１０分間乳化分散した。
得られた乳化物を４０℃で２時間攪拌して酢酸エチルを
除いた後、揮散した酢酸エチルと水の重量を加水により
補い、カプラー乳化液Ｂを得た。

【００８８】〔感熱記録層塗布液Ｃの調製〕マイクロカ
プセル液Ａ３．６部、水３．３部、カプラー乳化液Ｂ
９．５部を均一に混合し、感熱記録層塗布液Ｃを得た。

【００８９】〔保護層塗布液Ｄの調製〕イタコン酸変性
ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８；商品名、クラレ
株式会社製）６％水溶液１００部とエポキシ変性ポリア
ミド（ＦＬ−７１；商品名、東邦化学株式会社製）３０
％の分散液１０部とを混合した液に、ステアリン酸亜鉛
４０％の分散液（ハイドリンＺ；商品名、中京油脂株式
会社製）１５部を均一に混合し、保護層塗布液Ｄを得
た。

【００９０】〔塗布〕上質紙にポリエチレンをラミネー
トした印画紙用支持体上に、ワイヤーバーで感熱記録層
塗布液Ｃ、保護層塗布液Ｄの順に、順次塗布と５０℃で
の乾燥を行い、目的の感熱記録材料を得た。固形分とし
ての塗布量は、各々８．０ｇ／ｍ²、１．２ｇ／ｍ²であ
った。

【００９１】得られた感熱材料について、以下の試験お
よび評価を行った。試験結果および評価結果を表１に示
す。 〔発色試験〕京セラ株式会社製サーマルヘッド（ＫＳＴ
型）を用い、単位面積あたりの記録エネルギーが５０ｍ
Ｊ／ｍｍ²となるようにサーマルヘッドに対する印加電
力およびパルス幅を決め熱印画した後、発光中心波長が
３６５ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを用いて１５秒
間全面光照射した。得られた試料の画像部のλmaxおよ
び半値幅（ｎｍ）を測定した、また、画像部の濃度をマ
クベス濃度計にて測定した。

【００９２】〔画像耐光性の試験〕京セラ株式会社製サ
ーマルヘッド（ＫＳＴ型）を用いて発色させた画像部を
蛍光灯耐光性試験機を用い、３００００ルックスで２４
時間連続で光照射した後、画像部の濃度を測定した。光
照射後の画像部の濃度が高い方が、画像耐光性に優れて
いる。 〔画像定着性の試験〕画像定着性の試験は、前記定着し
た試料の地肌部（未印画部）を京セラ株式会社製サーマ
ルヘッド（ＫＳＴ型）を用い、単位面積あたりの記録エ
ネルギーが４０ｍＪ／ｍｍ²となるようにサーマルヘッ
ドに対する印加電力およびパルス幅を決めて熱印画し、
その濃度変化を調べた。印画後の濃度が低い方が画像定
着性に優れている。

【００９３】［実施例２］実施例１で用いたジアゾニウ
ム塩Ｄ−２の代わりに、Ｄ−９を用いてマイクロカプセ
ル液を調製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
材料を作製し、試験および評価を行った。試験結果およ
び評価結果を表１に示す。 ［実施例３］実施例１で用いたカプラーＣ−２の代わり
に、カプラーＣ−２２を用いてカプラー乳化液を調製し
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製
し、試験および評価を行った。試験結果および評価結果
を表１に示す。

【００９４】［比較例１］実施例１で用いたカプララー
Ｃ−２の代わりに、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ア
ニリドを用いてカプラー乳化液を調製した以外は、実施
例１と同様にして感熱記録材料を作製し、試験および評
価を行った。試験結果および評価結果を表１に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】この結果より、一般式（１）または一般式
（２）で表される化合物と、前記一般式（３）で表され
るジアゾニウム塩とを組み合わせた実施例の感熱記録材
料は、比較例の感熱記録材料と比較して、画像部の発色
濃度が高く、良好なマゼンタ色相を有する感熱記録材料
であることが確認された。また、蛍光灯での光照射の後
も、画像部の濃度低下の割合が少なく、画像耐光性に優
れていることが確認された。さらに、画像定着後の試料
の地肌部を再度熱印画した場合の発色が少なく、画像定
着性に優れていることが確認された。

【００９７】

【発明の効果】本発明によれば、画像保存性および画像
定着性を充分に維持しつつ、かつ、発色性に優れたマゼ
ンタ発色型の新規な感熱記録材料を提供することができ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ジアゾニウム塩と、該ジア
   ゾニウム塩と熱時反応して該ジアゾニウム塩を発色させ
   るカプラーとを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材
   料において、 前記カプラーとして下記一般式（１）または下記一般式
   （２）で表される化合物の少なくとも１種を含み、前記
   ジアゾニウム塩として下記一般式（３）で表される化合
   物を含むことを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （一般式（１）および一般式（２）中、Ｒ¹およびＲ
   ²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ア
   リール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモ
   イル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
   ボニル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスル
   ホニル基を表し、Ｒ³は水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル
   基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、または
   アリールチオ基を表し、Ｌは水素原子または該化合物が
   ジアゾニウム塩と反応した時に離脱可能な置換基を表
   す。一般式（１）中、Ｒ⁴は水素原子またはハメットの
   置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸引性基を表
   す。） 【化２】 （一般式（３）中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立し
   て、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキルチオ基、またはアリールチオ基を表すが、Ｒ ⁵お
   よびＲ⁶が同時にアルコキシ基になることはない。Ｒ⁷、
   Ｒ⁸、およびＲ⁹は、それぞれ独立して、水素原子または
   アルキル基を表す。Ｘ^-は酸アニオンを表す。）
2. 【請求項２】 ジアゾニウム塩が、マイクロカプセルに
   内包されていることを特徴とする請求項１に記載の感熱
   記録材料。
3. 【請求項３】 マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリ
   ウレタンおよび／またはポリウレアを構成成分として含
   むカプセル壁であることを特徴とする請求項２に記載の
   感熱記録材料。