JP2003535960A - テキスタイルのためのリンス剤もしくは手入れ剤のための添加剤として、および洗剤のための添加剤としてのカチオン変性された粒子形の疎水性ポリマー - Google Patents

テキスタイルのためのリンス剤もしくは手入れ剤のための添加剤として、および洗剤のための添加剤としてのカチオン変性された粒子形の疎水性ポリマー

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JP2003535960A JP2002502059A JP2002502059A JP2003535960A JP 2003535960 A JP2003535960 A JP 2003535960A JP 2002502059 A JP2002502059 A JP 2002502059A JP 2002502059 A JP2002502059 A JP 2002502059A JP 2003535960 A JP2003535960 A JP 2003535960A
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Abstract

(57)【要約】 リンス剤、手入れ剤、洗剤および洗浄剤のための添加剤としての、カチオン性ポリマーによる被覆によりその表面がカチオン変性され、かつ粒径１０ｎｍ〜１００μｍを有する、カチオン変性された粒子形の疎水性ポリマーの使用。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、リンス剤もしくは手入れ剤のための添加剤として、および洗剤のた
めの添加剤としての、カチオン性に変性された、粒子形の疎水性ポリマーの使用
ならびにカチオン性に変性された粒子形の疎水性ポリマーを含有するリンス剤、
手入れ剤および洗剤に関する。
【０００２】 疎水性ポリマー粒子の分散液、特に合成ポリマーおよびワックスの水性分散液
は従来技術において、表面の特性を変性するために使用されている。たとえば微
粒子状の疎水性ポリマーの水性分散液が、紙を被覆するために紙加工スリップ中
で、または塗料として使用されている。その都度支持体上に通例の方法により、
たとえばナイフ塗布、刷毛塗り、浸漬もしくは含浸により施与された分散液を乾
燥させる。その際、分散して分布している粒子がその都度の表面上で被膜を形成
して連続した塗膜が得られる。
【０００３】 これに対して水性の洗濯、すすぎ、洗浄および手入れの工程は、通常、著しく
希釈した浴中で実施され、その際、その都度適用される調製物の添加剤は支持体
上に残留しないで、むしろ廃水と共に廃棄される。前記の工程で、分散した疎水
性粒子による表面の変性は、全く不満足な程度で行われるのみである。たとえば
ＵＳ−Ａ−３５８０８５３から、水不溶性の微粒子状の物質、たとえば殺生剤お
よび洗濯物の表面上での殺生剤の沈着および保持を向上する特定のカチオン性ポ
リマーを含有している洗剤調製物が公知である。
【０００４】 ＵＳ−Ａ−５４７６６６０からさらに、ポリスチレンもしくはワックスのカチ
オン性もしくは両性イオン性の分散液ためのポリマー保持剤の使用の原理が公知
であり、これらは分散した粒子中に活性物質を埋め込んで含有している。これら
の分散した粒子は「キャリア粒子」とよばれる、というのも、該粒子は処理した
表面上に付着し、かつここで活性物質をたとえば界面活性剤含有の調製物中での
適用の際に放出するからである。
【０００５】 ＵＳ−Ａ−３９９３８３０から、ポリカルボキシレートポリマーおよび多価金
属の水溶性の塩を含有する希釈水溶液でテキスタイル物品を処理することにより
、テキスタイル物品上に汚れ防止のための非永久的な仕上げを施与することが公
知である。ポリカルボキシレートポリマーとして有利にはエチレン性不飽和モノ
カルボン酸およびアルキルアクリレートからなる水溶性のコポリマーが考えられ
る。該混合物を家庭でのテキスタイルの洗濯の際に、洗濯機のすすぎ工程で使用
する。
【０００６】 本発明の根底には、テキスタイルの表面を変性するための別の方法を提供する
という課題が存在する。
【０００７】 上記課題は本発明により、テキスタイルのためのリンス剤もしくは手入れ剤の
ための添加剤として、および洗剤のための添加剤としての、カチオン性ポリマー
による被覆により、表面がカチオン性に変性されており、かつ粒径が１０ｎｍ〜
１００μｍである、カチオン変性された粒子形の疎水性ポリマーを使用すること
によって解決される。
【０００８】 カチオン性に変性された、粒子形の疎水性ポリマーはたとえば粒径１０ｎｍ〜
１００μｍを有する粒子形の疎水性ポリマーの水性分散液をカチオン性ポリマー
の水性溶液もしくは水性分散液により処理することにより得られる。これは最も
簡単な場合には、粒径１０ｎｍ〜１００μｍを有する粒子形の疎水性ポリマーと
カチオン性ポリマーの水溶液もしくは水性分散液とを合することにより行う。カ
チオン性ポリマーは有利には水溶液の形で使用するが、しかし分散した粒子が１
μｍまでの平均粒径を有するカチオン性ポリマーの水性分散液もまた使用するこ
とができる。多くの場合、両方の成分を室温で混合するが、しかし分散液が加熱
の際に凝固しないことを前提に、混合をたとえば０℃〜１００℃の温度で実施す
ることができる。
【０００９】 粒子形の疎水性ポリマーの分散液は無機乳化剤もしくは保護コロイドにより安
定化されていてもよい。同じ効果で使用することができるその他の分散液は、保
護コロイドおよび乳化剤を含有していないが、しかしそのかわりに疎水性ポリマ
ーとして少なくとも１種のアニオン性モノマーを共重合して含有しているコポリ
マーを含有している。このようなアニオン基を有するコポリマーの分散液は場合
により付加的に乳化剤および／または保護コロイドを含有していてもよい。この
場合、有利にはアニオン乳化剤および／または保護コロイドを使用する。
【００１０】 カチオン性ポリマーの水溶液により疎水性ポリマーのアニオン性に調整された
分散液を処理する際に、本来アニオン性で分散していた粒子の電荷が変わり、処
理後に有利にはカチオン電荷を有する。従ってたとえばカチオン変性された粒子
形の疎水性ポリマーの分散液は０．１質量％の水性分散液中で−５〜＋５０ｍＶ
、有利には−２〜＋２５ｍＶ、特に０〜＋１５ｍＶの界面電位を有する。界面電
位は希釈した水性分散液中の電気泳動易動度および予測される適用浴のｐＨ値に
より決定される。
【００１１】 カチオン変性された粒子形の疎水性ポリマーの水性分散液のｐＨ値はたとえば
１〜１２であり、かつ有利には２〜１０の範囲、特に２．５〜８の範囲である。
アニオン性モノマー１０質量％を越える含有率を有するポリマーからなる粒子を
使用する場合、水性分散液のｐＨ値は１〜７．５、有利には２〜５．５、特に２
．５〜５である。
【００１２】 本発明により使用すべき疎水性ポリマーは適用のｐＨ値において水中で不溶性
である。該ポリマーは水中で平均粒径１０ｎｍ〜１００μｍ、有利には２５ｎｍ
〜２０μｍ、特に有利には４０ｎｍ〜２μｍおよびとりわけ６０〜８００ｎｍを
有する粒子の形で存在し、かつ水性分散液から粉末として得ることができる。疎
水性ポリマーの平均粒径はたとえば電子顕微鏡下で、または光散乱試験により測
定することができる。
【００１３】 有利な実施態様では本発明により使用すべき疎水性ポリマーの粒子は、ｐＨ依
存性の溶解挙動および膨潤挙動を示す。６．５を下回るｐＨ値、特に５．５およ
びとりわけ５を下回るｐＨ値の場合、粒子は水不溶性であり、濃縮もしくは希釈
された水性の媒体中に分散する際にその粒子状の特性を維持する。カルボキシル
基を有する疎水性ポリマー粒子はこれに対して、水中で中性およびアルカリ性の
条件下で膨潤する。アニオン基を有する疎水性ポリマーのこの挙動は文献から公
知であり、Colloid. Polym. Sci. 277、第１１７２〜１１７８頁（１９９９年）
で、水性媒体中でのメタクリル酸／エチルアクリレート−コポリマーからなる粒
子の挙動について報告しているM. Siddiq等を参照されたい。
【００１４】 疎水性ポリマーはたとえばＣ３〜Ｃ５−モノエチレン性不飽和カルボン酸と一
価のＣ１〜Ｃ２２−アルコールとのアルキルエステル、Ｃ３〜Ｃ５−モノエチレ
ン性不飽和カルボン酸と二価のＣ２〜Ｃ４−アルコールとのヒドロキシアルキル
エステル、飽和のＣ１〜Ｃ１８−カルボン酸のビニルエステル、エチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、Ｃ４〜Ｃ２４−オレフィン、ブタジエン、スチレン、α
−メチルスチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、テトラフルオロエ
チレン、ビニリデンフルオリド、フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロプロペン、Ｃ３〜Ｃ５−モノエチレン性不飽和カルボン酸と
ペルフルオロアルキル基を有するアルコールもしくはアミンとのエステルもしく
はアミド、ペルフルオロアルキル基を有するカルボン酸のアルキルエステルもし
くはビニルエステルまたはこれらの混合物の群からのモノマーを重合することに
より得られる。これらはホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。
【００１５】 疎水性コポリマーのための例はエチルアクリレートおよびビニルアセテートか
らなるコポリマー、ブチルアクリレートおよびスチレンからなるコポリマー、式
ＣＦ３−（Ｃ２Ｆ４）ｎ−（ＣＨ２）ｍ−ＯＨもしくはＣ２Ｆ５−（Ｃ２Ｆ４）ｎ −（ＣＨ２）ｍ−ＯＨ（ｎ＝１〜１０、ｍ＝０〜１０）のペルフルオロアルキ
ル置換されたアルコールと（メタ）アクリル酸エステルおよび／または（メタ）
アクリル酸とからなるコポリマー、エチレンとテトラフルオロエチレンとからな
るコポリマー、ならびにブチルアクリレートとビニルアクリレートとからなるコ
ポリマーである。前記のコポリマーはモノマーを任意の比率で共重合して含有し
ていることができる。
【００１６】 前記のポリマーのアニオン性の特性はたとえば、コポリマーのベースとなって
いるモノマーを少量のアニオン性モノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸
、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸、ビ
ニルスルホネートおよび／またはマレイン酸の存在下に、および場合により乳化
剤および／または保護コロイドの存在下に共重合することにより得られる。
【００１７】 あるいはまた前記のポリマーのアニオン性の特性は、共重合をアニオン保護コ
ロイドおよび／またはアニオン乳化剤の存在下に実施することにより得ることも
できる。
【００１８】 あるいはまた前記のポリマーのアニオン性の特性は、完成したポリマーをアニ
オン保護コロイドおよび／またはアニオン乳化剤の存在下に乳化もしくは分散す
ることにより得ることもできる。
【００１９】 疎水性ポリマーはたとえば次のものを共重合した形で含有している： （ａ）少なくとも１種の水不溶性の非イオン性モノマー４０〜１００質量％、
有利には５０〜９０質量％、特に有利には６０〜７５質量％、 （ｂ）少なくとも１種のカルボキシル基を有するモノマーまたはその塩０〜６
０質量％、有利には１〜５５質量％、特に有利には５〜５０質量％、とりわけ１
５〜４０質量％、 （ｃ）スルホン酸基および／またはホスホン酸基を有するモノマーまたはその
塩０〜２５質量％、有利には０〜１５質量％、 （ｄ）少なくとも１種の水溶性の非イオン性モノマー０〜５５質量％、有利に
は０〜４０質量％および （ｅ）少なくとも１種のポリエチレン性不飽和モノマー０〜１０質量％。
【００２０】 少なくとも１種のアニオン性モノマー（ｂ）または（ｃ）を含有するポリマー
は、付加的なアニオン乳化剤もしくは保護コロイドの添加なしに使用することが
できる。０．５％より少ないアニオン性モノマーを含有するポリマーは多くの場
合、少なくとも１種のアニオン乳化剤および／または保護コロイドと一緒に使用
される。
【００２１】 有利に使用されるモノマー（ａ）は、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ペ
ルフルオロアルキル置換されたアルコールＣＦ３−（Ｃ２Ｆ４）ｎ−（ＣＨ２）
ｍ−ＯＨもしくはＣ２Ｆ５−（Ｃ２Ｆ４）ｎ−（ＣＨ２）ｍ−ＯＨ（ｎ＝２〜８
、ｍ＝１もしくは２）の（メタ）アクリル酸エステル、ビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネート、スチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブテン、
ジイソブテンおよびテトラフルオロエチレン、特に有利なモノマー（ａ）は、メ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレートおよびビニルアセテートである。
【００２２】 有利に使用される疎水性ポリマーは７５質量％未満の非イオン性の水不溶性モ
ノマー（ａ）を共重合して含有しており、そのホモポリマーは６０℃より高いガ
ラス転移温度Ｔｇを有する。
【００２３】 有利に使用されるモノマー（ｂ）はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸ま
たはＣ１〜Ｃ８−アルコールのマレイン酸半エステルである。
【００２４】 群（ｃ）のモノマーはたとえばアクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ならびにこれ
らのモノマーのアルカリ塩およびアンモニウム塩である。
【００２５】 適切なモノマー（ｄ）はたとえばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルオキサゾリドン、メチルポリグリコールアクリレート、メチルポリグリコール
メタクリレートおよびメチルポリグリコールアクリルアミドである。有利に使用
されるモノマー（ｄ）は、ビニルピロリドン、アクリルアミドおよびＮ−ビニル
ホルムアミドである。
【００２６】 適切なポリエチレン性不飽和モノマー（ｅ）はたとえば少なくとも二価のアル
コールのアクリルエステル、メタクリルエステル、アリルエーテルもしくはビニ
ルエーテルである。ベースになっているアルコールのＯＨ基はこの場合、完全に
もしくは部分的にエーテル化もしくはエステル化されていてもよい；しかし架橋
剤は少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する。その例はブタンジオールジ
アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートである。
【００２７】 別の適切なポリエチレン性不飽和モノマー（ｅ）はたとえば不飽和カルボン酸
のアリルエステル、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミドおよびジビ
ニル尿素である。
【００２８】 このようなコポリマーは、モノマーの公知の溶液重合、沈澱重合、懸濁重合ま
たは乳化重合の方法によりラジカル重合開始剤の使用下に製造することができる
。有利には水中での乳化重合法により粒子形の疎水性ポリマーが得られる。ポリ
マーはたとえば１０００〜２００００００、有利には５０００〜５０００００の
分子量を有し、多くの場合、ポリマーの分子量は１００００〜１５００００の範
囲である。
【００２９】 ポリマーの分子量を制限するために、通例の調節剤を重合の際に添加すること
ができる。典型的な調節剤の例はメルカプト化合物、たとえばメルカプトエタノ
ールまたはチオグリコール酸である。
【００３０】 前記の重合法以外に、本発明により使用すべきポリマー粒子のその他の製造方
法もまた考えられる。たとえばポリマーの溶解度を低下させることによりポリマ
ーを溶剤中に沈澱させることができる。このような方法はたとえば酸性基を有す
るコポリマーを、水と混和可能な適切な溶剤中に溶解し、かつ装入物のｐＨ値が
コポリマーの等価のｐＨ値よりも少なくとも１低くなるように過剰の水を配量す
ることである。等価のｐＨ値とは、コポリマーの酸性基の５０％が中和されてい
るｐＨ値であると理解する。この方法の場合、分散助剤、ｐＨ調節剤および／ま
たは塩を添加して安定した微粒子状の分散液を得ることが必要となる場合がある
。
【００３１】 本発明により使用すべき微粒子状の、アニオン基を有する疎水性ポリマーを変
性するために、分散の際にさらに、該ポリマーと部分的もしくは完全に反応する
か、または会合して沈澱するその他のポリマーを添加してもよい。このようなポ
リマーはたとえば多糖類、ポリビニルアルコールおよびポリアクリルアミドであ
る。
【００３２】 粒子形の疎水性ポリマーは、疎水性ポリマーの溶融液を制御しながら乳化する
ことによって製造することもできる。このためにたとえばポリマーもしくはポリ
マーの混合物を別の添加剤と共に溶融し、かつたとえばUltra-Turrax中で強い剪
断力の作用下に、装入物のｐＨ値がポリマーの等価のｐＨ値よりも少なくとも１
低くなるように過剰の水を配量する。その際、安定した微粒子状の分散液を得る
ために場合により乳化助剤、ｐＨ調節剤および／または塩を添加する必要がある
場合がある。微粒子状のポリマー分散液を製造するこの変法の場合でも、特に疎
水性ポリマーがアニオン基を有する場合、付加的なポリマー、たとえば多糖類、
ポリビニルアルコールまたはポリアクリルアミドを併用することができる。
【００３３】 アニオン基を有する微粒子状の疎水性ポリマーを製造するための別の方法は、
ポリマーのアルカリ性水溶液に、有利には強力な剪断力の作用下で酸を添加する
ことである。
【００３４】 アニオン乳化剤の例は、アニオン界面活性剤およびセッケンである。アニオン
界面活性剤としてアルキル−およびアルケニルスルフェート、−スルホネート、
−ホスフェートおよび−ホスホネート、アルキル−およびアルケニル−ベンゼン
スルホネート、アルキルエーテルスルフェートおよび−ホスフェート、飽和およ
び不飽和のＣ１０〜Ｃ２５−カルボン酸およびこれらの塩を使用することができ
る。
【００３５】 さらに非イオンおよび／またはベタイン系乳化剤を使用することができる。適
切な乳化剤の記載はたとえばHouben Weyl、Methoden der organischen Chem
ie、第ＸＩＶ／１巻、Makromolekulare Stoffe、Georg Thieme Verlag、Stut
tgart、１９６１年、第１９２〜２０８頁に見られる。
【００３６】 アニオン保護コロイドの例は、水溶性のアニオン性ポリマーである。その際、
極めて異なったタイプのポリマーを使用することができる。有利にはアニオン置
換された多糖類および／またはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイ
ン酸半エステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸またはアクリルアミド
プロパンスルホン酸とその他のビニルモノマーとの水溶性のアニオン性コポリマ
ーを使用する。適切なアニオン置換された多糖類の例は、たとえばカルボキシメ
チルセルロース、カルボキシメチルデンプン、酸化デンプン、酸化セルロースお
よびその他の酸化多糖類ならびに相応する部分分解多糖類の誘導体である。
【００３７】 適切な水溶性のアニオン性コポリマーはたとえばアクリル酸とビニルアセテー
ト、アクリル酸とエチレン、アクリル酸とアクリルアミド、アクリルアミドプロ
パンスルホン酸とアクリルアミドまたはアクリル酸とスチレンとのコポリマーで
ある。
【００３８】 さらにその他の非イオンおよび／またはベタイン保護コロイドを使用すること
ができる。通常使用される保護コロイドの概要は、Houben Weyl、Methoden de
r organischen Chemie、第ＸＩＶ／１巻、Makromolekulare Stoffe、Georg
Thieme Verlag、Stuttgart、１９６１年、第４１１〜４２０頁に記載されてい
る。
【００３９】 粒子形の疎水性ポリマーを製造するために、有利には粒子表面にアニオン基を
有する一次粒子を生じるアニオン性ポリマーの保護コロイドを使用する。
【００４０】 本発明により使用すべきカチオン変性された粒子形の疎水性ポリマーは、アニ
オン性に分散した、粒子形の疎水性ポリマーの表面をカチオン性ポリマーで被覆
することにより得られる。カチオン性ポリマーとして水性の溶剤中で溶解性であ
るか、もしくは微細に分散可能な、アミノ基および／またはアンモニウム基を有
するカチオン性の合成ポリマーを全て使用することができる。このようなカチオ
ン性ポリマーの例はビニルアミン単位を有するポリマー、ビニルイミダゾール単
位を有するポリマー、第四級ビニルイミダゾール単位を有するポリマー、イミダ
ゾールとエピクロロヒドリンとからなる縮合物、架橋したポリアミドアミン、エ
チレンイミンによりグラフトした架橋したポリアミドアミン、ポリエチレンイミ
ン、アルコキシル化したポリエチレンイミン、架橋したポリエチレンイミン、ア
ミド化したポリエチレンイミン、アルキル化したポリエチレンイミン、ポリアミ
ン、アミン−エピクロロヒドリン−重縮合物、アルコキシル化したポリアミン、
ポリアリルアミン、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド、塩基性（メタ
）アクリルアミド−もしくは−エステル単位を有するポリマー、塩基性の第四級
（メタ）アクリルアミド−もしくは−エステル単位を有するポリマーおよび／ま
たはリシン縮合物である。
【００４１】 ビニルアミン単位を有するポリマーを製造するためのたとえば式
【００４２】
【化１】
【００４３】 ［式中、Ｒ１およびＲ２は、同じかまたは異なっていてもよく、かつ水素および
Ｃ１〜Ｃ６−アルキルを表す］の開鎖状のＮ−ビニルカルボン酸アミドから出発
する。適切なモノマーはたとえばＮ−ビニルホルムアミド（式Ｉ中でＲ１＝Ｒ２ ＝Ｈ）、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−
ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−
ビニル−Ｎ−メチルプロピオンアミドおよびＮ−ビニルプロピオンアミドである
。ポリマーを製造するために、前記のモノマーを単独で、該モノマー同士の混合
物として、またはその他のモノエチレン性不飽和モノマーと一緒に重合すること
ができる。有利にはＮ−ビニルホルムアミドのホモポリマーまたはコポリマーか
ら出発する。ビニルアミン単位を有するポリマーはたとえばＵＳ−Ａ−４４２１
６０２、ＥＰ−Ａ−０２１６３８７およびＥＰ−Ａ−０２５１１８２から公知で
ある。これらは式Ｉのモノマーを共重合して含有しているポリマーを酸、塩基も
しくは酵素により加水分解することにより得られる。
【００４４】 Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと共重合するモノエチレン性不飽和モノマーとし
て、該アミドと共重合可能な全ての化合物が考えられる。このための例は、１〜
６個の炭素原子を有する飽和カルボン酸のビニルエステル、たとえばギ酸ビニル
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび酪酸ビニルおよびＣ１〜Ｃ６−アルキ
ルビニルエーテルのようなビニルエーテル、たとえばメチルビニルエーテルもし
くはエチルビニルエーテルである。別の適切なコモノマーはエチレン性不飽和Ｃ３ 〜Ｃ６−カルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロ
トン酸、イタコン酸およびビニル酢酸ならびにこれらのアルカリ金属塩およびア
ルカリ土類金属塩、前記のカルボン酸のエステル、アミドおよびニトリル、たと
えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレートおよびエ
チルメタクリレートである。
【００４５】 真 (net) のカチオン性の電荷を有する、つまりポリマーがアニオン性モノマ
ーもカチオン性モノマーも共重合して含有しているが、しかしポリマー中に含有
されているカチオン性単位のモル割合がアニオン性単位のモル割合よりも大であ
る両性ポリマーもまたカチオン性ポリマーと理解する。
【００４６】 別の適切なカルボン酸エステルは、それぞれ１つのＯＨ基だけがエステル化さ
れているグリコールもしくはポリアルキレングリコール、たとえばヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート
、ヒドロキシブチルメタクリレートならびに分子量５００〜１００００のポリア
ルキレングリコールのアクリル酸モノエステルから誘導される。別の適切なコモ
ノマーはエチレン性不飽和カルボン酸とアミノアルコールとのエステル、たとえ
ばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、
ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
メチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、
ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレートおよ
びジエチルアミノブチルアクリレートである。塩基性のアクリレートは遊離塩基
、鉱酸たとえば塩酸、硫酸もしくは硝酸との塩、有機酸、たとえばギ酸、酢酸、
プロピオン酸もしくはスルホン酸との塩の形で、もしくは四級化された形で使用
することができる。適切な四級化剤はたとえばジメチルスルフェート、ジエチル
スルフェート、塩化メチル、塩化エチルまたは塩化ベンジルである。
【００４７】 別の適切なコモノマーはエチレン性不飽和カルボン酸のアミド、たとえばアク
リルアミド、メタクリルアミドならびに１〜６個の炭素原子のアルキル基を有す
るモノエチレン性不飽和カルボン酸のＮ−アルキルモノ−およびジアミド、たと
えばＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチル
メタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、
およびｔ−ブチルアクリルアミドならびに塩基性の（メタ）アクリルアミド、た
とえばジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリル
アミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリ
ルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルア
クリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドおよびジエチルアミノ
プロピルメタクリルアミドである。
【００４８】 さらにＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリルニトリル
、メタクリルニトリル、Ｎ−ビニルイミダゾールならびに置換されたＮ−ビニル
イミダゾール、たとえばＮ−ビニル−２−メチル−イミダゾール、Ｎ−ビニル−
４−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−５−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−
２−エチルイミダゾール、およびＮ−ビニルイミダゾリン、たとえばＮ−ビニル
イミダゾリン、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾリンおよびＮ−ビニル−２−エ
チルイミダゾリンがコモノマーとして適切である。Ｎ−ビニルイミダゾールおよ
びＮ−ビニルイミダゾリンは遊離塩基の形以外に、鉱酸もしくは有機酸により中
和された形または四級化された形で使用し、その際、四級化は有利にはジメチル
スルフェート、ジエチルスルフェート、塩化メチルまたは塩化ベンジルにより行
う。
【００４９】 ジアリルジアルキルアンモニウムハロゲン化物、たとえばジアルキルジメチル
アンモニウムクロリドもまた考えられる。
【００５０】 さらにコモノマーとしてスルホ基を有するモノマー、たとえばビニルスルホン
酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらの酸
のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩またはアクリル酸−３−スルホプロピ
ルエステルが考えられ、その際、両性のコポリマーにおけるカチオン性単位の含
有率はアニオン性単位の含有率を上回るので、ポリマーは全体でカチオン性の電
荷を有する。
【００５１】 コポリマーはたとえば − 式ＩのＮ−ビニルカルボン酸アミド９９．９９〜１モル％、有利には９９
．９〜５モル％および − 該カルボン酸アミドと共重合可能なその他のモノエチレン性不飽和モノマ
ー０．０１〜９９モル％ を共重合した形で含有している。
【００５２】 ビニルアミン単位を有するポリマーを製造するために、有利にはＮ−ビニルホ
ルムアミドのホモポリマーから出発するか、または − Ｎ−ビニルホルムアミドと − ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルニトリル、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル尿素、アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドンま
たはＣ１〜Ｃ６−アルキルビニルエーテル とを共重合し、引き続き該ホモポリマーまたはコポリマーを、たとえば０．１〜
１００モル％の加水分解度で加水分解して、共重合したＮ−ビニルホルムアミド
単位からなるビニルアミン単位を形成することによって得られるコポリマーから
出発する。
【００５３】 上記のポリマーの加水分解は、公知の方法により酸、塩基もしくは酵素の作用
下に行う。その際、上記の式Ｉの共重合したモノマーから基
【００５４】
【化２】
【００５５】 ［式中、Ｒ２は式Ｉに記載したものを表す］の分離により、式
【００５６】
【化３】
【００５７】 ［式中、Ｒ１は式Ｉに記載したものを表す］のビニルアミン単位を有するポリマ
ーが生じる。加水分解剤として酸を使用する場合、単位ＩＩＩはアンモニウム塩
として存在する。
【００５８】 式ＩのＮ−ビニルカルボン酸アミドのホモポリマーおよびコポリマーは、０．
１〜１００、有利には７０〜１００モル％まで加水分解されていてもよい。多く
の場合、ホモポリマーおよびコポリマーの加水分解度は５〜９５モル％である。
ホモポリマーの加水分解度はポリマーにおけるビニルアミン単位の含有率と同じ
意味である。ビニルエステルを共重合して含有しているコポリマーの場合、Ｎ−
ビニルホルムアミド単位を加水分解する以外に、エステル基を加水分解し、ビニ
ルアルコール単位を形成する。これは特に、コポリマーの加水分解を水酸化ナト
リウムの存在下に実施する場合に該当する。共重合したアクリルニトリルは同様
に加水分解の際に化学的に変化する。この場合、たとえばアミド基またはカルボ
キシル基が生じる。ビニルアミン単位を有するホモポリマーおよびコポリマーは
場合により、たとえばギ酸と２つの隣接アミノ基との反応により、または１つの
アミノ基と１つの隣接アミド基、たとえば共重合したＮ−ビニルホルムアミドと
の分子間反応により生じたアミジン単位を２０モル％まで含有していてもよい。
ビニルアミン単位を有するポリマーの分子量はたとえば１０００〜１０００００
００、有利には１００００〜５００００００である（光散乱法により測定）。こ
の分子量範囲はたとえば５〜３００、有利には１０〜２５０のＫ値に相応する（
H. Fikentscherにより５％の食塩水溶液中、２５℃およびポリマー濃度０．５
質量％で測定）。
【００５９】 ビニルアミン単位を有するポリマーは有利には塩不含の形で使用する。ビニル
アミン単位を有するポリマーの塩不含の水溶液は、たとえば上記の塩含有のポリ
マー溶液から、適切な膜を用いてたとえば１０００〜５０００００ダルトン、有
利には１００００〜３０００００ダルトンの分離限界で限外濾過することによっ
て製造することができる。以下に記載するアミノ基および／またはアンモニウム
基を有するその他のポリマーの水溶液もまた限外濾過を用いて塩不含の形で得る
ことができる。
【００６０】 ポリエチレンイミンはたとえば水溶液中、酸を分離する化合物、酸またはルイ
ス酸の存在下にエチレンイミンを重合することにより製造する。ポリエチレンイ
ミンはたとえば２００００００まで、有利には２００〜５０００００の分子量を
有する。特に有利には分子量５００〜１０００００を有するポリエチレンイミン
を使用する。さらに、ポリエチレンイミンと架橋剤、たとえばエピクロロヒドリ
ンもしくは２〜１００のエチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシ
ド単位を有するポリアルキレングリコールのビスクロロヒドリンエーテルとの反
応により得られる水溶性の架橋したポリエチレンイミンが適切である。たとえば
Ｃ１〜Ｃ２２−モノカルボン酸によるポリエチレンイミンのアミド化により得ら
れるアミド化ポリエチレンイミンもまた適切である。別の適切なカチオン性ポリ
マーはアルキル化したポリエチレンイミンおよびアルコキシル化したポリエチレ
ンイミンである。アルコキシル化の際にたとえばポリエチレンイミン中のＮＨ単
位あたり１〜５のエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド単位を使用する
。
【００６１】 適切なアミノ基および／またはアンモニウム基を有するポリマーはさらに、た
とえばジカルボン酸とポリアミンとの縮合により得られるポリアミドアミンであ
る。適切なポリアミドアミンはたとえば４〜１０個の炭素原子を有するジカルボ
ン酸と、分子中に３〜１０個の塩基性窒素原子を有するポリアルキレンポリアミ
ンとを反応させることにより得られる。適切なジカルボン酸はたとえばコハク酸
、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、コルク酸、セバシン酸またはテレフタ
ル酸である。ポリアミドアミンを製造する際に、複数のポリアルキレンポリアミ
ンからなる混合物と同様に、ジカルボン酸の混合物もまた使用することができる
。適切なポリアルキレンポリアミンはたとえばジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ジプロピレントリアミン、ト
リプロピレンテトラアミン、ジヘキサメチレントリアミン、アミノプロピルエチ
レンジアミンおよびビス−アミノプロピルエチレンジアミンである。ポリアミド
アミンを製造するために、ジカルボン酸およびポリアルキレンポリアミンを高温
、たとえば１２０〜２２０℃の範囲の温度に、有利には１３０〜１８０℃に加熱
する。縮合の際に生じる水を系から除去する。縮合の際に場合により４〜８個の
炭素原子を有するカルボン酸のラクトンまたはラクタムを使用することもできる
。ジカルボン酸１モルあたり、ポリアルキレンポリアミンをたとえば０．８〜１
．４モル使用する。
【００６２】 別のアミノ基含有ポリマーはエチレンイミンでグラフトされたポリアミドアミ
ンである。これらは上記のポリアミドアミンから、酸もしくはルイス酸、たとえ
ば硫酸もしくは三フッ化ホウ素エーテラートの存在下に、たとえば８０〜１００
℃の温度でエチレンイミンと反応させることにより得られる。この種の化合物は
たとえばＤＥ−Ｂ−２４３４８１６に記載されている。
【００６３】 場合によりさらに付加的に架橋の前にエチレンイミンでグラフトした、場合に
より架橋したポリアミドアミンもまたカチオン性ポリマーとして考慮される。架
橋し、エチレンイミンでグラフトしたポリアミドアミンは水溶性であり、かつた
とえば３０００〜１００００００ダルトンの平均分子量を有する。通常の架橋剤
はたとえばエピクロロヒドリンまたはアルキレングリコールおよびポリアルキレ
ングリコールのビスクロロヒドリンエーテルである。
【００６４】 アミノ基および／またはアンモニウム基を有するカチオン性ポリマーの別の例
は、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドである。この種のポリマーは同
様に公知である。
【００６５】 別の適切なカチオン性ポリマーはたとえば１〜９９モル％、有利には３０〜７
０モル％のアクリルアミドおよび／またはメタクリルアミドおよび９９〜１モル
％、有利には７０〜３０モル％のカチオン性モノマーからなるコポリマー、たと
えばジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、−アクリルエステルおよび／ま
たは−メタクリルアミドおよび／または−メタクリルエステルである。塩基性の
アクリルアミドおよびメタクリルアミドは同様に有利には酸により中和された形
または四級化された形で存在する。例としてＮ−トリメチルアンモニウムエチル
アクリルアミドクロリド、Ｎ−トリメチルアンモニウムエチルメタクリルアミド
クロリド、Ｎ−トリメチルアンモニウムエチルメタクリルエステルクロリド、Ｎ
−トリメチルアンモニウムエチルアクリルエステルクロリド、トリメチルアンモ
ニウムエチルアクリルアミドメトスルフェート、トリメチルアンモニウムエチル
メタクリルアミドメトスルフェート、Ｎ−エチルジメチルアンモニウムエチルア
クリルアミドエトスルフェート、Ｎ−エチルジメチルアンモニウムエチルメタク
リルアミドエトスルフェート、トリメチルアンモニウムプロピルアクリルアミド
クロリド、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロリド、トリメ
チルアンモニウムプロピルアクリルアミドメトスルフェート、トリメチルアンモ
ニウムプロピルメタクリルアミドメトスルフェートおよびＮ−エチルジメチルア
ンモニウムプロピルアクリルアミドエトスルフェートが挙げられる。トリメチル
アンモニウムプロピルメタクリルアミドクロリドが有利である。
【００６６】 （メタ）アクリルアミド−ポリマーを製造するための別の適切なカチオン性モ
ノマーはジアリルジメチルアンモニウムハロゲン化物ならびに塩基性の（メタ）
アクリレートである。１〜９９モル％、有利には３０〜７０モル％のアクリルア
ミドおよび／またはメタクリルアミドと、９９〜１モル％、有利には７０〜３０
モル％のジアルキルアミノアルキルアクリレートおよび／または−メタクリレー
トとからなるコポリマーたとえばアクリルアミドとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレートとからなるコポリマー、またはアクリルアミドとジメチルアミノ
プロピルアクリレートとからなるコポリマーが適切である。塩基性のアクリレー
トまたはメタクリレートは有利には酸により中和された形もしくは四級化された
形で存在する。四級化はたとえば塩化メチルにより、またはジメチルスルフェー
トにより行うことができる。
【００６７】 アミノ基および／またはアンモニウム基を有するカチオン性のポリマーとして
ポリアリルアミンもまた考えられる。この種のポリマーはアリルアミン、有利に
は酸により中和された形もしくは四級化された形のアリルアミンをホモ重合する
ことにより、またはアリルアミンとその他の、上記でＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドのためのコモノマーとして記載したモノエチレン性不飽和モノマーとを共重合
することにより得られる。
【００６８】 カチオン性ポリマーはたとえば８〜３００、有利には１００〜１８０のＫ値（
H. Fikentscherにより５％の食塩水溶液中、２５℃および０．５質量％のポリ
マー濃度で測定）を有する。ｐＨ値４．５でたとえば少なくとも１、有利には少
なくとも４ｍＶａｌ／ｇ高分子電解質の電荷密度を有する。
【００６９】 有利に考慮されるカチオン性ポリマーの例は、ポリジメチルジアリルアンモニ
ウムクロリド、ポリエチレンイミン、ビニルアミン単位を有するポリマー、塩基
性モノマーを共重合して含有しているアクリルアミドもしくはメタクリルアミド
のコポリマー、リシン単位を有するポリマーまたはこれらの混合物である。カチ
オン性ポリマーの例は次のものである： ビニルピロリドン５０モル％およびトリメチルアンモニウムエチルメタクリレ
ート−メトスルフェート５０モル％からなるコポリマー、Ｍｗ１０００〜５００
０００、 アクリルアミド３０モル％およびトリメチルアンモニウムエチルメタクリレー
ト−メトスルフェート７０モル％からなるコポリマー、Ｍｗ１０００〜１０００
０００、 アクリルアミド７０モル％およびジメチルアミノエチルメタクリルアミド３０
モル％からなるコポリマー、Ｍｗ１０００〜１００００００、 ヒドロキシエチルメタクリレート５０モル％および２−ジメチルアミノエチル
メタクリルアミド５０モル％とからなるコポリマー、Ｍｗ１０００〜５００００
０． さらに、副次的な程度（＜１０質量％）で、アニオン性コモノマー、たとえば
アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸もしくは前記の酸のアルカリ塩を
共重合することも可能である。
【００７０】 ７０モル％のヒドロキシエチルメタクリレートおよび３０モル％の２−ジメチ
ルアミノエチルメタクリルアミドからなるコポリマー；３０モル％のビニルイミ
ダゾール−メトクロリド、５０％のジメチルアミノエチルアクリレート、１５モ
ル％のアクリルアミド、５モル％のアクリル酸からなるコポリマー、 Ｍｗ２５０〜２５００００、有利には５００〜１０００００を有するポリリシ
ン、ならびに分子量Ｍｗ２５０〜２５００００を有するリシン共縮合物、その際
、共縮合可能な成分としてたとえばアミン、ポリアミン、ケテンダイマー、ラク
タム、アルコール、アルコキシル化アミン、アルコキシル化アルコールおよび／
または非タンパク質原性アミノ酸を使用する、 ビニルアミン−ホモポリマー、１〜９９モル％の加水分解したポリビニルホル
ムアミド、分子量３０００〜５０００００を有するビニルホルムアミドと酢酸ビ
ニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドンまたはアクリルアミドとからなるコ
ポリマー、 ビニルイミダゾール−ホモポリマー、分子量５０００〜５０００００を有する
ビニルイミダゾールとビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、アクリルアミド
または酢酸ビニルとのコポリマーならびにこれらの四級化誘導体、 ポリエチレンイミン、架橋したポリエチレンイミンまたは分子量５００〜３０
０００００を有するアミド化したポリエチレンイミン、 アミン成分としてイミダゾール、ピペラジン、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルアミン、
Ｃ１〜Ｃ８−ジアルキルアミンおよび／またはジメチルアミノプロピルアミンを
有し、かつ分子量５００〜２５００００を有するアミン−エピクロロヒドリン−
重縮合物、 塩基性（メタ）アクリルアミド−もしくは−エステル単位を有するポリマー、
塩基性の第四級（メタ）アクリルアミド−もしくは−エステル単位を有し、分子
量１００００〜２００００００を有するポリマー。
【００７１】 アニオン性の分散した粒子形の疎水性ポリマーをカチオン性に変性するために
、カチオン性ポリマーによる処理に加えて場合によりさらに多価の金属イオンお
よび／またはカチオン界面活性剤により処理することができる。多価の金属イオ
ンによる粒子の被覆は、たとえばアニオン性の分散した疎水性ポリマーの水性分
散液に、少なくとも１種の水溶性の多価金属の塩の水溶液を添加するか、または
水溶性の多価金属塩をその中で溶解することにより達成し、その際、カチオン性
ポリマーによるアニオン性の分散した疎水性の粒子の変性は、この処理の前、該
処理と同時に、もしくは処理後に実施する。適切な金属塩はたとえばＣａ、Ｍｇ
、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｒまたはこれらの混合物の水溶性の塩である。た
とえばＣｕ、Ｎｉ、ＣｏおよびＭｎから誘導されるその他の水溶性の重金属塩も
また原則として使用可能であるが、しかし全ての適用で所望されるわけではない
。水溶性の金属塩の例は、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム
、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化バリウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、
酢酸亜鉛、硫酸鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、硫酸クロム（ＩＩＩ）、硫酸銅
、硫酸ニッケル、硫酸コバルトおよび硫酸マンガンである。有利にはＣａ、Ｍｇ
、ＡｌおよびＺｎの水溶性の塩をカチオン化のために使用する。
【００７２】 分散した疎水性ポリマーのアニオン性の電荷は、カチオン性ポリマーおよびカ
チオン界面活性剤により変えることができる。このために潜在的に、極めて異な
った構造のカチオン界面活性剤が適切である。適切なカチオン界面活性剤の選択
に関する概要は、Ullmanns Enzyklopaedie der Industriellen Chemie、第
６版、１９９９年、電子刊行物、"Surfactants"の章、第８章、Cationic Surfa
ctantsに記載されている。
【００７３】 特に好適なカチオン界面活性剤はたとえば次のものである： Ｃ７〜Ｃ２５−アルキルアミン、 Ｃ７〜Ｃ２５−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アンモニウム
塩、 アルキル化剤により四級化したモノ−およびジ−（Ｃ７〜Ｃ２５−）−アルキ
ルジメチルアンモニウム化合物、 Ｃ８〜Ｃ２２−カルボン酸によりエステル化されているエステルコート、たと
えば第四級エステル化したモノ−、ジ−もしくはトリアルカノールアミン、 イミダゾリンコート、たとえば一般式ＩＶもしくはＶ
【００７４】
【化４】
【００７５】 ［式中、 Ｒ１＝Ｃ１〜Ｃ２５−アルキルもしくはＣ２〜Ｃ２５−アルケニル、 Ｒ２＝Ｃ１〜Ｃ４−アルキルもしくはヒドロキシアルキルおよび Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ヒドロキシアルキルまたは基Ｒ１−ＣＯ−Ｘ−
（ＣＨ２）ｎ−、その際、Ｘ＝ＯもしくはＮＨおよびｎ＝２もしくは３であり、
かつその際、少なくとも１つの基Ｒ１＝Ｃ７〜Ｃ２２−アルキルもしくはＣ７〜
Ｃ２２−アルケニルである］の１−アルキル−イミダゾリニウム塩。
【００７６】 多数の産業技術的な適用および家事日常での適用において、分散液によりテキ
スタイルの特性を変性することは重要である。濃縮された分散液による浸漬、噴
霧および刷毛塗り工程により実施することは必ずしも可能なわけではない。しば
しば、処理すべきテキスタイル材料を著しく希釈した、活性物質を含有する浴で
リンスすることにより、または著しく希釈した水性の調製物の噴霧により表面の
変性を実施することが所望される。この場合しばしばテキスタイル表面の変性を
、表面の洗浄、クリーニングおよび／または手入れもしくは含浸と組み合わせる
ことが所望される。テキスタイルとは特に木綿織物および木綿混紡織物が考えら
れる。さらにカーペットフロアおよび家具の被覆を本発明により処理することが
できる。
【００７７】 テキスタイル材料の表面の変性は、たとえば疎水化、ソイルリリース加工、防
汚加工、繊維複合材料の強化および化学的もしくは機械的な影響もしくは損傷か
らの保護であってもよい。
【００７８】 上記で例示した材料の表面を変性するために、カチオン変性された粒子形の疎
水性ポリマーをテキスタイル用のリンス剤もしくは手入れ剤のための添加剤とし
て、ならびに洗剤として使用する。これらはたとえば単独の活性成分として水性
のリンス剤および手入れ剤中で使用することができ、かつポリマーの組成に応じ
てたとえばその後の洗濯の際の汚れのはく離の促進、テキスタイルの使用の際の
わずかな汚れの付着、繊維の構造維持の改善、織物の形状および構造維持の改善
、洗濯物の表面の疎水化、ならびに手触りの改善をもたらす。カチオン変性され
た粒子形の疎水性ポリマーの、リンス浴もしくは手入れ浴中、洗剤浴もしくは洗
浄浴中での適用の際の濃度はたとえば０．０００２〜１．０質量％、有利には０
．０００５〜０．２５質量％、特に有利には０．００２〜０．０５質量％である
。
【００７９】 洗濯物もしくはテキスタイル表面の処理は、少なくとも１種のカチオン性ポリ
マーをたとえば２．５〜３００ｐｐｍ、有利には５〜２００ｐｐｍおよび特に１
０〜１００ｐｐｍおよび場合により付加的に多価金属の水溶性の塩、特にＣａ、
ＭｇもしくはＺｎの塩を１０ミリモル／ｌまで、有利には５ミリモル／ｌまで、
特に有利には３．５ミリモル／ｌまで、および／または水溶性のＡｌ塩を２ミリ
モル／ｌまで、有利には０．７５ミリモル／ｌまで、および／またはカチオン界
面活性剤を６００ｐｐｍまで、有利には３００ｐｐｍまで含有している水性の浴
により行う。
【００８０】 洗濯物およびテキスタイル表面を処理するための組成物は液状、ゲル状もしく
は固体であってもよい。
【００８１】 該組成物はたとえば次の組成を有していてもよい： （ａ）カチオン性ポリマーによる被覆により表面がカチオン性に変性されており
、かつ粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである、カチオン変性された粒子形の疎水性
ポリマー０．０５〜４０質量％、 （ｂ）少なくとも１種のカチオン性ポリマー０．０１〜１０質量％および （ｃ）少なくとも１種の通例の添加剤、たとえば酸もしくは塩基、無機ビルダ
ー、有機コビルダー、別の界面活性剤、ポリマー色移り防止剤、ポリマー再汚染
防止剤、ソイルリリースポリマー、酵素、錯化剤、腐食防止剤、ワックス、シリ
コーンオイル、光安定剤、着色剤、香料、溶剤、ヒドロトロープ剤、塩、増粘剤
および／またはアルカノールアミン０〜８０質量％。
【００８２】 液状もしくはゲル状の洗濯物処理剤および洗濯物手入れ剤はたとえば、 （ａ）アニオン性のエチレン性不飽和モノマーの少なくとも１群を共重合して
含有し、粒径１０ｎｍ〜１００μｍを有し、かつ水中に分散している、粒子形の
疎水性ポリマー０．１〜３０質量％、 （ｂ）酸、たとえばギ酸、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、シュウ酸もしく
はこれらの混合物０．０５〜２０質量％、 （ｃ）少なくとも１種のカチオン性ポリマー０．１〜１０質量％、 （ｄ）Ｍｇ、Ｃａ、ＺｎもしくはＡｌおよび／またはカチオン界面活性剤の水
溶性の塩少なくとも１種０〜３０質量％、 （ｅ）その他の通例の添加剤、たとえば香料、別の界面活性剤、シリコーンオ
イル、光安定剤、着色剤、錯化剤、再汚染防止剤、ソイルリリースポリエステル
、色移り防止剤、非水性の溶剤、ヒドロトロープ剤、増粘剤および／またはアル
カノールアミン０〜１０質量％、および （ｆ）水を足して１００質量％ を含有する。
【００８３】 前記の洗濯物処理剤および洗濯物手入れ剤はこれらの添加剤に基づいて、固体
の組成物として調製してもよい。可能な個体形の例は粉末、顆粒およびタブレッ
トである。
【００８４】 固体の組成物を製造するために、さらに増量剤、噴霧助剤、凝集助剤、被覆助
剤またはバインダーを添加する必要があることがある。作用ならびに良好な溶解
挙動を保証するために、付加的に、溶解を補助する成分、たとえば良好に溶解す
る塩、ポリマーの崩壊剤または酸と炭酸水素との組合せ物を添加することが必要
な場合がある。
【００８５】 洗濯物後処理剤および洗濯物手入れ剤は、有利な実施態様では成分（ａ）とし
て、少なくとも１種のカルボン酸基を有するエチレン性不飽和モノマー２５〜６
０質量％を共重合して含有し、粒径１０ｎｍ〜１００μｍを有し、かつアニオン
乳化剤および／またはアニオン保護コロイドにより水中に分散している粒子形の
疎水性ポリマーを０．５〜２５質量％含有する。
【００８６】 これらの有利な実施態様の組成物は特に汚れのはく離を促進する特性を達成す
るために好適である。使用段階で生じる汚れは、その後の洗濯工程で、こうして
後処理した洗濯物から容易に除去される。
【００８７】 洗濯物後処理剤および洗濯物手入れ剤は別の有利な実施態様では成分（ａ）と
して少なくとも１つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和モノマー０．１〜
１０質量％および水不溶性のエチレン性不飽和の非イオン性モノマー少なくとも
８０質量％を共重合して含有しており、１０ｎｍ〜１００μｍの粒径を有し、か
つアニオン乳化剤および／またはアニオン保護コロイドにより水中に分散してい
る粒子形の疎水性ポリマー０．５〜２５質量％を含有する。
【００８８】 この有利な実施態様の組成物は、疎水化もしくは含浸特性を達成するために特
に適切である。こうして後処理した洗濯物は明らかに水の吸収もしくは透過の度
合いが低減する。
【００８９】 洗濯物後処理剤および洗濯物手入れ剤は、別の有利な実施態様で成分（ａ）と
して、フッ素置換基を有するエチレン性不飽和モノマーを１０〜１００質量％共
重合して含有し、１０ｎｍ〜１００μｍの粒径を有し、かつアニオン乳化剤およ
び／またはアニオン保護コロイドにより水中に分散している粒子形の疎水性ポリ
マーを０．５〜２５質量％含有する。
【００９０】 この有利な実施態様の組成物は、防汚、特に油および脂肪の汚れを防止する特
性を達成するために特に好適である。こうして後処理した織物は油脂の汚れを吸
収する度合いが低減する。
【００９１】 酸として鉱酸、たとえば硫酸もしくはリン酸、または有機酸、たとえばカルボ
ン酸もしくはスルホン酸が考えられる。その際、強酸、たとえば硫酸、リン酸ま
たはスルホン酸を通常、部分的に中和した形で使用する。
【００９２】 粒子形の疎水性ポリマーのカチオン変性は、有利には水性の処理剤中で使用前
に実施するが、しかしこれは水性の処理剤を製造する際に、もしくはアニオン乳
化した、粒径１０ｎｍ〜１００μｍを有する粒子形の疎水性ポリマーを適用する
際に、たとえば考慮される粒子形の疎水性ポリマーの水性分散液を、カチオン性
ポリマーおよび場合により多価金属の水溶性の塩および／またはカチオン界面活
性剤の存在下に、その都度の処理剤のその他の成分と混合することにより行うこ
ともできる。
【００９３】 特別な実施態様では、浴中に十分な量のカチオン性ポリマーおよび場合により
多価の金属イオンおよび／またはカチオン界面活性剤が溶解した形で含有されて
いることが保証されている場合には、アニオン性粒子またはこれらの粒子を含有
する調製物を直接、すすぎ浴、洗濯浴もしくは洗浄浴に添加することができる。
たとえばカチオン性ポリマー２．５〜３００ｐｐｍおよび場合によりＣａ、Ｍｇ
もしくはＺｎの水溶性の塩０．５ミリモル／ｌ以上、有利には１ミリモル／ｌ以
上、特に有利には２ミリモル／ｌ以上の含有率を有する浴中でアニオン性の疎水
性粒子またはこれらの粒子を含有する調製物を使用することが可能である。カチ
オン界面活性剤を使用する場合、水性の浴中でたとえば５０〜１００ｐｐｍ、有
利には７５〜５００ｐｐｍおよび特に１００〜３００ｐｐｍの濃度で使用する。
【００９４】 アニオン性粒子またはこれらの粒子を含有する調製物は、カチオン性ポリマー
および場合によりカチオン界面活性剤を含有する調製物の前、これらの後もしく
は同時に計量供給することができる。
【００９５】 カチオン性ポリマーおよび場合により多価金属の水溶性の塩および／またはカ
チオン界面活性剤ならびにその他の成分と混合することにより、リンス剤、手入
れ剤および洗剤へと加工することができる典型的なアニオン性分散液の組成のた
めの例は以下に記載する分散液Ｉ〜Ｖであり、これらの分散した粒子はそれぞれ
電子顕微鏡による試験により記載の平均粒径を有する個別の粒子として観察する
ことができる： 分散液Ｉ エチルアクリレート５６質量％、メタクリル酸３３質量％およびアクリル酸１
１質量％からなり、平均粒径２８８ｎｍを有するポリマー４０質量％の水性分散
液。該分散液はアニオン界面活性剤１．２５質量％を乳化剤として、および低分
子量のデンプン２０質量％を保護コロイドとして含有する。該分散液はｐＨ４を
有していた。
【００９６】 分散液ＩＩ エチルアクリレート６６質量％、メタクリル酸４質量％、アクリル酸２６質量
％およびアクリルアミド４質量％からなるポリマー３０質量％の水性分散液。該
分散液の分散した粒子の平均粒径は１７６ｎｍであった。該分散液はアニオン界
面活性剤０．８質量％を乳化剤として含有し、かつｐＨ４を有していた。
【００９７】 分散液ＩＩＩ エチルアクリレート５０質量％およびメタクリル酸５０質量％からなり、分散
した粒子の平均粒径１２３ｎｍを有するポリマー３０質量％の水性分散液。該分
散液はアニオン界面活性剤０．８質量％を乳化剤として含有し、かつｐＨ４を有
していた。
【００９８】 分散液ＩＶ ｎ−ブチルアクリレート６４質量％、メチルメタクリレート３３質量％および
アクリル酸４質量％からなるポリマー３５質量％の分散液。該分散液の分散した
粒子の平均粒径は８０ｎｍであった。該分散液はアニオン界面活性剤１．５質量
％を乳化剤として含有し、かつｐＨ６を有していた。
【００９９】 分散液Ｖ アニオン性のフルオロポリマー分散液Nuva （Ｒ） FTA-4（Clariant） 分散液Ｉ〜ＩＩＩから防汚作用を有する典型的な本発明による調製物を製造す
ることができ、これらをたとえば家庭での洗濯の際に、洗濯機の後すすぎ工程に
おいて０．５〜５ｇ／ｌ、有利には１〜３ｇ／ｌの配合量で使用する： 調製物Ｉ 上記の分散液Ｉ〜ＩＩＩ ５０質量％、 ギ酸 １．５質量％、 分子量Ｍｗ２５０００のポリエチレンイミン ０．５質量％、 水を足して１００質量％とする。
【０１００】 調製物ＩＩ 上記の分散液Ｉ〜ＩＩＩ ５０質量％、 ギ酸 ４．５質量％、 塩化カルシウム ５質量％、 分子量Ｍｗ５０００のポリエチレンイミン １．０質量％、 水を足して１００質量％とする。
【０１０１】 調製物ＩＩＩ 上記の分散液Ｉ〜ＩＩＩ ５０質量％、 ２Ｎ硫酸 ２質量％、 架橋した高分子量のポリエチレンイミン １．０質量％、 分子量Ｍｗ５００００のポリビニルピロリドン ２．０質量％、 水を足して１００質量％とする。
【０１０２】 調製物ＩＶ 上記の分散液Ｉ〜ＩＩＩ ５０質量％、 ２Ｎ硫酸 ２質量％、 分子量Ｍｗ２５０００のポリエチレンイミン ０．５質量％、 エステルコート（トリエタノールアミンのジ−獣脂酸エステルのメチルコート
） ５質量％、 水を足して１００質量％とする。
【０１０３】 上記の調製物は場合により別の成分、たとえばポリエステル用の通例のソイル
リリースポリマー、再汚染防止剤、香料、着色剤、酵素、ヒドロトロープ剤、溶
剤、非イオン界面活性剤、シリコーンオイル、テキスタイル柔軟剤および／また
は増粘剤を含有していてもよい。
【０１０４】 分散液ＩＶ〜Ｖから、含浸作用を有する典型的な本発明による調製物を製造す
ることができ、これらをたとえば家庭での洗濯の際に洗濯機の後すすぎ工程にお
いて０．５〜５ｇ／ｌ、有利には１〜３ｇ／ｌの配量で使用することができる。
【０１０５】 撥水性含浸のための調製物Ｖ 上記の分散液ＩＶ ５０質量％、 分子量Ｍｗ２５０００のポリエチレンイミン １質量％、 分子量Ｍｗ５００００のポリビニルピロリドン ５質量％、 水を足して１００質量％とする。
【０１０６】 撥油性含浸のための調製物ＶＩ 上記の分散液Ｖ ５０質量％、 分子量Ｍｗ２５０００のポリエチレンイミン ０．２質量％、 酢酸カルシウム ５質量％、 水を足して１００質量％とする。
【０１０７】 上記の調製物は場合により別の成分、たとえばポリエステル用の通例のソイル
リリースポリマー、再汚染防止剤、香料、着色剤、酵素、ヒドロトロープ剤、溶
剤、非イオン界面活性剤、シリコーンオイル、テキスタイル柔軟剤および／また
は増粘剤を含有していてもよい。
【０１０８】 リンス剤もしくは手入れ剤ならびに洗剤のための、疎水化、防汚もしくは繊維
強化のための添加剤として、たとえば分散した粒子が１０ｎｍ〜１００μｍの平
均粒径を有し、かつその都度、アニオン分散剤により分散している次のコポリマ
ーの水性分散液が考えられる： ブチルアクリレートとスチレンとからなるコポリマー、 ブチルアクリレートとビニルアセテートとからなるコポリマーおよび テトラフルオロエチレンポリマー。
【０１０９】 上記の分散液のアニオン性の特性は場合によりさらに、ポリマーを少量（１０
質量％まで）のアニオン性モノマー、たとえばアクリル酸、スチレンスルホン酸
、ビニルホスホン酸またはアクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸の
存在下に重合することにより調整することができる。これらの分散液は有利には
水溶性のカチオン性ポリマーでの処理によりカチオン性に変性されるか、または
該分散液のカチオン性の変性をリンス剤もしくは手入れ剤の製造中に行う。こう
して得られた本発明により使用すべきカチオン変性された、粒子形の疎水性ポリ
マーは、家庭用洗濯機の後すすぎ工程における適用の際に、該組成物により処理
したテキスタイルに対する疎水化、繊維強化および防汚作用を有する。
【０１１０】 本発明の対象はさらに （ａ）カチオン性ポリマーおよび場合により付加的に多価の金属イオンおよび
／またはカチオン性の界面活性剤による被覆により表面がカチオン性に変性され
ており、かつ粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである、カチオン変性された粒子形の
疎水性ポリマー０．０５〜２０質量％、 （ｂ）少なくとも１種の非イオン、カチオンおよび／またはアニオン界面活性
剤０．１〜４０質量％、 （ｃ）無機ビルダー０〜５０質量％、 （ｄ）有機コビルダー０〜２０質量％および （ｅ）その他の通例の添加剤、たとえば増量剤、酵素、香料、別の界面活性剤
、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、色移り防止剤、再汚
染防止剤、ソイルリリースポリエステル、着色剤、溶解度改善剤および／または
崩壊剤 を含有する固体の洗剤調製物ならびに （ａ）少なくとも１種のカチオン性ポリマーおよび場合により付加的に多価の
金属イオンおよび／またはカチオン界面活性剤による被覆により表面がカチオン
性に変性されており、かつ粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである、カチオン変性さ
れた粒子形の疎水性ポリマー０．０５〜２０質量％、 （ｂ）少なくとも１種の非イオン、カチオン性および／またはアニオン界面活
性剤０．１〜４０質量％、 （ｃ）無機ビルダー０〜２０質量％、 （ｄ）有機コビルダー０〜１０質量％ （ｅ）その他の通例の添加剤、たとえばソーダ、酵素、香料、別の界面活性剤
、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、色移り防止剤、再汚
染防止剤、ソイルリリースポリエステル、着色剤、非水性溶剤、ヒドロトロープ
剤、増粘剤および／またはアルカノールアミンおよび （ｆ）水０〜９０質量％ を含有する液状もしくはゲル状の洗剤調製物である。
【０１１１】 種々の調製物中で記載した界面活性剤、ビルダー、コビルダー、錯化剤、溶剤
、色移り防止剤、ソイルリリースポリエステル、漂白剤、漂白活性化剤、再汚染
防止剤、酵素、香料、溶剤、増粘剤、オイル、ワックス、ヒドロトロープ剤、制
ほう剤、シリコーン、光沢剤および着色剤を通常、リンス用調製物、手入れ用調
製物、洗濯用調製物および洗浄用調製物中で慣用の成分の範囲で組み合わせるこ
とができる。典型的な添加剤に関して、Ullmann's Encyclopedia of Industr
ial Chemistry、第６版、２０００年電子版２．０の洗剤の章（第３部、Deterg
ent Ingredients、第４部、Household Detergentsおよび第５部、Institution
al Detergents）を参照のこと。
【０１１２】 有利な非イオン界面活性剤はたとえばアルコキシル化したＣ８〜Ｃ２２−アル
コール、たとえば３〜１５モルのエチレンオキシドおよび場合により付加的に１
〜４モルのプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドによりアルコキ
シル化されている脂肪アルコールエトキシレートおよびオキソアルコールアルコ
キシレート、ならびに分子量９００〜１２０００およびプロピレンオキシドに対
するエチレンオキシドの質量比１〜２０を有するエチレンオキシドとプロピレン
オキシドとのブロックポリマーである。
【０１１３】 特に有利な非イオン界面活性剤は、アルコール１モルあたり３〜１１モルのエ
チレンオキシド、またはアルコール１モルあたりまず３〜１０モルのエチレンオ
キシドおよび引き続き１〜３モルのプロピレンオキシドによりアルコキシル化さ
れているＣ１３／Ｃ１５−オキソアルコールエトキシレートおよびＣ１２／Ｃ１ ４ −脂肪アルコールエトキシレートである。
【０１１４】 有利なアニオン界面活性剤は、たとえば直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ６〜Ｃ２ ５ −アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキ
ル基を有する脂肪アルコール−およびオキソアルコールスルフェートおよびＣ８ 〜Ｃ２２−アルコールからなる脂肪アルコール−もしくはオキソアルコールエー
テルスルフェートであり、これらはアルコール１モルあたり１〜５モルのエチレ
ンオキシドによりエトキシル化されており、かつエトキシレートのＯＨ末端基が
スルフェート化している。
【０１１５】 有利には本発明による調製物はアニオン界面活性剤不含であり、特に有利には
アニオン界面活性剤不含で調製する。アニオン界面活性剤を調製物中で使用する
場合、有利にはエーテルスルフェートを使用する。
【０１１６】 有利な溶剤はアルコール、たとえばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコールおよびブタンジオールである。
【０１１７】 有利には該調製物に少量の溶剤を添加するのみであり、特に有利には溶剤を添
加しない。
【０１１８】 有利なビルダーはアルカリ金属炭酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、ゼオライト
およびケイ酸塩である。特に有利なビルダーはゼオライトＡ、ゼオライトＰ、層
状ケイ酸塩、炭酸ナトリウムおよびトリポリリン酸ナトリウムである。
【０１１９】 有利な錯化剤はニトリロ三酢酸、メチルグリシン二酢酸およびエチレンジアミ
ン四酢酸である。
【０１２０】 有利なコビルダーはアクリル酸−ホモポリマー、アクリル酸／マレイン酸−コ
ポリマー、ポリアスパラギン酸およびクエン酸である。特に有利なコビルダーは
分子量１５００〜３００００のアクリル酸−ホモポリマーおよびモノマーのモル
比１０：１〜１：２を有し、かつ分子量４０００〜１０００００を有するアクリ
ル酸／マレイン酸のコポリマーである。
【０１２１】 有利なソイルリリースポリエステルはテレフタル酸、エチレングリコールおよ
びポリエチレングリコールのポリエステルであり、その際、分子量１０００〜５
０００を有するポリエチレングリコールが共縮合されており、ならびにテレフタ
ル酸が５０モル％までスルホカルボン酸もしくはスルホジカルボン酸により交換
されているポリエステルである。
【０１２２】 有利な色移り防止剤は分子量８０００〜７００００のポリビニルピロリドン、
モノマーのモル比１：１０〜２：１および分子量８０００〜７００００を有する
ビニルイミダゾール／ビニルピロリドン−コポリマーならびに分子量８０００〜
７００００を有するポリ−４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシドである。
【０１２３】 有利な酵素はプロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびアミラーゼである。
【０１２４】 本発明による調製物は分散した状態の安定化のために、場合により付加的に別
の保護コロイドを含有していてもよい。これは特に液状の調製物の際に、凝固を
防止するために特に重要である。あるいはまた保護コロイドを有利には固体の調
製物に添加して適用の際の凝固を防止することができる。
【０１２５】 保護コロイドとして水溶性のポリマー、特に水溶性の非イオン性ポリマーを使
用することができる。有利には適切な保護コロイドは８０００〜２０００００、
特に有利には５０００〜７５０００、とりわけ１００００〜５００００の分子量
を有する。
【０１２６】 適切な保護コロイドはたとえばポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコー
ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックポリマー、酵素により
分解したデンプンおよびポリアクリルアミドである。
【０１２７】 本発明により使用すべきカチオン変性分散液を用いて特に木綿およびセルロー
ス繊維に、公知の水溶性ソイルリリースポリマーよりもはるかに高い防汚作用を
達成する。
【０１２８】 実施例に記載のパーセントの表示は質量パーセントを意味する。
【０１２９】 実施例 実施例および比較例のために分散液Ｉを使用した。
【０１３０】 分散液Ｉ エチルアクリレート５６質量％、メタクリル酸３３質量％およびアクリル酸１
１質量％からなり、平均粒径２８８ｎｍを有するポリマー４０質量％の水性分散
液。該分散液はアニオン界面活性剤１．２５質量％を乳化剤として、および低分
子量のデンプン２０質量％を保護コロイドとして含有する。該分散液はｐＨ４を
有していた。
【０１３１】 比較例１： アニオン性分散液Ｉを、ｐＨ４の脱イオン水で含有率０．０４０％とした。白
色の木綿織物を３０分間、マグネット式に攪拌される浴中に掛けた。浴の吸光度
をVis−スペクトロメーターにより５２０ｎｍで測定した。３０分以内で吸光度
の変化は観察されなかった。電子顕微鏡による記録は、木綿繊維が分散液の粒子
によりほとんど被覆されていなかったことを示した。
【０１３２】 例１ 分散液ＩをｐＨ４の脱イオン水により粒子の含有率を１０質量％にした。この
分散液をマグネチックスターラーによる撹拌下で、ｐＨ４に調整した、高分子の
架橋したポリエチレンイミン（分子量２００００００）の同じ体積の１％溶液に
３０分以内で計量供給した。数時間にわたって安定した分散液が得られた。
【０１３３】 この分散液をｐＨ４の脱イオン水で０．０４０％の含有率に希釈した。マグネ
ット式に攪拌される浴中に３０分間にわたって白色の木綿織物を掛けた。３０分
にわたって浴の吸光度をVis−スペクトロメーターにより５２０ｎｍで測定した
。吸光の著しい低下が観察された。
【０１３４】 例２ 例１を繰り返したが、ただしその際、カチオン性ポリマーとして、分子量１０
０００のビニルイミダゾールとビニルピロリドンとのコポリマー（モノマー比１
：１）を分散液粒子の被覆のために使用した。
【０１３５】 例３ 例１を繰り返したが、ただしその際、カチオン性ポリマーとして、分子量１２
０００のイミダゾールとエピクロロヒドリンとからなる重縮合物（成分のモル比
１：１）を分散液粒子の被覆のために使用した。
【０１３６】 第１表： １ｃｍのキュベット中、５２０ｎｍで測定した分散液の吸光度。値は木綿を浸
漬する前および３０分後の希釈した分散液の吸光度を示す。
【０１３７】
【表１】
【０１３８】 例１〜３と比較例１との比較は、カチオン性ポリマーによる粒子の被覆の際に
、木綿織物の表面上で、カチオン性ポリマーが存在しない場合よりも明らかに高
い疎水性粒子の割合が吸収されることを示している。この所見は電子顕微鏡によ
る記録によって証明される。
【０１３９】 例４〜６および比較例２〜４ 本発明による粒子を含有する後すすぎ調製物の防汚特性を試験するために、次
の洗浄試験を実施した： 木綿織物を分散液Ｉで予洗いした。比較試験３では該分散液をカチオン性ポリ
マーの不在下で使用した。実施例４〜６では分散液粒子をまず、例１〜３に記載
したように、カチオン性ポリマーの１０質量％で被覆した。予洗いした織物を口
紅材料で汚し、かつ引き続き標準的な洗剤（Ariel Futur）で洗浄した。防汚作
用を評価するために、汚れた織物の反射率を洗濯の前および後に測定し、かつこ
こから公知の方法で白色の木綿織物の反射率と一緒にソイルリリースの％で汚れ
のはく離を確認した。
【０１４０】 洗浄条件： 予洗い： 洗濯機：Launder-O-meter、 予洗い温度：２０℃、 予洗い時間：１５分。
【０１４１】 本洗い： 洗濯温度：４０℃、 洗濯時間：３０分、 水の硬度：３ミリモル／ｌ、 Ｃａ／Ｍｇ比：３：１。
【０１４２】
【表２】
【０１４３】 表中の略号は次のものを表す： ＰＥＩ：ポリエチレンイミン、 ＰＶＩ／ＶＰ：ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとからなるコポリ
マー、 イミダゾール／Ｅｐｉ：イミダゾールとエピクロロヒドリンとからなる縮合物
。
【０１４４】 洗浄試験の結果は、アニオン性ポリマー分散液単独も、カチオン性ポリマー単
独も、汚れに対するソイルリリース作用を有していないことを示している。これ
に対して、本発明によりカチオン性ポリマーにより被覆されたアニオン性ポリマ
ー分散液は木綿からの汚れのはく離の明らかな改善を示している。
【０１４５】 例７： 分散液ＩＶをｐＨ６の脱イオン水で粒子の含有率を０．４質量％にした。この
分散液を撹拌下に３０分で、分子量Ｍｗ２５０００のポリエチレンイミンの、ｐ
Ｈ６に調整した０．０２質量％溶液に計量供給した。安定した分散液が得られた
。
【０１４６】 例８ 本発明による後すすぎ調製物により得られた木綿織物の撥水性を試験するため
に、Launder-Ｏ-meterで洗浄試験を実施した。木綿織物を市販の洗剤で洗濯し、
かつ後すすぎにおいて、例７からのカチオン変性した分散液を用いて後すすぎを
行った。比較試験５では、後すすぎ浴に分散液を添加しなかった。比較試験６で
は、カチオン性に変性していない分散液ＩＶを添加した。後すすぎを行った織物
を取り出し、乾燥させ、かつアイロン掛けした。撥水作用を試験するために織物
を直径５ｃｍを有するビーカーガラスの開口部の上に平らにのせた。次いで、中
心に水を１滴施与した。滴が完全に織物へ浸入するまでの時間を測定した。
【０１４７】 洗浄条件： 本洗い： 洗剤：Ariel Futur、 洗剤配量：３．５ｇ／ｌ、 洗濯時間：３０分、 洗濯温度：４０℃、 水の硬度：３ミリモル／ｌ、 Ｃａ／Ｍｇ−比：３：１。
【０１４８】 後すすぎ： 後すすぎ温度：２０℃、 後すすぎ時間：１５分、 ｐＨ値：６、 浴比：１２．５。
【０１４９】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 15/285 Ｄ０６Ｍ 15/285 15/356 Ｃ０８Ｌ 101:00 // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｄ０６Ｍ 15/21 Ａ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＣ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ， ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ Ｎ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ゼーレン ヒルデブラント ドイツ連邦共和国 シュパイヤー アルテ シュヴェーゲンハイマー シュトラーセ 23 (72)発明者 ベルンハルト モーア ドイツ連邦共和国 ハイデルベルク オー ベレ ゼーガッセ 12 (72)発明者 ホルガー シェプケ ドイツ連邦共和国 ネッカーゲミュント バンホルツヴェーク 49 (72)発明者 ラインホルト ヨット ライラー ドイツ連邦共和国 ダンシュタット ヴァ スガウリング ４ (72)発明者 ユルゲン フフ ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン ハーゲルロッホシュトラーセ 48 Ｆターム(参考） 4F070 AA38 AC44 AC80 AE15 AE30 FA05 FA09 FB05 FB06 4H003 BA09 DA01 EB14 EB28 EB37 EB38 EC01 ED01 FA04 FA06 FA07 FA12 FA21 FA30 FA36 4L033 AA01 AA04 AB04 AC15 CA11 CA18 CA23

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 テキスタイルのためのリンス剤もしくは手入れ剤のための添
    加剤として、および洗剤のための添加剤としての、カチオン性ポリマーによる被
    覆により表面がカチオン性に変性されており、かつ粒径が１０ｎｍ〜１００μｍ
    である、カチオン変性した粒子形の疎水性ポリマーの使用。
  2. 【請求項２】 、粒径１０ｎｍ〜１００μｍを有する粒子形の疎水性ポリマ
    ーの水性分散液をカチオン性ポリマーの水溶液もしくは水性分散液により処理す
    ることにより、カチオン性に変性された粒子形の疎水性ポリマーが得られる、請
    求項１記載の使用。
  3. 【請求項３】 粒子形の疎水性ポリマーの分散液が、アニオン乳化剤および
    ／またはアニオン保護コロイドにより安定化されている、請求項１または２記載
    の使用。
  4. 【請求項４】 疎水性ポリマーが少なくとも１種のアニオン性モノマーを共
    重合して含有している、請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
  5. 【請求項５】 ０．１質量％の水性分散液としての粒子形の疎水性ポリマー
    のカチオン変性された分散液が表面電位−５〜＋５０ｍＶを有する、請求項１か
    ら４までのいずれか１項記載の使用。
  6. 【請求項６】 カチオン変性された粒子形の疎水性ポリマーの水性分散液の
    ｐＨ値が２〜１２である、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
  7. 【請求項７】 カチオン変性された粒子形の疎水性ポリマーの濃度が、リン
    ス浴もしくは手入れ浴中で適用する際に、または洗剤液中で、０．０００２〜１
    ．０質量％である、請求項１から６までのいずれか１項記載の使用。
  8. 【請求項８】 カチオン変性された粒子形の疎水性ポリマーの濃度が、リン
    ス浴もしくは手入れ浴中で適用する際に、または洗剤液中で、０．０００２〜０
    ．０５質量％である、請求項１から７までのいずれか１項記載の使用。
  9. 【請求項９】 カチオン性ポリマーとして、ビニルアミン単位を有するポリ
    マー、ビニルイミダゾール単位を有するポリマー、第四級ビニルイミダゾール単
    位を有するポリマー、イミダゾールとエピクロロヒドリンとからなる縮合物、架
    橋ポリアミドアミン、エチレンイミンによりグラフトした架橋ポリアミドアミン
    、ポリエチレンイミン、アルコキシル化ポリエチレンイミン、架橋ポリエチレン
    イミン、アミド化ポリエチレンイミン、アルキル化ポリエチレンイミン、ポリア
    ミン、アミン−エピクロロヒドリン−重縮合物、アルコキシル化ポリアミン、ポ
    リアリルアミン、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド、塩基性（メタ）
    アクリルアミド−もしくは−エステル単位を有するポリマー、塩基性の第四級（
    メタ）アクリルアミド−もしくは−エステル単位を有するポリマーおよび／また
    はリシン縮合物を使用する、請求項１から８までのいずれか１項記載の使用。
  10. 【請求項１０】 カチオン変性された粒子形の疎水性ポリマーが、さらに多
    価の金属イオンおよび／またはカチオン界面活性剤による被覆によりカチオン性
    に変性されている、請求項１から９までのいずれか１項記載の使用。
  11. 【請求項１１】 洗濯物およびテキスタイル表面を処理するための組成物に
    おいて、 （ａ）カチオン性ポリマーによる被覆により表面がカチオン性に変性されてお
    り、かつ粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである、カチオン変性された粒子形の疎水
    性ポリマー０．０５〜４０質量％、 （ｂ）少なくとも１種のカチオン性ポリマー０．０１〜１０質量％および （ｃ）少なくとも１種の通例の添加剤、たとえば酸もしくは塩基、無機ビルダ
    ー、有機コビルダー、界面活性剤、ポリマー色移り防止剤、ポリマー再汚染防止
    剤、ソイルリリースポリマー、酵素、錯化剤、腐食防止剤、ワックス、シリコー
    ンオイル、光安定剤、着色剤、香料、溶剤、ヒドロトロープ剤、塩、増粘剤およ
    び／またはアルカノールアミン０〜８０質量％ を含有することを特徴とする、洗濯物およびテキスタイル表面を処理するための
    組成物。
  12. 【請求項１２】 液状もしくはゲル状の洗濯物後処理剤および洗濯物手入れ
    剤において、 （ａ）アニオン性のエチレン性不飽和モノマーの少なくとも１群を共重合して
    含有し、粒径１０ｎｍ〜１００μｍを有し、かつ水中に分散している、粒子形の
    疎水性ポリマー０．１〜３０質量％、 （ｂ）酸０．０５〜２０質量％、 （ｃ）少なくとも１種のカチオン性ポリマー０．１〜１０質量％、 （ｄ）Ｍｇ、Ｃａ、ＺｎもしくはＡｌの水溶性の塩および／またはカチオン界
    面活性剤少なくとも１種０〜３０質量％、 （ｅ）その他の通例の添加剤、たとえば香料、別の界面活性剤、シリコーンオ
    イル、光安定剤、着色剤、錯化剤、再汚染防止剤、ソイルリリースポリエステル
    、色移り防止剤、非水性の溶剤、ヒドロトロープ剤、増粘剤および／またはアル
    カノールアミン０〜１０質量％、および （ｆ）水を加えて１００質量％ を含有することを特徴とする、液状もしくはゲル状の洗濯物後処理剤および洗濯
    物手入れ剤。
  13. 【請求項１３】 成分（ａ）として、少なくとも１つのカルボン酸基を有す
    るエチレン性不飽和モノマー２５〜６０質量％を共重合して含有しており、粒径
    １０ｎｍ〜１００μｍを有し、かつアニオン乳化剤および／またはアニオン保護
    コロイドにより水中に分散している、粒子形の疎水性ポリマー０．５〜２５質量
    ％を含有する、請求項１２記載の洗濯物後処理剤および洗濯物手入れ剤。
  14. 【請求項１４】 成分（ａ）として、少なくとも１つのカルボン酸基を有す
    るエチレン性不飽和モノマー０．１〜１０質量％および水不溶性のエチレン性不
    飽和非イオン性モノマー少なくとも８０質量％を共重合して含有しており、粒径
    １０ｎｍ〜１００μｍを有し、かつアニオン乳化剤および／またはアニオン保護
    コロイドにより水中に分散している、粒子形の疎水性ポリマー０．５〜２５質量
    ％を含有する、請求項１２記載の洗濯物後処理剤および洗濯物手入れ剤。
  15. 【請求項１５】 成分（ａ）として、フッ素置換基を有するエチレン性不飽
    和モノマー１０〜１００質量％を共重合して含有しており、粒径１０ｎｍ〜１０
    ０μｍを有し、かつアニオン乳化剤および／またはアニオン保護コロイドにより
    水中に分散している、粒子形の疎水性ポリマー０．５〜２５質量％を含有する、
    請求項１２記載の洗濯物後処理剤および洗濯物手入れ剤。
  16. 【請求項１６】 固体の洗剤調製物において、 （ａ）カチオン性ポリマーおよび場合により付加的に多価の金属イオンおよび
    ／またはカチオン界面活性剤による被覆により表面がカチオン性に変性されてお
    り、かつ粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである、カチオン変性された粒子形の疎水
    性ポリマー０．０５〜２０質量％、 （ｂ）少なくとも１種の非イオン、カチオンおよび／またはアニオン界面活性
    剤０．１〜４０質量％、 （ｃ）無機ビルダー０〜５０質量％、 （ｄ）有機コビルダー０〜１０質量％および （ｅ）その他の通例の添加剤、たとえば増量剤、酵素、香料、別の界面活性剤
    、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、色移り防止剤、再汚
    染防止剤、ソイルリリースポリエステル、着色剤、溶解改善剤および／または崩
    壊剤０〜６０質量％ を含有することを特徴とする、固体の洗剤調製物。
  17. 【請求項１７】 液状もしくはゲル状の洗剤調製物において、 （ａ）少なくとも１種のカチオン性ポリマーおよび場合により付加的に多価の
    金属イオンおよび／またはカチオン界面活性剤による被覆により表面がカチオン
    性に変性されており、かつ粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである、カチオン変性さ
    れた粒子形の疎水性ポリマー０．０５〜２０質量％、 （ｂ）少なくとも１種の非イオン、カチオンおよび／またはアニオン界面活性
    剤０．１〜４０質量％、 （ｃ）無機ビルダー０〜２０質量％、 （ｄ）有機コビルダー０〜１０質量％ （ｅ）その他の通例の添加剤、たとえばソーダ、酵素、香料、別の界面活性剤
    、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、色移り防止剤、再汚
    染防止剤、ソイルリリースポリエステル、着色剤、非水性溶剤、ヒドロトロープ
    剤、増粘剤および／またはアルカノールアミン０〜１０質量％および （ｆ）水０〜９０質量％ を含有することを特徴とする、液状もしくはゲル状の洗剤調製物。
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