JP2003533852A - Ledデバイス用白色光放出性発光体 - Google Patents

Ledデバイス用白色光放出性発光体

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Abstract

(57)【要約】 【課題】白色光照明システムを提供する。 【解決手段】放射線源、約570〜約620nmのピーク発光波長を有する第一の発光物質、及び第一の発光物質とは異なり、約480〜約500nmのピーク発光波長を有する第二の発光物質を含む白色光照明システムを提供する。このLEDはUVLEDであることができ、発光物質は2種類の発光体のブレンドでもよい。第一の発光体は橙色発光性のEu2+とMn2+をドープしたピロリン酸ストロンチウム(Sr0.8Eu0.1Mn0.1227とすることができる。第二の発光体は青緑色発光性のEu2+をドープしたSAE(Sr0.90-0.99Eu0.01-0.14Al1425とすることができる。観察者はこの橙色光と青緑色光の組合せを白色光として認識する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術的背景】
本発明は、広い意味で白色光照明システムに係り、特に発光ダイオード(「L
ED」)が放出したUV放射線を白色光に変換するセラミック発光体ブレンドに
係る。
【0002】 白色光放出性LEDは液晶ディスプレイのバックライトとして、また従来の小
さいランプや蛍光灯の代替品として用いられている。S.Nakamura他著
「The Blue Laser Diode」の第10.4章、第216〜2
21頁(Springer 1997)(引用により本明細書に含まれているも
のとする)に記載されているように、白色光LEDは青色発光半導体LEDの出
力面上にセラミック発光体層を形成することによって製造される。従来の青色L
EDはInGaN単一量子井戸LEDであり、発光体はセリウムをドープしたイ
ットリウムアルミニウムガーネット(「YAG:Ce」)Y3Al512:Ce3+ である。このLEDによって放出された青色光が発光体を励起し、黄色光を放出
させる。LEDが放出した青色光は発光体を通って伝えられ、発光体が放出した
黄色光と混合される。観察者は青色光と黄色光の混合物を白色光として認識する
【0003】 しかし、この青色LED−YAG:Ce発光体白色光照明システムには以下の
欠点がある。LED色出力(例えば、スペクトル出力分布及びピーク発光波長)
がLED活性層のバンドギャップ幅及びLEDにかかる電力によって変化する。
製造時、一定の割合のLEDが、所望の幅より大きいか又は小さい実際のバンド
ギャップ幅を有する活性層をもつものが生成する。したがって、このようなLE
Dの色出力は所望のパラメーターから外れている。また、特定のLEDのバンド
ギャップが所望の幅をもっている場合でも、LEDの作動中このLEDにかかる
電力が所望の値から外れることが多い。これもまた、LEDの色出力が所望のパ
ラメーターから外れる原因になる。このシステムが放出する光はLEDに由来す
る青色成分を含んでいるので、このLEDの色出力が所望のパラメーターから外
れると、このシステムの光出力も所望のパラメーターから外れる。所望のパラメ
ーターから大きく外れるとシステムの色出力が白色に見えない(すなわち、青味
がかったり黄色味かがったりする)ことがある。
【0004】 さらに、青色LED−YAG:Ce発光体システムの色出力はこの発光体の厚
さに極めて敏感なので、LEDランプの製造中日常的にしばしば起こる避けられ
ない所望のパラメーターからのずれ(すなわち、製造系統的変動)のために青色
LED−YAG:Ce発光体システムの色出力は大きく変化する。発光体が薄過
ぎると、LEDが放出した青色光が所望量より多く発光体を透過し、LED−発
光体システムの合わせた光出力は青色LEDの出力によって支配されるので、こ
の光出力が青味がかって見えるようになる。逆に、発光体が厚過ぎると、所望の
量より少ない青色LED光が厚いYAG:Ce発光体層を通って透過する。この
場合、組み合わせたLED−発光体システムは、YAG:Ce発光体の黄色出力
に支配されるので黄色味がかって見えることになる。
【0005】 したがって、発光体の厚さは従来技術のシステムの色出力に影響する重要な変
量である。残念ながら、青色LED−YAG:Ce発光体システムの大規模生産
中発光体の正確な厚さを制御することは困難である。発光体の厚さが変化すると
、得られるシステムの出力が白色光照明用途に適さなくなることが多く、システ
ムの色出力は白色でなくなり(すなわち、青味がかったり又は黄色味がかったり
し)、その結果青色LED−YAG:Ce発光体システムの製造収率が許容でき
ないほど低くなる。
【0006】 また、青色LED−YAG:Ce発光体システムは青色光と黄色光の分離のた
めハロー効果(halo effect)を受ける。LEDは指向性に青色光を放出する。し
かし、発光体は等方性に(すなわち、あらゆる方向に)黄色光を放出する。した
がって、システムの光出力をまっすぐ(すなわち、LED発光方向で)観察する
と、その光は青味がかった白色に見える。逆に、光出力をある角度で観察すると
、その光は黄色の発光体放出が優勢なため黄色味がかって見える。そのようなシ
ステムの光出力を平らな表面に当てると、青味がかった範囲を取り巻く黄色味が
かったハローとして見える。本発明は、上記したような問題を克服するか、又は
少なくとも低減することに関する。
【0007】
【発明の概要】
本発明の1つの局面によると、放射線源と、約570〜約620nmのピーク
発光波長を有する第一の発光物質と、第一の発光物質とは異なり、約480〜約
500nmのピーク発光波長を有する第二の発光物質とを含んでなる白色光照明
システムが提供される。
【0008】 本発明の別の局面では、370〜405nmのピーク発光波長を有する発光ダ
イオードと、第一のAPO:Eu2+,Mn2+発光体(ただし、AはSr、Ca、
Ba又はMgの少なくとも1種からなる)と、 a)A41425:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの少なくと
も1種からなり、DはAl又はGaの少なくとも1種からなる)、 b)(2AO*0.84P25 *0.16B23):Eu2+(ただし、AはSr、
Ca、Ba又はMgの少なくとも1種からなる)、 c)AD813:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの少なくとも
1種からなり、DはAl又はGaの少なくとも1種からなる)、 d)A10(PO46Cl2:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの
少なくとも1種からなる)、又は e)A2Si38 *2ACl2:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMg
の少なくとも1種からなる) の少なくとも1種の中から選択される第二の発光体とを含んでなる白色光照明シ
ステムが提供される。
【0009】 また、本発明の別の局面によると、約570〜約620nmのピーク発光波長
を有する第一の発光体粉末と、約480〜約500nmのピーク発光波長を有す
る第二の発光体粉末とをブレンドして発光体粉末混合物を形成し、この発光体粉
末混合物を放射線源に隣接して白色光照明システム中に配置することを含んでな
る白色光照明システムの製造方法が提供される。
【0010】
【発明の実施の形態】
従来技術の問題に鑑みて、LED電力、LED活性層バンドギャップの幅及び
発光物質の厚さの変化に起因するようなシステム作動中及び製造プロセス中の変
化に対して感受性がより低い白色光照明システムを得ることが望ましい。本発明
者らは、放射線源−発光物質システムの色出力がLEDのような放射線源によっ
て放出される可視光放射線を多く含まなければ前記のような変化に対するこのシ
ステムの色出力の感受性が低くなることを発見した。この場合、このシステムの
色出力はLED電力、バンドギャップ幅及び発光物質の厚さによって大きく変化
することはない。発光物質という用語には、ルーズ又は充填粉末形態の発光物質
(発光体)と固体結晶体形態の発光物質(シンチレータ)とが含まれる。
【0011】 このシステムが放出する白色光がLEDのような放射線源によって放出された
可視光成分を多く含まなければ、このシステムの色出力が発光物質の厚さによっ
て大きく変化することはない。したがって、LED放射線が発光体のような発光
物質を透過する量はシステムの色出力に影響しない。これは少なくとも2つの方
法で達成することができる。
【0012】 システムの色出力に対する影響を回避する1つの方法は、人間の目に見えない
波長の放射線を放出する放射線源を使用することである。例えば、LEDは、人
間の目には完全に見えない380nm以下の波長を有する紫外(UV)線を放出
するように構成することができる。また、人間の目は380〜400nmの波長
を有するUV線及び400〜420nmの波長を有する紫色光に対して感受性が
高くない。したがって、約420nm以下の波長を有する放射線は人間の目には
あまり見えないので、LEDによって放出される420nm以下の波長を有する
放射線は、LEDの放出された放射線が発光体を透過するか否かに関わりなく、
LED−発光体システムの色出力に実質的に影響しないであろう。
【0013】 システムの色出力に影響するのを避ける第二の方法は、放射線源からの放射線
が通り抜けられない厚い発光物質を用いることである。例えば、LEDが420
〜650nmの可視光を放出する場合、発光体の厚さがシステムの色出力に影響
しないように確実にするには、発光体は、LEDから放出された可視光の有意な
量がその発光体を貫通するのを防ぐのに充分な厚さでなければならない。しかし
、システムの色出力に影響するのを避けるこの方法は可能ではあるが、システム
の出力効率が低下するので好ましくない。
【0014】 上記のいずれの場合も、システムが放出する可視光の色は単に使用する発光物
質の種類にのみ依存する。したがって、LED−発光体システムが白色光を放出
するためには、発光体はLED放射線を照射したときに白色光を放出しなければ
ならない。
【0015】 本発明者らは、約570〜約620nmのピーク発光波長を有する第一の橙色
発光性発光体と、約480〜約500nmのピーク発光波長を有する第二の青緑
色発光性発光体とを一緒に使用すると、人間の観察者はその組み合わさった光を
白色光として認識することを発見した。570〜620nmのピーク発光波長を
有する発光体及び480〜500nmのピーク発光波長を有する発光体のような
任意の発光物質を放射線源と組み合わせて使用して白色光照明システムを形成す
ることができる。発光物質は、放射線源の特定の発光波長で高い量子効率を有す
るのが好ましい。また、発光物質は各々、他の発光物質が放出する波長の可視光
に対して透明であるのが好ましい。
【0016】 図1に、上記原理を概略的に示す。図1で、LEDのような放射線源1は、第
一の発光体3と第二の発光体4のような2つの発光物質に入射する放射線2を放
出する。2つの発光体3、4は図1で対角線によって分離されているが、これは
2つの発光体が一緒にブレンドされていてもよいし、又は重なった別々の層から
なっていてもよいことを示している。この対角線は、定義の目的でのみ使用して
おり、発光体の間の絶対的な対角の境界を意味するものではない。
【0017】 放射線2は420nm以下のように人間の目が感じない波長をもつのがよい。
或いは、発光体3、4は放射線2が反対側に貫通できないように厚くてもよい。
入手した放射線2を吸収した後、第一の発光体3は570〜620nmのピーク
発光波長を有する橙色光5を放出し、一方第二の発光体4は480〜500nm
のピーク発光波長を有する青緑色光6を放出する。人間の観察者7は橙色光5と
青緑色光6の組合せを白色光8として認識する。図1では、色混合の概念を示す
ために橙色光5と青緑色光6が別々の発光体領域から放出されるように概略的に
示されている。しかし、発光体3全体が光5を放出し、発光体4全体が光6を放
出するものと了解されたい。第一と第二の発光体3、4を互いにブレンドして単
一のブレンドした発光体層が形成されている場合、橙色光5と青緑色光6の両方
が同じ領域から放出され得る。
【0018】 放射線源1は第一の発光体3と第二の発光体4から発光させることができる放
射線源からなることができる。放射線源1はLEDからなるのが好ましい。しか
し、放射線源1はまた、蛍光灯や高圧水銀灯中の水銀、又はプラズマディスプレ
イ中のNe、Ar及び/又はXeのような希ガスなどのガスからなっていてもよ
い。
【0019】 例えば、放射線源1はLEDからなることができ、このLEDは、第一の発光
体3と第二の発光体4に、LEDから放出された放射線2が第一の発光体3と第
二の発光体4上に当たったときに人間の観察者7にとって白色に見える放射線8
を放出させる。したがって、このLEDは適切なIII−V、II−VI又はIV−IV半
導体層を主材とし360〜420nmの発光波長を有する半導体ダイオードから
なってもよい。例えば、LEDはGaN、ZnSe又はSiC半導体を主材とす
る少なくとも1つの半導体層を含有していてもよい。LEDはさらに、所望であ
れば活性領域に1つ以上の量子井戸も含有していることができる。好ましくは、
LED活性領域は、GaN、AlGaN及び/又はInGaN半導体層を含むp
−n接合を含んでいることができる。このp−n接合は薄いドープなしのInG
aN層又は1つ以上のInGaN量子井戸によって分離されていてもよい。LE
Dは360〜420nm、好ましくは370〜405nm、最も好ましくは37
0〜390nmの発光波長を有することができる。しかし、420nmを超える
発光波長を有するLEDも、LEDから放出された光が発光体を貫通するのを防
止する厚さの発光体と共に使用することができる。例えば、LEDは370、3
75、380、390又は405nmの波長を有することができる。
【0020】 上では、白色光照明システムの放射線源1を半導体発光ダイオードとして説明
した。しかし、本発明の放射線源は半導体発光ダイオードに限られない。例えば
、放射線源はレーザーダイオード又は有機発光ダイオード(OLED)からなる
ことができる。上記した好ましい白色光照明システムは単一の放射線源1を含有
している。しかし、所望であれば、放出された白色光を改善したり放出された白
色光を異なる色(複数でもよい)の光と組み合わせるためにシステム中に複数の
放射線源を使用することができる。例えば、ディスプレイデバイスで、白色光放
出システムを赤色、緑色及び/又は青色発光ダイオードと組み合わせて使用して
もよい。
【0021】 第一の発光物質は、放射線源1から入射した放射線2に応答して570〜62
0nmのピーク発光波長を有する可視光を放出するいかなる発光体でもよい。放
射線源1が360〜420nmのピーク発光波長を有するLEDからなる場合、
第一の発光体3はAPO:Eu2+,Mn2+からなるのが好ましく、ここでAはS
r、Ca、Ba又はMgの少なくとも1種からなる。第一の発光体3はユーロピ
ウムとマンガンをドープしたピロリン酸アルカリ土類金属A227:Eu2+
Mn2+からなるのが最も好ましく、これは(A1-x-yEuxMny227と書く
ことができ、ここでAはSr、Ca、Ba又はMgの少なくとも1種からなり、
0<x≦0.2、0<y≦0.2である。Aはストロンチウムからなるのが好ま
しい。この発光体はLED放射線源に対して好ましい。というのは、この発光体
は、575〜595nmのピーク発光波長を有する可視光を放出し、またLED
が放出するような360〜420nmのピーク波長を有する入射放射線に対して
高い効力と高い量子効率を有するからである。また、第一の発光体はA328
:Eu2+,Mn2+からなっていてもよく、ここでAはSr、Ca、Ba又はMg
の少なくとも1種からなる。
【0022】 このEu2+とMn2+をドープしたピロリン酸アルカリ土類金属発光体で、Eu
イオンは一般に増感剤として機能し、Mnイオンは一般に活性化剤として機能す
る。すなわち、Euイオンは放射線源が放出した入射エネルギー(すなわち、光
子)を吸収し、その吸収したエネルギーをMnイオンに伝達する。Mnイオンは
吸収され伝達されたエネルギーによって励起状態に励起され、プロセス条件に応
じて約575から595nmまで変化するピーク波長を有する広い放射線バンド
を放出する。
【0023】 第二の発光物質は、放射線源1から入射した放射線2に応答して480〜50
0nmのピーク発光波長を有する可視光を放出するいかなる発光体4でもよい。
放射線源1が360〜420nmのピーク発光波長を有するLEDからなる場合
、480〜500nmのピーク発光波長を有すると共に370〜420nmのピ
ーク波長を有する入射放射線に対して高い効力と量子効率を有する市販のいかな
る発光体でもよい。例えば、次の5種類の発光体がこの基準に合致する。 a)A41425:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの少なくと
も1種からなり、DはAl又はGaの少なくとも1種からなる)、 b)(2AO*0.84P25 *0.16B23):Eu2+(ただし、AはSr、
Ca、Ba又はMgの少なくとも1種からなる)、 c)AD813:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの少なくとも
1種からなり、DはAl又はGaの少なくとも1種からなる)、 d)A10(PO46Cl2:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの
少なくとも1種からなる)、又は e)A2Si38 *2ACl2:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMg
の少なくとも1種からなる)。
【0024】 上記5種類の発光体として好ましい市販の組成物は、 a)Sr4Al1425:Eu2+(SAE発光体ともいわれる)、 b)(2SrO*0.84P25 *0.16B23):Eu2+、 c)BaAl813:Eu2+、 d)(Sr,Mg,Ca)10(PO46Cl2:Eu2+、又は e)Sr2Si38 *2SrCl2:Eu2+ である。480〜493nmの範囲のピーク発光波長を有するこれらの発光体は
、CRC Press(1987年、1999年)刊、S.Shionoya及
びW.M.Yen編,Phosphor Handbook,第389〜432
頁(引用により本明細書に含まれているものとする)に記載されている。したが
って、第二の発光体4は発光体a)〜e)の1種以上のいかなる組合せでもよい
。SAE発光体は、340〜400nmの波長を有する入射放射線に対して少な
くとも90%の量子効率を有し可視光の選択的吸収がほとんど又は全くないので
、好ましい。
【0025】 しかし、570〜620nm又は480〜500nmのピーク発光波長を有す
るその他の発光体を上記発光体の代わりに、又はそれに加えて用いてもよい。例
えば、LED以外の放射線源の場合、254nm及び147nmのピーク波長を
有する入射放射線に対して高い効力と高い量子効率を有する発光体をそれぞれ蛍
光灯及びプラズマディスプレイ用に使用してもよい。蛍光灯の水銀ガス発光は2
54nmのピーク発光波長を有し、プラズマディスプレイのXeプラズマ放電は
147nmのピーク発光波長を有する。
【0026】 本発明の好ましい局面では第一の発光体3と第二の発光体4が散在している。
最も好ましくは、第一の発光体3と第二の発光体4を互いにブレンドして均一な
ブレンドを形成する。このブレンド内の各発光体の量は使用する発光体の種類と
放射線源の種類に依存する。しかし、第一の発光体3と第二の発光体4は、第一
の発光体3からの発光5と第二の発光体4からの発光6との組合せ8が人間の観
察者7にとって白色と見えるようにブレンドしなければならない。
【0027】 また、第一と第二の発光体3、4は放射線源1を覆って形成された別々の層か
らなっていてもよい。しかし、上側の発光体層は下側の発光体によって放出され
る放射線に対して実質的に透明でなければならない。さらに、2種類の発光体3
、4の一方は他方の発光体層内に埋め込まれたばらばらの粒子からなっていても
よい。所望であれば、第一の発光体3と第二の発光体4の一方又は両方を、57
0〜620nm及び/又は480〜500nmのピーク発光波長を有する単結晶
シンチレーターで置き換えてもよい。
【0028】 本発明の第一の好ましい実施形態では、第一と第二の発光体粉末を、LED放
射線源を含有する白色光照明システム中に配置する。本発明のこの好ましい局面
による白色光照明システムは異なる様々な構造をとることができる。
【0029】 第一の好ましい構造を図2に概略的に示す。この照明システムは、発光ダイオ
ードチップ11と、このLEDチップと電気的に結合したリード線13とをもっ
ている。リード線13はそれより太いリードフレーム15に支持された細いワイ
ヤからなっていてもよいし、又はリード線が自立性の電極からなりリードフレー
ムを省略してもよい。リード線13はLEDチップ11に電流を流し、したがっ
てLEDチップ11に放射線を放出させる。
【0030】 LEDチップ11は、このLEDチップとカプセル材料19とを封入したシェ
ル17の中にカプセル化されている。カプセル材料はUV耐性エポキシからなる
のが好ましい。シェル17は、例えばガラス又はプラスチックでよい。カプセル
材料は、例えばエポキシ又はシリコーンのようなポリマー材料でよい。しかし、
別個のシェル17を省略し、カプセル材料19の外面がシェル17となってもよ
い。LEDチップ11は、例えば、リードフレーム15により、自立性の電極に
より、シェル17の底部又はシェルもしくはリードフレームに装着された台座に
より、支持されていてもよい。
【0031】 照明システムの第一の好ましい構造は、第一の発光体3と第二の発光体4から
なる発光体層21をもっている。LEDチップ11の発光面を覆って、又はすぐ
上に発光体層21を形成するには、第一と第二の発光体3と4の粉末を含有する
懸濁液をLEDチップ11上に塗布し乾燥するとよい。乾燥後発光体粉末3、4
は固体の発光体層又はコーティング21を形成する。シェル17とカプセル材料
19はいずれも、白色光23がこれらの要素を透過できるように透明でなければ
ならない。発光体は、第一の発光体3が放出した橙色光5と、第二の発光体4が
放出した青緑色光6とからなる白色光23を放出する。
【0032】 図3に、本発明の第一の好ましい実施形態によるシステムの第二の好ましい構
造を示す。図3の構造は図2の構造と同じであるが、第一と第二の発光体粉末3
、4は、LEDチップ11の上を覆って形成されているのではなく、カプセル材
料19内に散在している点が異なっている。第一と第二の発光体粉末3、4はカ
プセル材料19の単一の領域内に散在していてもよいし、或いはカプセル材料の
全体にわたって散在していてもよい。発光体粉末をカプセル材料内に散在させる
には、例えば、粉末をポリマー前駆体に加えた後ポリマー前駆体を硬化させてポ
リマー材料を固化させる。或いは、発光体粉末をエポキシカプセル材中に混合し
てもよい。その他の発光体散在法も使用できる。第一の発光体粉末3と第二の発
光体粉末4を予め混合した後これらの粉末3、4の混合物をカプセル材料19に
加えてもよいし、発光体粉末3、4を別々にカプセル材料19に加えてもよい。
或いは、所望であれば、第一と第二の発光体3、4を含む固体の発光体層21を
カプセル材料19中に挿入してもよい。この構造では、発光体層21がLEDに
より放出された放射線25を吸収し、それに応答して白色光23を放出する。
【0033】 図4に、本発明の第一の好ましい実施形態によるシステムの第三の好ましい構
造を示す。図4の構造は図2の構造と同じであるが、第一と第二の発光体3、4
を含有する発光体層21はLEDチップ11を覆って形成する代わりにシェル1
7上に形成されている。発光体層21はシェル17の内面上に形成するのが好ま
しいが、所望であれば発光体層21をシェルの外面上に形成してもよい。発光体
層21はシェルの全面に塗布してもよいし、シェル17の表面の頂部のみに塗布
してもよい。
【0034】 もちろん、図2〜4の実施形態を組み合わせてもよいし、発光体をこれらのう
ちの2つもしくは3つすべての配置で配置してもよいし、又はその他の適切な配
置で、例えばシェルとは別個にもしくはLED中に組み込んで配置してもよい。
【0035】 本発明の第二の好ましい実施形態では、蛍光灯放射線源を含有する白色光照明
システム中に第一と第二の発光体粉末3、4を入れる。蛍光灯の一部を概略的に
図5に示す。蛍光灯31は、ランプカバー33の表面上、好ましくは内面上に第
一の発光体3と第二の発光体4からなる発光体コーティング35を含んでいる。
また蛍光灯31はランプベース37とカソード39も含んでいるのが好ましい。
ランプカバー33内には、カソード39にかけた電圧に応じてUV放射線を放出
する水銀のようなガスが封入されている。
【0036】 本発明の第三の好ましい実施形態では、プラズマディスプレイデバイスを含む
白色光照明システム中に第一と第二の発光体粉末3、4を入れる。AC又はDC
プラズマディスプレイパネルのようないかなるプラズマディスプレイデバイスで
も使用することができ、例えばCRC Press(1987年、1999年)
刊、S.Shionoya及びW.M.Yen編,Phosphor Hand
book,第623〜639頁(引用により本明細書に含まれているものとする
)に記載されているデバイスを使用することができる。図6に、DCプラズマデ
ィスプレイデバイス41の1つのセルを概略的に示す。このセルは、第一のガラ
スプレート42、第二のガラスプレート43、少なくとも1つのカソード44、
少なくとも1つのアノード45、第一と第二の発光体3、4からなる発光体層4
6、バリヤーリブ47、及び希ガススペース48をもっている。ACプラズマデ
ィスプレイデバイスの場合はカソードとガススペース48との間に追加の誘電体
層が加えられる。アノード45とカソード44との間に電圧をかけると、スペー
ス48内の希ガスが短波長の真空紫外線(VUV)を放出し、これが発光体層4
6を励起して白色光を放出させる。
【0037】 個々の発光体3と4は、例えば、湿式化学法や固体状態法のような任意のセラ
ミック粉末法によって作成できる。ユーロピウムとマンガンをドープしたピロリ
ン酸ストロンチウム発光体からなる第一の発光体3の製造法は次の工程からなる
のが好ましい。
【0038】 まず最初に、第一の発光体材料の出発化合物をるつぼ内で手操作によりブレン
ドもしくは混合するか又はボールミルのような適切な容器内で機械的にブレンド
もしくは混合して出発粉末混合物を形成する。この出発化合物は酸化物、リン酸
塩、水酸化物、シュウ酸塩、炭酸塩及び/又は硝酸塩からなる出発発光体化合物
でよい。好ましい出発発光体化合物は、リン酸水素ストロンチウムSrHPO4
、炭酸マンガンMnCO3、酸化ユーロピウムEu23、又はリン酸水素アンモ
ニウム(NH4)HPO4からなる。(NH4)HPO4粉末は、生成する第一の発
光体のモル数に対して化学量論比より2%過剰の量で加えるのが好ましい。同様
に、所望であれば、多少過剰のSr化合物を加えてもよい。ストロンチウムのい
くらか又は全部をカルシウム、バリウム及び/又はマグネシウムで置換したい場
合には、カルシウム、バリウム及び/又はマグネシウムの出発化合物を加えるこ
ともできる。
【0039】 次に、出発粉末混合物を空気中で約300〜800℃、好ましくは600℃に
約1〜5時間加熱する。次いで、得られた粉末を再びブレンドした後、約100
0〜1250℃、好ましくは1000℃の還元性雰囲気中で焼成して、カ焼され
た発光体すなわちケーキを形成する。好ましくは、出発粉末混合物を窒素と0.
1〜10%水素からなる雰囲気の炉内で4〜10時間、好ましくは8時間カ焼し
た後炉を消すことによって同じ雰囲気中で冷却する。
【0040】 白色光照明システムの一部に発光体粉末を容易に塗布するためには、カ焼され
た固体の発光体物体を第一の発光体粉末3に変換するとよい。固体の発光体物体
は粉砕法、ミル磨砕法又は微粉砕法、例えば湿式ミル、乾式ミル、ジェットミル
又は粉砕によって第一の発光体粉末に変換することができる。固体物体をプロパ
ノール、メタノール及び/又は水中で湿式ミルにかけた後乾燥するのが好ましい
【0041】 第二の発光体4は次の5種類の発光体の1つ以上の組合せの中から選択するこ
とができる。 a)A41425:Eu2+、好ましくはSr4Al1425:Eu2+(「SAE」)
、 b)(2AO*0.84P25 *0.16B23):Eu2+、好ましくは(2Sr
*0.84P25 *0.16B23):Eu2+、 c)AD813:Eu2+、好ましくはBaAl813:Eu2+、 d)A10(PO46Cl2:Eu2+、好ましくは(Sr,Mg,Ca)10(PO46Cl2:Eu2+、又は e)A2Si38 *2ACl2:Eu2+、好ましくはSr2Si38 *2SrCl2
Eu2+。 これらの発光体の製造方法は、CRC Press(1987年、1999年)
刊、S.Shionoya及びW.M. Yen編,Phosphor Han
dbook,第389〜432頁(引用により本明細書に含まれているものとす
る)に記載されているように、業界で公知である。例えば、SAE発光体を製造
するには、αアルミナ、酸化ユーロピウム及び炭酸ストロンチウムをホウ酸塩フ
ラックスと混合し、その混合物を1200℃で数時間焼成し、その後混合物をフ
ォーミングガス(98%N2/2%H2)中で冷却し、微粉砕し、カ焼された粉体
を篩い分けし、得られた粉末を湿ったH2/N2ガス混合物中1300℃で再度焼
成し、次いでこの再焼成された粉体を再度微粉砕して第二の粉末4を形成する。
SAE発光体の好ましい組成は(Sr1-xEux4Al1425であり、ここでx
は0.1〜0.01の範囲であり、好ましくは0.1の値をもつ。類似の方法を
用いてBaAl813:Eu2+発光体を形成することができるが、この場合炭酸
ストロンチウムの代わりに炭酸バリウムを使用する。
【0042】 (2SrO*0.84P25 *0.16B23):Eu2+発光体の出発材料はS
rHPO4、SrCO3、Eu23、及びH3BO3(99.5%)である。焼成は
、やや還元性の雰囲気中1100〜1250℃で数時間行う。この発光体は2〜
3モル%のEuを含有するのが好ましい。(Sr,Mg,Ca)10(PO46
2:Eu2+発光体の出発材料はBaHPO4、BaCO3、CaCO3、MgO、
NH4Cl及びEu23である。焼成は、空気中800℃で行い、次いで、再微
粉砕後やや還元性の雰囲気中で実施する。Sr2Si38 *2SrCl2:Eu2+
発光体の出発材料は2:3:2の比のSrCO3、SrO2、SrCl2と0.1
Eu23である。これらの出発材料を水と混合し、空気中850℃で3時間焼成
し、微粉砕し、やや還元性の雰囲気中950℃で再度焼成し、再度微粉砕する。
次いで、この再度微粉砕したカ焼された物体を水で洗浄して残留しているSrC
2を除去する。しかし、これら5種類の第二の発光体4粉末はいずれも市場で
入手することができ、したがってその正確な製造法は重要ではない。
【0043】 次に、第一と第二の発光体粉末3と4を互いにブレンド又は混合して発光体粉
末ブレンド又は混合物を形成する。これら粉末3、4はるつぼ内で手操作により
ブレンドしてもよいし、又はボールミルのような適切な別の容器内で機械的にブ
レンドしてもよい。もちろん、発光体粉末ブレンドは所望により2種類より多く
の粉末を含有していてもよい。また、第一と第二のカ焼された物体を微粉砕し、
互いにブレンドしてもよい。
【0044】 発光体粉末ブレンドの組成は、第一と第二の発光体3、4及び放射線源1のピ
ーク発光波長に基づいて最適化することができる。例えば、405nmのピーク
発光波長を有する放射線源の場合、発光体粉末ブレンドは、(Sr0.8Eu0.1
0.1227を89重量%、SAEを11重量%含有するのが好ましい。対照
的に、380nmのピーク発光波長を有する放射線源の場合、発光体粉末ブレン
ドは、(Sr0.8Eu0.1Mn0.1227を77重量%、SAEを23重量%含
有するのが好ましい。
【0045】 次に、発光体粉末ブレンドを白色光照明システム中に入れる。例えば、本発明
の第一の好ましい実施形態に関連して上述したように、発光体粉末ブレンドを、
LEDチップを覆って配置するか、カプセル材料中に散在させるか、又はシェル
の表面上に塗布することができる。
【0046】 発光体粉末ブレンドをLEDチップ又はシェル上に塗布する場合には、発光体
粉末ブレンドと液体の懸濁液を用いてLEDチップ又はシェル表面に塗布するの
が好ましい。この懸濁液は、場合により溶媒中に結合材を含有していてもよい。
この結合材は、酢酸ブチルやキシロールのような溶媒中のニトロセルロースやエ
チルセルロースのような有機物質からなるのが好ましい。結合材は粉末粒子同士
及び粉末粒子とLED又はシェルとの接合力を高める。しかし、所望であれば、
プロセスを簡単化するために結合材を省略してもよい。塗布後懸濁液を乾燥し、
加熱して結合材を蒸発させることができる。発光体粉末ブレンドは溶媒の乾燥後
発光体層21として機能する。
【0047】 発光体ブレンドをカプセル材料19内に散在させる場合には、発光体フレンド
をポリマー前駆体に加え、その後ポリマー前駆体を硬化させてポリマー材料を固
化させるとよい。また、発光体ブレンドをエポキシカプセル材と混合してもよい
。他の発光体散在法も使用できる。
【0048】 発光体ブレンドを蛍光灯又はプラズマディスプレイ中に入れる場合には、発光
体粉末ブレンドと液体の懸濁液を用いて蛍光灯又はプラズマディスプレイの内面
に塗布する。上述したように、この懸濁液は、場合により溶媒中に結合材を含有
していてもよい。
【0049】 発光体ブレンドのコーティングとして発光体塗布法を説明して来たが、第一と
第二の発光体3と4は、白色光照明システムの表面上に重ねた別個の層として形
成してもよい。さらに、所望により、発光物質は、発光体の代わりに、又は発光
体に加えて、単結晶シンチレーター材料を含んでいてもよい。シンチレーターは
いかなるシンチレーター製造法で作成することもできる。例えば、シンチレータ
ーはCzolchralski法、フロートゾーン法その他の結晶成長法によっ
て形成してもよい。次に、シンチレーターを、LEDチップを覆って配置するか
、又は白色光照明システムのシェルとして、もしくはシェルの頂部として使用す
ることができる。
【0050】
【実施例】
以下の実施例は単なる例示であり、特許請求の範囲に記載した本発明の範囲を
いかなる意味でも限定するものではない。
【0051】 実施例1 第一の(Sr0.8Eu0.1Mn0.1227発光体を製造するために、SrHP
4、MnCO3、Eu23及び(NH4)HPO4の粉末をブレンドして出発粉末
混合物を形成した。(NH4)HPO4は、生成する第一の発光体のモル数に対し
て化学量論比より2%過剰の量で加えた。次に、この出発粉末混合物を空気中で
1時間約600℃に加熱した。次いで、得られた粉末を再度ブレンドした後、窒
素と0.5%水素からなる還元性雰囲気中で8時間約1000℃で焼成してカ焼
された発光体物体すなわちケーキを形成した。この固体の発光体ケーキを湿式ミ
ルとその後の乾燥によって第一の発光体粉末に変換した。
【0052】 この第一の発光体粉末を市販のSAE発光体粉末と89:11の重量比でブレ
ンドして発光体粉末ブレンドすなわち混合物を得た。この発光体粉末ブレンドを
、405nmのピーク発光波長を有する光源で照射した。発光体の発光は白色に
見え、そのCIE色座標は測光計算によりx=0.39、y=0.42と決定さ
れた。この色座標は、人間の観察者に白色に見える色出力であることを示してい
る。
【0053】 実施例2 実施例1の実験を繰り返した。ただし、放射線源のピーク発光波長は380n
mであり、発光体粉末ブレンドは77:23の重量比のピロリン酸ストロンチウ
ムとSAEを含有していた。発光体の発光は白色に見え、そのCIE色座標は測
光計算によりx=0.39、y=0.42と決定された。この色座標は、人間の
観察者に白色に見える色出力であることを示している。
【0054】 例示の目的で好ましい実施形態について記載した。しかし、以上の説明は本発
明の範囲を限定するものではない。したがって、当業者には、特許請求の範囲に
記載した本発明の思想と範囲から逸脱することのない様々な修正、適用及び代替
が明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の1つの実施形態による白色光照明システムの概略図である。
【図2】 本発明の第一の好ましい実施形態によるLEDを用いた照明システムの概略断
面図である。
【図3】 本発明の第一の好ましい実施形態によるLEDを用いた照明システムの概略断
面図である。
【図4】 本発明の第一の好ましい実施形態によるLEDを用いた照明システムの概略断
面図である。
【図5】 本発明の第二の好ましい実施形態による蛍光灯を用いた照明システムの概略断
面図である。
【図6】 本発明の第三の好ましい実施形態によるプラズマディスプレイを用いた照明シ
ステムの概略断面図である。
【符号の説明】
1 放射線源 2 放射線 3 第一の発光体 4 第二の発光体 5 橙色光 6 青緑色光 8 白色光 11 発光ダイオードチップ 17 シェル 19 カプセル材料 21、46 発光体層 23 白色光 31 蛍光灯 35 発光体コーティング 41 DCプラズマディスプレイデバイス
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09K 11/64 CPS C09K 11/64 CPS 11/71 CPW 11/71 CPW CPX CPX 11/72 CPM 11/72 CPM F21V 5/04 F21V 5/04 Z H01L 33/00 H01L 33/00 C N // F21Y 101:02 F21Y 101:02 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE,TR),OA(BF ,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW, ML,MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,G M,KE,LS,MW,MZ,SD,SL,SZ,TZ ,UG,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ, MD,RU,TJ,TM),AE,AG,AL,AM, AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,B Z,CA,CH,CN,CR,CU,CZ,DE,DK ,DM,DZ,EE,ES,FI,GB,GD,GE, GH,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS,J P,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR ,LS,LT,LU,LV,MA,MD,MG,MK, MN,MW,MX,MZ,NO,NZ,PL,PT,R O,RU,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ ,TM,TR,TT,TZ,UA,UG,UZ,VN, YU,ZA,ZW Fターム(参考) 4H001 CA02 CA04 CA05 CF02 XA05 XA08 XA12 XA13 XA14 XA15 XA17 XA20 XA31 XA38 XA56 YA25 YA63 5F041 AA11 CA34 CA40 DA18 DA44 EE25 FF11

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 放射線源と、 約570〜約620nmのピーク発光波長を有する第一の発光物質と、 第一の発光物質とは異なり、約480〜約500nmのピーク発光波長を有す
    る第二の発光物質と を含んでなる白色光照明システム。
  2. 【請求項2】 当該システムが放出する白色光が、放射線源が放出する可視
    光成分を含まない、請求項1記載のシステム。
  3. 【請求項3】 放射線源のピーク発光波長が360〜420nmである、請
    求項1記載のシステム。
  4. 【請求項4】 放射線源が、InGaN活性層を含有しており370〜40
    5nmのピーク発光波長を有する発光ダイオードからなる、請求項3記載のシス
    テム。
  5. 【請求項5】 放射線源が蛍光灯に含まれているガスからなり、この放射線
    源が放出する放射線が紫外線からなる、請求項1記載のシステム。
  6. 【請求項6】 放射線源がプラズマディスプレイに含まれているガスからな
    り、この放射線源が放出する放射線が紫外線からなる、請求項1記載のシステム
  7. 【請求項7】 第一の発光物質が第一のAPO:Eu2+,Mn2+発光体から
    なり、AがSr、Ca、Ba又はMgの少なくとも1種からなる、請求項1記載
    のシステム。
  8. 【請求項8】 第一の発光体がA227:Eu2+,Mn2+からなる、請求
    項7記載のシステム。
  9. 【請求項9】 第一の発光体が(A1-x-yEuxMny227からなり、0
    <x≦0.2、0<y≦0.2である、請求項8記載のシステム。
  10. 【請求項10】 第二の発光物質が、 a)A41425:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの少なくと
    も1種からなり、DはAl又はGaの少なくとも1種からなる)、 b)(2AO*0.84P25 *0.16B23):Eu2+(ただし、AはSr、
    Ca、Ba又はMgの少なくとも1種からなる)、 c)AD813:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの少なくとも
    1種からなり、DはAl又はGaの少なくとも1種からなる)、 d)A10(PO46Cl2:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの
    少なくとも1種からなる)、又は e)A2Si38 *2ACl2:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMg
    の少なくとも1種からなる) の少なくとも1種の中から選択される第二の発光体からなる、請求項9記載のシ
    ステム。
  11. 【請求項11】 第二の発光物質が、 a)Sr4Al1425:Eu2+発光体、 b)(2SrO*0.84P25 *0.16B23):Eu2+発光体、 c)BaAl813:Eu2+発光体、 d)(Sr,Mg,Ca)10(PO46Cl2:Eu2+発光体、又は e)Sr2Si38 *2SrCl2:Eu2+発光体 の少なくとも1種の中から選択される第二の発光体からなる、請求項10記載の
    システム。
  12. 【請求項12】 第一の発光体と第二の発光体が散在している、請求項11
    記載のシステム。
  13. 【請求項13】 光源が370〜405nmのピーク発光波長を有する発光
    ダイオードからなる、請求項12記載のシステム。
  14. 【請求項14】 さらに、発光ダイオードを含むシェルと、シェルと発光ダ
    イオードとの間のカプセル材料とを含んでおり、 a)第一と第二の発光体が発光ダイオードの表面を覆って塗布されているか、 b)第一と第二の発光体がカプセル材料中に散在しているか、又は c)第一と第二の発光体がシェル上に塗布されている、請求項13記載のシステ
    ム。
  15. 【請求項15】 第一の発光体が(Sr0.8Eu0.1Mn0.1227からな
    り、第二の発光体が(Sr0.90-0.99Eu0.01-0.14Al1425からなり、発光
    ダイオードのピーク発光波長が約380nmであり、第一の発光体と第二の発光
    体の重量比が約77:23であり、当該システムが放出する放射線のCIE色座
    標がほぼx=0.39、y=0.42である、請求項14記載のシステム。
  16. 【請求項16】 第一の発光体が(Sr0.8Eu0.1Mn0.1227からな
    り、第二の発光体が(Sr0.90-0.99Eu0.01-0.14Al1425からなり、発光
    ダイオードのピーク発光波長が約405nmであり、第一の発光体と第二の発光
    体の重量比が約89:11であり、当該システムが放出する放射線のCIE色座
    標がほぼx=0.39、y=0.42である、請求項14記載のシステム。
  17. 【請求項17】 370〜405nmのピーク発光波長を有する発光ダイオ
    ードと、 第一のAPO:Eu2+,Mn2+発光体(ただし、AはSr、Ca、Ba又はM
    gの少なくとも1種からなる)と、 a)A41425:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの少なく
    とも1種からなり、DはAl又はGaの少なくとも1種からなる)、 b)(2AO*0.84P25 *0.16B23):Eu2+(ただし、AはSr
    、Ca、Ba又はMgの少なくとも1種からなる)、 c)AD813:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの少なくと
    も1種からなり、DはAl又はGaの少なくとも1種からなる)、 d)A10(PO46Cl2:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMg
    の少なくとも1種からなる)、又は e)A2Si38 *2ACl2:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はM
    gの少なくとも1種からなる) の少なくとも1種の中から選択される第二の発光体と を含んでなる白色光照明システム。
  18. 【請求項18】 第一の発光体が(A1-x-yEuxMny227(ただし、
    0<x≦0.2、0<y≦0.2である)からなり、第二の発光体が、 a)Sr4Al1425:Eu2+発光体、 b)(2SrO*0.84P25 *0.16B23):Eu2+発光体、 c)BaAl813:Eu2+発光体、 d)(Sr,Mg,Ca)10(PO46Cl2:Eu2+発光体、又は e)Sr2Si38 *2SrCl2:Eu2+発光体 の少なくとも1種の中から選択され、第一の発光体が第二の発光体と共に散在し
    ている、請求項17記載のシステム。
  19. 【請求項19】 さらに、発光ダイオードを含むシェルと、シェルと発光ダ
    イオードとの間のカプセル材料とを含んでおり、 a)第一と第二の発光体が発光ダイオードの表面を覆って塗布されているか、 b)第一と第二の発光体がカプセル材料中に散在しているか、又は c)第一と第二の発光体がシェル上に塗布されている、請求項18記載のシステ
    ム。
  20. 【請求項20】 第一の発光体が(Sr0.8Eu0.1Mn0.1227からな
    り、第二の発光体が(Sr0.90-0.99Eu0.01-0.14Al1425からなり、当該
    システムが放出する放射線のCIE色座標がほぼx=0.39、y=0.42で
    あり、発光ダイオードのピーク発光波長及び第一の発光体と第二の発光体の重量
    比が次の関係を満たす、すなわち、a)発光ダイオードのピーク発光波長が約3
    80nmであり、かつ第一の発光体と第二の発光体の重量比が約77:23であ
    るか、又は、b)発光ダイオードのピーク発光波長が約405nmであり、かつ
    第一の発光体と第二の発光体の重量比が約89:11である、請求項19記載の
    システム。
  21. 【請求項21】 約570〜約620nmのピーク発光波長を有する第一の
    発光体粉末と、約480〜約500nmのピーク発光波長を有する第二の発光体
    粉末とをブレンドして発光体粉末混合物を形成し、 この発光体粉末混合物を放射線源に隣接して白色光照明システム中に配置する
    ことを含んでなる白色光照明システムの製造方法。
  22. 【請求項22】 放射線源が370〜405nmのピーク発光波長を有する
    発光ダイオードからなり、第一の発光体粉末がAPO:Eu2+,Mn2+(ただし
    、AはSr、Ca、Ba又はMgの少なくとも1種からなる)からなり、第二の
    発光体粉末が、 a)A41425:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの少なくと
    も1種からなり、DはAl又はGaの少なくとも1種からなる)、 b)(2AO*0.84P25 *0.16B23):Eu2+(ただし、AはSr、
    Ca、Ba又はMgの少なくとも1種からなる)、 c)AD813:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの少なくとも
    1種からなり、DはAl又はGaの少なくとも1種からなる)、 d)A10(PO46Cl2:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMgの
    少なくとも1種からなる)、又は e)A2Si38 *2ACl2:Eu2+(ただし、AはSr、Ca、Ba又はMg
    の少なくとも1種からなる) の少なくとも1種の中から選択される、請求項21記載の方法。
  23. 【請求項23】 APO:Eu2+,Mn2+発光体が(A1-x-yEuxMny227(ただし、0<x≦0.2、0<y≦0.2である)からなり、第二の発
    光体が、 a)Sr4Al1425:Eu2+、 b)(2SrO*0.84P25 *0.16B23):Eu2+、 c)BaAl813:Eu2+、 d)(Sr,Mg,Ca)10(PO46Cl2:Eu2+、又は e)Sr2Si38 *2SrCl2:Eu2+ の少なくとも1種からなる、請求項22記載の方法。
  24. 【請求項24】 さらに、SrHPO4粉末、Eu23粉末、MnCO3粉末
    及び(NH4)HPO4粉末を混合して出発粉末混合物を形成し、この出発粉末混
    合物を空気中で約600〜800℃に加熱し、出発粉末混合物を約1000〜1
    250℃の還元性雰囲気中で焼成し、カ焼した物体を第一の発光体粉末に変換す
    ることを含んでいる、請求項23記載の方法。
  25. 【請求項25】 さらに、加熱工程の後焼成工程の前に出発粉末混合物をブ
    レンドすることを含んでいる、請求項24記載の方法。
  26. 【請求項26】 出発粉末混合物を窒素及び0.1〜10%の水素からなる
    雰囲気の炉内で4〜10時間焼成する、請求項25記載の方法。
  27. 【請求項27】 (NH4)HPO4粉末を生成する第一の発光体のモル数に
    対して化学量論比の2%過剰の量加える、請求項26記載の方法。
  28. 【請求項28】 さらに、発光ダイオードをシェル中に配置し、このシェル
    をカプセル材料で充填することを含んでいる、請求項22記載の方法。
  29. 【請求項29】 さらに、 a)発光体粉末混合物と溶媒の懸濁液を発光ダイオードの表面上に塗布し、この
    懸濁液を乾燥するか、 b)発光体粉末混合物をカプセル材料中に散在させるか、又は c)発光体粉末混合物と溶媒の懸濁液をシェル上に塗布し、この懸濁液を乾燥す
    る ことを含んでいる、請求項28記載の方法。
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