JP2003531945A - 改善された靭性および流動性を有するポリアリールエーテルスルホンとポリアミドのブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、成分Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅおよび場合によりＢ、ＦおよびＧ（その全質量は１００質量％である）、ならびに成分Ｈ：ａ）成分Ａとして、少なくとも１種のポリアリールエーテルスルホン５〜９４．８質量％、ｂ）成分Ｂとして、少なくとも１種の官能化されたポリアリールエーテル−スルホン０〜２０質量％、ｃ）成分Ｃとして、少なくとも１種のポリアミド５〜９４．８質量％、ｄ）成分Ｄとして、少なくとも１種のエポキシ樹脂０．１〜１０質量％、ｅ）成分Ｅとして、繊維形状または粒子形状の充填剤またはそれらの混合物０．１〜６０質量％、ｆ）成分Ｆとして、官能基を有する耐衝撃性変性ゴム０〜４０質量％、ｇ）成分Ｇとして、他の通常の添加剤および加工助剤０〜４０質量％、ｈ）成分Ｈとして、臭化銅および／またはヨウ化銅１００ｐｐｍ〜０．５質量％（成分Ａ〜Ｇの量に対する）を含有する熱可塑性成形材料に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、改善された靭性および流動性を有するポリアリールエーテルスルホ
ン／ポリアミドブレンド、その製造およびその使用に関する。ポリアリールエー
テルスルホンとポリアミドから成るブレンドは自体公知である。例えば、DE-A-2
122735には、芳香族ポリスルホンとポリアミドから成る熱可塑性ポリマー混合物
が記載されている。このタイプの生成物は、有利な特性、例えば、高い剛性およ
び良好な化学安定性を有する。欠点は、成分の化学的な非相容性に起因するこれ
らの材料の僅かな靭性である。さらに、流動性は全ての適用、特に吹き付けの場
合に十分ではない。

【０００２】 EP-A-0477757には、同様に部分芳香族ポリアミドを有するポリアミド／ポリア
リールエーテルスルホンブレンドが記載されている。ここで記載されている成形
材料は、１１０℃までの温度で改善された剛性および強度を有する。

【０００３】 これまでに公知の成形材料は、全ての適用のために十分な耐熱性を有していな
い。製品を１５０℃を上回る温度で長期間使用する場合には、機械特性レベルの
著しい減少が生じてしまう。

【０００４】 改善された耐熱性を有する成形材料は、優先権のある非公開のDE-A-19839331
に記載されている。しかし、この製品の靭性および流動性は、多くの使用のため
になお十分ではない。

【０００５】 本発明の課題は、良好な耐熱性の他に改善された靭性および流動性を有するポ
リアリールエーテルスルホン／ポリアミドブレンドを提供することにある。

【０００６】 本発明による課題は、成分Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅおよび場合によりＢ、ＦおよびＧ（
その全質量は１００質量％である）、ならびに成分Ｈ： ａ）成分Ａとして、少なくとも１種のポリアリールエーテルスルホン５〜９４．
８質量％、 ｂ）成分Ｂとして、少なくとも１種の官能化されたポリアリールエーテルスルホ
ン０〜２０質量％、 ｃ）成分Ｃとして、少なくとも１種のポリアミド５〜９４．８質量％、 ｄ）成分Ｄとして、少なくとも１種のエポキシ樹脂０．１〜１０質量％、 ｅ）成分Ｅとして、繊維状または粒子状の充填剤またはそれらの混合物０．１〜
６０質量％、 ｆ）成分Ｆとして、官能基を有する耐衝撃性変性ゴム０〜４０質量％、 ｇ）成分Ｇとして、他の通常の添加剤および加工助剤０〜４０質量％、 ｈ）成分Ｈとして、成分Ａ〜Ｇの量に対して、臭化銅および／またはヨウ化銅１
００ｐｐｍ〜０．５質量％を含有する熱可塑性成形材料により解決されることが
見出された。

【０００７】 本発明により、特に、成分Ｄで記載したエポキシ樹脂を使用することにより、
ポリマーブレンドの衝撃強さおよび流動性を著しく改善できることが見出された
。この場合に、他の利点、機械特性は保持されたままである。

【０００８】 以下に、本発明による熱可塑性成形材料の個々の成分を詳述する。

【０００９】 成分Ａ 本発明による成形材料の成分Ａの割合は、５〜９４．８質量％の広い範囲で変
化させることができる。有利には、本発明による成形材料は、成分Ａ〜Ｇの全質
量に対して、成分Ａを１５〜８５質量％、特に３０〜６０質量％の量で含有する
。特に有利な成形材料は、成分Ａ〜Ｇの全質量に対して、成分Ａを４０〜５０質
量％含有する。

【００１０】 本発明によれば、成分Ａとして、ポリアリーレンエーテルスルホンを使用する
。２種以上の異なるポリアリーレンエーテルスルホンから成る混合物を成分Ａと
して使用することもできる。

【００１１】 ポリアリーレンエーテルスルホンＡのアリール基は、同じまたは異なっていて
もよく、かつ相互に独立に６〜１８個の炭素原子を有する芳香族基を意味する。
好適なアリーレン基の例は、フェニレン、ビスフェニレン、ターフェニレン、１
，５−ナフチレン、１，６−ナフチレン、１，５−アントリレン、９，１０−ア
ントリレンまたは２，６−アントリレンである。この中で、１，４−フェニレン
および４，４−ビスフェニレンが有利である。これらの芳香族基は、非置換であ
るのが有利である。しかし、これらは、１個以上の置換基を有していてもよい。
好適な置換基は、例えば、アルキル−、アリールアルキル−、アリール、ニトロ
−、シアノ−またはアルコキシ基ならびにヘテロ芳香族、例えば、ピリジンおよ
びハロゲン原子である。有利な置換基には、１０個までの炭素原子を有するアル
キル基、例えば、メチル、エチル、i−プロピル、ｎ−ヘキシル、i−ヘキシル、
Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、
ｎ−ブトキシ、２０個までの炭素原子を有するアリール基、例えば、フェニルま
たはナフチルならびにフッ素または塩素が含まれる。さらに、ポリアリーレンエ
ーテルスルホンと、反応性化合物（例えば、１個のＣ−Ｃ−二重結合または三重
結合の他に、１個以上のカルボニル−、カルボン酸−、カルボキシレート−、酸
無水物−、酸アミド−、酸イミド−、カルボン酸エステル−、アミノ−、ヒドロ
キシル−、エポキシ−、オキサゾリン−、ウレタン−、尿素−、ラクトン−また
はハロゲンベンジル基を含有する）との反応により得られる置換基が有利である
。ポリアリーレンエーテルのアリーレン基は、−ＳＯ_２−の他に、例えば、−Ｏ
-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｎ＝Ｎ-、-ＣＯＯ-を介して、所望の場合に置換さ
れたアルキレン基、または１個の化学結合と相互に結合することができる。

【００１２】 本発明により使用可能なポリアリーレンエーテルスルホン（成分Ａ）は、式Ｉ

【００１３】

【化３】

【００１４】 ［式中、ｔおよびｑは、相互に独立に０、１、２または３であり、 Ｑ、ＴおよびＺは、相互に独立にそれぞれ化学結合または-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ_２-
、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、-Ｎ＝Ｎ-、-Ｒ^ａＣ＝ＣＲ^ｂ−および−ＣＲ^ｃＲ^ｄ−から選
択される基であり、その際、 Ｒ^ａとＲ^ｂは、相互に独立にそれぞれ水素原子またはＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル基
であり、 Ｒ^ｃとＲ^ｄは、相互に独立にそれぞれ水素原子またはＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル基
、Ｃ_１〜Ｃ_１２−アルコキシ基またはＣ_６〜Ｃ_１８−アリール基であり、Ｒ^ｃと
Ｒ^ｄは、場合により相互に独立に、フッ素および／または塩素原子で置換されて
いるか、または場合によりこれらが結合している炭素原子と一緒になって、場合
により１個以上のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基で置換されたＣ_３〜Ｃ_１２−シクロア
ルキル基を形成するが、但し、少なくとも１個の基Ｔ、ＱおよびＺは、-ＳＯ_２-
またはＣ＝Ｏであり、かつｔとｑが０の場合には、Ｚは、-ＳＯ_２-であり、 ＡｒとＡｒ^１は、相互に独立にＣ_６〜Ｃ_１８−アリーレン基であり、その際、こ
れらは場合によりＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１８−アリール基、Ｃ_１ 〜Ｃ_１２−アルコキシ基またはハロゲン原子で置換されている］ の繰り返し単位から構成される。

【００１５】 式Ｉの種々の単位は、ランダムにまたはブロックの形でポリアリーレンエーテ
ルスルホン中に分散して存在することもできる。

【００１６】 本発明により使用可能なポリアリーレンエーテルＡの製造は、例えば、GB 115
2035およびUS 4870153に倣って行われる。ポリアリーレン−エーテルスルホンを
合成するための好適な方法条件は、例えば、EP-A-0113112およびEP-A-0135130に
記載されている。水不含のアルカリカーボネートの存在下、非プロトン性極性溶
剤中でのモノマーの反応が特に好適である。特に有利な組合せは、溶剤としての
Ｎ−メチルピロリドンと触媒としての炭酸カリウムとの組合せである。溶融物中
での反応が同様に好適である。この中に記載された末端無水基の導入は、本発明
にとって必ずしも必要ではない。好適なポリアリーレンエーテルスルホンＡの例
は、以下の繰り返し構造単位Ｉ_１〜Ｉ_１５の少なくとも１個を有するものである
：

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】 特に挙げるべき有利な式Ｉの単位は、別個または混合物の形で存在していても
よい式Ｉ_１とＩ_２の単位である。

【００２０】 成分Ｂ 本発明による成形材料は、０〜１５、特に有利には０（存在する場合には１）
〜１０質量％の量で成分Ｂを含有する。成分Ｂとしては、官能化されたポリアリ
ールエーテルスルホンを使用する。

【００２１】 本発明の記載および請求項において使用される“官能化された”および“官能
基を有する”という用語は、ポリアミド中に存在する官能基との化学反応のため
に好適である官能基の存在を示す。これは、特にカルボキシル基およびアミノ基
と反応性の官能基である。このタイプの官能基の例は、ヒドロキシ−、アミノ−
、無水物−、エポキシ−またはカルボキシル基である。

【００２２】 式ＩおよびＩＩ

【００２３】

【化６】

【００２４】 ［式中、上記の変数は、 Ｙは、Ｔ、Ｑ、Ｚで記載した意味を有し、かつＡｒ^２、Ａｒ^３は、Ａｒ、Ａｒ^１ で記載した意味を有し、かつＲ^ｅは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、または−（Ｃ
Ｈ_２）_ｎ−ＣＯＯＨであり、ｎは０〜１０の整数である］ の繰り返し構造単位を有するカルボキシル基含有のポリアリーレンエーテルスル
ホンも、本発明による有利な官能化されたポリアリーレンエーテルスルホン、特
に不活性基を含有するポリアリーレンエーテルスルホンとの混合物に含まれる。

【００２５】 このカルボキシル基を含有するポリアリーレンエーテルの例は、EP-A-0185237
ならびにI. W. Parsons 等によるPolymer, 34, 2836(1993)およびT. Koch, H. R
itterによるMacromol. Phys. 195, 1709(1994)に記載されている方法に開示され
ている。

【００２６】 好適な構造要素ＩＩの例は、次のものである：

【００２７】

【化７】

【００２８】 ［式中、ｎはそれぞれ０〜４の整数である］。

【００２９】 酸基含有のポリアリーレンエーテルスルホンは、約１５〜８０ｍｌ／ｇの粘度
を有する（１％濃度のＮＭＰ−溶剤中、２５℃で測定）。この酸基含有のポリア
リーレンエーテルスルホンを使用する場合には、成分Ａ中の酸基不含の割合は、
有利には０．０５〜２５モル％、有利には０．１〜２０モル％、特に０．１〜１
５モル％であり、その際、酸基の割合の測定は、I. W. Parsons et al., Polyme
r, 34, 2836(1993)に記載されているような^１Ｈ−ＮＭＲにより行う。

【００３０】 ポリアリーレンエーテルスルホンＡとＢは、ポリアリーレンエーテルスルホン
セグメントおよび他の熱可塑性ポリマー、例えば、ポリエステル、芳香族ポリカ
ーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリシロキサン、ポリイミドまたはポ
リエーテルイミドのセグメントが存在するコポリマーまたはブロックポリマーで
あってもよい。コポリマー中に存在するブロックもしくはグラフトポリマーの分
子量（数平均）は、一般的には１０００〜３００００ｇ／ｍｏｌの範囲内である
。種々の構造のブロックは、交互またはランダムな配列であってもよい。コポリ
マーまたはブロックコポリマー中のポリアリーレンエーテルスルホンの質量割合
は、一般的には、少なくとも１０質量％である。ポリアリーレンエーテルスルホ
ンの質量割合は、９７質量％までであってもよい。９０質量％までのポリアリー
レンエーテルスルホンの質量割合を有するコポリマーまたはブロックコポリマー
が有利である。２０〜８０質量％のポリアリーレンエーテルスルホンを有するコ
ポリマーまたはブロックコポリマーが有利である。

【００３１】 一般的には、ポリアリーレンエーテルスルホンは、５０００〜６００００ｇ／
ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍｎ（数平均）および一般的には０．２０〜０．９
５ｄｌ／ｇの相対粘度を有する。相対粘度は、ポリアリーレンエーテルスルホン
の溶解度に応じて、１質量％濃度のＮ−メチルピロリドン溶液中、フェノールと
ジクロロベンゼンから成る混合物中、または９６％濃度の硫酸中で、それぞれ２
０℃もしくは２５℃で測定される。

【００３２】 合成条件に応じて、ポリアリーレンエーテルスルホンＡとＢは、種々の末端基
を有することができる。これには、成分Ｃに対して不活性であり、かつポリアミ
ドＣの官能基、特にアミノ基およびカルボキシル基と反応できるものが含まれる
。

【００３３】 不活性末端基には、ハロゲン−、特に塩素−、アルコキシ−、とりわけメトキ
シ−またはエトキシ−、アリールオキシ−、有利にはフェノキシまたはベンジル
オキシ基が含まれる。反応性基の例としては、ヒドロキシ−、アミノ−、無水物
−、エポキシ−またはカルボキシル基が挙げられる。この中で、アミノー、無水
物またはエポキシ末端基を有するポリアリーレンエーテルスルホンＢまたはこれ
らの混合物が特に有利である。

【００３４】 ヒドロキシ末端基を有するポリアリーレンエーテルスルホンＢは、例えば、ジ
ヒドロキシモノマーとジクロロモノマーとのモル比の適切な選択から製造される
（例えば、McGrath等、Polym. Eng. Sci. 17, 647(1977)；Elias“Makromolekue
le ”第４版. (1981)、490〜493ページ、Huetig & Wepf-Verlag, Basel参照）。

【００３５】 アミノ末端基を有するポリアリーレンエーテルスルホンＢは、例えば、ｐ−ア
ミノフェノールを重合の間に添加することにより得られる（J. E. McGrath, Pol
ymer 30, 1552(1989)）。

【００３６】 無水物末端基を含有するポリアリーレンエーテルスルホンＢの製造は、例えば
、DE-A 4429107に記載されている。

【００３７】 エポキシ末端基を有するポリアリーレンエーテルスルホンＢは、ＯＨ−末端基
を有するポリアリーレンエーテルスルホンから製造することができる。このため
に、前記のＯＨ−末端基を有するポリアリーレンエーテルスルホンと、プロピレ
ンオキシド基を有するかまたはプロピレンオキシド基が得られる好適な化合物、
有利にはエピクロロヒドリンとを反応させることができる。

【００３８】 ヒドロキシ末端ポリアリーレンエーテルスルホンとエピクロロヒドリンとの反
応は、３０〜２００℃の範囲内の温度で、溶剤中で行われる。この場合に、溶剤
としては、例えば、脂肪族または芳香族スルフィドまたはスルホンまたはＮ−メ
チルピロリドンが好適である。一般的には、エポキシ基の開環をできるだけ避け
るために弱塩基環境で反応が行われる。

【００３９】 実施態様によれば、本発明による成形材料は、主に反応性末端基不含であるポ
リアリーレンエーテルスルホンＡだけを含有する。しかし、有利な実施態様によ
れば、種々のポリアリーレンエーテルスルホンＡと不活性でかつ反応性末端基を
有するＢとの混合物を使用することもできる。反応性末端基を有するポリアリー
レンエーテルスルホンの割合は、成分ＡとＢに対して、例えば、２〜９８質量％
、有利には５〜５０質量％である。

【００４０】 成分Ｃ 成分Ｃは、本発明による成形材料中で、５〜９４．８質量％、有利には１０〜
８０質量％、特に有利には１０〜５０質量％、とりわけ１５〜２５質量％の量で
含有される。これは、少なくとも１個のポリアミドである。この場合に、ポリア
ミドは、自由にポリアミドおよびコポリアミドから選択される。これは、熱可塑
性ポリアミドである。

【００４１】 成分Ｃとして材料中に含有されるポリアミドは、同様に公知であり、かつ通常
ナイロンとも呼称される少なくとも５０００の分子量（質量平均値）を有する部
分的に透明な非晶質樹脂を含有する。このようなポリアミドは、例えば、米国特
許文献2,071,250；2,071,251；2,130,532；2,130,948；2,241,322；2,312,966；
2,51,606および3,393,210に記載されている。

【００４２】 ポリアミドＣは、例えば、４〜１２個の炭素原子を有する等モル量の飽和また
は芳香族ジカルボン酸と、１４個までの炭素原子を有する飽和または芳香族ジア
ミンとを縮合するか、またはω−アミノカルボン酸の縮合もしくは相応するラク
タムの重付加により製造することができる。

【００４３】 このタイプのポリアミドの例は、ポリヘキサメチレンアジピン酸アミド（ナイ
ロン６，６）、ポリヘキサメチレンアゼライン酸アミド（ナイロン６，９）、ポ
リヘキサメチレンセバシン酸アミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレン
ドデカン二酸アミド（ナイロン６，１２）、ラクタムの開環により得られるポリ
アミド、例えば、ポリカプロラクタム、ポリラウリン酸ラクタム、さらにポリ−
１１−アミノウンデカン酸およびジ（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンとドデ
カン二酸から成るポリアミドである。

【００４４】 ２個以上の上記のモノマーまたはそれらの成分を共縮合することにより製造で
きるポリアミド、例えば、アジピン酸、イソフタル酸またはテレフタル酸および
ヘキサメチレンジアミンから成るコポリマーまたはカプロラクタム、テレフタル
酸およびヘキサメチレンジアミンから成るコポリマーを使用することもできる。
このタイプの部分芳香族コポリアミドは、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミ
ンから誘導される単位４０〜９０質量％を含有する。テレフタル酸の僅かな部分
、有利には１０質量％を上回らない部分、使用される全ての芳香族ジカルボン酸
を、イソフタル酸または他の芳香族ジカルボン酸、有利にはカルボキシル基がパ
ラ位にあるものと取り替えることができる。

【００４５】 モノマーとしては、一般式ＩＩＩ：

【００４６】

【化８】

【００４７】 ［式中、 Ｒ^ｆは、水素またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基であり、 Ｒ^ｇは、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基または水素であり、かつ Ｒ^ｈは、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基または水素である］ のような環状ジアミンを使用することもできる。

【００４８】 特に有利なジアミンＩＩＩは、ビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、
ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシク
ロヘキシル）−２，２−プロパンまたはビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘ
キシル）−２，２−プロパンである。

【００４９】 他のジアミンＩＩＩとしては、１，３−または１，４−シクロヘキサンジアミ
ンまたはイソホロンジアミンを挙げることができる。

【００５０】 テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンから誘導される単位の他に、ε−カプ
ロラクタムから誘導される部分芳香族コポリアミド単位および／またはアジピン
酸とヘキサメチレンジアミンから誘導される単位を含有する。

【００５１】 ε−カプロラクタムから誘導される単位の割合は、５０質量％まで、有利には
２０〜５０質量％、特に２５〜４０質量％であるのに対して、アジピン酸とヘキ
サメチレンジアミンから誘導される単位の割合は、６０質量％まで、有利には３
０〜６０質量％、特に３５〜５５質量％である。

【００５２】 コポリアミドは、ε−カプロラクタムの単位であってもアジピン酸とヘキサメ
チレンジアミンの単位であってもよく、この場合に、芳香族基不含の単位の割合
が少なくとも１０質量％、有利には２０質量％であるように留意すべきである。
ε−カプロラクタムから誘導される単位およびアジピン酸とヘキサメチレンジア
ミンから誘導される単位の割合には、特に制限がない。

【００５３】 多くの使用目的のために、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンから誘導さ
れる単位５０〜８０質量％、特に６０〜７５質量％を有し、かつε−カプロラク
タムから誘導される単位２０〜５０質量％、有利には２５〜４０質量％を有する
ポリアミドが特に有利であることが判明した。

【００５４】 部分芳香族コポリアミドの製造は、例えば、EP-A-0129195およびEP-A-0129196
に記載されている方法により行うことができる。

【００５５】 有利な部分芳香族ポリアミドは、０．５質量％以下のトリアミン単位の含量、
特にジヘキサメチレントリアミンの単位を有するものである。０．３質量％以下
のトリアミン含量を有する部分芳香族ポリアミドが特に有利である。

【００５６】 ２００℃以上の融点を有する線状ポリアミドが有利である。

【００５７】 有利なポリアミドは、ポリヘキサメチレンアジピン酸アミド、ポリヘキサメチ
レンセバシン酸アミドおよびポリカプロラクタムならびにポリアミド６／６Ｔお
よびポリアミド６６／６Ｔならびに環状ジアミンをコポリマーとして含有するポ
リアミドである。ポリアミドは、２３℃で９６％濃度の硫酸中の１質量％濃度溶
液中で測定して一般的には２．０〜５の相対粘度を有し、これは約１５０００〜
４５０００の分子量（数平均）に相当する。２．４〜３．５、特に２．５〜３．
４の相対粘度を有するポリアミドが特に有利に使用される。

【００５８】 さらに、高温下で１，４−ジアミノブタンとアジピン酸との縮合により得られ
るポリアミド（ポリアミド４，６）が言及される。この構造のポリアミドの製法
は、例えば、EP-A-0038094、EP-A-0038582およびEP-A-0039524に記載されている
。

【００５９】 本発明によれは、同様に好適なコポリアミドＣは、主に ｃ１：テレフタル酸から誘導される単位Ｃ_１ ３０〜４４、有利には３２〜４０
、特に３２〜３８ｍｏｌ％、 ｃ２：イソフタル酸から誘導される単位されるＣ_２ ６〜２０、有利には１０〜
１８、特に１２〜１８ｍｏｌ％、 ｃ３：ヘキサメチレンジアミンから誘導される単位されるＣ_３ ４３〜４９．５
、有利には４６〜４８．５、特に４６．３〜４８．２ｍｏｌ％、 ｃ４：６〜３０個、有利には１３〜２９個の炭素原子、特に１３〜１７個の炭素
原子を有する脂肪族環状ジアミンから誘導され、有利には前記の一般式ＩＩＩを
有する単位Ｃ_４ ０．５〜７、有利には１．５〜４、特に１．８〜３．７ｍｏｌ
％、 ｃ５：Ｃ_１〜Ｃ_４−とは異なるポリアミド形成モノマーＣ_５ ０〜４ｍｏｌ％ から構成されるが、その際に、成分Ｃ_１〜Ｃ_５のモルパーセントは合計で１００
％である。

【００６０】 ジアミン単位Ｃ_３とＣ_４は、ほぼ等モル量でジカルボン酸単位Ｃ_１およびＣ_２ と反応させるのが有利である。

【００６１】 前記の単位Ｃ_１〜Ｃ_４の他に、コポリアミドＣは、成分Ｃ_１〜Ｃ_４の合計に対
して別のポリアミド形成モノマーＣ_５を４質量％まで、有利には３．５質量％ま
で含有することができる。

【００６２】 芳香族ジカルボン酸は、例えば、置換されたテレフタル酸およびイソフタル酸
、例えば、３−ｔ−ブチルイソフタル酸、多核ジカルボン酸、例えば、４，４’
−および３，３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−および３，３’−ジフ
ェニルメタン−ジカルボン酸、４，４’−および３，３’−ジフェニルスルホン
ジカルボン酸、１，４−または２，６−ナフタレンジカルボン酸およびフェノキ
シテレフタル酸である。

【００６３】 他のポリアミド形成モノマーＣ_５は、例えば、４〜１６個の炭素原子を有する
ジカルボン酸および４〜１６個の炭素原子を有する脂肪族ジアミンならびに７〜
１２個の炭素原子を有するアミノカルボン酸もしくは相応するラクタムから誘導
することもできる。これらのタイプの好適なモノマーとしては、脂肪族ジカルボ
ン酸の代表としてのスベリン酸またはセバシン酸、アゼライン酸およびセバシン
酸、ジアミンの代表としての１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミ
ンおよびピペラジン、およびラクタムの代表としてのカプロラクタム、エナント
ラクタム、ラウロラクタムおよびω−アミノウンデカン酸もしくはアミノカルボ
ン酸が挙げられる。

【００６４】 これらのコポリアミドＣの融点は、一般的には２９０〜３４０℃、有利には２
９２〜３３０℃であり、この融点は一般的には１２０℃以上、特に１３０℃以上
の高いガラス転移温度と関連する（乾燥状態で）。

【００６５】 本発明によれば、その結晶化度＞３０％、有利には＞３５％、特に＞４０％を
有するポリアミドＣを使用するのが好ましい。

【００６６】 結晶化度は、コポリアミド中の結晶セグメントの割合の指標であり、かつＸ線
回折または間接的にΔＨ_{ｃｒｙｓｔ．}を測定することにより決定される。

【００６７】 自明ながら、これらのコポリアミドＣの混合物を使用することもできるが、そ
の際に混合比は任意である。

【００６８】 コポリアミドを製造するための好適な方法は、当業者にとって公知であり、EP
-A-0702058を参照されたい。

【００６９】 本発明により使用される成分Ｃのポリアミドまたはコポリアミドは、DIN 5372
7による９６％濃度の硫酸中の０．５％濃度溶液中で測定して、１４０ｍｌ／ｇ
以上、有利には１５０ｍｌ／ｇ以上の粘度数を有する。

【００７０】 成分Ｄ 成分Ｄとしては、本発明による成形材料は、少なくとも１種のエポキシ樹脂を
０．１〜１０質量％、有利には０．３〜８質量％、特に０．５〜２質量％含有す
る。この場合には、全ての公知のエポキシ樹脂を使用することができる。包括的
なエポキシ樹脂の記載は、例えば、B. Ellis(編集者)、“Chemistry and Techno
logy of Epoxy-Resins”、Blackie Academic & Professional 1993に見出される
。

【００７１】 有利なエポキシ樹脂は、通常２，２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノールＡ）とエピクロロヒドリンとを縮合することにより得られ
る一般式ＩＩのものである。

【００７２】 これらは、以下の一般式ＩＩＤ：

【００７３】

【化９】

【００７４】 ［式中、 Ｒ^１’は、水素基、１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、有利にはメチル
であり、かつ ｎは、２〜５０、有利には２〜１３である］ を有する。

【００７５】 エポキシ樹脂は、一般的にはISO 3001によるエポキシ数１．５〜１．９、有利
には１．６８〜１．７５を有する。DIN 51920による軟化点は、有利には７５〜
１００℃、特に８２〜９０℃である。１７５℃でのDIN 53018 T1による溶融粘度
は、有利には２５０〜６００ｍＰａｓ、特に３５０〜４８０ｍＰａｓである。

【００７６】 有利なエポキシ樹脂は、一般式ＩＩＩ Ｄ

【００７７】

【化１０】

【００７８】 ［式中、ｎはＩＩ Ｄで記載したものと同じ意味であり、かつＲ^２’は、１〜１
６個の炭素原子を有するアルキル基である］ のものである。

【００７９】 有利な基Ｒ^２’は、プロピルおよびブチルである。

【００８０】 さらに、一般式ＩＶ Ｄ

【００８１】

【化１１】

【００８２】 ［式中、Ｒ^３’とｎは、式ＩＩのＲ^１’とｎで記載したものであり、その際、Ｒ^３’ は有利には水素である］ のエポキシ樹脂が好適である。

【００８３】 脂環式エポキシ樹脂（式Ｖ Ｄ）：

【００８４】

【化１２】

【００８５】 ［式中、Ｒ^４’は、１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基である］ も同様に好適である。他の有利な樹脂としては、アルコール、特にジオールおよ
び／またはビスフェノールと、トリグリシジルイソシアヌレートとの縮合生成物
が言及される。

【００８６】 DIN 51920により測定して、６０℃、有利には７０℃以上の軟化点を有する固
体のエポキシ樹脂を使用するのが有利である。しかし、液体または半固体の樹脂
を使用することもできる。

【００８７】 成分Ｅ 本発明による成形材料は、繊維状または粒状充填剤またはこれらの混合物０．
１〜６０質量％を含有する。本発明による成形材料は、繊維状または粒状充填剤
（または強化剤）またはこれらの混合物を有利には４．７〜５０質量％、特に１
．５〜４０質量％含有する。

【００８８】 有利な繊維状充填剤または強化剤は、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカー
、アラミド繊維、特に有利にはガラス繊維である。ガラス繊維を使用する場合に
は、マトリックス材料との相溶化を改善するために、有利にはポリウレタンサイ
ズ剤およびカップリング剤と一緒に提供することができる。使用される炭素繊維
およびガラス繊維は、一般的には６〜２０μｍの範囲内の直径を有する。

【００８９】 ガラス繊維の混入は、短いガラス繊維の形またはエンドレスストランド（ロー
ビング）の形でも行うことができる。完成した射出成形品において、ガラス繊維
の平均長さは、有利には０．０８〜０．５ｍｍの範囲内である。

【００９０】 炭素繊維またはガラス繊維は、織物、マットまたはガラスフィラメントロービ
ングの形で使用することもできる。

【００９１】 粒状充填剤としては、非晶質シリカ、カーボネート、例えば炭酸マグネシウム
またはチョーク、粉末石英、マイカ、種々のシリケート、例えば、クレイ、白雲
母、黒雲母、スゾイト（suzoite）、スズマレタイト（tin maletite）、タルク
、クロライト、フロゴファイト（phlogophite）、長石、ケイ酸カルシウム、例
えば、ウォラストナイト、またはケイ酸アルミニウム、例えば、カオリン、特に
焼成カオリンが好適である。

【００９２】 特に有利な実施態様によれば、粒子の少なくとも９５質量％、有利には少なく
とも９８質量％が、完成品において測定して、４５μｍ未満、有利には４０μｍ
未満の直径（最大寸法）を有し、かつアスペクト比が、完成品において測定して
、１〜２５の範囲内、有利には２〜２０の範囲内である粒状充填剤が使用される
。

【００９３】 この場合に粒径は、ポリマー混合物の断面の電子顕微鏡写真を撮り、かつ評価
のために少なくとも２５、有利には少なくとも５０の充填剤粒子を使用すること
により測定される。同じように、ＡＳＡＥ会報の491ページ（1983）のような沈
降分析により粒径を測定することもできる。４０μｍ未満の充填剤の質量割合は
、篩い分析により測定することもできる。アスペクト比は、粒径：厚さの比（最
大寸法：最小寸法）である。

【００９４】 粒状充填剤としては、タルク、カオリン、例えば、焼成カオリン、およびウォ
ラストナイト、かつこれらの充填剤の２種または全ての混合物が特に有利である
。その中で、それぞれ完成品において測定して、４０μｍ未満の直径および１．
５〜２５のアスペクト比を有する粒子の少なくとも９５質量％を含有するタルク
が特に有利である。カオリンは、有利にはそれぞれ完成品において測定して、２
０μｍ未満の粒径および１．２〜２０のアスペクト比を有する粒子の少なくとも
９５質量％を含有する。

【００９５】 成分Ｆ 本発明による成形材料は、場合により官能基を有する耐衝撃性変性ゴムＦを有
することができる。この割合は、広い範囲で変化させることができる。本発明の
有利な成形材料は、成分Ａ〜Ｇの全質量に対して０〜３０質量％、有利には０〜
２０質量％の成分Ｆを含有する。特に有利な成形材料は、成分Ａ〜Ｇの全質量に
対して０〜１７．５質量％の成分Ｆを含有する。

【００９６】 ２種以上の種々の耐衝撃性変性ゴムから成る混合物を成分Ｆとして使用するこ
ともできる。

【００９７】 成形材料の強度を増大させるゴムは、一般的には、−１０℃を下回る、有利に
は−３０℃を下回るガラス転移温度を有するエラストマー部分を含み、かつこれ
らはポリアミドまたはポリアリールエーテルと相互作用することができる少なく
とも１種の官能基を含有する。好適な官能基の例は、カルボン酸基、無水カルボ
ン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、カルボン酸イミド基、ア
ミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、ウレタン基またはオキサゾリン基である
。

【００９８】 有利に官能化されたゴムは、以下の成分から構成される官能化されたポリオレ
フィンゴムを含む： ｆ_１）２〜８個の炭素原子を有する少なくとも１種のα−オレフィン４０〜９９
質量％、 ｆ_２）ジエン０〜５０質量％、 ｆ_３）アクリル酸またはメタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_１２−アルキルエステル、また
はこれらのタイプのエステル混合物０〜４５質量％、 ｆ_４）エチレン性不飽和Ｃ_２〜Ｃ_２０−モノ−またはジカルボン酸、またはこの
タイプの酸の官能性誘導体０〜４０質量％、 ｆ_５）エポキシ基含有モノマー１〜４０質量％、；および ｆ_６）ラジカル重合可能な他のモノマー０〜５質量％。

【００９９】 好適なα−オレフィンｆ_１）の例は、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、
１−ペンチレン、１−ヘキシレン、１−ヘプチレン、１−オクチレン、２−メチ
ルプロピレン、３−メチル−１−ブチレンおよび３−エチル−１−ブチレンであ
り、その際、エチレンおよびプロピレンが有利である。

【０１００】 好適なジエンモノマーｆ_２）としては、例えば４〜８個の炭素原子を有する共
役ジエン、例えば、イソプレンおよびブタジエン、５〜２５個の炭素原子を有す
る非共役ジエン、例えば、ペンタ−１，４ージエン、ヘキサ−１，４−ジエン、
ヘキサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ−１，５−ジエンおよびオク
タ−１，４−ジエン、環状ジエン、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサ
ジエン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジエン、ならびにアルケニル
ノルボルネン、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−
２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５
−ノルボルネンおよびトリシクロジエン、例えば、３−メチルトリシクロ−（５
．２．１．０．２．６）−３，８−デカジエン、またはこれらの混合物を挙げる
ことができる。ヘキサ−１，５−ジエン、５−エチリデン−ノルボルネンおよび
ジシクロペンタジエンが有利である。ジエン含量は、オレフィンポリマーの全質
量に対して、有利には０．５〜５０、特に２〜２０、特に有利には３〜１５質量
％である。

【０１０１】 好適なエステルｆ_３）の例は、メチル−、エチル−、プロピル−、ｎ−ブチル
、i−ブチル−および２−エチルヘキシル−、オクチル−およびデシルアクリレ
ートもしくは相応するメタクリル酸のエステルである。これらの中で、メチル−
、エチル−、プロピル−、ｎ−ブチル−および２−エチルヘキシルアクリレート
もしくは２−エチルヘキシルメタアクリレートが特に有利である。

【０１０２】 エステルｆ_３）の代わりに、またはこれに加えて、オレフィン重合体中には、
エチレン性不飽和モノ−またはジカルボン酸ｆ_４）の酸官能性および／または潜
在的な酸官能性モノマーを含有させることができる。

【０１０３】 モノマーｆ_４）のための例としては、アクリル酸、メタクリル酸、これらの酸
の第三アルキルエステル、特にｔｅｒｔ−ブチルアクリレートおよびジカルボン
酸、例えば、マレイン酸およびフマル酸、またはこれらの酸の誘導体ならびにモ
ノエステルを挙げることができる。

【０１０４】 潜在的酸官能性モノマーとは、重合条件下でまたは成形材料中にオレフィン重
合体を混入する際に遊離酸基を形成するような化合物と理解すべきである。この
例としては２〜２０個の炭素原子を有するジカルボン酸の無水物、特に無水マレ
イン酸および前記酸の第三Ｃ_１〜Ｃ_１２−アルキルエステル、特にｔｅｒｔ−ブ
チルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートを挙げることができる
。

【０１０５】 エチレン性不飽和ジカルボン酸および無水物ｆ_４）は、以下の一般式ＩＶとＶ
：

【０１０６】

【化１３】

【０１０７】 ［式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、相互に独立にＨまたはＣ_１〜Ｃ_６−ア
ルキルである］ により示すことができる。

【０１０８】 エポキシ基を有するモノマーｆ_５）は、以下の一般式ＶＩとＶＩＩ：

【０１０９】

【化１４】

【０１１０】 ［式中、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、相互に独立にＨまたはＣ_１〜Ｃ_６−ア
ルキルであり、ｍは０〜２０の整数であり、かつｐは０〜１０の整数である］ により示すことができる。

【０１１１】 有利にはＲ^２〜Ｒ^９は、水素を表し、ｍは０または１の値、ｐは１の値を表す
。

【０１１２】 有利な化合物ｆ_４）もしくはｆ_５）は、マレイン酸、フマル酸および無水マレ
イン酸もしくはアルケニルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテル
である。

【０１１３】 式ＩＶとＶまたはＶＩとＶＩＩの特に有利な化合物は、マレイン酸および無水
マレイン酸もしくはアクリル酸および／またはメタクリル酸のエポキシ基含有エ
ステル、特にグリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートである。

【０１１４】 特に、 エチレン５０〜９８．９質量％、特に６０〜９４．８５質量％、および アクリル酸またはメタクリル酸のエステル１〜５０質量％、特に５〜４０質量％
、 グリシジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリレート、アクリル酸
および／または無水マレイン酸０．１〜２０．０質量％、特に０．１５〜１５質
量％ から成るオレフィンポリマーが有利である。

【０１１５】 特に好適な官能化ゴムＦは、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメ
タクリレートポリマー、 エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレートポリマー、 エチレン−メチルアクリレートーグリシジルアクリレートポリマーおよび エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルアクリレートポリマーである。

【０１１６】 その他のモノマーｆ_６）としては、例えば、ビニルエステルおよびビニルエー
テルが該当する。

【０１１７】 前記のポリマーの製造は、自体公知の方法により、有利には高圧および高温下
でのランダム共重合により行われる。

【０１１８】 コポリマーのメルトインデックスは、一般的には１〜８０ｇ／１０ｍｉｎの範
囲内にある（１９０℃および負荷２．１６ｋｇで測定）。

【０１１９】 好適なゴムの別のグループとしては、コア−シェル−グラフトゴムを挙げるこ
とができる。これは、少なくとも１種の硬質および軟質成分から成るエマルショ
ン中で製造されるグラフトゴムのことである。硬質成分とは、一般的には少なく
とも２５℃のガラス転移温度を有するポリマーのことであり、軟質成分とは、高
々０℃のガラス転移温度を有するポリマーのことであると解釈される。これらの
製品は、１個のコアと少なくとも１個のシェルから成る構造を有し、その際、こ
の構造はモノマー添加の順序により生じる。軟質成分は、一般にブタジエン、イ
ソプレン、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートまたはシロキサンお
よび場合により他のコモノマーから誘導される。好適なシロキサンコアは、例え
ば、環状オリゴマーのオクタメチルテトラシロキサンまたはテトラビニルテトラ
メチルテトラシロキサンから出発して製造することができる。これは、例えば、
有利にはスルホン酸の存在で、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
を開環カチオン重合において反応させて軟質シロキサンコアにすることができる
。このシロキサンは、例えば、加水分解可能な基、例えば、ハロゲンまたはアル
コキシ基を有するシラン、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシ
シランまたはフェニルトリメトキシシランの存在で重合反応を行うことにより架
橋させることもできる。好適なコモノマーとしては、ここでは、例えば、スチレ
ン、アクリロニトリルおよび１個以上の重合可能な二重結合を有する架橋性もし
くはグラフト活性モノマー、例えば、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、
ブタンジオールジアクリレートまたはトリアリル（イソ）シアヌレートを挙げる
ことができる。硬質成分は、一般にスチレン、α−メチルスチレンおよびこれら
のコポリマーから誘導され、その際、コモノマーとしては、アクリロニトリル、
メタクリロにトリルおよびメチルメタクリレートが有利に挙げられる。

【０１２０】 有利なコア−シェル−グラフトゴムは、軟質コアと硬質シェルまたは硬質コア
、第一の軟質シェルおよび少なくとも１個の別の硬質シェルを含有する。官能基
、例えば、カルボニル基、カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、酸イミド基
、カルボン酸エステル基、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキサゾリ
ン基、ウレタン基、尿素基、ラクタム基またはハロゲンベンジル基の混入は、こ
の場合には、適切に官能化されたモノマーを最後のシェルの重合の際に添加する
ことにより有利に行われる。適切に官能化されたモノマーは、例えば、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸のモノ−またはジエステル、第三−ブチル（メ
タ）アクリレート、アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレートおよびビニル
オキサゾリンである。官能基を有するモノマーの割合は、コア−シェル−グラフ
トゴムの全質量に対して、一般的に０．１〜２５質量％、有利には０．２５〜１
５質量％である。軟質成分：硬質成分の質量比は、一般的に１：９〜９：１、有
利には３：７〜８：２である。

【０１２１】 このタイプのゴムは自体公知であり、かつ例えば、EP-A-0208187に記載されて
いる。官能化のためのオキサゾリン基の混入は、例えば、EP-A-0791606により行
われる。

【０１２２】 もう１つの耐衝撃性変性剤のグループは、熱可塑性ポリエステルエラストマー
である。ポリエステルエラストマーとは、通常はポリ（アルキレン）エーテルグ
リコールから誘導される長鎖セグメントおよび低分子量のジオールとジカルボン
酸から誘導される短鎖セグメントを含有するセグメント化されたコポリエーテル
エステルのことであると解釈される。このタイプの製品は、自体公知であり、か
つ文献、例えばUS 3,651,014中に記載されている。相応する製品は、Hytrel^{（Ｒ ）} （Du pont社）、Arnitel^（Ｒ）（Akzo社）およびPelprene^（Ｒ）（東洋紡社）
の商品名で市販されている。自明ながら、種々のゴムの混合物を使用することも
できる。

【０１２３】 成分Ｇ 成分Ｇは、本発明による成形材料中に０〜４０質量％、有利には０〜２０質量
％、より有利には０〜１０質量％（安定剤の場合）、特に０〜１質量％の量で存
在する。

【０１２４】 成分Ｇは、ポリアミドブレンドのための通常の添加剤と加工剤を含有する。こ
のような添加剤としては、例えば次のものが挙げられる：耐熱性を改善するため
、光安定性を高めるため、加水分解安定性および化学安定性を高めるための染料
、顔料、着色剤、静電防止剤、抗酸化剤、安定剤、熱分解を阻害する薬剤、特に
、成形体もしくは部材を製造するために適切な潤滑剤／滑剤。これらの別の添加
剤の計量供給は、製造工程のいずれかの時点で行うことができるが、しかし有利
には予定よりも速く添加剤の安定効果（または他の特異的な効果）を利用するた
めに、早い時点で行われる。例えば、特にポリフェニルエーテルブレンドに難燃
剤を添加することができる。好適な難燃剤は、例えば、ポリハロゲンジフェニル
、ポリハロゲンジフェニルエーテル、ポリハロゲンフタル酸およびその誘導体、
ポリハロゲンオリゴ−および−ポリカーボネートであるが、その際、相応する臭
素化合物が特に効果がある。

【０１２５】 このための例は、２，６，２’，6’−テトラブロモビスフェノールＡ、テト
ラブロモフタル酸、２，６−ジブロモフェノールおよび２，４，６−トリブロモ
フェノールのポリマーおよびこれらの誘導体である。有利な難燃剤は、元素のリ
ンである。一般的には、元素のリンは、例えばポリウレタンまたはアミノプラス
トで粘着（phlegmatize）またはコーティングされている。さらに、ポリアミド
、エラストマーまたはポリオレフィン中の赤リンの濃縮物が好適である。特に元
素のリンと１，２，３，４，７，８，９，１０，１３，１３，１４，１４−ドデ
カクロロ−１，４，４ａ，５，６，６ａ，７，１０，１０ａ，１１，１２，１２
ａ−ドデカヒドロ−１，４：７，１０−ジメタノジベンゾ（ａ，ｅ）−シクロオ
クタン（Dechlorane^（Ｒ） Plus, Occidental Chemical Corp.）および場合によ
り協力薬、例えば三酸化アンチモンとの組合せが有利である。リン化合物、例え
ば、有機ホスフェート、ホスホネート、ホスフィン酸塩、ホスフィンオキシド、
ホスフィンまたはホスフィットも同様に有利である。例としては、トリフェニル
ホスフィンオキシドおよびトリフェニルホスフェートが挙げられる。これらは、
単独でまたはヘキサブロモベンゼンまたは塩素化されたビフェニルとの混合物で
あってもよく、選択的に三酸化アンチモンを使用できる。一般的には、本発明に
より使用することができる有利なリン化合物は、一般式

【０１２６】

【化１５】

【０１２７】 ［式中、Ｑは同一または異なる炭化水素基、例えば、アルキル、シクロアルキル
、アリール、アルキル置換アリールおよびアリール置換アルキルであり、さらに
ハロゲン、水素およびそれらの組合せであるが、但し、少なくとも１個のＱを表
す基は、アリール基である］ のものである。

【０１２８】 好適なホスフェートは、以下のものである：フェニルビスドデシルホスフェー
ト、フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニルエチルヒドロゲンホスフ
ェート、フェニル−ビス−（３，５，５’−トリメチルヘキシルホスフェート）
、エチルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジ（ｐ−トリル）ホスフ
ェート、ビス−（２−エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリ（ノニル−
フェニル）ホスフェート、フェニルメチルヒドロゲンホスフェート、ジ（ドデシ
ル）−ｐ−トリルホスフェート、トリ−クレシルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、ジブチルフェニルホスフェートおよびジフェニルヒドロゲンホスフ
ェート。有利なホスフェートは、それぞれＱがアリールであるものである。最も
有利なホスフェートは、トリフェニルホスフェートである。さらに、トリフェニ
ルホスフェートとヘキサブロモベンゼンおよび三酸化アンチモンとの組合せも有
利である。

【０１２９】 難燃剤としては、リン−窒素結合を含有する化合物、例えば、塩化ホスホニト
リル、リン酸エステルアミド、リン酸エステルアミン、リン酸アミド、ホスホン
酸アミド、トリス（アジリジニル）ホスフィンオキシドまたはテトラキス（ヒド
ロキシメチル）ホスホニウムクロリドも好適である。これらの難燃添加剤は、大
抵は市販されている。

【０１３０】 さらに好適な難燃剤は、場合によりシラン化合物でコーティングされているマ
グネシウムの水酸化物である。

【０１３１】 別のハロゲン含有難燃剤は、テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼンお
よびヘキサブロモベンゼンならびにハロゲン化ポリスチレンおよびポリフェニレ
ンエーテルである。

【０１３２】 DE-A-1946924に記載されたハロゲン化フタルイミドを使用することもできる。
このうち、特にＮ，Ｎ’−エチレンビステトラブロモフタルイミドがが重要であ
る。

【０１３３】 他の通常の添加剤は、例えば、安定剤および酸化防止剤、熱分解および紫外線
による分解を阻害する薬剤、滑剤、離型剤、染料、顔料および可塑剤である。

【０１３４】 本発明による成形材料に添加できる酸化防止および熱安定剤は、例えば、周期
表の族Ｉの金属のハロゲン化物、例えば、ハロゲン化ナトリウム、ハロゲン化カ
リウム、ハロゲン化リチウム、場合によりハロゲン化銅（Ｉ）との化合物の形、
例えば、塩化物、臭化物またはヨウ化物の形である。さらに、フッ化亜鉛および
塩化亜鉛を使用することができる。さらに、立体障害性のフェノール、ヒドロキ
ノン、このグループの代表的な置換物質およびこれらの化合物の混合物を、有利
には混合物の全質量に対して１質量％までの濃度で使用可能である。

【０１３５】 ＵＶ−安定剤の例は、一般的には、２３質量％までの量で使用される種々の置
換レソルシン、サリチレート、ベンゾチリアゾールおよびベンゾフェノンである
。

【０１３６】 一般的には、成形材料の１質量％までの量で添加される滑剤および離型剤は、
ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸アルキルエステルおよびス
テアラミドならびにペンタエリトリットと長鎖脂肪酸とのエステルである。

【０１３７】 添加剤の中には、湿度および大気酸素の存在で、赤リンの分解を妨害する安定
剤もある。例としては、カドミウム、亜鉛、アルミニウム、銀、鉄、銅、アンチ
モン、スズ、マグネシウム、マンガン、バナジウム、ホウ素およびチタンの化合
物が挙げられる。特に好適な化合物は、例えば、前記の金属の酸化物、さらに、
カーボネート、オキシカーボネート、ヒドロキシドならびに有機酸または無機酸
の塩、例えば、アセテートまたはホスフェートもしくはリン酸水素塩およびスル
フェートである。

【０１３８】 本発明による成形材料は、有利な安定剤として、少なくとも１種のリン含有無
機酸またはそれらの誘導体を、化合物のリン含量に対して１０００ｐｐｍまで、
有利には３０〜２００ｐｐｍ、特に５０〜１３０ｐｐｍ含有することができる。
有利な酸は、次亜リン酸、亜リン酸またはリン酸ならびにこれらのアルカリ金属
、この場合、特に有利にはナトリウムおよびカリウムとの塩である。これらの酸
の有機誘導体とは、有利には前記の酸と脂肪酸とのエステル誘導体であると解釈
され、その際、脂肪酸は、１２〜４４個の炭素原子、有利には２２〜４０個の炭
素原子を有する。例としては、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸またはモ
ンタン酸を挙げることができる。

【０１３９】 核剤としては、ナトリウムフェニルホスフィネート、酸化アルミニウム、二酸
化ケイ素、ナイロン２，２ならびに有利にはタルクを使用することができる。

【０１４０】 一般的には１質量％までの量で使用される滑剤および離型剤は、長鎖脂肪酸（
例えば、ステアリン酸またはベヘン酸）、それらの塩（例えばＣａ−ステアレー
トまたはＺｎ−ステアレート）またはエステル誘導体（例えば、ステアリルステ
アレートまたはペンタエリトリトールテトラステアレート）ならびにアミド誘導
体（例えば、エチレンビスステアリルアミド）が有利である。

【０１４１】 可塑剤の例としては、フタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジベンジルエス
テル、フタル酸ブチルベンジルエステル、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベン
ゼンスルホンアミドおよびｏ−およびｐ−トリルエチルスルホンアミドが挙げら
れる。

【０１４２】 顔料および染料は、一般的には４質量％まで、有利には０．５〜３．５質量％
、特に０．５〜３質量％の量で含有される。熱可塑性物質を着色するための顔料
は、一般的に公知であり、例えば、R. Gaechter und H. Mueller, Taschenbuch
der Kunststoffadditive, Carl Hanser Verlag, 1983、494〜510ページを参照さ
れたい。顔料の有利なグループとしては、白色顔料、例えば、酸化亜鉛、白色鉛
（２ PbCO_３ Pb(OH)_２）、リトポン、アンチモンホワイトおよび二酸化チタンが
挙げられる。一般的に使用される二酸化チタンの２つの結晶変態（ルチルタイプ
およびアナタスタイプ）のうち、特にルチル型が本発明による成形材料の白色着
色に使用される。本発明により使用することができる黒色顔料は、酸化鉄ブラッ
ク（Fe_３O_４）、スピネルブラック（Cu(Cr, Fe)_２O_４）、マンガンブラック（酸
化マンガン、二酸化ケイ素および酸化鉄から成る混合物）、コバルトブラックお
よびアンチモンブラックならびに特に有利には、大抵はファーネスまたはガスブ
ラックの形で使用されるカーボンブラックが使用される（このための例として、
G. Benzing, Pigmente Fuer Anstrichmittel, Expert-Verlag (1988)、78ページ
以降参照されたい）。

【０１４３】 自明ながら、特定の色度に調整するために、無機の多彩な顔料、例えば、酸化
クロムグリーンまたは有機の多彩な顔料、例えば、アゾ顔料およびフタロシアニ
ンを本発明により使用することができる。このタイプの顔料は、一般的に市販さ
れている。

【０１４４】 さらに、前記の顔料もしくは染料は、例えば、カーボンブラックと銅フタロシ
アニンのような混合物の形で使用するのが有利である。それというのも、一般的
には、熱可塑性物質中で色の分散を容易にするからである。

【０１４５】 成分Ｈ 成分Ｈとして、臭化銅および／またはヨウ化銅を、成分Ａ〜Ｇに対して、１０
０ｐｐｍ〜０．５質量％、有利には０．００１〜０．１質量％、特に０．００５
〜０．０２質量％の量で使用する。

【０１４６】 本発明による成形材料は、公知の方法により、成分Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｈおよび
場合によりＢ、ＦおよびＧを混合することにより製造することができる。

【０１４７】 成分を混合する順番は任意である。本発明による成形材料は、例えば、出発成
分を一般的な混合装置、例えば、スクリュー押出機、有利には二軸スクリュー押
出機、ブラベンダー混合機またはバンバリーミキサーまたはニーダー中で混合し
、引き続き押し出すことにより製造することができる。押出の後、押出物を冷却
し、かつ粉砕する。成分混合の順番は変えることができ、２成分または場合によ
り３成分を前混合することができる。しかし、全ての成分を一緒に混合すること
もできる。できるだけ均一な混合物を得るために、強力な混合が有利である。こ
のために、一般的には、平均で２８０〜３７０℃、有利には２９０〜３６０℃で
０．２〜３０分間の混合時間が必要である。押出の後、押出物は通常は冷却され
、かつ粉砕される。本発明による成形材料は、１５０℃までの温度で非常に良好
な耐熱性ならびに改善された流動性および衝撃強さを有する。

【０１４８】 本発明を以下の実施例により詳述する。

【０１４９】 実施例： ポリアリールエーテルの粘度数をＮ−メチルピロリドンの１％濃度溶液中、２
５℃で測定した。コポリアリールエーテル（Ｃ）中の酸基を有する単位の割合は
、I. W. Parsons et al., Polymer 34, 2836(1993)に記載されているように^１Ｈ
ＮＭＲ分光分析法により測定した。

【０１５０】 ＯＨ末端基の濃度は、ジメチルホルムアミド中での電圧滴定により測定した。
ポリアミドの粘度は、９６質量％濃度の硫酸中の０．５質量％濃度溶液において
DIN 53727により測定した。

【０１５１】 成形材料の製造および試験 試験体の耐熱性をそのビカー軟化温度により測定した。ビカー軟化温度は、DI
N 53460により４９．０５Ｎの力および１時間あたり５０Ｋの温度増大で標準の
小さな試験体を使用して測定した。

【０１５２】 製品の衝撃力をＩＳＯ試験体において、ＩＳＯ １７９ ｌｅＵにより測定し
た。剛性（弾性率）をDIN 53457により測定し、引張強さおよび破断点伸びをDIN
53455により測定した。流動性は、負荷１０ｋｇでDIN 53735により測定した。

【０１５３】 耐熱性を特徴付けるために、引張試験体を１８０℃で１０００時間にわたって
貯蔵した。１００時間、５００時間および１０００時間後に、試験体を取り除き
、かつ引張試験をテストした。表１には、開始レベルに対する極限引張強さのレ
ベルがそれぞれ記載してある（％で）。

【０１５４】 成分Ａ１ ポリアリーレンエーテルスルホンＡ１として、Ultrason^（Ｒ） E 2010(BASF社
製の市販品）を使用した。この製品は、２５℃で１％濃度ＮＭＰ溶液中で測定し
た粘度数５４ｍｌ／ｇにより特徴付けられる。

【０１５５】 成分Ｂ１ 窒素雰囲気下で、ジクロロジフェニルスルホン５．１６７ｋｇ、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン４．３９０５ｋｇおよび４，４’−ジ−ヒドロキシバレリア
ン酸１２８．８５ｇをＮ−メチルピロリドン２９ｋｇ中に溶解させ、水不含炭酸
カリウム２．８２０ｋｇと混合した。反応混合物を３００ｍｂａｒの圧力下で反
応水とＮ−メチルピロリドンを連続的に留去しながら、はじめに１時間で１８０
℃まで加熱し、次に１９０℃で６時間さらに反応させた。Ｎ−メチルピロリドン
４０ｋｇを添加した後に、無機組成物を濾別した。氷酢酸３００ｍｌを添加する
ことにより、塩基性基を中和し、引き続きポリマーを水中での沈殿により単離し
た。水で３回抽出した後に、この生成物を真空中１４０℃で乾燥させた。これに
より白色粉末が得られた。酸基を有する単位の割合は、Ｈ−ＮＭＲにより１．４
ｍｏｌ％として測定され、生成物の粘度数は３２．７ｍｌ／ｇであった。

【０１５６】 成分Ｂ２ 窒素雰囲気下で、ジクロロジフェニルスルホン５．７４０ｋｇ、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン５．００３ｋｇをＮ−メチルピロリドン２９ｋｇ中に溶解さ
せ、水不含炭酸カリウム２．８２０ｋｇと混合した。反応混合物を３００ｍｂａ
ｒの圧力下で反応水とＮ−メチルピロリドンを連続的に留去しながら、はじめに
１時間で１８０℃まで加熱し、次に１９０℃で６時間さらに反応させた。Ｎ−メ
チルピロリドン４０ｋｇを添加した後に、無機組成物を濾別した。氷酢酸３００
ｍｌを添加することにより、塩基性基を中和し、引き続きポリマーを水中での沈
殿により単離した。水で３回抽出した後に、この生成物を真空中１４０℃で乾燥
させた。これにより白色粉末が得られた。ＯＨ−末端基の割合は、０．１４質量
％として測定され、生成物の粘度数は５６．２ｍｌ／ｇであった。

【０１５７】 成分Ｃ１ ポリアミドＣ１として、テレフタル酸５５質量部、ε−カプロラクタム３５質
量部およびヘキサメチレンジアミン３８．５質量部から縮合され、かつ粘度数２
１０ｍｌ／ｇ（９６％濃度硫酸中の０．５質量％濃度で測定）により特徴付けら
れる部分芳香族コポリアミドを使用した。生成物は、さらにガラス転移温度１１
０℃および融点ピーク２８９℃により特徴付けられる。

【０１５８】 成分Ｃ２ ポリアミドＣ２として、ε−カプロラクタムから得られ、かつ粘度数２５０ｍ
ｌ／ｇ（９６％濃度硫酸中の０．５質量％濃度で測定）を有するナイロン−６、
例えば、Ultramid^（Ｒ） B4を使用した。

【０１５９】 成分Ｄ１ 軟化点１５０℃およびエポキシ数０．３７ｅｑ／ｋｇを有するエポキシ樹脂、
例えば、Ｃｉｂａ社製のAraldit^（Ｒ） 6609を使用した。

【０１６０】 成分Ｅ１ ポリウレタンサイズ、繊維直径１０μｍを有するガラス繊維断片。

【０１６１】 成分Ｈ ＣｕＩを安定剤として使用した。

【０１６２】 成分を二軸スクリュー押出機中、３００〜３５０℃の溶融温度で混合した。溶
融物を水浴中に通し、かつ造粒した。ポリエーテルスルホンを含有する成形材料
を３４０℃で加工した。成形温度はその都度１００℃であった。

【０１６３】 試験結果を以下の表にまとめる。

【０１６４】

【表１】

【０１６５】 本発明による熱可塑性材料は、非常に良好な耐熱性ならびに改善された流動性
および耐衝強さを有する。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１４年２月２６日（２００２．２．２６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正の内容】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 81/06 Ｃ０８Ｌ 81/06 Ｄ０１Ｆ 6/76 Ｄ０１Ｆ 6/76 Ｄ 6/90 ３２１ 6/90 ３２１Ｚ Ｆターム(参考） 4F071 AA42 AA54 AA64 AF45 AF53 BC01 4J002 AC114 BB204 BB284 BG034 BH024 CD033 CL00X CN03W DA016 DD087 DE186 DE236 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 FA046 FD016 FD207 4J036 AA01 AD08 FA01 FA03 FA05 FB13 FB15 4L035 EE01 EE08 JJ06 JJ09 JJ21 KK02 LC05 LC06 LC09 MF01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成分Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅおよび場合によりＢ、ＦおよびＧ（その
   全質量は１００質量％である）、ならびに成分Ｈ： ａ）成分Ａとして、少なくとも１種のポリアリールエーテルスルホン５〜９４．
   ８質量％、 ｂ）成分Ｂとして、少なくとも１種の官能化されたポリアリールエーテルスルホ
   ン０〜２０質量％、 ｃ）成分Ｃとして、少なくとも１種のポリアミド５〜９４．８質量％、 ｄ）成分Ｄとして、少なくとも１種のエポキシ樹脂０．１〜１０質量％、 ｅ）成分Ｅとして、繊維状または粒子状の充填剤またはそれらの混合物０．１〜
   ６０質量％、 ｆ）成分Ｆとして、官能基を有する耐衝撃性変性ゴム０〜４０質量％、 ｇ）成分Ｇとして、他の通常の添加剤および加工助剤０〜４０質量％、 ｈ）成分Ｈとして、成分Ａ〜Ｇの量に対して、臭化銅および／またはヨウ化銅１
   ００ｐｐｍ〜０．５質量％を含有する熱可塑性成形材料。
2. 【請求項２】 成分Ａは、式Ｉ 【化１】 ［式中、ｔおよびｑは、相互に独立に０、１、２または３であり、 Ｑ、ＴおよびＺは、相互に独立にそれぞれ化学結合または-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ_２-
   、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、-Ｎ＝Ｎ-、-Ｒ^ａＣ＝ＣＲ^ｂ−および−ＣＲ^ｃＲ^ｄ−から選
   択される基であり、その際、 Ｒ^ａとＲ^ｂは、相互に独立にそれぞれ水素原子またはＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル基
   であり、 Ｒ^ｃとＲ^ｄは、相互に独立にそれぞれ水素原子またはＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル基
   、Ｃ_１〜Ｃ_１２−アルコキシ基またはＣ_６〜Ｃ_１８−アリール基であり、その際
   、Ｒ^ｃとＲ^ｄは、場合により相互に独立に、フッ素および／または塩素原子で置
   換されているか、または場合によりこれらが結合している炭素原子と一緒になっ
   て、場合により１個以上のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基で置換されたＣ_３〜Ｃ_１２−
   シクロアルキル基を形成するが、但し、少なくとも１個の基Ｔ、ＱおよびＺは、
   -ＳＯ_２-またはＣ＝Ｏであり、かつｔとｑが０の場合には、Ｚは、-ＳＯ_２-であ
   ることを条件とし、 ＡｒとＡｒ^１は、相互に独立にＣ_６〜Ｃ_１８−アリーレン基であり、その際、こ
   れらは場合によりＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１８−アリール基、Ｃ_１ 〜Ｃ_１２−アルコキシ基またはハロゲン原子で置換されている］ の繰り返し単位から構成されている、請求項１に記載の成形材料。
3. 【請求項３】 成分Ｅとして、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、ア
   ラミド繊維またはガラス繊維を使用する、請求項１または２に記載の成形材料。
4. 【請求項４】 成分Ｄは、次の一般式ＩＩ Ｄ： 【化２】 ［式中、ｎ＝２〜５０であり、かつ Ｒ^１’は水素またはＣ_１〜Ｃ_１６−アルキルである］ を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の成形材料。
5. 【請求項５】 成分Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｈおよび場合によりＢ、ＦおよびＧを
   混合することによる、請求項１から４までのいずれか１項に記載の成形材料の製
   法。
6. 【請求項６】 繊維、フィルムまたは成形体を製造するための請求項１から
   ４までのいずれか１項に記載の成形材料の使用。
7. 【請求項７】 請求項１から４までのいずれか１項に記載の成形材料から成
   る繊維、フィルムまたは成形体。