JPH0741655A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびその射出成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】下記式１のポリホスホン酸アミドを難燃剤とし
て配合した、熱可塑性ポリカーボネート樹脂組成物およ
びその射出成形品。 【化１】 【効果】本発明の樹脂組成物はハロゲン化水素等の有害
ガスを発生せず、また高い難燃性、機械特性、耐加水分
解性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非ハロゲン系の難燃剤
を使用したポリカーボネート樹脂組成物に関する。更に
詳しくは、機械的性質が優れ、かつ有害ガスや腐食性ガ
スの発生や耐加水分解性の低下がなく、ＯＡ機器シャ−
シ、スイッチ、コネクター等の電気・電子機器部品、あ
るいは自動車部品、機械部品に好適な難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、その優れた諸
特性を生かし、射出成形材料として機械機構部品、電気
部品、自動車部品などの幅広い分野に利用されつつあ
る。また、ポリカーボネート樹脂は燃焼性に関してもポ
リオレフィンやスチレン系樹脂等の汎用樹脂と比較して
遅燃性であると共に、発煙量が少なく、燃焼熱が小さい
等の利点を有している。しかしながら近年、特にテレビ
等の電気・電子部品用途においてプラスチック素材の難
燃性の要求が厳しくなり、ポリカーボネート樹脂につい
てもより高い難燃性能が求められている。

【０００３】熱可塑性樹脂に難燃性を付与する方法とし
ては、難燃剤としてハロゲン系有機化合物、さらに難燃
助剤としてアンチモン化合物を樹脂にコンパウンドする
方法が一般的である。しかしながら、この方法は、燃焼
の際の発煙量が非常に多い、加工および成形品の使用の
際にハロゲンが遊離して腐食性のハロゲン化水素ガスが
発生し、金型の腐食や金属接点の汚染の源となるといっ
た問題を有している。さらに、難燃剤の効果を高めるた
めに通常併用される難燃助剤のアンチモン化合物が樹脂
にとって異物であるため機械物性低下の原因になるとい
う欠点がある。また、最近では一部の臭素系難燃剤を使
用した樹脂の加工あるいは燃焼の際に有毒な臭素化ジベ
ンゾダイオキシンあるいは臭素化ジベンゾフランが発生
するということが指摘されている。

【０００４】そこで、近年これらハロゲン系難燃剤の持
つ欠点を克服するためにハロゲンを全く含まない難燃剤
を用いることが強く望まれるようになった。

【０００５】ポリカーボネート樹脂の非ハロゲン難燃化
技術としてはオキソ炭素酸塩のブレンド（特開昭５０−
９８５３８号公報）、有機スルホン酸塩のブレンド（特
開昭５０−９８５３９号公報、特開昭５０−９８５４０
号公報）、有機リン酸塩のブレンド（特開昭５７−５１
７４８号公報、特開平０２−１８０９５６、特開昭６０
−１４９６５７号公報、特開昭５４−４０８５４号公
報）、スルホンアミド塩のブレンド（特開昭５５−１２
０６５２号公報）、スルフィミド塩のブレンド（特公平
０１−２２３０４号公報）、イミドジリン酸テトラエス
テル塩のブレンド（特開昭６２−７０４４５号公報）、
赤リンのブレンド（特開昭５９−２４７５２号公報）、
レゾルシノール系オリゴホスフェートのブレンド（特開
昭５９−４５３５１号公報）などが知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
技術は次のような問題点を有している。

【０００７】（１）オキソ炭素酸塩、有機スルホン酸
塩、有機リン酸塩、スルホンアミド塩、スルフィミド
塩、イミドジリン酸テトラエステル塩のブレンドの場
合、これらの塩類は溶融混合時にポリカーボネート樹脂
の熱分解を促進する作用があるばかりでなく、ポリカー
ボネート樹脂の耐加水分解性を低下させる作用も有して
いるため、少量しか配合できず、従って十分な難燃性を
付与することができない。また、これらの塩類の多くは
溶融混合時に分解してポリカーボネートを着色させるた
め、色調や透明性を損なわずに高度な難燃性を付与する
ことはきわめて困難である。

【０００８】（２）赤リンのブレンドにおいては、ポリ
カーボネート樹脂が赤褐色に着色するばかりでなく、熱
加工あるいは焼却時に有毒かつ腐食性のホスフィンガス
が発生する。ホスフィンガスの発生は作業環境の悪化、
金型汚れ等を引き起こす。これを抑制するために赤リン
を被覆剤により被覆したり、赤リン粉末に熱硬化性樹脂
を含浸するという方法も考案されているがホスフィンガ
スの発生を完全に抑制するには至っていない。

【０００９】（３）レゾルシノール系オリゴホスフェー
トのブレンドでは、それ自身の分解による着色は少な
く、色調や透明性の良好なポリカーボネート樹脂組成物
が得られるが、ホスフェート構造が加水分解を受けやす
いため、得られるポリカーボネート組成物の耐加水分解
性が低下する。

【００１０】以上のように従来の非ハロゲン系難燃剤を
用いたポリカーボネート樹脂の難燃化技術では他の物性
を損なわずに高度な難燃性を達成することはできなかっ
た。

【００１１】そこで本発明は、非ハロゲン系難燃剤を使
用し、熱可塑性ポリカーボネート樹脂に高度な難燃性を
付与すると同時に、良好な成形性を有し、機械物性およ
び耐加水分解性の良好な熱可塑性ポリカーボネート樹脂
組成物および射出成形品を得ることを課題とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは以上の状況
を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂
に対してポリホスホン酸アミドが高い難燃付与性能を示
すことを見出し、本発明に到達した。

【００１３】すなわち本発明は、（Ａ）熱可塑性ポリカ
ーボネート１００重量部に対して（Ｂ）一般式（１）の
繰り返し単位を有するポリホスホン酸アミド０．５〜１
００重量部を配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物およびその射出成形品である。

【００１４】

【化２】 （ただし上式においてＲ1 はアリール基、アルキル基、
アラルキル基、またはシクロアルキル基、Ｒ2 、Ｒ4 は
同一または相違なる水素、またはアリール基、アルキル
基、Ｒ3 はアリーレン基、アラルキレン基またはアルキ
レン基から選ばれた基である。ここでジアミン部分はＲ
2 とＲ4 が直結した環状構造でも良い）。

【００１５】本発明で用いる熱可塑性ポリカーボネート
樹脂とは、２価フェノール類（ビスフェノール類）とカ
ーボネート前駆体とを溶液法または溶融法で重合するこ
とによって得られる重合体である。２価フェノール類の
代表的な例を挙げると、ヒドロキノン、レゾルシノー
ル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒド
ロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、
２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキ
シナフタレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロ
キシ−３，３’−ジメチル−ジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチ
ル−ジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
フェノールフタレイン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）トルエン、４，４’−ジヒドロキシ−
テトラフェニルメタン、４，４’−ビフェノール、３，
３’−ビフェノール、２，２’−ビフェノール、などが
挙げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンが好ましい。

【００１６】また、カーボネート前駆体としてはカルボ
ニルハライド、カルボニルエステル、ハロホルメート等
が挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ート、前記２価フェノール類のビスハロホルメートおよ
びこれらの混合物である。

【００１７】上記２価フェノール類（ビスフェノール
類）とカーボネート前駆体とを溶液法または溶融法で重
合することによってポリカーボネートが得られる。

【００１８】溶融重合法では前記２価フェノール類とジ
フェニルカーボネートのようなカルボニルエステルをエ
ステル交換触媒の存在下、高温で加熱・撹拌しつつ、減
圧下で副生するフェノールを除去しながら行う。

【００１９】また、溶液重合法では、塩化メチレンのよ
うな溶剤中、ピリジンの存在下に前記２価フェノール類
とホスゲンを反応させるか、または２価フェノール類の
アルカリ金属塩水溶液とトリエチルアミンを含む塩化メ
チレン溶液とを激しく撹拌しつつ、この中にホスゲンを
吹き込んで反応させる。

【００２０】以上のような方法でポリカーボネートを製
造する際には単一な２価フェノールを用いても２種以上
の混合物を用いてもかまわない。また、このようにして
得られたポリカーボネートを２種以上混合して用いても
かまわない。

【００２１】本発明で用いられるポリカーボネートの重
合度については特に制限はないが、一般には重量平均分
子量５０００〜５０００００、好ましくは１００００〜
１０００００である。これらの重量平均分子量を有する
ポリカーボネートを製造するに際し、分子量調節剤、加
工性改善のための分岐剤、反応を促進させるための触媒
等を添加してもかまわない。

【００２２】本発明で用いられるポリホスホン酸アミド
は前記式（１）で表される繰り返し単位を有する。

【００２３】前記ポリホスホン酸アミドは、一般に次の
３種類の方法で製造することができる。

【００２４】ジアミンと、ホスホン酸ジハライドをク
ロロホルムあるいはテトラヒドロフラン等の溶媒中、ハ
ロゲン化水素捕捉剤の存在下に反応させる方法。

【００２５】ジアミンと、ジクロロホスフィンをクロ
ロホルムあるいはテトラヒドロフラン等の溶媒中、ハロ
ゲン化水素捕捉剤の存在下に反応させた後、過酸化水素
等の酸化剤を用いて酸化する方法。

【００２６】ジアミンと、ホスホン酸ジアミドを触媒
存在下、または非存在下、溶剤中、または無溶媒で反応
させる方法。

【００２７】前記の製造方法で用いられるリン成分の
具体例としては、メチルホスホン酸ジクロリド、エチル
ホスホン酸ジクロリド、ｓｅｃ−ブチルホスホン酸ジク
ロリド、シクロヘキシルホスホン酸ジクロリド、ベンジ
ルホスホン酸ジクロリド、フェニルホスホン酸ジクロリ
ド等が挙げられ、の製造方法で用いられるリン成分の
具体例としてはジクロロメチルホスフィン、ジクロロエ
チルホスフィン、ジクロロｓｅｃ−ブチルホスフィン、
ジクロロベンジルホスフィン、ジクロロフェニルホスフ
ィン等が挙げられる。また、の製造方法で用いられる
ホスホン酸ジアミドの具体例としてはメチルホスホン酸
ジアミド、エチルホスホン酸ジアミド、ｓｅｃ−ブチル
ホスホン酸ジアミド、シクロヘキシルホスホン酸ジアミ
ド、ベンジルホスホン酸ジアミド、フェニルホスホン酸
ジアミド等が挙げられる。

【００２８】前記製造法〜で用いられるジアミン成
分の具体例としては、ピペラジン、ヘキサメチレンジア
ミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，１２−ジアミノ
ドデカン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジ
アミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジア
ミン、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−ジア
ミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，
４’−ジアミノジフェニルアミン、４，４’−ジアミノ
ビフェニル（ベンジジン）、４，４’−ジアミノトリフ
ェニルアミン、３，３’−ジメチルベンジジン（ｏ−ト
リジン）、３，３’−ジメトキシベンジジン（ｏ−アニ
シジン）、３，３’−ジエチルベンジジン、４，４’−
ジアミノトリフェニルホスフィン、２，５−ジアミノト
ルエン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノ
トルエン、３，５−ジアミノトルエン、ベンゾグアナミ
ン、アセトグアナミン、２，６−ジアミノピリジン、
２，７−ジアミノ−５−フェニルフェナントリジン、
４，５−ジアミノピリミジン、２，４−ジアミノ−５−
フェニル−１，３−チアゾール、２，４−ジアミノ−５
−フェニル−１，３−オキサゾール等がある。

【００２９】本発明におけるポリホスホン酸アミドの具
体例として、次の例が挙げられるがこれに限定されるも
のではない。

【００３０】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【００３１】このうちジアミン成分として、ピペラジ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−キシリレンジアミン、４，４’−メチレンジア
ニリン、３，３’−ジメチルベンジジン、２，４−ジア
ミノトルエン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンを
用いたものが高い難燃性が得られ、特に好ましい。

【００３２】また、上記ホスホン酸アミドの重合度につ
いては数平均重合度として５〜７０の範囲が好ましい。

【００３３】本発明におけるポリホスホン酸アミドの添
加量は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して０．５〜１００重量部、好ましくは１〜８０重量
部、より好ましくは５〜５０重量部である。添加量が
０．５重量部未満の時は難燃効果が十分でなく、１００
重量部を越えると成形品の機械物性が低下するため好ま
しくない。

【００３４】また、ポリホスホン酸アミドに未反応モノ
マー等が残留した場合、コンパウンド時の悪臭、射出成
形時の金型汚染、成形品からのガス発生、成形品の着色
を伴うことがある。これらの防止には、使用するポリホ
スホン酸アミドとして熱天秤中、窒素気流下で１０℃／
分の速度で昇温した時、２８０℃における重量減が６重
量％以下となるものを用いることが特に好ましい。ま
た、ポリホスホン酸アミドの精製方法としては、重合で
得られる粉体状物を水や有機溶剤で洗浄する方法、ポリ
マーを有機溶剤に溶解せしめた後に貧溶媒添加により再
沈澱精製を行う方法などが採用できるが、前記のレベル
まで精製するためには再沈澱精製による方法がより好ま
しい。

【００３５】さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物に対して本発明の目的を損なわない範囲でリン系、
イオウ系、ヒンダードフェノール系などの酸化防止剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、および染料・
顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を１種以上添加す
ることができる。

【００３６】また、少量の熱可塑性樹脂、例えば、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、エチレン／プロピレン共
重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／プ
ロピレン／非共役ジエン共重合体、エチレン／アクリル
酸エチル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル
共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシ
ジル共重合体およびエチレン／プロピレン−ｇ−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステルポリエーテルエラスト
マー、ポリエステルポリエステルエラストマー等、およ
びポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系ポリマー
を添加することもできる。

【００３７】なお、特に必須ではないが、本発明組成物
に対してさらに繊維状、および／または粒状の充填剤を
添加することにより、他の物性を損なうことなく、剛性
を大幅に向上させることができる。

【００３８】このような充填物質としては、ガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、アスベスト、
チタン酸カリウムウィスカ、ワラステナイト、ガラスフ
レーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、クレー、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンおよび酸化アル
ミニウムなどが挙げられ、なかでもチョップドストラン
ドタイプのガラス繊維が好ましく用いられる。これらの
添加量は熱可塑性ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して５〜１４０重量部が好ましく、特に好ましくは５
〜１００重量部である。

【００３９】本発明の樹脂組成物は通常公知の方法で製
造される。例えば、熱可塑性ポリカーボネート樹脂、ポ
リホスホン酸アミド、およびその他の必要な添加剤をエ
クストルーダーで溶融混合する方法、あるいは粒子状物
どうしを均一に機械的に混合した後、射出成形機で混合
と同時に成形する方法などが挙げられる。

【００４０】

【実施例】以下実施例により本発明の効果を更に詳細に
説明する。ここで部とはすべて重量部をあらわす。各特
性の測定方法は以下の通りである。

【００４１】（１）機械特性 射出成形により得たダンベル試験片についてＡＳＴＭ
Ｄ−６３８に従い引張降伏強度、破断伸度を測定した。

【００４２】（２）燃焼性 ペレットから長さ５インチ、幅０．５インチ、厚さ１／
３２インチの試験片を作製し、米国Underwriters Labor
atories のＵＬ９４に定められている評価基準に従い難
燃性を評価した。

【００４３】難燃性レベルはＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞
ＨＢの順に低下する。

【００４４】（３）耐加水分解性 引張試験片を恒温・恒湿槽中、１２０℃／１００％ＲＨ
条件下に所定時間処理し、処理前後のポリカーボネート
の重量平均分子量の変化をＧＰＣにより測定した。

【００４５】（４）色調 射出成形により得たダンベル試験片を用いて目視により
評価した。

【００４６】参考例１ 等モルのピペラジンおよびフェニルホスホン酸ジクロリ
ドと２．１倍モルのトリエチルアミンとをクロロホルム
中室温で１晩反応させた。得られた反応液を酸性にｐＨ
調整した水で洗浄して塩を除去し、有機相を乾固させ
た。得られた残渣をメタノールに溶解させ、更に水中に
投じて沈澱を析出させ、デカンテーションにより沈澱を
分離し乾燥した。収率８５％。このようにして得られた
ポリホスホン酸アミドを難燃剤Ａとする。なお、難燃剤
Ａの熱天秤中２８０℃での減量率は１０．５％であっ
た。

【００４７】更に難燃剤Ａをクロロホルムに溶解し、ジ
エチルエーテルに滴下して再沈澱精製した。この精製品
を難燃剤Ｂとする。難燃剤Ｂの熱天秤中での加熱減量率
は３．６％となった。

【００４８】参考例２ 等モルのヘキサメチレンジアミンおよびフェニルホスホ
ン酸ジクロリドと２．１倍モルのトリエチルアミンをク
ロロホルム中、還流条件で５時間反応させた。得られた
反応液から沈澱を濾別し、溶液側を酸性にｐＨ調整した
水で洗浄して塩を除去した。この有機相に水を加えて分
液し、水相側に懸濁した油状物を分離、乾燥させた。こ
のようにして得られたポリホスホン酸アミドを難燃剤Ｃ
とする。収率８９％。難燃剤Ｃの加熱減量は９．４％で
あった。

【００４９】参考例３ 等モルのｍ−フェニレンジアミンおよびフェニルホスホ
ン酸ジクロリドと２．０倍モルのトリエチルアミンをク
ロロホルム中、還流条件で５時間反応させた。得られた
反応混合物から不溶物を濾過して除去し、濾液に水を加
えて沈澱を析出させた。この沈澱を濾過し、更に水で洗
浄して乾燥させた。このようにして得られたポリホスホ
ン酸アミドを難燃剤Ｄとする。収率８７％。難燃剤Ｄの
加熱減量は５．５％であった。

【００５０】参考例４ ヘキサメチレンジアミンの代わりにｍ−キシリレンジア
ミンを使用する以外は参考例２と同様にしてポリホスホ
ン酸アミドを合成した。収率８１％、熱天秤中、２８０
℃における熱減量は０．５％であった。このポリホスホ
ン酸アミドを難燃剤Ｅとする。

【００５１】参考例５ ヘキサメチレンジアミンの代わりにｐ−キシリレンジア
ミンを使用する以外は参考例２と同様にしてポリホスホ
ン酸アミドを合成した。収率７８％、熱天秤中、２８０
℃における熱減量は０．６％であった。このポリホスホ
ン酸アミドを難燃剤Ｆとする。

【００５２】参考例６ ヘキサメチレンジアミンの代わりに２，４−ジアミノト
ルエンを使用する以外は参考例２と同様にしてポリホス
ホン酸アミドを合成した。収率９７％、熱天秤中、２８
０℃における熱減量は２．４％であった。このポリホス
ホン酸アミドを難燃剤Ｇとする。

【００５３】参考例７ ヘキサメチレンジアミンの代わりに３，３−ジメチルベ
ンジジン（ｏ−トリジン）を使用する以外は参考例２と
同様にしてポリホスホン酸アミドを合成した。収率９９
％、熱天秤中、２８０℃における熱減量は３．１％であ
った。このポリホスホン酸アミドを難燃剤Ｈとする。

【００５４】参考例８ ヘキサメチレンジアミンの代わりに４，４’−メチレン
ジアニリンを使用する以外は参考例２と同様にしてポリ
ホスホン酸アミドを合成した。収率９９％、熱天秤中、
２８０℃における熱減量は３．９％であった。このポリ
ホスホン酸アミドを難燃剤Ｉとする。

【００５５】参考例９ ヘキサメチレンジアミンの代わりにベンゾグアナミンを
使用する以外は参考例２と同様にしてポリホスホン酸ア
ミドを合成した。収率８９％。ガラス転移温度１５９
℃。このポリホスホン酸アミドを難燃剤Ｊとする。

【００５６】参考例１０ ヘキサメチレンジアミンの代わりにアセトグアナミンを
使用する以外は参考例２と同様にしてポリホスホン酸ア
ミドを合成した。収率３０％。ガラス転移温度２０１
℃。このポリホスホン酸アミドを難燃剤Ｋとする。

【００５７】参考例１１ ヘキサメチレンジアミンの代わりに２，６−ジアミノピ
リジンを使用する以外は参考例２と同様にしてポリホス
ホン酸アミドを合成した。このポリホスホン酸アミドを
難燃剤Ｌとする。

【００５８】参考例１２ ヘキサメチレンジアミンの代わりに２，４−ジアミノ−
５−フェニル−１，３−チアゾールを使用する以外は参
考例２と同様にしてポリホスホン酸アミドを合成した。
このポリホスホン酸アミドを難燃剤Ｍとする。

【００５９】実施例１〜１６、比較例１〜１０ ＧＰＣで測定したポリスチレン換算重量平均分子量が５
１０００のビスフェノールＡ型ポリカーボネート１００
重量部に対して表１および２に示す各種のポリホスホン
酸アミドおよびその他の添加剤を混合し、３０ｍｍΦ２
軸押出機を用いてシリンダー温度２６０〜３２０℃、ス
クリュー回転数４０〜１００ｒｐｍで溶融押出した。得
られたペレットを１２０℃で１２時間乾燥後、射出成形
（シリンダー温度：２６０〜３２０℃、金型温度：１１
０℃）によりＡＳＴＭＤ−６３８に規定されている引張
試験片を作製した。また、同様にしてＵＬ９４に基ずく
難燃性評価用試験片を作製した。

【００６０】各サンプルの難燃性、機械的特性、耐加水
分解性および成形品の色調を表１および２にまとめて示
す。

【００６１】なお、表中、ＧＦはガラス繊維を表わし、
酸化防止剤とはペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（チバ・ガイギー社製”ＩＲ−１０１
０”）を表わす。また、ＴＳＡ−ＮａはＮ−（ｐ−トリ
ルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド・ナトリ
ウム塩を表わし、ＰＯＰＨＯは数平均重合度１．５のフ
ェニルレゾルシンオリゴホスフェートを表わす。添加量
はすべて部数で示されているが、ポリホスホン酸アミド
については、組成物全体に占めるリン元素の重量％も併
せて示してある。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】実施例１〜７、９〜１３、と比較例１、２
の評価結果より、ポリカーボネート樹脂にポリホスホン
酸アミドを配合することにより優れた難燃性を付与でき
ることがわかる。また、実施例８、１４〜１６と比較例
３、４より、ガラス繊維を配合した場合にも同様のこと
が言える。

【００６５】さらに実施例２、６と比較例１の耐加水分
解性を比較すると、ポリホスホン酸アミドの配合により
耐加水分解性が若干低下しているがヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤を０．３部配合した実施例３、７では耐
加水分解性が改善されていることがわかる。

【００６６】一方、スルホンアミド金属塩を配合した比
較例５、６でも高い難燃性が達成されているが、それと
同時に靭性低下、ポリマーの着色、および耐加水分解性
の低下も見られる。

【００６７】また、赤リンを配合した比較例７、８でも
高い難燃性が達成されているが、ポリマーの着色が著し
く、靭性および耐加水分解性の低下が見られる。

【００６８】さらに、レゾルシノール型オリゴホスフェ
ートを配合した比較例９、１０の場合にも耐加水分解性
の低下が見られる。

【００６９】以上のようにポリホスホン酸アミドの場合
には機械物性、耐加水分解性、色調の低下を起さずに高
度な難燃性を達成できることがわかる。

【００７０】実施例１と実施例３はピペラジンから誘導
されたポリホスホン酸アミドについて精製の有無がポリ
カーボネート樹脂の諸物性に及ぼす影響を調べたもので
ある。精製したポリホスホン酸アミドを用いた実施例３
の方が未精製のものを用いた実施例１より色調が若干向
上していることがわかるが、難燃性や物性には大きな違
いは見られないことがわかる。

【００７１】

【発明の効果】

（１）本発明のポリホスホン酸アミドは、従来公知の他
の非ハロゲン系難燃剤に比べ高い難燃化効果を示す。更
に樹脂加工時における揮発物の発生もなく、ポリカーボ
ネート樹脂に悪影響を与えない優れた難燃処方である。

【００７２】（２）本発明で得られる樹脂組成物は難燃
性が良好であるばかりか、耐加水分解性、機械的性質、
溶融流動性、表面外観に優れており、機械部品、電気部
品、自動車部品として有用である。

【００７３】（３）本発明の樹脂組成物は非ハロゲン系
の難燃剤を使用しており、成形時や使用時、また廃棄後
焼却される場合にハロゲン化水素等の有害ガス発生の懸
念がない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリカーボネート１００
   重量部に対して（Ｂ）一般式（１）の繰り返し単位を有
   するポリホスホン酸アミド０．５〜１００重量部を配合
   してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 【化１】 （ただし上式においてＲ1 はアリール基、アルキル基、
   アラルキル基、またはシクロアルキル基、Ｒ2 、Ｒ4 は
   同一または相違なる水素、またはアリール基、アルキル
   基、Ｒ3 はアリーレン基、アラルキレン基またはアルキ
   レン基から選ばれた基である。ここでジアミン部分はＲ
   2 とＲ4 が直結した環状構造でも良い）。
2. 【請求項２】 請求項１記載の難燃性ポリカーボネート
   樹脂組成物を射出成形してなる難燃性ポリカーボネート
   樹脂組成物射出成形品。