JP2003531235A - 樹枝状ポリマーを含む高流動性ポリフェニレンエーテル組成物 - Google Patents

樹枝状ポリマーを含む高流動性ポリフェニレンエーテル組成物

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JP2003531235A
JP2003531235A JP2001577340A JP2001577340A JP2003531235A JP 2003531235 A JP2003531235 A JP 2003531235A JP 2001577340 A JP2001577340 A JP 2001577340A JP 2001577340 A JP2001577340 A JP 2001577340A JP 2003531235 A JP2003531235 A JP 2003531235A
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dendritic
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Abstract

(57)【要約】 樹枝状ポリマーを添加することによって高流動性ポリフェニレンエーテル組成物が得られる。また、高い流動性は、難燃性ポリフェニレンエーテル組成物に樹枝状ポリマーを添加することによっても得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂に関し、具体的には、流動性の改善さ
れたポリフェニレンエーテル組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）は、その加水分解安定性、高い寸法安
定性、強靱性、耐熱性及び誘電特性のゆえに極めて有用な一群の高性能エンジニ
アリングプラスチックである。ＰＰＥは、高いガラス転移温度（典型的には１５
０〜２１０℃）及び良好な機械的性能も呈する。この比類のない組合せの特性の
ため、ポリフェニレンエーテル系組成物は広範囲の用途に適しており、そうした
用途は当技術分野で周知である。一例は、高温用途に用いられる射出成形品であ
る。ポリフェニレンエーテルポリマーは通例比較的高い分子量を有するとともに
、高い溶融粘度を有しており、その固有粘度は２５℃のクロロホルム中で測定し
て通例約０．４ｄｌ／ｇを上回る。
【０００３】 ポリフェニレンエーテル系組成物で改善が必要とされる領域は、溶融流動性、
つまり押出や成形などの様々な加工段階において高温で自由に流動し得る能力で
ある。溶融流動性に劣ると、その組成物から製造できる部品の大きさと種類に影
響があり、組成物の加工装置の種類にも影響が出かねない。米国特許第４１５４
７１２号（Ｇ．Ｌｅｅ Ｊｒ．）には、ポリフェニレンエーテルポリマーの分子
量を低減することによって加工性を改良できると教示されているが、分子量が低
いと衝撃強さのような他の特性に悪影響を及ぼすことがある。加工を補助すべく
、ポリフェニレンエーテル樹脂は、粘度を低下させて得られる組成物に高い流動
性を付与するためのポリスチレンや飽和多脂環式樹脂やテルペンフェノールなど
の流動促進剤を用いて製造されることが多い。ポリスチレン、テルペンフェノー
ルその他の流動促進剤は生成物の加熱撓み温度（ＨＤＴ）を下げ、通例ＵＬ９４
標準プロトコルで測定されるＰＰＥ樹脂の燃焼性を増大させる。
【０００４】 ＨＤＴ値及び耐衝撃性その他の特性の損失を最小又は皆無にしてＰＰＥ樹脂の
流動特性を改良する努力がなされている。例えば、米国特許第５０８１１８５号
（Ｈａａｆ他）には２種類以上のポリフェニレンエーテル樹脂のブレンドからな
る組成物が記載されており、一方の樹脂は約３．８ｄｌ／ｇ以上の高い固有粘度
値を有し、他方は０．３３ｄｌ／ｇ以下の低い固有粘度値を有する。この２種類
のＰＰＥ樹脂のブレンドは、ブレンドの固有粘度が高い方のＰＰＥ樹脂と比較し
て、高い溶融流動性を呈するものの、加熱撓み温度（ＨＤＴ）は実質的に低下し
ない。また、米国特許第５３７６７２４号（Ｂａｉｌｅｙ他）には、ＨＤＴ値と
衝撃強さが僅かに低下するだけで流動性を改良する樹脂状添加剤を含有するポリ
フェニレンエーテル組成物が開示されている。この樹脂状添加剤はスチレン単量
体のようなビニル芳香族単量体又は３５重量％以上の芳香族単位を含む炭化水素
化合物からなるとされている。
【０００５】 ＨＤＴ値、衝撃特性及び難燃性に対する影響を最小限にするために流動性改良
剤の配合量を低減して高い流動特性を有するＰＰＥ樹脂組成物を提供することが
望ましい。
【０００６】
【発明の概要】
本発明はポリフェニレンエーテル樹脂と樹枝状ポリマーとのブレンドを提供す
る。従来の流動性改良用添加剤に比して、少量の樹枝状ポリマーで、ポリフェニ
レンエーテル樹脂含有組成物の流動特性を実質的に同程度改良できるという知見
を得た。ポリフェニレンエーテル樹脂は、好ましくは２５℃のクロロホルム中で
測定して約０．３５ｄｌ／ｇ以上の固有粘度を有し、大抵は約０．４〜０．６ｄ
ｌ／ｇの固有粘度を有する。このポリフェニレンエーテル樹脂は１種類又はそれ
以上の異なるポリフェニレンエーテルポリマーからなるものでもよい。樹枝状ポ
リマーは好ましくは温度１１０℃及び剪断速度３０秒-1で１〜２５０Ｐａの溶融
粘度を有する。樹枝状ポリマーは好ましくはポリエステル系又はポリオレフィン
系のものである。本発明の組成物は好ましくは樹枝状ポリマーを最高１５重量％
含有する。ポリフェニレンエーテル樹脂と樹枝状ポリマーとの重量比は好ましく
は４：１を上回る。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物に用いるポリフェニレンエーテル樹脂のポリフェニレンエーテ
ルポリマーは、複数のアリールオキシ繰返し単位、好ましくは次の式Ｉの繰返し
単位を５０以上含んでなる公知のポリマーである。
【０００８】
【化１】
【０００９】 各構造単位で独立に、各Ｑ1は独立にハロゲン、アルキル（好ましくは炭素原子
数７以下の第一又は第二低級アルキル）、アリール（好ましくはフェニル）、式
Ｉのフェニル核とハロゲン原子との間に２以上の炭素原子を有するハロ炭化水素
基（好ましくはハロアルキル）、アミノアルキル、炭化水素オキシ、又はハロゲ
ン原子と酸素原子とが２以上の炭素原子で隔てられかつ式Ｉのフェニル核とハロ
ゲン原子とが２以上の炭素原子を隔てられたハロ炭化水素オキシである。
【００１０】 各Ｑ2は独立に水素、ハロゲン、アルキル（好ましくは炭素原子数７以下の第
一又は第二低級アルキル）、アリール（好ましくはフェニル）、式Ｉのフェニル
核とハロゲン原子との間に２以上の炭素原子を有するハロ炭化水素基（好ましく
はハロアルキル）、炭化水素オキシ、又はハロゲン原子と酸素原子とが２以上の
炭素原子で隔てられかつ式Ｉのフェニル核とハロゲン原子とが２以上の炭素原子
を隔てられたハロ炭化水素オキシである。Ｑ1及びＱ2は好適には各々炭素原子数
約１２以下のものであり、大抵は、各Ｑ1はアルキル又はフェニル、特にＣ1〜Ｃ4 アルキルであり、各Ｑ2は水素である。
【００１１】 本明細書及び特許請求の範囲で用いる「ポリフェニレンエーテル樹脂」という
用語には、非置換ポリフェニレンエーテルポリマー、芳香族環が置換された置換
ポリフェニレンエーテルポリマー、ポリフェニレンエーテル共重合体及びこれら
のブレンドが包含される。また、米国特許第５０８９５６６号（Ｓ．Ｂｒｕｃｅ
Ｂｒｏｗｎ）に記載されているようにビニル単量体又はポリスチレンやエラス
トマーのようなポリマーなどの物質をポリフェニレンエーテルに公知の方法でグ
ラフトして得られる部分を有するポリフェニレンエーテルポリマーも包含される
。さらに、低分子量ポリカーボネートやキノンや複素環式化合物やホルマールの
ようなカップリング剤を公知の方法で２本のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロ
キシ基と反応させてさらに高分子量のポリマーとしたカップリング化ポリフェニ
レンエーテルも包含される。
【００１２】 本発明の組成物に用いるポリフェニレンエーテルポリマーは含アミノアルキル
末端基や４−ヒドロキシビフェニル末端基のような各種の末端基を有していても
よく、これらは典型的には酸化カップリング反応による合成時に導入される。ポ
リマーにさらに反応性を追加したり、場合によってはアロイやブレンドの製造に
ポリフェニレンエーテルポリマーと併用できる他のポリマー系との相溶性を高め
る末端基でポリフェニレンエーテルポリマーを官能化又は「封鎖」してもよい。
ポリフェニレンエーテルポリマーはエポキシ末端基、ホスフェート末端基又はオ
ルトエステル末端基で官能化することができ、例えば２−クロロ−４−（２−ジ
エチルホスファトエポキシ）−６−（２，４，６−トリメチル−フェノキシ）−
１，３，５−トリゼンのような官能化剤をポリフェニレンエーテルポリマーの末
端基の１つ、すなわち末端ヒドロキシ基の１つと反応させればよい。
【００１３】 以上の説明から当業者には自明であろうが、本発明での使用が想定されるポリ
フェニレンエーテルポリマーには、構造単位の変化とは無関係に、現在公知のす
べてのものが包含される。
【００１４】 本発明に有用なポリフェニレンエーテルポリマーの具体例には、特に限定され
ないが、 ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２−エチル−６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、 ポリ（３−ブロモ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、 これらの混合物などが挙げられる。
【００１５】 好適な共重合体には、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と
２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位とを含むランダム共
重合体がある。
【００１６】 本発明の組成物に用いられるポリフェニレンエーテル樹脂は、２５℃のクロロ
ホルム中で測定して約０．２ｄｌ／ｇを超える固有粘度を有し、一般に、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーで測定して約３０００〜４００００の数平均
分子量及び２００００〜８００００の重量平均分子量を有する。
【００１７】 本発明での使用に適したポリフェニレンエーテルポリマーは対応フェノール又
はその反応性誘導体から当技術分野で公知の数多くの方法のいずれかによって製
造し得る。ポリフェニレンエーテルは通例２，６−キシレノールや２，３，６−
トリメチルフェノールなどの１種類以上のモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カ
ップリングによって製造される。一般に触媒系がカップリングに用いられ、銅、
マンガン又はコバルト化合物のような１種類以上の重金属化合物を通常はその他
様々な物質と共に含んでいる。銅化合物を含む触媒系は通常第一銅又は第二銅イ
オンとハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素）イオンと１種以上のアミンとの組
合せであり、例えば塩化第一銅−トリエチルアミンがある。マンガン化合物を含
む触媒系は概して二価マンガンをハロゲン、アルコキシド又はフェノキシドなど
のアニオンと組合せたアルカリ性の系である。大抵は、マンガンは、ジアルキル
アミン、アルキレンジアミン、ｏ−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、ｏ−ヒドロキ
シアゾ化合物、ｏ−ヒドロキシアリールオキシムのような１種類以上の錯化剤及
び／又はキレート剤との錯体として存在する。含マンガン触媒の具体例には、塩
化マンガン−及び塩化マンガン−ナトリウムメチラートがある。含コバルト触媒
系も有用である。
【００１８】 ポリフェニレンエーテル樹脂の製造のための触媒系及び方法の具体例は、米国
特許第３３０６８７４号、同第３３０６８７５号、同第３９１４２６６号及び同
第４０２８３４１号（Ｈａｙ）、米国特許第３２５７３５７号及び同第３２５７
３５８号（Ｓｔａｍａｔｏｆｆ）、米国特許第４９３５４７２号及び同第４８０
６２９７号（Ｓ．Ｂ．Ｂｒｏｗｎ他）並びに米国特許第４８０６６０２号（Ｄｗ
ａｙｎｅ Ｍ，Ｗｈｉｔｅ他）に記載されている。
【００１９】 一般に、ポリフェニレンエーテル樹脂の分子量は、反応時間、反応温度及び触
媒量の制御によって調節できる。反応時間が長いほど、平均繰返し単位数が増し
、固有粘度が高くなる。ある時点で所望の分子量（固有粘度）が得られ、反応を
慣用手段で止める。例えば、錯金属触媒を利用した反応系の場合、重合反応は塩
酸や硫酸などの酸又は水酸化カリウムなどの塩基の添加によって終了させること
ができ、Ｈａｙの米国特許第３３０６８７５号に教示されている通り、濾過、沈
殿その他適当な手段で触媒から生成物を分離すればよい。
【００２０】 本明細書中で用いる樹枝状ポリマーという用語は、当技術分野で公知のデンド
リマー及び高度枝分れポリマーをいう。本発明での使用に適したデンドリマー及
び高度枝分れポリマーは中心コアから放射状に広がる構造のはっきりした高度枝
分れ巨大分子であり、枝分れ反応を段階的に繰り返して合成される。本発明で好
ましいのは、多官能性コアと該コアから伸びた放射状枝分れ単位とを有する星形
の樹枝状ポリマーである。枝分れの繰返しは通例各世代で完全なシェルを保証し
、得られるポリマーは通例単分散である。樹枝状ポリマー製造のための合成手順
は、サイズ、形状、表面／内部化学、自由度及びトポロジーをほぼ完全に制御で
きることが多い。本発明では、枝分れが完全で対称的な樹脂状ポリマーと枝分れ
が不完全で非対称な樹枝状ポリマーの使用が包含される。好適な合成法の一例は
、エチレンジアミンのような多官能性化合物をコア構成ブロックとして用いるこ
とである。この多官能性コアをまずアクリロニトリルと反応させて４個のニトリ
ル基を有する構造を得る。これらのニトリル基をアミン単位に還元して第一サイ
クルを完結する。以降の反応サイクルで、第一アミノ基を順次８、１６、３２、
６４、１２８と増やした樹枝状ポリマーを製造する。これらの枝分れ単位の末端
基は、所望に応じて、樹枝状ポリマーに慣用されるヒドロキシ基、エポキシ基、
エーテル基などの官能性単位で官能化してもよい。
【００２１】 好ましい樹枝状ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーで測定して、約１０００〜約２１０００とし得るが、好ましくは約１
５００〜約１２０００である。流動性の増加を企てるとき、最も好ましい値は上
記分子量範囲の低い側、すなわち約１５００〜約５０００である。好ましくは、
ポリマーは約１．３〜約１．５の狭い多分散度を有するとともに、温度１１０℃
及び剪断速度３０秒-1で１〜２５０Ｐａの溶融粘度を有する。本発明で用いる樹
枝状ポリマーは、任意には、コア又は枝分れ単位の周囲で官能化し得る。ポリフ
ェニレンエーテル組成物の性状によっては、所望により極性基及び非極性基を樹
枝状ポリマーの周囲に結合させてもよい。好ましくは、ヒドロキシ基及び／又は
エポキシ基を本発明で用いる樹枝状ポリマーの末端に結合させる。
【００２２】 コアとして使用できる分子は１以上の官能基を有し、好ましくは複数の官能基
を有する。かかる分子には、アンモニア、メタノール、ポリメチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
線状及び枝分れポリエチレンイミン、メチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、
オクタデシルアミン、ポリアミノアルキルアレーン、複素環式アミン（イミダゾ
リン類及びピペリジン類、モルホリン、ピペラジンなど）、ペンタエリトリトー
ル、ソルビトール、マンニトール、ポリアルキレンポリオール（ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールなど）、グリコール（エチレングリコール
など）、ポリアルキレンポリメルカプタン、ホスフィン、グリシン、チオフェノ
ール、フェノール類、メラミン及びその誘導体（メラミントリス（ヘキサメチレ
ンジアミンなど）がある。
【００２３】 枝分れ単位は各種のポリマーからなるものでもよく、これらは通例両端に２種
類の異なる官能基を有する単位から誘導される。こうした簡単なポリマーの具体
例には、ポリエステル、ポリエーテル、ポリオレフィン、ポリチオエーテル、ポ
リアミド、ポリエーテルケトン、ポリアルキレンイミン、ポリアミドアミン、ポ
リエーテルアミド、ポリアリーレン、ポリアルキレン、芳香族ポリアルキレン、
ポリアリールアセチレン及びこれらの組合せがある。好適な樹枝状ポリマーの例
は米国特許第５５３００９２号（Ｍｅｉｊｅｒ他）、同第５９９８５６５号（Ｄ
ｅｂｒａｂａｎｄｅｒ−Ｂａｎｄｅｎｂｅｒｇ他）、同第５４１８３０１号（Ｈ
ｕｌｔ他）及び同第５６６３２４７号（Ｓｏｒｅｎｓｅｎ他）に記載されている
。
【００２４】 好ましい樹枝状ポリマーはポリエステル系のものである。最も好ましいのは、
Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社（スウェーデン
、パーストープ）からＢＯＬＴＯＲＮ（登録商標）という商品名で市販されてい
る樹枝状ポリマーである。このシリーズの中で、周囲をヒドロキシ基で官能化し
いたＢＯＬＴＯＲＮ Ｈ２０及びＢＯＬＴＯＲＮ Ｈ３０という樹枝状ポリマー
が好ましく、約１０００〜約４０００の重量平均分子量を有する。
【００２５】 ポリエステル型樹枝状ポリマーに適した中心開始剤分子には、環式脂肪族又は
芳香族ジオール、トリオール、テトラオール、ソルビトール、マンニトール、ジ
ペンタエリトリトール、単官能性アルコール及び分子量２０００未満のアルコキ
シレートポリマーがある。好適なジオールの具体例には、１，３−プロパンジオ
ール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−エタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール及びポリテトラヒドロフランがある。
【００２６】 好適なポリエステル連鎖伸長剤は２以上のヒドロキシ基を有する単官能性カル
ボン酸であり、例えば、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸、α
，α−ビス（ヒドロキシメチル）−酪酸、α，α，α−トリス（ヒドロキシメチ
ル）−酢酸、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）−ブラル酸、α，α−ビス（ヒ
ドロキシメチル）−プロピオン酸、α，β−ジヒドロキシプロピオン酸、ヘプタ
ン酸、クエン酸、ｄ−酒石酸、ｌ−酒石酸、又は３，５−ジヒドロキシ安息香酸
のようなα−フェニルカルボン酸である。
【００２７】 任意成分として使用し得る連鎖停止剤には、単官能性飽和カルボン酸、飽和脂
肪酸、単官能性不飽和カルボン酸、安息香酸のような芳香族単官能性カルボン酸
、及び二官能性もしくは多官能性カルボン酸、又はこれらの無水物がある。一例
はベヘン酸である。ポリエステル連鎖伸長剤中の末端ヒドロキシ基は、官能基を
有する連鎖停止剤とも官能基をもたない連鎖停止剤とも反応し得る。好適なポリ
エステル系樹枝状ポリマーは米国特許第５４１８３０１号及び同第５６６３２４
７号に記載されている。
【００２８】 その他の好適な連鎖伸長剤には、脂肪族ジ−、トリ−又はポリ−ヒドロキシ官
能性飽和又は不飽和モノカルボン酸、環式脂肪族ジ−、トリ−又はポリ−ヒドロ
キシ官能性飽和又は不飽和モノカルボン酸、芳香族ジ−、トリ−又はポリ−ヒド
ロキシ官能性飽和又は不飽和モノカルボン酸、脂肪族モノヒドロキシ官能性飽和
又は不飽和ジ−、トリ−又はポリ−カルボン酸、環式脂肪族モノヒドロキシ官能
性飽和又は不飽和ジ−、トリ−又はポリ−ヒドロキシカルボン酸、及び芳香族モ
ノヒドロキシ官能性ジ−、トリ−又はポリ−カルボン酸がある。これらの酸のエ
ステルも適している。
【００２９】 樹枝状ポリマーは、有用な特性バランスを与えるべく、好ましくは組成物全体
の約０．１〜約１５重量％の量で本発明の組成物に使用される。さらに好ましく
は、流動性を改良するため組成物全体の約１〜約１０重量％の量の樹枝状ポリマ
ーが使用され、さらに一段と好ましくは、ＨＤＴ値の損失を最小限に抑えつつ流
動性を改良するため組成物全体の約２〜約６重量％、最も好ましくは組成物全体
の約２〜約４重量％が使用される。好ましいわけではないが、本発明の組成物で
は樹枝状ポリマーを最大３０重量％の量で使用できる。
【００３０】 本発明の組成物は他の成分と広い範囲の量でブレンドできる。大抵は、本発明
の組成物は約５〜９５重量％の量で使用し、残りを添加剤及び他の樹脂とする。
ただし、本発明には、ポリフェニレンエーテル樹脂と樹枝状ポリマーのみからな
る高流動性組成物も包含される。本発明の組成物に添加し得る他の成分には、従
来からＰＰＥ組成物に添加されている慣用添加剤及び樹脂がある。
【００３１】 本発明の組成物には、ビニル芳香族樹脂、米国特許第５９８１６５６号及び同
第５８５９１３０号に開示されているようなポリアミド、米国特許第５２９０８
８１号に開示されているようなポリアリーレンスルフィド、米国特許第５９１６
９７０号に開示されているようなポリフタルアミド、米国特許第５２３１１４６
号に開示されているようなポリエーテルアミド、並びに米国特許第５２３７００
５号に開示されているようなポリエステルを始めとする様々な樹脂を配合し得る
。
【００３２】 本発明の組成物中のビニル芳香族樹脂には、次式の単量体から誘導される構造
単位を約２５重量％以上含むポリマーがある。 （Ｚ）p−Ｐｈ−Ｃ（Ｒ3）＝ＣＨ2 式中、Ｐｈはフェニルであり、Ｒ2は水素、低級アルキル又はハロゲンであり、
Ｚはビニル、ハロゲン又は低級アルキルであり、ｐは０〜５である。こうしたビ
ニル芳香族ポリマーには、ホモポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリビニル
トルエン、弾性ポリマーとのブレンド型とグラフト型を含めたゴム変性ポリスチ
レン（「ＨＩＰＳ」とも呼ばれる。）並びにこれらの混合物がある。スチレン−
アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）やスチレン−無水マレイン酸共重合体のよ
うなスチレン含有共重合体、ポリα−メチルスチレン、並びにエチルビニルベン
ゼン、ジビニルベンゼンの共重合体も適している。
【００３３】 ビニル芳香族ポリマーは、塊状重合、懸濁液重合及び乳化重合を始めとする周
知の方法で製造し得る。本発明の組成物中に存在するビニル芳香族樹脂の量は所
期の特性に依存するが、典型的には組成物全体の重量を基準にして約５〜９０重
量％、好ましくは約１５〜約６０重量％である。
【００３４】 好適なポリスチレン樹脂の具体例は当技術分野で周知であり、例えばＯｒｇａ
ｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙの第三章（第２版，Ｋ．Ｇ．Ｓａ
ｕｎｄｅｒｓ著，Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ，１９８８）及び米国特許
第４８１６５１０号（Ｊｏｈｎ Ｂ．Ｙａｔｅｓ，ＩＩＩ）に記載されている。
【００３５】 本発明の組成物に様々な属性を付与し得る各種添加剤を使用することも本発明
の範囲的範囲に属する。大半の添加剤はその有効量及び添加法と併せて当技術分
野で周知である。かかる添加剤の例は耐衝撃性改良剤、難燃剤、可塑剤、酸化防
止剤、充填材、導電性充填材（例えば導電性カーボンブラック、炭素繊維、ステ
ンレス鋼繊維、金属フレーク及び金属粉）、補強材（例えばガラス繊維）、安定
剤（例えば酸化安定剤、熱安定剤及び紫外線安定剤）、帯電防止剤、滑剤、着色
剤、染料、顔料、ドリップ抑制剤、流動性改良剤及びその他の加工助剤である。
【００３６】 本発明の組成物の衝撃強さを向上させる材料は必須ではないが、時として望ま
しい。好適な材料には天然及び合成弾性ポリマー、例えば天然ゴム、合成ゴム及
び熱可塑性エラストマーがある。これらは、通例、オレフィン（例えば、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン）、アルケニル芳香族
単量体（例えば、スチレン及びα−メチルスチレン）、共役ジエン（例えば、ブ
タジエン、イソプレン及びクロロプレン）、ビニルカルボン酸及びその誘導体（
例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、アクリロニトリル）のような単量体から誘導される。これら
は、上記の好適な各種単量体から誘導される単独重合体でも、ランダム型、ブロ
ック型、グラフト型及びコアシェル型を始めとする共重合体であってもよく、こ
れについては以下でさらに詳しく説明する。
【００３７】 本発明の組成物に配合し得るポリオレフィンは一般構造ＣnＨ2nのものであり
、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリイソブチレンなどが挙げられるが、好
ましい単独重合体はポリエチレン、ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）、Ｈ
ＤＰＥ（高密度ポリエチレン）及びＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）及びアイソ
タクチックポリプロピレンである。こうした一般構造のポリオレフィン樹脂及び
その製造法は当技術分野で周知であり、例えば米国特許第２９３３４８０号、同
第３０９３６２１号、同第３２１１７０９号、同第３６４６１６８号、同第３７
９０５１９号、同第３８８４９９３号、同第３８９４９９９号、同第４０５９６
５４号、同第４１６６０５５号及び同第４５８４３３４号に記載されている。
【００３８】 エチレンとプロピレンや４−メチルペンテン−１などのα−オレフィンとの共
重合体のようなポリオレフィン共重合体も使用できる。エチレンとＣ3〜Ｃ10モ
ノオレフィンと非共役ジエンとの共重合体（本明細書中ではＥＰＤＭ共重合体と
いう。）も適している。ＥＰＤＭ共重合体に適したＣ3〜Ｃ10モノオレフィンの
具体例には、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテ
ン、１−ヘキセン、２−ヘキセン及び３−ヘキセンがある。好適なジエンには、
１，４−ヘキサジエン並びに単環式及び多環式ジエンがある。エチレンと他のＣ3 〜Ｃ10モノオレフィン単量体との比は９５：５〜５：９５であればよく、ジエ
ンは０．１〜１０モル％の量で存在する。ＥＤＰＭ共重合体は、米国特許第５２
５８４５５号に開示されている通りポリフェニレンエーテルにグラフトするため
アシル基又は親電子性基で官能化できる。
【００３９】 ポリオレフィンは、組成物全体の重量を基準にして通例約０．１〜約１０重量
％の量で存在する。ポリオレフィンがＥＰＤＭの場合、その量は一般に組成物の
０．２５〜約３重量％である。
【００４０】 耐衝撃性の改良に適した物質には共役ジエンの単独重合体及びランダム共重合
体がある。例としては、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタ
ジエン−アクリレート共重合体、イソプレン−イソブテン共重合体、クロロブタ
ジエンポリマー、ブタジエンアクリロニトリルポリマー及びポリイソプレンがあ
る。これらの耐衝撃性改良剤は組成物全体の約１〜３０重量％をなす。
【００４１】 共役ジエンを含む耐衝撃性改良剤の特に有用な部類には、ＡＢ（ジブロック）
型、（ＡＢ）m−Ｒ（ジブロック）型及びＡＢＡ′（トリブロック）型ブロック
共重合体がある。ブロックＡ及びＡ′は通例アルケニル芳香族単位であり、ブロ
ックＢは通例共役ジエン単位である。式（ＡＢ）m−Ｒのブロック共重合体につ
いては、整数ｍは２以上であり、Ｒは構造ＡＢのブロックに対する多官能性カッ
プリング剤である。
【００４２】 アルケニル芳香族化合物と共役ジエン化合物のコアシェルグラフト共重合体も
有用である。特に適しているのは、スチレンブロックとブタジエンブロック、イ
ソプレンブロック又はエチレン−ブチレンブロックとを含むものである。好適な
共役ジエンブロックには上述の単独重合体及び共重合体があるが、これらは公知
の方法で部分的又は完全に水添されていてもよく、その場合エチレン−プロピレ
ンブロックなどと表すことができ、オレフィンブロック共重合体と似た特性を有
する。好適なアルケニル芳香族化合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン及びビニルナフタレンがあ
る。ブロック共重合体は好ましくは約１５〜５０％のアルケニル芳香族単位を含
有する。このタイプのトリブロック共重合体の例はポリスチレン−ポリブタジエ
ン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、水添ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレ
ン（ＳＥＢＳ）、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）、及
びポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）
である。市販トリブロック共重合体の具体例はＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
のＣＡＲＩＦＬＥＸ（登録商標）、ＫＲＡＴＯＮ Ｄ（登録商標）及びＫＲＡＴ
ＯＮ Ｇ（登録商標）シリーズである。
【００４３】 また、ビニル芳香族単量体と共役ジエン単量体のラジアルブロック共重合体か
らなる耐衝撃性改良剤も包含される。このタイプの共重合体は概して約６０〜９
５重量％の重合ビニル芳香族単量体と約４０〜５重量％の重合共役ジエン単量体
からなる。この共重合体は放射状構造をなす３本以上のポリマー鎖を有する。各
鎖の末端は実質的に非弾性セグメントであり、これに弾性ポリマーセグメントが
結合している。こうしたブロック共重合体は、米国特許第４０９７５５０号に記
載のように「枝分れ」ポリマーと呼ばれることもあり、他の共役ジエン系耐衝撃
性改良剤と同様の量で用いられる。
【００４４】 本発明の組成物は、米国特許第５４６１０９６号に記載の２，２−ビス−（３
，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなハロ置換ジ芳香族化合物、米国特許
第５４６１０９６号に記載のリン化合物を始めとする当技術分野で公知の難燃剤
を用いて難燃性にすることもできる。ハロ置換ジ芳香族難燃剤の他の例には、臭
素化ベンゼン、塩素化ビフェニル、臭素化ポリスチレン、含塩素芳香族ポリカー
ボネート、２つのフェニル基が二価アルケニル基で隔てられた化合物で芳香族核
当たり２以上の塩素原子又は臭素原子を有するもの、及びこれらの混合物がある
。
【００４５】 本発明の組成物に用いられる好ましい難燃性化合物はハロゲンを含まない。こ
うした好ましい化合物には、元素態リン、有機ホスホン酸、ホスホネート、ホス
フィネート、ホスフィナイト、トリフェニルホスフィンオキシドのようなホスフ
ィンオキシド、ホスフィン、ホスファイト及びホスフェートから選択されるリン
化合物がある。好ましいリン化合物の典型例は一般式Ｏ＝Ｐ−（ＯＺ）3のもの
、及びこれらのリン化合物の窒素類似体である。上記式中、各Ｚはアルキル、シ
クロアルキル、アリール、アルキル置換アリール、アリール置換アルキルなどの
炭化水素基、ハロゲン、水素、及びこれらの組合せを始めとする同一又は異なる
基を表す。ただし、前記Ｑの１以上はアリールである。さらに好ましくは、各Ｑ
がアリールであるリン酸エステルである。他の好適なリン酸エステルには、次式
のジホスフェート及びポリホスフェートがある。
【００４６】
【化２】
【００４７】 式中、Ａｒはフェニル、低級アルキル橋かけ基をもつビフェニル、又はトリフェ
ニルであり、各Ｒ1は独立に炭化水素であり、Ｒ2、Ｒ6及びＲ7は独立に炭化水素
又は炭化水素オキシであり、各Ｘ1は水素、メチル、メトキシ又はハロゲンであ
り、ｍは１〜４の整数であり、ｎは約１〜３０の整数である。好ましくは、各Ｒ1 は独立にフェニル又は炭素原子数１〜６の低級アルキルであり、Ｒ2、Ｒ6及び
Ｒ7は独立にフェニル、炭素原子数１〜６の低級アルキル、フェノキシ又は炭素
原子数１〜６の（低級）アルコキシである。
【００４８】 好適なホスフェートの具体例には、リン酸フェニルビスドデシル、リン酸フェ
ニルビスネオペンチル、リン酸水素フェニルエチレン、リン酸フェニル−ビス−
３，５，５′−トリメチルヘキシル、リン酸エチルジフェニル、リン酸２−エチ
ルヘキシルジ（ｐ−トリル）、リン酸水素ジフェニル、リン酸ビス（２−エチル
−ヘキシル）ｐ−トリル、リン酸トリトリル、リン酸ビス（２−エチル−ヘキシ
ル）−フェニル、リン酸トリ（ノニルフェニル）、リン酸水素フェニル−メチル
、リン酸ジ（ドデシル）ｐ−トリル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル
、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、ハロゲン化トリフェニルホスフェ
ート、リン酸ジブチルフェニル、リン酸２−クロロエチルジフェニル、リン酸ｐ
−トリルビス（２，５，５′−トリメチルヘキシル）、リン酸２−エチルヘキシ
ルジフェニルなどがある。
【００４９】 最も好ましいホスフェートは、トリフェニルホスフェート、イソプロピル化又
はブチル化トリフェニルホスフェートのようなアルキル化トリフェニルホスフェ
ート、ビス−ネオペンチルピペリジニルジホスフェート、テトラフェニルビスフ
ェノール−Ａジホスフェート、テトラフェニルレゾルシノールジホスフェート、
ヒドロキノンジホスフェート、ビスフェノール−Ａジホスフェート、ビスフェノ
ール−Ａポリホスフェート、これらの化合物の混合物及びこれらの化合物の誘導
体である。
【００５０】 リン−窒素結合を含む好適な化合物には、塩化ホスホニトリル、リンエステル
アミド、リン酸アミド、ホスホン酸アミド及びホスフィン酸アミドがある。ピペ
ラジンとヒドロキシ芳香族化合物から誘導されるビス−ホスホルアミド物質が特
に有用である。
【００５１】 本発明の組成物に添加される難燃剤の量は０．５〜３０重量％である。リン系
難燃剤の好ましい量は組成物の９〜１７重量％である。実施形態によっては、ト
リフェニルホスフェートのようなリン系難燃剤を、ヘキサブロモベンゼンのよう
な他の難燃剤及び任意には酸化アンチモンと併用するのが好ましい。
【００５２】 好適なリン系難燃剤は市販されており、リン酸エステル系難燃剤の製造方法も
当技術分野で周知である。一例として、かかる化合物は、ハロゲン化リン酸エス
テル化合物を様々な二価又は三価フェノール系化合物と所望の数のリン酸エステ
ル官能基が得られるまで反応させることで製造し得る。フェノール系化合物の例
はレゾルシノールやヒドロキノンのようなジヒドロキシ芳香族化合物である。
【００５３】 本発明の組成物は、補強材として、その成形品の曲げ強さと曲げ弾性率及び引
張強さを大幅に高めるガラス繊維などの繊維補強材を含んでいてもよい。概して
、比較的ソーダ分の少ないライム−アルミニウムホウケイ酸ガラス（Ｅガラス）
が好ましい。ガラスロービングも使用し得るが、カット繊維が好ましいことが多
い。かかる繊維の長さは普通約３ｍｍ以上であり、好ましい長さは約３〜約１３
ｍｍである。繊維の好ましい直径は約０．００２〜約０．０２ｍｍの範囲にある
。ガラス繊維の使用量は組成物全体の０〜６０重量％であり、好ましくは組成物
全体の重量を基準にして約３〜３０重量％である。最終用途で高度の剛性及び強
度が必要とされる場合には使用量を増やす。さらに好ましくは、ガラス繊維の量
は約６〜２５重量％である。炭素繊維、炭素フィブリル、Ｋｅｖｌａｒ（登録商
標）繊維及びステンレス鋼繊維並びに金属コートグラファイト繊維も０〜６０重
量％の量で使用でき、好ましくは３〜２５重量％、さらに好ましくは７〜１０重
量％の量で使用される。炭素繊維は通例３ｍｍ以上、好ましくは３〜１３ｍｍの
長さを有する。グラファイト繊維のコーティングに用いられる金属の例には、ニ
ッケル、銀、黄銅、銅及び金があるが、ニッケルが好ましい。６０重量％以下の
量のアルミニウム、ニッケル、鉄及び青銅などの金属の繊維又は小板も適してい
る。
【００５４】 好適な非繊維状無機充填材には、雲母、粘土、ガラスビーズ、ガラスフレーク
、グラファイト、アルミニウム水和物、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、硫
酸バリウム、タルク及びケイ酸カルシウム（ウォラストナイト）がある。有効量
は用いる個々の物質によって異なるが、組成物全体の重量を基準にして概して０
．２５〜６０重量％、典型的には１〜３０重量％、好ましくは３〜１２重量％で
ある。雲母の例には、白雲母、金雲母、黒雲母、フッ素金雲母及び合成雲母があ
る。雲母の量は好ましくは組成物全体の重量を基準にして０．２５〜３０重量％
である。粘土の好ましい量は組成物全体の重量を基準にして０．２５〜３０重量
％である。
【００５５】 好適な顔料には、ＴｉＯ2やカーボンブラックのような当技術分野で周知のも
のがある。好適な安定剤には、硫化亜鉛、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムがある
。
【００５６】 本発明の組成物は好ましくは低粘度で高流動性のものであるが、実施形態によ
っては慣用の流動促進剤や可塑剤が依然として望まれることもあると思われる。
好適な流動促進剤及び可塑剤の例には、リン酸エステル系可塑剤、例えばリン酸
クレジルジフェニル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、イソプロピル
化リン酸トリフェニルがある。塩素化ビフェノール類やミネラルオイルも適して
いる。可塑剤を用いる場合、組成物の重量を基準にして通例１〜１５重量％の量
で使用される。
【００５７】 好適な酸化防止剤には、ヒドロキシルアミン、ヒンダードフェノール（例えば
、アルキル化モノフェノールやポリフェノール）、ベンゾフラノン類（例えば、
３−アリールベンゾフラノン）、亜リン酸アルキル及び亜リン酸アリール（例え
ば、亜リン酸２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールや亜リン酸トリデシル）
、並びにヒンダードアミン（例えば、ジオクチルメチルアミンオキシドや他の第
三アミンオキシド）がある。かかる酸化防止剤は組成物の重量を基準にして好ま
しくは０．１〜１．５重量％の量で使用される。好適なＵＶ安定剤には、４，６
−ジベンゾイルレゾルシノール、アルカノールアミンモルホレン及びベンゾトリ
アゾールがある。
【００５８】 本発明の組成物は周知の手法で製造し得る。好ましい製造方法は、まずポリフ
ェニレンエーテル樹脂と樹枝状ポリマーとをドライブレンドし、混合物を押出機
のような公知の技術によってコンパウンディングしてブレンドを形成することで
ある。本組成物はポリフェニレンエーテル樹脂単独の場合よりも粘度が低下し、
流動性が増大するがＨＤＴ値はさほど低下しない。本組成物は他の成分とブレン
ドすることもできるし、押出し、急冷し、切断してペレットにすることもできる
。ペレットは、次いで溶融して所望の形状と大きさの物品に成形してもよいし、
再びコンパウンディングして他の成分とブレンドした後さらに加工処理して最終
物品を製造してもよい。
【００５９】 以上の説明から、当業者は本発明を難なく最大限に利用できると思料する。本
明細書中で引用した特許及び刊行物の開示内容はすべて援用によって本明細書の
内容の一部をなす。
【００６０】
【実施例】
以下の実施例、比較例及び対照では、表１〜４に記載の成分を、温度５５０°
Ｆ（２８８℃）及び速度約３５０ｒｐｍで操作した３０ｍｍ Ｗｅｒｎｅｒ ａ
ｎｄ Ｐｆｅｉｄｅｒｅｒ同方向回転二軸押出機でコンパウンディングした。押
出し材料を水で急冷しペレット化した。ペレットを、Ｖａｎ Ｄｏｒｎ Ｄｅｍ
ａｇ１２０トン射出成形機（メルト温度５６０°Ｆ（２９０℃）、金型温度１９
０°Ｆ（８８℃））を用いて射出成形し、ＵＬ９０消炎試験、ＨＤＴ値及び各種
物理的性質の測定のための各種試験片／試験棒にした。ポリフェニレンエーテル
はＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社から市販のＰＰＯ（登録商標）樹脂（ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル）であった。ポリスチレンはＧＥ
Ｐｌａｓｔｉｃｓ社から市販のＧＥＨ１８９７ハイインパクトポリスチレンであ
り、ブタジエンゴムを含むものであった。耐衝撃性改良剤はＳｈｅｌｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ社から市販のＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ１１０１スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体であった。Ｂｏｌｔｒｏｎ（登録商標）Ｈ２０
及びＢｏｌｔｒｏｎ（登録商標）Ｈ３０樹枝状ポリマーはＰｅｒｓｔｏｒｐ社（
スウェーデン、パーストープ）から入手したもので、ヒドロキシ末端基をもつポ
リエステル系樹枝状ポリマーからなる。比較例で用いたＮｉｒｅｚ（登録商標）
２１５０／７０４２流動性改良剤はＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市
販のテルペンフェノールである。各組成物においてＺｎＯ及びＺｎＳを安定剤と
して使用した。難燃性組成物はさらに以下の成分：Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
社及びＮａｇａｓｅ Ａｍｅｒｉｃａ社から市販のＦＲ−ＲＤＰテトラフェニル
−レゾルシノールジホスフェート難燃剤、Ｍｉｌｌｅｎｉｕｍ Ｐｅｔｒｏｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ社から市販の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ＧＥ Ｓ
ｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販のトリデシルジホスファイト
（ＴＤＰ）安定剤、及びＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ（オランダ）から市販のポリス
チレン−アクリロニトリルで被包したＴｅｆｌｏｎフィブリル充填材も含んでい
た。各組成物に使用した量を表１〜４に示す。
【００６１】 ２６４ｐｓｉ（１／８インチ）での加熱撓み温度はＡＳＴＭ−Ｄ６４８標準法
に従って決定した。ノッチ付アイゾットはＡＳＴＭ−Ｄ２５６標準法に従って決
定し、破壊に至るまでの「全エネルギー」はＡＳＴＭ−Ｄ３７６３標準法に従っ
て決定した。曲げ弾性率はＡＳＴＭ−Ｄ７９０標準法に従って決定し、引張強さ
はＡＳＴＭ−Ｄ６３８標準法に従って決定した。各組成物について試験棒５本を
試験し、その平均値を表に示す。ただし、曲げ弾性率は試験棒３本を試験して平
均したものである。また、燃焼性は試験棒１０本を試験して大半の値について平
均したものである。剪断粘度はＫａｙｅｎｅｓｓ毛細管レオメーターを用いて測
定した。
【００６２】 比較例Ａ〜Ｆ及び対照Ｘ 比較例Ａ〜Ｆ及び対照Ｘを表１に示す。対照Ｘは流動性改良剤を含んでおらず
、比較例Ａ〜ＦではＮｉｒｅｚテルペンフェノール流動性改良剤を用いた。
【００６３】
【表１】
【００６４】 実施例１〜６及び対照Ｙ 実施例１〜６及び対照Ｙを表２に示す。対照Ｙは流動性改良剤を含んでおらず
、実施例１〜６ではＢＯＬＴＲＯＮ Ｈ２０樹枝状ポリマーを流動性改良剤とし
て用いた。
【００６５】
【表２】
【００６６】 実施例７〜１０ 実施例７〜１０を表３に示す。実施例７〜１０ではＢＯＬＴＲＯＮ Ｈ３０樹
枝状ポリマーを流動性改良剤として用いた。
【００６７】
【表３】
【００６８】 表１のデータを表２及び表３のデータと比較すると、ポリフェニレンエーテル
組成物に樹枝状ポリマーを添加すると、Ｎｉｒｅｚ ２１５０／７０４２テルペ
ンフェノール流動性改良剤と同程度の配合量でＫａｙｅｎｅｓｓレオロジーが格
段に低下することが分かる。２重量％程度の少量の樹枝状ポリマーで、粘度を下
げ流動性を向上させるのに顕著な効果がある。配合量を大幅に増やす（１０重量
％）まで加熱撓み温度は大して変化しない。データは、特に低濃度の樹枝状ポリ
マーで衝撃特性が低下するが、許容レベルであることも示している。
【００６９】 実施例１１〜２２、比較例Ｇ〜Ｆ及び対照Ｑ〜Ｒ 実施例１１〜２２、比較例Ｇ〜Ｌ及び対照Ｑ〜Ｒを比較して表４に示す。実施
例１１〜２２ではＢＯＬＴＲＯＮ Ｈ２０又はＢＯＬＴＲＯＮ Ｈ３０の樹枝状
ポリマーを流動性改良剤として用いた。比較例Ｇ〜ＬではＮｉｒｅｚテルペンフ
ェノールを耐衝撃性改良剤として用い、対照Ｑ〜Ｒは流動性改良剤を含んでいな
い。
【００７０】
【表４】
【００７１】 表４の結果は、難燃剤を使用しても依然として高い流動性が得られること、並
びに樹枝状ポリマーを添加しても、特に低配合量では燃焼性が許容レベルにある
ことを示している。
【００７２】 以上の実施例で使用した反応体及び／又は操作条件の代わりに総括又は具体的
に記載した本発明の反応体及び／又は操作条件を用してこれらの実施例を繰り返
しても同様にうまくいくであろう。
【００７３】 以上の説明から、当業者であれば、本発明の本質的特徴を容易に確認すること
ができ、本発明の技術的思想及び技術的範囲から逸脱せずに本発明に様々な変更
及び修正を施して様々な用途及び条件に適合させることができるはずである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AA02X AC024 AC034 AC074 AC084 BB154 BB184 BC033 BC043 BN143 BP004 BP014 CF03X CF18X CH07W DA017 DA038 DE138 DE147 DE237 DG047 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 EJ019 EN109 EW006 EW046 EW049 EW066 EW069 EW126 EW146 EW156 FD017 FD029 FD079 FD098 FD136 GT00

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリフェニレンエーテル樹脂、及び 温度１１０℃及び剪断速度３０秒-1で１〜２５０Ｐａの溶融粘度を有する樹枝
    状ポリマー を含んでなる組成物。
  2. 【請求項２】 前記ポリフェニレンエーテル樹脂が２５℃のクロロホルム中
    で測定して０．２ｄｌ／ｇを超える固有粘度を有し、当該組成物が３０重量％以
    下の樹枝状ポリマーを含有する、請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記樹枝状ポリマーが星形構造であり、コアに結合したポリ
    エステル枝分れ単位を含む、請求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記樹枝状ポリマーのポリエステル枝分れ単位が、樹枝状ポ
    リマーの周囲にヒドロキシ基を与えるヒドロキシ官能基を末端に有する、請求項
    ３記載の組成物。
  5. 【請求項５】 さらにアルケニル芳香族樹脂を含む、請求項１記載の組成物
    。
  6. 【請求項６】 前記樹枝状ポリマーのヒドロキシ基の一部が反応して連鎖末
    端基又は官能基を与える、請求項４記載の組成物。
  7. 【請求項７】 前記樹枝状ポリマーがゲルパーミエーションクロマトグラフ
    ィーで測定して１０００〜５０００の重量平均分子量を有する、請求項１記載の
    組成物。
  8. 【請求項８】 前記アルケニル芳香族樹脂がポリスチレン単独重合体、スチ
    レン共重合体、ゴム変性ポリスチレン又はハイインパクトポリスチレンからなる
    、請求項４記載の組成物。
  9. 【請求項９】 さらに耐衝撃性改良剤を含む、請求項４記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記ポリエチレン樹脂がポリ（２，６−ジメチル−１，４
    −フェニレン）エーテル樹脂又は２，６−ジメチル−フェノールと２，４，６−
    ジメチルフェノールとの共重合体である、請求項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 １０重量％以下の樹枝状ポリマーを含む、請求項１記載の
    組成物。
  12. 【請求項１２】 ６重量％以下の樹枝状ポリマーを含む、請求項１記載の組
    成物。
  13. 【請求項１３】 ４重量％以下の樹枝状ポリマーを含む、請求項１記載の組
    成物。
  14. 【請求項１４】 ２重量％以下の樹枝状ポリマーを含む、請求項１記載の組
    成物。
  15. 【請求項１５】 さらに、耐衝撃性改良剤、難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、
    充填材、補強材、安定剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、染料、顔料及び流動性改
    良剤からなる群から選択される１種以上の添加剤を含む、請求項１記載の組成物
    。
  16. 【請求項１６】 ポリフェニレンエーテル樹脂、アルケニル芳香族樹脂、及
    び温度１１０℃及び剪断速度３０秒-1で１〜２５０Ｐａの溶融粘度を有する樹枝
    状ポリマーを含んでなる組成物。
  17. 【請求項１７】 前記樹枝状ポリマーが星形構造を有しており、コアに結合
    したポリエステル枝分れ単位を含む、請求項１６記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 前記樹枝状ポリマーがヒドロキシ又はエポキシ停止末端基
    を有する、請求項１６記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 前記樹枝状ポリマーのヒドロキシ基の一部が反応して連鎖
    末端基又は官能基を与える、請求項１６記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 前記樹枝状ポリマーがゲルパーミエーションクロマトグラ
    フィーで測定して１０００〜５０００の重量平均分子量を有する、請求項１６記
    載の組成物。
  21. 【請求項２１】 前記樹枝状ポリマーのポリエステル枝分れ単位が、樹枝状
    ポリマーの周囲にヒドロキシ基又はエポキシ基を与えるヒドロキシ官能基又はエ
    ポキシ官能基を末端に有する、請求項１６記載の組成物。
  22. 【請求項２２】 前記ポリフェニレンエーテル樹脂が２５℃のクロロホルム
    中で測定して０．２ｄｌ／ｇを超える固有粘度を有し、当該組成物が３０重量％
    以下の樹枝状ポリマーを含有する、請求項１６記載の組成物。
  23. 【請求項２３】 さらにアルケニル芳香族樹脂を含む、請求項１６記載の組
    成物。
  24. 【請求項２４】 前記アルケニル芳香族樹脂がポリスチレン単独重合体、ポ
    リスチレン共重合体、ゴム変性ポリスチレン又はハイインパクトポリスチレンか
    らなる、請求項１６記載の組成物。
  25. 【請求項２５】 さらに、耐衝撃性改良剤、難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、
    充填材、補強材、安定剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、染料、顔料及び流動性改
    良剤からなる群から選択される１種以上の添加剤を含む、請求項１６記載の組成
    物。
  26. 【請求項２６】 さらに耐衝撃性改良剤を含む、請求項１６記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 １０重量％以下の樹枝状ポリマーを含む、請求項１６記載
    の組成物。
  28. 【請求項２８】 ６重量％以下の樹枝状ポリマーを含む、請求項１６記載の
    組成物。
  29. 【請求項２９】 ４重量％以下の樹枝状ポリマーを含む、請求項１６記載の
    組成物。
  30. 【請求項３０】 ２重量％以下の樹枝状ポリマーを含む、請求項１６記載の
    組成物。
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