JPH02218747A - 改善された流動性をもつポリフェニレンエーテル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリフェニレンエーテル樹脂及びゴム変性アル
ケニル芳香族樹脂からなるポリフェニレンエーテル組成
物の溶融流れ性能をそれに有効量のスチレンとα−メチ
ルスチレンとの低分子量共重合体を配合することによっ
て改善せしめた組成物に関する。さらに本発明はか−る
組成物の流動性及び衝撃強さの両者をゴム変性アルケニ
ル芳香族樹脂の一部をスチレンとα−メチルスチレンと
の共重合体及び熱可塑性エラストマーの組合せで置換え
ることによって同時に改善せしめた組成物に関するもの
である。

従来の技術 ポリフェニレンエーテル（Ｐ　Ｐ　Ｅ）樹脂はアルケニ
ル芳香族樹脂と実質的にすべての割合で容易に混合し得
るものであり、従来これらの配合物に基づく広範囲の熱
可塑性樹脂製品が提供されている。これらのＰＰＥを基
剤とする組成物は良好な化学的及び物理的性質、たとえ
ば衝撃強さ、難燃化能、良好な電気的性質ならびに良好
な加工性を有する。その結果、ＰＰＥ組成物は、特に自
動車、電気器具、各種産業用及びエレクトロニクス分野
において、射出成形、発泡酸°形及び吹込成形の用途に
きわめて有用であることが認められている。

よく知られるとおり、射出成形はＰＰＨに基づく部材の
製造のための重要な一方法である。熱可塑性樹脂の重要
な加工性能の一つは成形工程中におけるその溶融性能で
ある。溶融性能の改善はしばしば加工効率及び採算性の
顕著な増加を与える。

か〜る樹脂が従来よりも短かいサイクル時間で成形用型
に十分に充填される能力をもつことは熱可塑性樹脂の成
形工業にとってきわめて有利でありかつか〜る熱可塑性
樹脂物品の最後使用者により低価格を提供し得る。

今般、本発明者はスチレンとα−メチルスチレンとの低
分子量共重合体は、他の低分子量スチレン系樹脂を用い
た場合に通常付随する熱に対する不安定性をもたらすこ
となしに、ＰＰＥ−アルケニル芳香族組成物の溶融流れ
性能の改善のために有効であるという予想外の事実を認
めた。

さらに本発明者は、ＰＰＥ−耐衝撃性ポリスチレン（Ｈ
ＩＰＳ）組成物においてＨＩＰＳの一部を低分子量ポリ
（スチレン−共−α−メチルスチレン）（ＰＳ／ＰＡＭ
Ｓ）及び熱可塑性エラストマー（スチレン−ブタジェン
ブロック共重合体等）の配合物で置き換えると衝撃強さ
の予想外の改善を達成し得るのみならず、驚くべきこと
に良好な、すなわち改善された流動性能をも達成し得る
ことを知見した。この後者の知見は、ある種の熱可塑性
樹脂の用途においては溶融流れ及び加熱撓み温度（ＨＤ
Ｔ）の値を最低の規定値よりも高く維持することがしば
しば必要であり、あるいは臨界的でさえあるという理由
で、特に重要である。可藍剤の使用によって又はＰＰＥ
　：アルケニル芳香族樹脂の比率を変えることによつて
この効果を達成することは必ずしも実施可能ではない。

スチレン及びα−メチルスチレンの共重合体は本発明の
組成物において特に有用である。何故ならば、これらの
共重合体はか＼る組成物に優れた利益をもたらし得る化
学的及び物理的性質の独特の組合せを具備するからであ
る。

ＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体はポリスチレン単独重合体と比
較してより高いＨＤＴを有する。ＰＳ／ＰＡＭＳ共重合
体はポリα−メチルスチレン単独重合体と比較してより
高い解重合温度を有する。

さらに、ＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体は追加的に不飽和脂肪
族共単量体を含む同様の商業的に入手し得る共重合体と
比較して増大した熱安定性を与える。これらの共重合体
の例はＰＩＣＣＯ５１４０樹脂及びＮＥＶＥＸ　　１０
０樹脂を包含する。

さらに、ＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体はより高分子量のスチ
レン系単独重合体又は共重合体と比較してより大きい溶
融流れ性能の改善をもたらす。

ＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体の前述した利点を本発明の組成
物に利用して、ポリフェニレンエーテルを基剤とする製
品が組成物の溶融流れ性能を低下する傾向のあるゴム状
添加剤又はハロゲン含有化合物の配合によってそれぞれ
衝撃強さを改善され又は難燃性を付与された場合でさえ
も、改善された溶融流れ性能を示すか〜る製品が提供さ
れた。

発明の要旨 本発明の組成物は、つぎの成分： （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂； Ｃｂ’）ゴム変性アルケニル芳香族樹脂；及び（ｃ）成
分（ａ）及び（ｂ）の配合物の溶融流れ性能を改善する
有効量のスチレンとα−メチルスチレンとの低分子量共
重合体； を含有してなるものである。

ＰＰＥ樹脂（ａ）は典型的には成分（ａ）及び（ｂ）の
合計１００重量部に基づいて約１０〜約９０重量部の割
合で存在し、したがってアルケニル芳香族樹脂（ｂ）は
同一基準で約９０〜約１０重量部の割合で存在する。Ｐ
ＰＥ樹脂の好ましい割合は成分（ａ）及び（ｂ）の合計
１００重量部に基づいて約２０〜約７０重量部である。

ポリフェニレンエーテル樹脂は単独重合体又は共重合体
でありかつ主として式： の構造単位からなる。

好ましいポリフェニレンエーテル樹脂はポリ（２，６−
ジメチル−１．４−）二二レンエーテル）である。別の
好ましいポリフェニレンエーテル樹脂はポリ（２，６−
ジメチル−共−２，３゜６−トリメチル−１．４−フェ
ニレンエーテル）である。

ポリフェニレンエーテル樹脂は典型的にはクロロホルム
中２５℃で測定して約０．３５〜０．５５ｄｌ／ｆの固
有粘度を有するであろう。

スチレンとα−メチルスチレンとの共重合体はスチレン
及びα−メチルスチレンの合計１００重量部に基づいて
約１０〜約９０重量部のスチレンと約９０〜約１０重量
部のα−メチルスチレンとからなる。か〜る共重合体は
スチレン及びα−メチルスチレンを遊離基開始剤で重合
させる方法によって製造することができる。数種の等級
のか＼る共重合体は商業的に入手可能である。

スチレン及びα−メチルスチレンの前記した広範囲の比
率の範囲内で、好ましい共重合体は約１０〜約５０重量
部のスチレン及びそれに応じて約９０〜約５０重量部の
α−メチルスチレンを含存するであろう。

溶融流れ性能の改善が本発明の目的の一つであるので、
有用なＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体は比較的低分子量をもつ
ことはすでに述べた。したがって、本発明の実施に有用
な典型的なＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体は約５０００より小
さい重量平均分子量をもつ。好ましい共重合体は約１０
０Ｃ）〜約４０００の範囲の重量平均分子量をもつ。こ
れらの重量平均分子量は高圧液体クロマトグラフィーに
よって測定することができる。

α−メチルスチレンは本発明の組成物に使用される共重
合体にさらに別の利点を与える。α−メチルスチレン重
合体及び共重合体はポリスチレンと比較してより高い加
熱撓み温度を存する。本発明で使用されるＰＳ／ＰＡＭ
Ｓ共重合体は、不飽和光肪族共単量体を導入した共重合
体を含む同様の組成物と比較して、本発明のＰＰＥを基
剤とする熱可塑性組成物の熱安定性を改善する。さらに
、ＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体中に追加の単量体、特に慣用
の添加剤中に存在し得る不飽和種の単量体が存在しない
ことにより熱可塑性製品の色安定度が改良される。本発
明に包含されない慣用の低分子量樹脂の例はＰｌｃｃｏ
及Ｐ１ｃｃｏｌａｓｔ１ｃ　’ｊＭＮとして知られてい
るものを包含する。

スチレンとα−メチルスチレンとの共重合体（ｃ）は典
型的には樹脂成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重量部
当り約１５重量部まで、好ましくは約３−１５重量部、
より好ましくは約５〜１２重量部の範囲の量で使用され
る。

本発明の組成物はさらに成分（ａ）、　　（ｂ）及び（
ｃ）の配合物の衝撃強さを改善するために有効な量の熱
可塑性エラストマーを成分（ｄ）として含むことができ
る。好ましい熱可塑性エラストマーは主としてスチレン
系単位及びジエンゴム単位からランダム、グラフト及び
ブロック共重合体であり、成分（ｄ）は典型的には成分
（ａ）及び（ｂ）の合計１００１１！Ｉ量部に基づいて
約２〜約２０重量部の量で存在する。

好ましい熱可塑性エラストマーはＡ−Ｂ又はＡ−Ｂ−Ａ
’型［式中、Ａ及びＡ′ブロックはスチレン系重合体（
たとえばポリスチレン）でありそしてＢブロックはゴム
状ジエン重合体（たとえばポリブタジェン）である］の
ブロック共重合体である。

ゴム状ジエン重合体は部分的に又は完全に水素添加され
た型のものでよい。部分水素添加されたブロック共重合
体は商業的に入手可能である。か＼るブロック共重合体
の有用な一つの型は５ＥＢＳゴムとして知られている。

本発明の組成物はまた有用な製品に造形（たとえば成形
又は熱成形によって）し得るものであり、か〜る製品も
本発明の意図する範囲内である。

発明の詳細な開示 本発明において使用されるポリフェニレンエーテル（ポ
リフェニレンオキシドとしても知られている）はＡ１１
ａｎ　Ｓ、Ｈａｙによってそれらの効率的かつ経済的な
製造法が開発された結果として商業的にきわめて有用な
ものとなった周知の一群の重合体である（たとえばニー
に参考文献として引用する米国特許第３，３０６．８７
４号及び同第３゜３０６．８７５号明細書参照）。それ
以後、多数の改良及び変形が開発されたが、ポリフェニ
レンエーテルは一般にアリーレンオキシ構造単位を有す
る一群として特徴付けられるものである。本発明は以下
に詳述するポリフェニレンエーテルの使用を包含するが
、これらに限定されるものではなく、すべてのか−る既
知の改良及び変形を包含するものである。

本発明の実施において好ましくは使用されるポリフェニ
レンエーテルは一般に次式： の構造単位【式中、これらの単位の各々において独立的
に、各ＱＩは水素、ハロゲン、第１級又は第２級低級ア
ルキル（すなわち７個までの炭素原子を含むアルキル）
、フェニル、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン又は
窒素原子をベンゼン、環から分離している構造のハロア
ルキル又はアミノアルキル、炭化水素オキシ又は少なく
とも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を分離し
ている構造のハロ炭化水素オキシ基であり；そして各Ｑ
２は独立して、Ｑ’について定義したごとく、水素、ハ
ロゲン、第１級又は第２級低級アルキル、フェニル、ハ
ロアルキル、炭化水素オキシ又はハロ炭化水素オキシ基
を表わす］を含む。適当な第１級低級アルキル基の例は
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−
ヘキシル、２．３−ジメチルブチル、２−２３−又は４
−メチルペンチル基及び対応するペプチル基である。

第２級低級アルキル基の例はイソプロピル、第２級ブチ
ル及び３−ペンチル基である。アルキル基は分枝鎖状よ
りも直鎖状であることが好ましい。

はとんどの場合、各Ｑｌはアルキル又はフェニル、特に
Ｃ１−３アルキルでありそして各Ｑ２は水素である。

ポリフェニレンエーテルは単独重合体及び共重合体の両
者を包含する。適当な単独重合体はたとえば２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むもので
あるｄ適当な共重合体はか〜る単位をたとえば２．３．
６−）−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と
ともに含むランダム共重合体を包含する。多数の適当な
ランダム共重合体は単独重合体とともに種々のＨａｙの
特許明細書を包含する特許文献中に開示されている。

またポリフェニレンエーテル鎖上にアクリロニトリル及
びビニル芳香族化合物（たとえばスチレン）のようなビ
ニル単量体及びポリスチレン類及びエラストマーのよう
な重合体をグラフトさせることによって製造されたグラ
フト共重合体を包含するグラフト共重合体も適当である
。さらに別の適当なポリフェニレンエーテルはカップリ
ング剤を二つのポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ
基と反応させて重合体の分子量を増加せしめたカップル
化ポリフェニレンエーテルである。カップリング剤の例
としては低分子量ポリカーボネート、キノン類、複素環
式化合物及びホルマール類があげられる。

ポリフェニレンエーテルは一般に約５，０００〜４０，
０００の範囲内の分子量（本明細書において使用する限
り、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定された数
平均分子量）を有する。該重合体の固有粘度はクロロホ
ルム中の溶液として２５℃で測定して約０．３５〜０．
６０ｄｌ／ｓｒの範囲である。

ポリフェニレンエーテルは既知の方法によって、典型的
には少なくとも一種の対応するモノヒドロキシ芳香族（
たとえばフェノール系）化合物の酸化的カップリングに
よって、製造することができる。特に有用なかつ容易に
入手し得るモノヒドロキシ芳香族化合物は２，６−キシ
レノール（前記式についていえば、各Ｑ１がメチルであ
りかつ各Ｑ２が水素である）であり、その対応する重合
体はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）として特徴付けることができる。

ポリフェニレンエーテルの製造に有用であることが当業
者に既知である種々の触媒系の任意のものを本発明にお
いて使用されるボリフェニレンエ−チルの製造に使用し
得る。大抵の場合、か−る触媒系は銅、マンガン又はコ
バルト化合物のような少なくとも一種の重金属化合物を
通常は種々の他の物質と組合せて含有する。

好ましい触媒系としては銅含有触媒があげられる。か〜
る触媒系はたとえば前述した米国特許第３．３０６．８
７４号及び同第３．３０６．８７５号明細書及びその他
に開示されている。これらは通常第一銅又は第二銅イオ
ン、ハライドイオン（すなわちクロライド、ブロマイド
又はヨーダイトイオン）及び少なくとも一種のアミンの
組合せである。

マンガン含有触媒系もまた好ましいものである。

これらは一般に二価マンガン及びハライド、アルコキシ
ド又はフェノキシトのような陰イオンを含むアルカリ性
の系である。多くの場合、マンガンは一種又はそれ以上
の錯化剤及び／またはキレート化剤、たとえばジアルキ
ルアミン、アルカノールアミン、アルキレン−ジアミン
、Ｏ−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、０−ヒドロキシア
ゾ化合物、α−ヒドロキシオキシム（単量体状及び重合
体状の両者）％Ｏ−ヒドロキシアリールオキシム及びα
−ジケトン、との錯体として存在する。またコバルト含
有触媒系も好ましい。ポリフェニレンエーテルの製造に
使用されるマンガン及びコバルト含有触媒系について開
示している特許文献は当業者のよく知るところであろう
。

本発明の目的に特に有用なポリフェニレンエーテルは下
記の式（ＩＩ）及び（ｍ）の末端基の少なくとも一方を
有する分子を含んでなるものである。

Ｎ　（Ｒ２）２ （式中、Ｑｌ及びＱｌは前記定義したとおりであり；各
ＲＩはそれぞれ独立して水素又はアルキル基を表わすが
、たりし両方のＲ１基中の炭素原子。

の総数は６又はそれ以下であるものとし；そして各Ｒ２
はそれぞれ独立して水素又はＣ１−６第１級アルキル基
を表わす。）各Ｒ１が水素でありそして各Ｒ２がアルキ
ル、特にメチル又はｎ−ブチル基であることが好ましい
。

式（ｎ）のアミノアルキル置換末端基を含む重合体は酸
化的カップリング反応混合物成分の一つとして適当な第
１級又は第２級モノアミンを配合することによって得る
ことができ、特に銅−又はマンガン−含有触媒を使用す
る場合に然りである。

か−るアミン、特にジアルキルアミン、好ましくはジ−
ｎ−ブチルアミン及びジメチルアミンはしばしばポリフ
ェニレンエーテルに化学的に結合され、これは多くの場
合重合体鎖の末端単位上のヒドロキシ基に隣接する１個
又はそれ以上のＱ１基上のα−水素原子の１個を置換す
ることによって達成される。次後の加工及び／又は配合
工程中に、アミノアルキル置換末端基は恐らくは下記の
式（ＩＶ）のキノンメチド型の中間体の生成を伴う種々
の反応を受け、その結果衝撃強さの増大及び他の配合成
分との稍溶性の増加をしばしば含めた育苗な効果がもた
らされる。

Ｃ（Ｒ’　）　ｚ （式中、Ｒ菫は前記定義したとおりである。）式（■）
のビフェノール末端基をもつ重合体は典型的には、特に
銅−ハライド−第２級又は第３級アミン触媒系の場合に
、副生物として下記の式（Ｖ）のジフェノキノンを含む
反応混合物から得られる。この点に関しては、ニーに参
考文献として引用する米国特許節４，２３４，７０６号
、同第４，４７７．６４９号及び同第４，４８２，６９
７号明ｍｍの開示を参照されたい。この型の混合物の場
合、ジフェノキノンは最終的には実質的な量で重合体中
に主として末端基として結合される。

上述した条件下で得られる多くのポリフェニレンエーテ
ルにおいて、実質的割合の重合体分子、通常重合体の約
９０重量％程度の重合体分子は式（■）及び（ＩＩＩ）
の一方又はしばしば両方の末端基を含む。しかしながら
、他の末端基も存在し得ること及び本発明はそのもっと
も広い意味においてポリフェニレンエーテル末端基の分
子構造に関係するものではない点を理解すべきである。

したがって、すべての認識されているポリフェニレンエ
ーテル樹脂群を包含する広範囲の重合体物質は本発明の
実施に使用するに適当なものと考えられる。

本発明の組成物における成分（ｂ）として有用なゴム変
性アルケニル芳香族化合物は耐衝撃性ポリスチレン、す
なわちＨＩＰＳとして当業者に一般に知られている物質
の任意のものから選択し得る。一般に、これらの変性ポ
リスチレン樹脂はスチレンの重合中又は重合後にゴムを
添加することによりて製造され、その際使用した個々特
定の方法に応じてゴム及びポリスチレンの共重合体、ゴ
ム及びポリスチレンの物理的混合物又はその両者が得ら
れる。

適当なゴム変性剤はポリブタジェン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、エチレン−プロピレン共重合体（Ｅ
ＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴ
ム、スチレン−ブタジェン共重合体（ＳＢＲ）及びポリ
アクリレートを包含する。ゴムの使用量は製造方法及び
個々の最終用途に要求される条件のような因子に応じて
変動する。

本発明の目的のためのこの群に属する物質の範囲内には
より最近に開発された型のもの、すなわちゴムの粒度、
ゴム相のゲル含量及びシス体含量、ゴムの形態及びゴム
の容量％のような因子が耐衝撃性及びその他の性質の改
善のため調節又は制御されたタイプのものが包含される
。これらの種類のＨＩＰＳはこ−に参考文献として引用
する米国特許節４，１２８．６０２号（Ｋａｔｃｈｍａ
ｎ及びＬｅｅ　。

Ｊ「、）及び米国特許節４，５２８．３２７号（Ｃ。

ｐｐｅｒ及びＫａｔ＋ｅｈａａｎ）明細書を包含する特
許文献に記載されている。

同様に本発明における使用に適すると考えられるこの群
の物質の範囲にはしばしばコアーシェル型と呼ばれる、
ポリスチレン樹脂のマトリックス中に分散されたゴムカ
プセル封入ポリスチレン粒子からなる形態学的形状をも
つ耐衝撃性ポリスチレンが包含される。この型の例は前
述の米国特許節４，５２８，３２７号明細書のほか、米
国特許節４，５１３．１２０号（Ｂｅｎｎｅｔｔ、Ｊｒ
、及びＬｅｅ。

Ｊｒ、　）明細書にも開示されている。

本発明の特に好ましい実施態様によれば難燃性を付与さ
れた熱可塑性樹脂が提供される。

任意、慣用の難燃化剤系、たとえばアリールホスフェー
ト化合物及びハロゲン含有化合物及び重合体を利用し得
る。ハロゲン含有化合物はしばしば金属相乗剤、たとえ
ばアンチモン酸化物と組合わせて使用される。

トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）のようなアリール
ホスフェート化合物及びクロニテックス（Ｋｒｏｎｌｔ
ｅｘ）　５０のようなアリールホスフェート類の商業的
混合物はＰＰＥ／ＨＩＰＳ組成物に対して既知のτ型化
効果をもつ。か−る系においては本発明の溶融流れ改善
効果はそれ程顕著には認め得ない。

他方、ハロゲン含冑難燃化剤を用いる樹脂組成物ではし
ばしば顕著に溶融流れ性能を向上するという利益を受は
得る。これは特に臭素置換重合体及びオリゴマーを用い
た場合に達成される。

多くの用途に対して臭素置換ポリスチレンは好ましい難
燃化添加剤である。

臭素置換ポリスチレンはＨｅｎｒｙ　Ｊ、Ｂａｒｄａの
欧州特許出願公開第００４７５４９号公報に記載される
方法に従って製造し得る。一般に、この製造法はポリス
チレンを溶剤に溶解しそしてこの溶解したポリスチレン
を、ポリスチレンの重量に基づいて約１５重量％までの
ルイス酸触媒の存在下約り０℃〜約５０℃の温度におい
て、化学量論的に過剰量（すなわち所望の理論臭素化度
を達成するに必要な量よりも多い量）の塩化臭素と反応
させることからなる。

この臭素化反応はつぎの反応式によって表わすことがで
きる。

（式中、ｎ及びｎ′は各ポリスチレン鎖中のスチレン単
量体単位の数を表わし；ｐは各スチレン単量体単位の芳
香族核に付加された（したがって該芳香族核から対応す
る数の水素原子を脱離せしめた）臭素原子の平均値とし
ての数であり、好ましくは１〜３である。）反応式に示
されるごとく、反応副生物として塩化水素が生成する。

ポリスチレン反応剤の分子量はＢｏｒｄａの前記欧州特
許公開公報に又はり、ｒ＋の米国特許第４３５２９０９
号明細書に示されるごとく約７５００〜２００．０００
又はそれ以上の広い範囲であり得る。この分子量はゲル
透過クロマトグラフィーによって重量平均分子量として
測定し得る。

ポリフェニレンエーテル、アルケニル芳香族樹脂及びポ
リスチレン／α−メチルスチレン共重合体樹脂は慣用の
方法で混合し得る。これらの樹脂は典型的には粉末又は
ベレット状である。これらの樹脂はブレングー中で乾式
混合によって配合され、これらの樹脂の比較的均質な混
合物を得ることができる。この混合物は典型的には、配
合物の場合に樹脂を緊密な熱可を性配合物を与えるに足
る温度及び剪断作用下でコンパウンド処理する通常は一
軸又は二軸スクリュー型の熱可塑性押出機に送られる。

か＼る慣用の押出機の生成物はストランドの形の押出し
体であり、これは冷却水によって急冷し得る。これらの
冷却されたストランドはベレット製造機に送られ、本発
明の組成をもっ熱可塑的用途に使用するために都合のよ
い形態の樹脂ベレットを与える。

押出機における配合工程又はその下流工程の間に、所望
ならば慣用の添加剤を樹脂混合物中に配合し得る。これ
らの添加剤はゴム状耐衝撃性改良剤、難燃化剤、熱安定
剤、色安定剤、酸化防止剤、加工助剤及び可塑剤、補強
用及び増量用充填剤、顔料等を包含する。これら添加剤
の各々は最終製品に望まれる所要の最終的性質に応じて
多量又は少量使用され得る。

特定の実施態様の開示 以下に本発明を好ましい又は最良の実施態様を示す実施
例によってさらに説明する。実施例中、特に示さない限
り部は重量部である。

実施例Ｉ−ｎ及び比較例（Ａ） 第１表に示す組成物を、使用成分の乾燥配合物を形成し
、該配合物を２８ｍｍのウニルナ−・ブライプラー（Ｗ
ｅｒｎｅｒ　Ｐｒ１ｅ１ｄｅｒｅｒ　）型二軸スクリュ
ー押出機を通じて約５７３″Ｆの溶融温度で押出すこと
によってコンパウンド処理し、押出物を冷却しそしてベ
レットに切断することによって製造した。これらのベレ
ットを４オンスのニューバリー（Ｎｅｖｂｕｒｙ　）射
出成形機を用い、約５４２″Ｆの溶融温度及び約１５０
″′Ｆの型温度で厚さ０．１２５インチの小型試験片に
成形した。さらに、同一の条件で、ＵＬ試験法Ｎ（Ｌ９
４の耐燃試験用の０．０６インチＸ０．５インチ×５イ
ンチの寸法の成形試験片を製造した。

第１表　組成物 ポリ（２，Ｂ−ジメチル−１，４− フェニレンエーテル）樹脂［登録商標 ｐｐｏ　、ゼネラル・エレクトリック 社製、固有粘度０．４８ｄｌ／ｇ （クロロホルム中、２５℃）］ ＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体（ＫＩＩ２０　）ゴム変性耐衝
撃性ポリスチレン （ＡＨ１８９７、アメリカン書 ヘキスト社製）スチレンとジブ口 ムスチレンとのゴム変性共重合体 酸化アンチモン 寡すべでの組成物はさらに２重量部のＫＤＩＩＯｌ（Ｓ
Ｂジブロック及びＳＢＳ　）リブロック共重合体）、３
！ｌ量部のＫＧ１６５２　（ＳＥＢＳ）リブロック共重
合体）；１．５重量部のポリエチレン；及び０．１５重
量部ずつのＺｎＯ及びＺＴＩＳを含んでいた。

スチレンとジブロムスチレンとのゴム変性共重合体はつ
ぎの特性値を有していた。

臭素含量　　　　　　　　　　１５．９％ポリブタジェ
ン含量　　　　　１１．９％配合物中の全臭素％（概略
）　　　　　８％に１１２０の名称のＰＳ／ＰＡＭＳ共
重合体はバーキュレス（ＩＬｅｒｃｕｌｅｓ）社からク
リスタレックス（Ｋｒｌｓｔａｌｅｘ　）　１１２０と
して販売されているスチレンとｐ−メチルスチレンとの
低分子量共重合体であり約２４１″Ｆの環球式軟化点を
有する。

これらの試験片をＡＳＴＭ試験法及びＵ　Ｌ　Ｎ（Ｌ　
９４耐燃性試験法に従う共通の物理的性質測定試験に供
した。結果を第２表に示す。少量（５重責％又はそれ以
下）のＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体は他の重要な性質を犠牲
にすることなしに溶融流れ性能を顕著に改善する。特に
、ＨＤＴは慣用の流れ促進性可塑剤についての場合のご
とく低下しない。

多量（５重量％を超える）のＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体は
他の性質を十分な程度に保有しながら溶融流れ性能をさ
らに増大させる。

第２表　性質 Ｉｎ 引張降伏強さ（ｐｓｌ　）　　　　　　　　８３００　
　６２００（Ａ） 引張伸び（％） ノツチ付きアイゾツト衝撃抵抗 （ｆｔ、Ｉｂ、／Ｉｎ、−ｎ、） ４．４ ３．３ ４．３ 加熱撓み温度（”Ｆ） 約５２０　’Ｆ、　１０．０００ｐｓｌの条件における
射出成形時の チャンネルフロー長さ（インチ） １５．０ １８．０ １１．５ ガードナー衝撃エネルギー （Ｉｎ−１ｂｓ） ＵＬＮ（Ｌ９４試験 １／１６インチ厚の試験片についての 平均自消時間（秒） ■−等級 １．３　　　２．２ Ｖ−ＯＶ−０ 実施例■及び比較例（Ｂ） 第３表に示す組成物を、使用成分の乾燥配合物を形成し
、該配合物を２８龍のウニルナ−・プライブラー二軸ス
クリュー押出機を通じて約６６０丁の溶融温度で押出す
ことによってコンパウンド処理しそして押出物を冷却し
かつベレットに切断することによって製造した。これら
のベレットを４オンスのニューバリー射出成形機を用い
、約５８０″Ｆの溶融温度及び約１９０″Ｆの型温度で
、０゜１２５インチ厚の小型試験片に成形した。さらに
、同一の条件を用い、ＵＬＮａ９４の耐燃性試験用の０
．０６インチ×０．５インチ×５インチの寸法をもつ成
形試験片も製造した。

第３表　組成物 ポリ（２，６−ジメチル−１．４− フェニレンエーテル）樹脂［登録商標 ＰＰＯ、ゼネラル壷エレクトリック社製、６０固有粘度
０．　４０ｄｌ／ｇ　（クロロホルム中、２５℃）］ ＰＳ／　ＰＡＭＳ共重合体（Ｋ５１４０　＞ゴム変性耐
衝撃性ポリスチレン （Ａ１１８９７、アメリカン拳ヘキ スト社製） 臭素化ポリスチレン（ＰＢ８ＰＢ　）　　　　　　　　
８．７６．７ 酸化アンチモン ２．３ ２．３ ８すべでの組成物はさらに５重量部のＫＧ１６５２　（
ＳＥＢＳトリブロック共重合体）；１．５重量部のポリ
エチレン；及び０，１５重量部ずつのＺｎＯ及びＺｍＳ
を含有していた。

Ｐ６８ＰＢの名称の臭素化ポリスチレンはフェロ（Ｆｏ
ｒｒｏ　）ケミカル社から登録商標パイロチエフ（ＰＹ
ＲＯＣＩＩＥＫ）　６８　Ｐ　Ｂとして販売されている
高分子量臭素化ポリスチレンであり約６７重量％の臭素
含量を有する。配合物中の全Ｂ「％は約４．１％であっ
た。

Ｋ５１４０の名称のＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体はパーキュ
レス社からクリスタレックス５１４０として販売されて
いるスチレンとｐ−メチルスチレンとの低分子量共重合
体であり、約２７９”Ｆの環球式軟化点を存していた。

これらの種々の試験片をＡＳＴＭ試験法及びＵＬｋｇ４
の耐燃性試験法に従う共通の物理的性質測定試験に供し
た。結果を第４表に示す。少量（５重量部又はそれ以下
）のＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体は他の重要な性質を犠牲に
することなしに溶融流れ性能を顕著に改善する。

第４表性質 引張降伏強さ（ｐｓｉ　） １１［Ｂ 引張伸び（％） ノツチ付きアイゾツト衝撃抵抗 （ｆｔ、　Ｉｂ、／　ｉｎ、−ｎ、） ５．５ ５．８ 射出成形時のチャンネルフロー 長さ（インチ） ダイナタップ（Ｄｙｎａｔｕｐ　）　Ｅ合計（Ｉｎ−１
ｂｓ）　　３３４υＬｋｇ４試験 １７１６インチ厚の試験片についての ■−等級 ｖ−ｏ　　　　ｖ−。

実施例ＩＶ−Ｖ及び比較例（Ｃ） 第５表に示す組成物を、使用成分の乾燥配合物を形成し
、該配合物を２８鰭のウニルナ−・ブライブラー二軸ス
クリュー押出機を通じて約６６１−６７２”Ｆの溶融温
度で押出すことによってコンパウンド処理しそして押出
物を冷却しかつペレットに切断することによって製造し
た。これらのペレットを４オンスのニューバリー射出成
形機を用いて約５８０−５８３″′Ｆの溶融温度及び約
１９０下の型温度で０．１２５インチ厚の小型試験片に
成形した。さらに同一の条件を用い、０．０６インチ×
０．５インチ×５インチの寸法をもつ成形試験片をＵＬ
ｋｇ４の耐燃性試験用に製造した。

第５表　組成物 ポリ（２，６−ジメチル−１，４− フェニレンエーテル）樹脂 ［登録商標ｐｐｏ　、ゼネラルφ エレクトリック社製、 固有粘度０．４０ｄｌ／　ｇ− （クロロホルム中、２５℃）］ ＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体（Ｋ３０８５　）ＰＳ／ＰＡ１
４９共重合体（Ｋ５１４０　）ゴム変性耐衝撃性ポリス
チレン （ＡＨ１８９７、アメリカン番 ヘキスト社製） 臭素化ポリスチレン（Ｐ８８ＰＢ　） ８．７ ６．７ Ｋ５１４０は前記に定義したとおりである。Ｋ３０８５
は約１８０″′Ｆの環球式軟化点をもつ同様のＰＳ／Ｐ
ＡＭＳ共重合体である。これらの配合物は４．１重量％
の概略臭素含量を有していた。

これらの種々の試験片をＡＳＴＭ試験法及びＵＬｋｇ４
の難燃性試験法に従う共通の物理的性買ｎＪ定試験に供
した。結果を第６表に示す。少量の上記いずれかのＰＳ
／ＰＡＭＳ共重合体の使用は他の重要な性質を犠牲にす
ることなしに溶融流れ特性を著しく改善する。

６．７ 酸化アンチモン ２．３　　　２．３　　　　２．３ 窩すべでの組成物はさらに５重量部のＫＧ１６５２（Ｓ
ＥＢＳトリブロック共重合体）；１．５重量部のポリエ
チレン；及び０．１５重量部ずつの’ｌｎＯ及びＺｔ＋
８を含んでいた。

第６表　性質 引張降伏強さ（ｐｓｉ　） 引張伸び（％） ノツチ付きアイゾツト衝撃抵抗 （ｆ’ｔ、ｌｂ、／Ｉｎ、−ｎ、　） 加熱撓み温度（下） 約５２０下、１０．０００ｐｓｌの条件下における射出
成形時のチャンネル フロー長さ（インチ） ダイナタップＥ合計（Ｉｎ−１ｂｓ） ＵＬｋｇ４試験 ５．６ ５．６ ７Ｂ ７Ｂ １３．２ １３．９ ６．０ １２．２ コンパウンド処理しそして押出物を冷却しかつペレット
に切断することによって製造した。これらのベレットを
４オンスのニューバリー射出成形機を用い、約５７３−
５７５″Ｆの溶融温度及び約１９０′Ｆの型温度で、０
．１２５インチ厚の小型試験片に成形した。さらに、同
一条件を使用して０゜０６インチＸ０．５インチ×５イ
ンチの寸法をもつ成形試験片をＵＬＮα９４の難燃性試
験用として製造した。

■−等級 ｖ−ｏ　　　　ｖ−ｏ　　　　ｖ−。

実施例■−■及び比較例（Ｄ）及び（Ｅ）第７表に示す
組成物を、使用した成分の乾燥配合物を形成し、該配合
物を２８ＩＩＩ１１のウニルナ−・プライブラー二軸ス
クリュー押出機を通じて約６５０−６５３”Ｆの溶融温
度で押出すことによって第７表　性質 ポリ（２，６−ジメチル−１，４− フェニレンエーテル）樹脂 ［登録商標ｐｐｏ　、ゼネラル・　　８０工レクトリツ
ク社製、 固有粘度０．４０ｄｌ／ｒ　（クロロ ホルム、２５℃）］ ＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体（Ｋ５１４０　’）ゴム変性耐
衝撃性ポリスチ レン（ＡＨ１８９７、アメリカン・ ヘキスト社製） 臭素化ポリスチレン（Ｐ８８ＰＢ）　　６．７　６．７
酸化アンチモン ポリエステルオリゴマーＡ４３３ ２．３ ２．３ ６．７ ２．３ Ｂ ６．７ ２．３ ス（Ｉｒｇａｎｏｘ　）　１０１０　（高分子量の立体
障害フェノール型酸化防止剤）を含有していた。

ポリエステルオリゴマーＡ４３３はヌオデックス（Ｎｕ
ｏｄｅｘ）から入手し得るアドメックス（Ａｄｓｅｘ）
４３３として知られる慣用の可塑化用添加剤である。配
合物中のＢｒの合計％は約４％であった。

これらの種々の試験片をＡＳＴＭ試験法及びＵＬＮｌｌ
Ｌ９４の難燃性試験法に従う共通の物理的性質測定試験
に供した。結果を第８表に示す。少量のＰＳ／ＰＡＭＳ
共重合体を慣用のポリエステル可塑剤と併用すると他の
重要な性質を犠牲にすることなしに溶融流れ性能が顕著
に改善される。特に、ＨＤＴは慣用の流れ促進性可塑剤
を用いた場合のごとく低下しない。

ｌ　　　１　　　　０　　　　１ ８すべでの組成物はさらに４重量部のＫＧ１６５２（Ｓ
ＥＢＳ）リブロック共重合体）；１．５重量部のポリエ
チレン；０．１５重量部ずつのＺｎＯ及び２ηＳ；及び
１重量部の登録商標イルガノツク第８表 性質 引張伸び（％） ノツチ付きアイゾツト衝撃抵抗 （ｆｔ、Ｉｂ、／　ｉｎ、−ｎ、） 加熱撓み温度（Ｆ） １ｇ ５．８ ルフロー長さ（インチ） ダイナタップＥ合計（ｉｎ、１ｂｓ） ３．０ ＵＬＮｌｌＬ９４試験　　　　　　　　　　　ｖ−０１
１１Ｂインチ厚の試験片についての ■−等級 ５．４ ２．４ ■−〇 １３．０ ８．４ −ｔ ５．９ ３．３ ブライブラー二軸スクリュー押出機を通じて約６５０〜
６５６下の溶融温度で押出すことによってコンパウンド
処理しそして押出物を冷却しかつベレットに切断するこ
とによって製造した。これらのベレットを４オンスのニ
ューバリー射出成形機を用い、約５８０″Ｆの溶融温度
及び約１９０下の型温度で０．１２５インチ厚の小型試
験片に成形した。さらに、同一の条件を用いて、Ｏｏ　
０６インチ×０．５インチ×５インチの寸法をもつ成形
試験片をＵＬｋｇ　４の難燃性試験用として製造した。

実施例■及び比較例（Ｆ） 第９表に示す組成物を、使用した成分の乾燥配合物を形
成し、該配合物を２８量騰のウニルナ−・第９表　組成
物 成分 ■ 重量部基 （Ｆ） ポリ（２，８−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル
）樹脂［登録商標ＰＰ０．　　　　８５ゼネラル・エレ
クトリック社製、 固有粘度０．４０ｄｌ／　ｇ （クロロホルム中、２５℃）］ ＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体（Ｋ５１４０　）　　　　　　
　　３ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン　　　　　２７（
ＡＨ１８９７、アメリカン・ヘキスト社製）臭素化ポリ
スチレン（Ｐ６８ＰＢ　）　　　　　　６．７６．７ 酸化アンチモン　　　　　　　　　　　　２．３２．３ Ｓ−ＥＢ−８ゴム（ＫＧ１８５１） これらの種々の試験片をＡＳＴＭ試験法及びＵＬｋｇ４
の難燃性試験に従う共通の物理的性質測定試験に供した
。結果を第１０表に示す。Ｈ１ｐｓ樹脂４重量部の代り
にＰＳ／ＰＡＭＳ＃ｃ重合体３重量部を耐衝撃性改良剤
の追加！１重量部と組合せて使用すると他の物理的性質
を保持し又は改善しながら、フローチャンネルによって
測定されるごとく溶融流れ性能の改善が達成された。

８すべでの組成物はさらに１重量部のイルガノックス１
０１０酸化防止剤：２重量部のビスフェノールＡ；１．
５重量部のポリエチレン；及び０゜１５重量部ずつのＺ
ｎＯ及びＺｎＳを含有していた。

配合物中の全臭素％は約３．９％であった。

第１０表　性質 引張降伏強さ（ｐｓｉ　） 引張伸び（％） ノツチ付きアイゾツト衝撃抵抗 （ｆｔ、１ｂ、／　ｉｎ、−ｎ、） ５．７ ５．５ 加熱撓み温度（Ｆ） ５２０　”Ｆ、　１０．０００ｐｓｌの条件における射
出成形時のチャンネルフロー 長さ（インチ） １４．９ １４．１ ダイナタップＥ合計（ｉｎ−１ｂｓ） ５７５”Ｆの溶融温度で押出すことによつてコンパウン
ド処理しそして押出物を冷却しかつペレットに切断する
ことによって製造した。これらのベレットを、４オンス
のニューバリー射出成形機を用いて約５３５″Ｆの溶融
温度及び約１５０″′Ｆの型温度で０．１２５インチ厚
の小型試験片に成形した。

さらに、同一の条件を用いて０．０６インチＸＱ。

５インチ×５インチの寸法をもつ試験片をＵＬＮα９４
難燃性試験用として製造した。第１２表中の“加工性”
の記述は７００トンのＨＰＭ成形機上で成形した後にテ
レビジョンの背面ハウジング成形機中で成形する際の各
材料の定性的観察に基づくものである。

■−等級 ｖ−ｏ　　　　　ｖ−。

実施例■及び比較例（Ｇ） 第１１表に示す組成物を、使用する成分の乾燥配合物を
形成し、該配合物を２８ｔａｔｓのウニルナ−・ブライ
ブラー二軸スクリュー押出機を通じて約第１１表　組成
物 ポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニレンエーテル
）樹脂［登録商標ｐｐｏ　。

ゼネラル・エレクトリック社製、 固有粘度０．４０ｄｌ／ｇ　（クロロホルム中、２５℃
）］ ＰＳ／　ＰＡＭＳ共重合体（Ｋ１１２０　）不飽和系流
れ促進剤 （ネペックス（Ｎｅｖｅｘ　）　１００　）ゴム変性耐
衝撃性ポリスチレン （ＡＩ＋１８９７、アメリカン・ヘキスト社製）臭素化
ポリスチレン濃縮物（ＣＮ３４８　）酸化アンチモン ポリエステルオリゴマー（Ａ４３３） ８．５ エチレン；及び０．１５重量部ずつのＺｎＯ及びＺｎＳ
を含有していた。

これらの種々の試験片をＡＳＴＭ試験法及びＵＬｋｇ４
の難燃性試験法に従う共通の物理的性質測定試験に供し
た。結果を第１２表に示す。これらの試験データから、
ＰＳ／ＰＡＭＳ共重合体を含む配合物はネペックス１０
０のような別の既知の不飽和型流れ促進剤を用いた配合
物と比較して多くの点でより良好な加工性を与えること
が明らかに認められる。

８．５ 本すべての組成物はさらに１０重量部のＫＤＩＩｏｌ（
ＳＢジブロック共重合体及びＳＢＳトリブロック共重合
体の混合部）；１．０重量部のポリ第１２表　性質 引張降伏強さ（ｐｓｉ　） 引張伸び（％） ノツチ付きアイゾツト衝撃抵抗 （ｆ’ｔ、１ｂ、／　ｉｎ、−ｎ、） 加熱撓み温度（”Ｆ） ３．１ 約５２０　”Ｆ、　１０．０００μｓｉの条件における
射出成形時のチャンネルフロー長さ （インチ） ｔｌＬＮＩＩＬ９４試験 ｔ７ｉｅインチ厚の試験片についての 平均自消時間（秒） ■−等級 ２５．５ ３．０ ２８．０ 加工性（外観） 最良　　　不良 上述した実施例及び比較例が示すごとく、本発明に従う
組成物はいずれも従来技術に開示されている組成物と比
較してより優れたチャンネルフロー長さ及び引張性能を
与える。さらに、本発明の組成物はその他の望ましい性
質、特に加熱撓み温度及びノツチ付き衝撃強さを実質的
に保持するものである。

本発明のその他の修正及び変形は勿論可能でありかつ本
発明の範囲内のものである。たとえば、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）の代りにポリ
（２，６−ジメチル−共−２，３，６−）サメチル−１
，４ユニ二二レンエーテル）を使用し得る。したがって
、本発明の技術思想を逸脱することなしに又はその主た
る技術的効果を犠牲にすることなしに、前記した特定の
実施態様に種々の変更を加え得ることを理解すべきであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、つぎの成分： （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂； （ｂ）ゴム変性アルケニル芳香族樹脂；及び（ｃ）成分
   （ａ）及び（ｂ）の配合物の溶融流れを改善する有効量
   のスチレン及びα−メチルスチレンの低分子量共重合体
   ； を含有してなる改善された溶融流れ性能をもつ熱可塑性
   組成物。 ２、成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重量部に基づい
   て成分（ａ）が約１０〜約９０重量部の量で存在しそし
   て成分（ｂ）が約９０〜約１０重量部の量で存在する請
   求項１記載の組成物。 ３、成分（ａ）が成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重
   量部に基づいて約２０〜約７０重量部の量で存在する請
   求項１記載の組成物。 ４、成分（ｃ）が成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重
   量部当り１５重量部までの量で存在する請求項１記載の
   組成物。 ５、ポリフェニレンエーテル樹脂が単独重合体又は共重
   合体でありかつ式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、これら単位ごとに独立して各Ｑ＾１は水素、ハ
   ロゲン、炭素数７個までの第１級又は第２級低級アルキ
   ル、フェニル、少なくとも２個の炭素原子がハロゲンも
   しくは窒素原子をベンゼン環から分離しているハロアル
   キルもしくはアミノアルキル、炭化水素オキシ又は少な
   くとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を分離
   しているハロ炭化水素オキシ基であり；そして各Ｑ＾２
   は独立してＱ＾１について定義したごとき水素、ハロゲ
   ン、第１級又は第２級低級アルキル、フェニル、ハロア
   ルキル、炭化水素オキシ又はハロ炭化水素オキシ基であ
   る）の構造単位から主としてなるものである請求項１記
   載の組成物。 ６、該ポリフェニレンエーテル樹脂がポリ（２，６−ジ
   メチル−１，４−フェニレンエーテル）である請求項１
   記載の組成物。 ７、該ポリフェニレンエーテル樹脂がクロロホルム中で
   ２５℃で測定して約０．３５〜０．６０ｄｌ／ｇの固有
   粘度をもつ請求項１記載の組成物。 ８、該ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメチ
   ル−共−２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン
   エーテル）である請求項１記載の組成物。 ９、スチレンとα−メチルスチレンとの共重合体がスチ
   レン及びα−メチルスチレンの合計１００重量部に基づ
   いて約１０〜約９０重量部のスチレンと約９０〜約１０
   重量部のα−メチルスチレンとからなる請求項１記載の
   組成物。 １０、スチレンとα−メチルスチレンとの共重合体がス
   チレン及びα−メチルスチレンの合計１００重量部に基
   づいて約１０〜約５０重量部のスチレンと約９０〜約５
   ０重量部のα−メチルスチレンとからなる請求項９記載
   の組成物。 １１、スチレンとα−メチルスチレンとの共重合体が高
   圧液体クロマトグラフィーによって測定して約５０００
   より小さい重量平均分子量をもつ請求項１記載の組成物
   。 １２、スチレンとα−メチルスチレンとの共重合体が高
   圧液体クロマトグラフィーによって測定して約１０００
   〜約４０００の重量平均分子量をもつ請求項１１記載の
   組成物。 １３、追加の成分として（ｄ）熱可塑性エラストマーを
   成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の組成物の衝撃強さを改
   善するに足る量で含有する請求項１記載の組成物。 １４、該熱可塑性エラストマーがスチレン系単位及びジ
   エンゴム単位から主としてなるブロック共重合体である
   請求項１３記載の組成物。 １５、該熱可塑性エラストマーが成分（ａ）及び（ｂ）
   の合計１００重量部に基づいて約２〜約２０重量部の割
   合で存在する請求項１４記載の組成物。 １６、該熱可塑性エラストマーがＡ−Ｂ又はＡ−Ｂ−Ａ
   ′型（式中、Ａ及びＡ′ブロックはスチレン系重合体で
   ありそしてＢブロックはゴム状ジエン重合体である）の
   ブロック共重合体である請求項１４記載の組成物。 １７、Ａ又はＡ′ブロックがポリスチレンでありそして
   Ｂブロックがポリブタジエンである請求項１６記載の組
   成物。 １８、ゴム状ジエン重合体が部分的に又は完全に水素添
   加されたものである請求項１７記載の組成物。 １９、請求項１記載の組成物の成形物品。