JP2003527251A - デジタル印刷可能な剥離性コーティングおよびこのコーティングを用いたフォーム構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 デジタル印刷可能な表面部分と、剥離コーティング表面部分とを有するフォームシート（１１）を含み、剥離コーティング（１２Ａ）表面部分に感圧接着剤（１４）付きの標識を剥離可能に接着できる新規なフォーム構造体。デジタル印刷可能な剥離コーティング組成物も提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 分野 本発明は新規なフォーム（ｆｏｒｍ）構造体およびそれに有用なデジタル印刷
可能な剥離コーティング組成物に関する。

【０００２】 背景 認証ステッカーは、自動車およびその他物品（例えば、トラック、スノーモー
ビル等）の登録証として用いられている。これらの再帰反射性ステッカーは、通
常、印刷可能なプラスチック上部表面と、自動車のナンバープレートのような最
終表面に接着させる前に除去される保護ライナの付いた感圧接着剤（ＰＳＡ）を
下部に有している。これらのステッカーには、通常、スクリーン印刷、凸版印刷
機、オフセット、レーザーまたは熱転写印刷技術を用いて印刷される様々な情報
がある。エンドユーザ（例えば、自動車オーナー）は、料金を発行局、代表的に
は州政府の自動車両局部門で支払う際に、自分の住所、保険情報、支払い高等が
分かるカードも受け取る。こうした局では、ステッカーやカードを同時に、そし
て適宜請求あり次第、処理することが増えている。ライナの付いたステッカーは
、印刷操作の前にライナとカード表面の間の追加の接着剤層を介してカードに予
備取り付けされる。しかしながら、この手法では問題がいくつかある。すなわち
、（１）余分な接着剤層が必要でステッカーのコストが増える、（２）紙にライ
ナの付いたステッカーは、ステッカーを含む領域が、紙製の媒体の残りの部分よ
りも厚くなって、プリンタで詰まる問題がある、そして（３）ステッカーに加わ
った厚みのせいで、プリンタのアイドラで、またはレーザープリンタにおいて溶
融領域を通るときに剥がれてしまう。紙の表面という点では、異なる種類のマー
キング材料に対して印刷受容性でなければならない。例えば、熱転写印刷では、
紙表面に印刷できるよう、ステッカーを載せる前に紙表面に特別なコーティング
を付ける必要がある。

【０００３】 このように、経済的で、標識の付いたフォームをデジタルプリンタ（例えば、
レーザープリンタやインクジェットプリンタ）で印刷でき、上記の問題が排除さ
れるよう追加の接着剤の付いた追加のライナが排除され、ステッカーのような標
識の付いたフォーム構造体に対する要望がある。

【０００４】 関連出願 本出願は、１９９９年３月３０日に出願されたＰＣＴ／ＵＳ９９／０６９１８
号の一部継続出願である。

【０００５】 概要 本発明の第１の態様によれば、デジタル印刷可能な表面部分と、剥離コーティ
ング表面部分とを有する基材を含み、剥離コーティング表面部分に感圧接着剤付
きの標識が剥離可能に接着されている新規な記入フォーム構造体が提供される。

【０００６】 本発明の第２の態様によれば、デジタル印刷可能な表面部分と、剥離コーティ
ング表面部分とを有する基材と、一表面に感圧接着剤を有し、基材の剥離コーテ
ィング表面部分に該接着剤により接着されている標識物品とを含む記入フォーム
構造体が提供される。標識物品は、再帰反射性シートを含むのが好ましく、認証
ステッカーの一部であってもよい。

【０００７】 本発明の第３の態様によれば、（ａ）１２〜２２個の炭素原子を有する長鎖ア
ルキル末端第１級アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸のうち少なくとも
１種類のエステル２５〜７０ｗｔ％と、（ｂ）少なくとも１種類のカルボン酸官
能性モノマー４〜１５ｗｔ％と、（ｃ）少なくとも１種類の遊離基重合性モノマ
ー１５〜６０ｗｔ％との共重合生成物（Ｉ）を含むデジタル印刷可能な剥離コー
ティング組成物も提供される。

【０００８】 デジタル印刷可能な剥離コーティング組成物は、共重合組成物（Ｉ）と、少な
くとも１種類のシリコーン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）とのブレンドであ
って、（Ｉ）／（ＩＩ）のブレンドの比率が９０／１０以下、好ましくは９０／
１０〜６０／４０、より好ましくは８５／１５〜６５／３５、最も好ましくは８
０／２０〜７０／３０であるのが好ましい。

【０００９】 好ましいシリコーン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）は、米国特許第５，０
３２，４６０号に記載されているものである。好ましいコポリマーは下式で表さ
れる。

【化２】 式中、 Ｒ₁は、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アルキルアミ
ノ、ヒドロキシル、フルオロアルキルおよび水素からなる群より選択される独立
に同一または異なる１価の部分であり、 Ｒ₂およびＲ₄は、これらに限られるものではないが、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキレン
、アリーレン、アルキルアリーレンおよびアルコキシアルキレンをはじめとする
独立に同一または異なる２価の結合基であり、 Ｒ₃は、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、
ヒドロキシル、フルオロアルキルおよび水素からなる群より選択される独立に同
一または異なる１価の部分であり、 ｘは０〜３の整数であり、 ｙは好ましくは１０以上の整数であり、 ｑは０〜３の整数であり、 Ｇ₅およびＧ₆は、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アル
キルアミノ、フルオロアルキル、水素および−ＷＳＡからなる群より選択される
独立に同一または異なる１価の部分であり、 Ｗは２価の結合基であり、 Ａは重合された遊離基重合性モノマーから実質的になるポリマーセグメントま
たはブロックであり、 Ｇ₂およびＧ₄は同一または異なり、Ａを含む。

【００１０】 その他の好ましいシリコーン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）は、米国特許
第５，１５４，９６２号に記載されている。ある好ましいコポリマーは、それに
グラフトされたＦモノマーと共にポリマー骨格を形成する共重合したＤおよびＥ
モノマーのコポリマーである。式中、 Ｄは少なくとも１種類の遊離基重合性モノマーであり、 Ｅは、Ｄと共重合可能な少なくとも１種類の極性モノマーであって、Ｅの量は
全モノマーの総重量の３０％までであり、 Ｆは下記の一般式のモノマーであり、 Ｘ−（Ｙ）_nＳｉＲ_(3-m)Ｚ_m 式中、 ＸはＤおよびＥモノマーと共重合可能な基であり、 Ｙはｎがゼロまたは１の場合に２価の結合基であり、 ｍは１〜３の整数であり、 Ｒは好適には水素、低級アルキル（例えば、メチル、エチルまたはプロピル）
、アリール（例えば、フェニルまたは置換フェニル）またはアルコキシであり、 Ｚは、数平均分子量が約１，０００を超える１価のシロキサンポリマー部分で
あり、共重合条件下で実質的に非反応性である。

【００１１】 デジタル印刷可能な剥離コーティング組成物は、共重合組成物（Ｉ）と、少な
くとも１種類のシリコーン含有剥離剤（ＩＩＩ）とのブレンドであって、（Ｉ）
／（ＩＩＩ）のブレンドの比率が９０／１０以下、好ましくは９０／１０〜５０
／５０、より好ましくは６０／４０〜５０／５０であるのが好ましい。

【００１２】 好適なシリコーン剥離剤としては、感圧接着剤業界で用いられている従来のシ
リコーン含有剥離コーティングが挙げられる。好適な薬剤については、例えば、
米国特許第５，５７６，３５６号に記載されている。代表的な好ましいかかる薬
剤としては、自身で剥離表面を代表的な感圧接着剤に対して提供するポリマーシ
リコーン含有コーティングが挙げられる。

【００１３】 ある好適なシリコーン剥離剤は、ポリジメチルシラノール溶液（ＧＥシリコー
ンより入手可能なＳＳ−４１９１Ａ）、錫触媒溶液（ＧＥシリコーンより入手可
能なＳＳ−４１９２Ｃ）、ジメチルアミノプロピルシラン（ＧＥシリコーンより
入手可能なＳＳ−４２５９Ｃ）およびｃａｌｃｏｆｌｕｏｒ白色蛍光染料（バイ
エルより入手可能なＢｌａｎｋｏｐｈｏｒゾル）を処理することにより作成され
る。得られた混合物は、基材にコーティングする前に、適宜、トルエン中約５％
の固体に調整してもよい。あるいは、デジタル印刷可能な剥離コーティング組成
物は、シリコーン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）と、少なくとも１種類のシ
リコーン含有剥離剤（ＩＩＩ）、好ましくは高級剥離ポリジメチルシロキサンと
のブレンドであってもよく、（ＩＩ）／（ＩＩＩ）のブレンドの比率が９０／１
０以下、好ましくは９０／１０〜７０／３０、より好ましくは８０／２０〜７５
／２５であるのが好ましい。

【００１４】 本発明の更なる態様において、デジタル印刷可能な表面部分と、剥離コーティ
ング表面部分とを有する基材と、一表面に感圧接着剤を有し、基材の剥離コーテ
ィング表面部分に該接着剤により接着されている標識物品とを含み、デジタル印
刷可能な剥離コーティング表面部分が、本発明の第３の態様の化学組成物を含む
コーティングを有する記入フォーム構造体が提供される。

【００１５】 好ましい実施形態の詳細な説明 新規なフォーム構造体 本発明が適用される記入フォーム構造体の種類は特に限定されず、それに適用
される標識と共に印刷可能で、標識が剥離可能なときに、フォームが利点を有し
ていれば十分である。かかる標識としては、認証ステッカー、屋内／屋外ラベル
表示製品、製品認証物品、在庫資材ラベル表示およびコントロール物品、車両そ
の他装置の窓のステッカーおよび検査ステッカー、駐車許可、期限満了ステッカ
ー等が例示される。

【００１６】 フォーム構造体の基材は限定されないが、紙またはプラスチックまたはその他
の材料であるのが好適である。紙が好ましい基材である。基材は別個のシートの
形態であってもよい。あるいは、基材はロールの形態であってもよい。かかるロ
ールは、ミシン目線により分離された別個の部分を含んでいるのが好ましい。こ
れらの部分は別個のシートに分離することができる。特定の実施形態の以下の説
明において、フォーム構造体は、フォームシートの形態の基材を含むものとして
記載されている。ただし、基材のその他の形態もまた予想される。特定の実施形
態のロール形態が望ましい場合には、当業者であれば、過度の実験を行うことな
く構造体を修正することができる。

【００１７】 ある好ましい例において、標識は再帰反射性シートを含む。

【００１８】 本発明の第１および第２の態様によるフォーム構造体（フォームシート）の基
材は、印刷可能な記入表面部分と、剥離コーティング表面部分とを有する。印刷
可能な記入表面部分と、剥離コーティング表面部分は互いに分離された領域であ
っても、互いに重なっていてもよい。最も単純な場合、剥離コーティング表面部
分は、標識を適用しなければならないところのみとし、剥離コーティングはフォ
ームシートのその他の表面部分にはないものとする。この構造体は単純で安価で
ある。好ましい実施形態において、印刷可能な剥離コーティングを与えることに
より、フォームシートの片側の全表面を印刷可能および剥離可能とする。

【００１９】 本発明のフォーム構造体において、フォームシートは、標識を適用する前に文
字記入されていてもいなくても（印刷されていてもされていなくても）よい。文
字記入は、標識を付けたフォームシートに印刷を行う時またはその前に行ってよ
い。しかしながら、記入フォームシートは、フォームに記入することによりフォ
ームシートを用いる前に文字記入されるのが一般的である。文字記入は、剥離コ
ーティングを基材シートに与える前に基材（例えば、紙のようなシート）の表面
に行ってよい、かつ／または剥離コーティングが印刷可能な場合には剥離コーテ
ィングに行ってよい。印刷可能な部分には、少なくとも記入表面部分が含まれる
が、記入表面部分だけではなく、標識の表面も含まれるのが好ましい。

【００２０】 本発明のフォーム構造体は、フォームシート表面の少なくとも一部に剥離コー
ティングを有しており、これにより剥離表面部分が形成される。剥離コーティン
グは、少なくとも標識を適用すべきフォームシートに与えられる。デジタル印刷
可能な剥離コーティングをフォームシートの表面に提供するのが好ましい実施形
態である。この場合、剥離コーティングは、記入表面部分を含むフォームシート
の片側の全表面に提供してもよいし、標識は、標識の付いたフォームシートの取
扱いが容易になるような場所であればどこに付けてもよい。本発明によれば、新
規なフォーム構造体ばかりでなく、有用なデジタル印刷可能な剥離コーティング
組成物も提供される。

【００２１】 剥離コーティング表面は特に限定されるものではないが、剥離コーティングは
熱および湿気に安定であるのが好ましい。というのはある印刷操作（レーザー印
刷や熱転写印刷）には熱処理プロセスが含まれるためである。剥離可能な表面が
熱および湿気に安定でないと、剥離コーティングと接触している標識の接着剤が
、熱を含む印刷プロセス後や、湿気によって劣化する恐れがあり、例えば、自動
車の認証ステッカーのような標識が強固に接着される必要のある用途に標識を用
いることができなくなってしまい望ましくない。シリコーン剥離コーティングを
用いる場合、これは特に当てはまる。というのは、シリコーンコーティングは通
常、熱処理プロセスや湿気により接着剤に移動して接着損失を生じる恐れのある
特定量の未硬化遊離シリコーン成分を含んでいるためである。従って、かかる移
動を防ぐ、または最小にし、剥離コーティングは実質的に熱および湿気に安定で
あるのが好ましい。

【００２２】 本発明に用いるのに好適な標識は、その表面に感圧接着剤層を有し、フォーム
シートの剥離コーティング表面部分に適用される。標識の逆表面にはマーキング
があってもよく、かつ／または印刷可能であってもよい。すなわち、標識の上部
表面は印刷可能であるのが好ましいが、印刷不可能であってもよい。フォームシ
ートに適用する前にマーキングが標識に与えられて、標識の適用されたフォーム
シートが、少なくとも記入表面部分で印刷可能な場合には、本発明においてはそ
れで十分である。しかしながら、標識はまた印刷可能で、印刷により得られたマ
ーキングが良く固定され、または耐久性があるのが好ましい。というのは、この
場合、標識の事前の印刷を止めて、かつ／または新規および／または追加の情報
を、フォームシートへの印刷をはじめとするプロセスの間に印刷により標識に与
えることができるためである。

【００２３】 記入表面部分への、そして任意で標識への印刷後、標識をフォームシートの剥
離コーティング表面から剥して、最終表面に適用する。本発明のフォーム構造体
は、標識とフォームシート間に追加の接着剤の付いたライナを必要としないため
、経済的に有利であり、プリンタに詰まりにくい。

【００２４】 図１〜３に、本発明によるフォーム構造体の実施例を示す。図１は、符号１０
で示される車両登録証明書の例であり、その一部に認証ステッカー１２が適用さ
れる。図２および３は、図１の証明書１０の断面図である。図２および３におい
て、紙のフォーム１１上に剥離コーティング１２ａまたは１２ｂがあり、その上
に、接着剤１４の付いた認証ステッカーまたはラベル１３がある。ステッカー１
３は再帰反射性であってもよい。ステッカー１３にはマークまたは印刷があって
もよく、印刷可能であってもよい。剥離コーティング１２ａは、図２においては
紙１１の表面の一部のみに形成されており、剥離コーティング１２ｂは、図３に
おいては紙の全体に形成されている。証明書の全領域に形成されたときには、剥
離コーティング１２ｂは印刷可能であるのが最も好ましい。

【００２５】 図４Ａおよび４Ｂに、従来技術の車両登録証明書のようなフォームシートに適
用されたステッカーの例を示す。ステッカーまたはラベル１３ｂは、第１の接着
剤１４ｂと、ライナ基材１５、剥離コーティング１６および第２の接着剤１７を
含むライナ１８とを有している。このステッカー１３ｂは、第２の接着剤１７に
より証明書１１のようなフォームシートに適用される。ステッカー１３ｂが最終
表面に用いられるときは、第１の接着剤１４ｂの付いたステッカー１３ｂは、図
４Ｂに示すように、ライナ１８の剥離コーティング１６から剥される。このよう
に、従来技術のステッカーは、ライナ１８基材１５および剥離コーティング１６
、および追加の接着剤１７を備えたライナを有している。

【００２６】 デジタル印刷可能な表面 「デジタル印刷可能な」手段とは、これらに限られるものではないが、レーザ
ー、インクジェット、熱物質転写、熱染料転写、静電、イオン蒸着、電子ビーム
画像形成、固体インクジェットおよびドット−マトリックス印刷をはじめとする
デジタル印刷により印刷可能なことを意味する。デジタル印刷可能な表面はレー
ザーまたはインクジェット印刷可能であるのが好ましい。

【００２７】 デジタル印刷可能な表面は、剥離コーティング表面がデジタル印刷可能でない
場合には、剥離コーティング表面の領域以外のフォームシートの領域であってよ
い。デジタル印刷可能な剥離コーティングを用いることにより、フォームシート
の全領域が印刷可能な剥離コーティング表面であるのが好ましい。

【００２８】 本発明の方法に用いることのできる印刷プロセスのいくつかについて以下に短
く説明する。より詳細な情報については標準的な印刷テキストブックにある。か
かる本としては、非衝撃印刷の原理Ｊ．Ｌ．ジョンソン、Ｐａｌａｎｔｉｎｏプ
レス（１９８６年）；デジタルカラーの理解、Ｐｈｉｌ Ｇｒｅｅｎ、グラフィ
ックアート技術協会（１９９５年）２９３〜３１０頁；およびＰｏｃｋｅｔ Ｐ
ａｌ、グラフィックアート生成ハンドブック、Ｍ．Ｂｒｕｎｏ編、インターナシ
ョナルペーパー社、第１６版（１９９５年）１２６〜１５０頁が例示される。

【００２９】 静電印刷は、印刷すべく作成しておいた表面への静電荷の直接付着を含む画像
形成工程に続いて液体トナーを用いた調色工程からなる。この後に、トナーを熱
および／または圧力で溶融させる工程が続く。この技術を用いるプリンタは、５
２インチ幅まで入手可能であり、建築図面、掲示板等を印刷するのに用いられる
。電子写真印刷（レーザー印刷およびゼログラフィを含む）は高速コピーシステ
ムと同様である。電子写真システムは、例えば、デジタル画像形成システム（例
えば、ＰｏｓｔＳｃｒｉｐｔベースのデジタル画像形成システム）からのデジタ
ル信号により変調されたコロナ放電レーザーにより帯電された静電光導電体、お
よびトナー画像を光導電体から基材へ移すシステムを含む。これらのシステムは
、３００フィート／分までの速度で生成物の単一またはスポット色専門印刷にお
いて様々な情報を印刷するのに用いられる。４色可変でオン・デマンドの印刷の
遅いシステムが短期的なカラー印刷市場に用いられている。

【００３０】 電子ビーム画像形成（ＥＢＩ）とも呼ばれるイオン付着印刷は、（１）帯電粒
子（電子）の列を、画像形成カートリッジから非常に硬い陽極酸化アルミニウム
からなる加熱回転ドラムに向けることにより帯電画像を生成し、（２）単一成分
の磁気トナーをドラムを回転させながらドラム上の画像に引き寄せ、（３）トナ
ー画像に圧力をかけて受容表面に貫通させ、（４）残渣トナーをドラムから擦り
取るという４つの単純な工程からなる。これで再画像形成の準備が整う。新規な
材料を用いる新規なシステムは、高品質な連続した色調の４色のプロセス画像を
生成することが可能である。

【００３１】 磁力グラフィックスは、磁性ドラムを用い、コンピュータ生成可変画像および
単成分磁性トナーにより磁荷をドラムに生成させる以外はＥＢＩ印刷と同様であ
る。主要な利点は、デジタルデータによる画像形成が容易であることである。

【００３２】 インクジェット印刷は、コンピュータの文字のアドレスやコード、宝くじの書
式やその他個人向けのダイレクトメール広告といった様々な印刷情報に主に用い
られている。連続ドロップ、ドロップ・オン・デマンド、バブルジェット（登録
商標）、シングルジェットおよびマルチジェットといった数多くの種類のインク
ジェットプリンタがある。画像は水溶性染料によりデジタル的に生成される。イ
ンクジェットプリンタは、印刷される画像に応じて、ノズルを通して蒸気を当て
るか、またはオン・デマンドで液滴を噴射することによりインク液滴を生成する
。ドロップ・オン・デマンドのインクジェットプリンタは、熱（インク蒸発）ま
たは圧電法（相変化）によりインクを噴射する。

【００３３】 熱質量転写印刷は、コンピュータ生成デジタルテキストおよびグラフィックス
データを用いて、サーマルプリントヘッドを駆動して、ドナーリボンのインクの
スポットを溶融して、それを受容体に移すものである。使用されるシステムはコ
ンピュータに組み込まれており、４色が重なった２５％を超える可変情報で、か
つ回転か平坦なダイカットで、最終ラベルおよびその他印刷物を生成する。

【００３４】 粘着性感圧接着剤 本発明の標識に用いるのに好適な粘着性感圧接着剤（ＰＳＡ）は、一般的に、
室温で好ましくは攻撃的かつ永久的に粘着性であり、手の圧力以上を必要するこ
となく基材に接着し、水、溶剤または熱による活性化の必要がないものである。
好適なＰＳＡは、例えば、米国特許第５，７２５，９３５号（標識物品、その製
造方法）に開示されている。

【００３５】 本発明に好適な粘着性ＰＳＡは、好ましくは、アルキルアクリレートポリマー
およびコポリマー；アルキルアクリレートとアクリル酸のコポリマー；アルキル
アクリレート、アクリル酸およびビニルラクテートのターポリマー；アルキルビ
ニルエーテルポリマーおよびコポリマー；ポリイソアルキレン；ポリアルキルジ
エン；アルキルジエン−スチレンコポリマー；スチレン−イソプレン−スチレン
ブロックコポリマー；ポリジアルキルシロキサン；ポリアルキルフェニルシロキ
サン；天然ゴム；合成ゴム；塩素化ゴム；ラテックスクレープ；ロジン；クマロ
ン樹脂；アルキドポリマー；およびポリアクリレートエステルおよびこれらの混
合物からなる群より選択される。ポリイソブチレン、ポリブタジエンまたはブタ
ジエン−スチレンコポリマーおよびこれらの混合物（好ましくは反応性部分のな
い、すなわち、空気の存在で酸化されないポリマーおよびコポリマー）；その他
の樹脂および／または油と結合させたポリジメチルシロキサンやポリメチルフェ
ニルシロキサンのようなシリコーン系の化合物が例示される。

【００３６】 その他の好適な粘着性ＰＳＡとしてはまた、粘着性熱可塑性樹脂および粘着性
熱可塑性エラストマーが挙げられる。粘着剤は組成物の粘着性を増大させる１種
類以上の化合物を含んでいる。攻撃粘着性ＰＳＡとして有用な粘着性熱可塑性樹
脂の例を挙げると、ＶＹＮＡＴＨＥＮＥ ＥＹ９０２−３０（Ｑｕａｎｔｕｍケ
ミカルズ（オハイオ州、シンシナティ）より入手可能）という商品名で知られた
酢酸ビニル／エチレンコポリマーと、ＰＩＣＣＯＴＥＸ ＬＣ（ヘラクレス社（
デラウェア州、ウィルミントン）より入手可能で、ビニルトルエンと、環球軟化
点が約８７°〜９５℃のアルファ−メチルスチレンモノマーの共重合により生成
される水性白色熱可塑性樹脂）およびＷＩＮＧＴＡＣＫ １０（グッドイヤーケ
ミカルより入手可能な液体脂肪族Ｃ−５石油炭化水素樹脂）という商品名で知ら
れた粘着性の実質的に等しい部分と、トルエンのような有機溶媒の組み合わせで
ある。攻撃粘着性ＰＳＡとして有用な粘着熱可塑性エラストマーの例を挙げると
、ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５７（シェルケミカルズより入手可能）という商品名で
知られたスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー
と、ＲＥＧＡＬＲＥＺ（ヘラクレス製）という商品名で知られた１種類以上の低
分子量炭化水素樹脂と、トルエンのような有機溶媒との組み合わせである。これ
らの処方は両者とも、ナイフコーターを用いてコートされ、空気乾燥される、ま
たは空気乾燥の後オーブン乾燥される。当然のことながら、本発明は、熱可塑性
樹脂、熱可塑性エラストマーおよび粘着剤のこれらの特定の組み合わせに限られ
るものではない。

【００３７】 現在好ましいＰＳＡの中には、大気条件下で長い貯蔵寿命と粘着性喪失に対す
る抵抗性を示すものがあり、米国再発行特許第２４，９０６号に開示されたアク
リル系のコポリマー接着剤が挙げられる。かかるアクリル系のコポリマーの一例
を挙げると、９５．５：４．５（それぞれの重量部で測定）のイソオクチルアク
リレート／アクリル酸コポリマーである。その他の好ましい接着剤は、これらの
２種類のモノマーの９０：１０重量比の組み合わせのコポリマーである。さらに
他の好ましい接着剤は、エチルアクリレート、ブチルアクリレートおよびアクリ
ル酸のターポリマー；イソオクチルアクリレートおよびアクリルアミドのコポリ
マー；およびイソオクチルアクリレート、ビニルラクテートおよびアクリル酸の
ターポリマーである。

【００３８】 本発明に有用な粘着性アクリルＰＳＡは、ヘプタン：イソプロパノール溶剤混
合物のような有機溶媒を含むコート可能な組成物からコートでき、感圧接着剤コ
ーティングを残しながら溶剤を蒸発させる。基材が再帰反射性シート材料である
ときは、この層の厚さは約０．０３８センチメートル（ｃｍ）〜約０．１１ｃｍ
（５〜１５ミル）であるのが好ましい。

【００３９】 本明細書で用いる「粘着性」とは、他の表面への接触時に即時に測定可能な強
度のボンドを形成可能な材料の特性のことを言う。（例えば、ＡＳＴＭ Ｄ１８
７８−６１Ｔ（１９５７年）を参照のこと。）ＡＳＴＭにより用いられる試験装
置の共通片は、Ｐｏｌｙｋｅｎプローブ粘着テスターであり、接着剤ハンドブッ
ク、第３版、６５６頁（１９９０年）によれば、ロードセルに接続された直径５
ミリメートルの末端が平らなロッド（通常は鋼）を有している。計器は機械的に
プローブを持ち上げてＰＳＡと接触させ、１０工程の間に０．１〜１００秒まで
可変のプリセットの接触時間の間それを保持し、工程の間０．０２〜２ｃｍ／秒
で可変の制御された速度でプローブを引っ張る。あるバッキング上のＰＳＡは、
下部にプローブが通る穴のある逆金属カップの平らな下部に取り付けられる。こ
のように、接触圧力は、様々な質量のカップまたは環形重量を用いて変えること
ができる。最も一般的な報告されている試験条件は、１００ｇ／ｃｍの接触圧力
、１秒の接触時間および１ｃｍ／秒の引き込み速度（簡潔に書くと一般的には“
１００、１、１”）である。

【００４０】 Ｐｏｌｙｋｅｎプローブ粘着の実験値は、全条件を特定して、グラム力で表さ
れる。本発明において、「粘着性」と「攻撃粘着性」というフレーズは同じ意味
で用いられ、当該のＰＳＡが、ＡＳＴＭ Ｄ１８７８−６１Ｔに従って測定した
とき、少なくとも５００ｇ（１００、１、１）、好ましくは少なくとも１００ｇ
のプローブ粘着を好適に有していることを意味する。一方、「非粘着性」とは、
当該のＰＳＡが最大で４００ｇ（１００、１、１）の粘着性を有していることを
意味する。

【００４１】 本発明に有用な粘着性ＰＳＡはまた、標準試験手順を用いて測定したとき、約
１７０〜約１０００ｇｍ／ｃｍ、より好ましくは約３９０〜約５６０ｇｍ／ｃｍ
の「１８０°剥離接着力」を有している。この手順において、ＰＳＡのコートさ
れた基材を試験基材から剥すときに、ＰＳＡのコートされた基材を試験基材から
除去する（すなわち、剥す）のに必要な力は「剥離接着力」値と呼ばれる。標準
ガラス板を溶剤を用いて清浄にする（ジアセトンアルコールで１回洗い、続いて
ｎ−ヘプタンで３回洗う等）。極軽い張力で、ＰＳＡバックサイズコーティング
を有する試料を標準ガラス板の中心に沿ってＰＳＡ側を下にして適用する。試料
を２．０４Ｋｇのハンドローラで１回ならす。標準ガラス板を、「ＩＭＡＳＳ」
という商品名で知られるような標準剥離接着力テスターの水平プラテンに固定す
る。試料の一端を、剥離接着力テスターの一部であるフックに取り付ける。プラ
テンを２２８．６ｃｍ／分の速度で水平に動かしながら、試料を標準ガラス板か
ら１８０°の角度（試料の一端を他端方向に引っ張る）で剥し、様々な休止時間
について試料幅のｇｍ／ｃｍで必要な力を記録する。

【００４２】 剥離コーティング表面 感圧接着剤の付いた標識が剥離可能な領域を作るために、剥離コーティング表
面をフォームシートに与える。これにより、標識の付いたフォームシートは、印
刷をはじめとするプロセス中に単体構造として取り扱うことができる。好ましい
実施形態において、剥離コーティングもまた印刷可能である。

【００４３】 感圧接着剤を剥離できる好適な剥離コーティングを本発明のために用いること
ができる。しかしながら、好ましい剥離コーティングは熱および湿度安定なもの
であり、これにより、標識の付いたフォームシートを湿気のある雰囲気に置いた
り、印刷するときに、実質的に標識の接着損失が生じない。熱や湿度による剥離
コーティングの劣化が防止または制限されないと、標識の感圧接着剤の接着損失
が生じ、標識を厳しい条件で使うことができなくなってしまう。

【００４４】 レーザー印刷の溶融プロセスのような印刷中の熱処理後、接着損失は好ましく
は１０％未満、より好ましくは５％未満である。

【００４５】 剥離コーティングはデジタル印刷可能であるのが好ましい。剥離コーティング
がデジタル印刷可能であると、記入表面部分をフォームシートのどの部分に与え
るか関係なく、剥離コーティングを提供することができる。

【００４６】 好ましい剥離コーティング組成物（Ｉ） 剥離コーティング表面部分をフォームシートに与える剥離コーティングは、剥
離表面を提供するものであれば、特に限定されるものではない。

【００４７】 本発明のデジタル印刷可能な剥離コーティングを形成するのに用いることので
きる剥離コーティング組成物の好ましい例を挙げると、（ａ）１２〜２２個の炭
素原子を有する長鎖アルキル末端第１級アルコールのアクリル酸またはメタクリ
ル酸のうち少なくとも１種類のエステル２５〜７０重量％と、（ｂ）少なくとも
１種類のカルボン酸官能性モノマー４〜１５重量％と、（ｃ）少なくとも１種類
の遊離基重合性モノマー１５〜６０重量％との共重合生成物（Ｉ）を含むもので
ある。

【００４８】 この剥離コーティング組成物（Ｉ）は、デジタル印刷可能な剥離コーティング
を提供する。好ましい組成物は約６０〜６５℃で溶融する。その結果、代表的な
デジタル印刷操作のような熱サイクル中にトナーをコーティングに溶融させるこ
とができる。

【００４９】 理論に拘束されることは意図するところではないが、生成物（Ｉ）の「（ａ）
」、すなわち、長鎖アルキル末端第１級アルコールを有するアクリル酸またはメ
タクリル酸のエステルが、表面に剥離特性を与える役目を果たすと考えられてい
る。また、生成物（Ｉ）の成分「（ｂ）」と「（ｃ）」は、コーティングを基材
に接着し、かつ／または印刷適性を促進させる役目を果たすと考えられている。

【００５０】 好適な遊離基重合性モノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート
、イソブチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチル
アクリレート、イソボルニル（メソ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンおよ
びＮ−ビニルカプロラクタムからなる群より選択してよい。

【００５１】 その他の好ましい剥離コーティング組成物：（Ｉ）とシリコーン／アクリレート
コポリマー（ＩＩ）のブレンド 上記剥離コーティング組成物または共重合生成物（Ｉ）は、少なくとも１種類
のシリコーン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）と、（Ｉ）／（ＩＩ）のブレン
ド重量比率９０／１０以下、好ましくは９０／１０〜６０／４０、より好ましく
は８５／１５〜６５／３５、最も好ましくは８０／２０〜７０／３０でブレンド
されるのがより好ましい。

【００５２】 コポリマー（ＩＩ）は、少なくとも１つのシロキサンポリマーセグメントと、
少なくとも１つの炭化水素ポリマーセグメント（例えば、アクリレートまたはビ
ニル官能性セグメント）を有し、約−１０℃〜６５℃のＴ_gを有するのが好まし
い。理論に拘束されるものではないが、シリコーンセグメントは低エネルギーの
「シリコナイズド」剥離表面を与え、高エネルギー炭化水素ポリマーセグメント
はマーキング材料（例えば、トナー粒子）に接着力を与えるものと考えられてい
る。

【００５３】 このコポリマー（ＩＩ）の一実施形態は下式で表される。

【化３】 式中、 Ｒ₁は、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アルキルアミ
ノ、ヒドロキシル、フルオロアルキルおよび水素からなる群より選択される独立
に同一または異なる１価の部分である。好ましくは、Ｒ₁は、Ｃ_1-4のアルキルお
よびブチルからなる群より選択される独立に同一または異なる１価の部分である
。 Ｒ₂は独立に同一または異なる２価の結合基である。好適な２価の結合基とし
ては、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキレン、アリーレン、アルキルアリーレンおよびアルコ
キシアルキレンが挙げられるが、これに限られるものではない。好ましくは、Ｒ ₂ は、化合物の合成を容易にすることから、Ｃ_1-3のアルキレンおよびＣ₇−Ｃ₁₀
のアルキルアリーレンからなる群より選択される。最も好ましくは、Ｒ₂は、−
ＣＨ₂−；１，３−プロピレン；および−ＣＨ₂−Ｐｈ−ＣＨ₂ＣＨ₂−からなる群
より選択される。 Ｒ₃は、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、
ヒドロキシル、フルオロアルキルおよび水素からなる群より選択される独立に同
一または異なる１価の部分である。好ましくは、Ｒ₃は、Ｃ_1-4のアルキルおよび
ヒドロキシルからなる群より選択される独立に同一または異なる１価の部分であ
る。最も好ましくは、Ｒ₃はメチルおよびブチルからなる群より選択される。 Ｒ₄は独立に同一または異なる２価の結合基である。好適な２価の結合基とし
ては、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキレン、アリーレン、アルキルアリーレンおよびアルコ
キシアルキレンが挙げられるが、これに限られるものではない。好ましくは、Ｒ ₄ は、化合物の合成を容易にすることから、Ｃ_1-3のアルキレンおよびＣ₇−Ｃ₁₀
のアルキルアリーレンからなる群より選択される。最も好ましくは、Ｒ₄は、−
ＣＨ₂−；１，３−プロピレン；および−ＣＨ₂−Ｐｈ−ＣＨ₂ＣＨ₂−からなる群
より選択される。 ｘは０〜３の整数である。 ｙは好ましくは１０以上の整数である。 ｑは０〜３の整数である。 Ｇ₅およびＧ₆は、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アル
キルアミノ、フルオロアルキル、水素および−ＷＳＡからなる群より選択される
独立に同一または異なる１価の部分であり、Ｗは２価の結合基であり、Ａは以下
に定義した通りである。 Ｗは２価の結合基である。好適な２価の結合基としては、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキ
レン、アルカリーレン、アリーレンおよびアルコキシアルキレンが挙げられるが
、これに限られるものではない。好ましくは、Ｗはメチレンおよびプロピレンか
らなる群より選択される。 Ｇ₂およびＧ₄は同一または異なり、Ａを含む。 Ａは重合された遊離基重合性モノマーから実質的になるポリマーセグメントま
たはブロックである。Ａはホモポリマーセグメントまたはブロックか、コポリマ
ーセグメントまたはブロックのいずれかを含む。理論に拘束されることは意図す
るところではないが、コーティングが印刷物に固定する特性は、ある程度、炭化
水素ポリマーセグメントの含量により決められ、炭化水素ポリマーセグメントの
化学的性質またはその組成は、マーキング材料（例えば、トナー）の固定および
基材への接着を改善するための剥離様相からは独立して修正できるものと考えら
れている。Ａは、これらに限られるものではないが、こうしたモノマーを含むこ
とができ、遊離基重合性モノマーはセグメントのＴ_gまたはＴ_mが約−２０℃より
高くなるように選択される。好ましい遊離基重合性モノマーは、スチレン、メチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロ
ニトリル、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、酢酸ビニ
ル、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートおよびこ
れらの混合物からなる群より選択される。

【００５４】 シリコーン（Ｅ／Ｓ）に対するエチレン化不飽和（例えば、ビニル化）セグメ
ントの量および組成は約９８／２〜４０／６０重量部の範囲としなければならな
い。炭化水素ポリマーセグメントの分子量は好ましくは２，０００〜８０，００
０、より好ましくは５，０００〜５０，０００とする。

【００５５】 コポリマー（ＩＩ）を含有するコーティングの剥離特性は、コポリマー（ＩＩ
）中に存在するシリコーン含量（重量パーセント）とシリコーンセグメントの分
子量の両方により一般的に決まり、シリコーン含量および／または分子量が多い
と、より剥がれやすくなる。従って、コポリマーとコポリマーのブレンドを化学
的に作り、一貫して再生できる特定のレベルの剥離を行って、広い範囲にわたっ
てコーティングの剥離特性を制御したやり方で変化させることができる。

【００５６】 剥離コーティングを適性に機能させるためには、コポリマー（ＩＩ）のシリコ
ーンポリマーセグメントの平均分子量は約１，０００を超えなければならない。
シリコーンポリマーセグメントの数平均分子量は約１，０００〜約２０，０００
であるのが好ましい。シリコーンポリマーセグメントの数平均分子量は約２，０
００〜約１５，０００であるのが最も好ましい。シリコーンポリマーセグメント
は、様々な剥離性能を可能とするために、約２〜６０ｗｔ％のコポリマー（ＩＩ
）を含むことができる。

【００５７】 好適なメルカプト官能性シリコーンは次の一般式で表される。

【化４】 式中、 Ｒ₁は、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アルキルアミ
ノ、ヒドロキシル、水素およびフルオロアルキルからなる群より選択される独立
に同一または異なる１価の部分であり、 Ｒ₂およびＲ₄は、独立に同一または異なる２価の結合基であり、 Ｒ₃は、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、
ヒドロキシル、水素およびフルオロアルキルからなる群より選択される独立に同
一または異なる１価の部分であり、 Ｒ₅およびＲ₆は、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アル
キルアミノ、ヒドロキシル、フルオロアルキル、水素および−ＷＳＡからなる群
より選択される独立に同一または異なる１価の部分であり、Ｗは２価の結合基で
あり、 ｘは０〜３の整数であり、 ｙは好ましくは１０以上の整数であり、 ｑは０〜３の整数であり、 Ｒ₅は０〜ｙ−ＷＳＨ部分を含み、 Ｒ₆は０〜ｙ−ＷＳＨ部分を含み、 式中、以下のうち少なくとも１つが当てはまる。 ｑは少なくとも１の整数であり、 ｘは少なくとも１の整数であり、 Ｒ₅は少なくとも１つの−ＷＳＨ部分を含み、 Ｒ₆は少なくとも１つの−ＷＳＨ部分を含む。

【００５８】 コポリマー（ＩＩ）の他の実施形態は、共重合するとポリマー骨格を形成する
ＤおよびＥモノマーのコポリマーを含むものである。骨格にグラフトされるのは
Ｆモノマーである。

【００５９】 Ｄモノマー（２種類以上ある）は、骨格のＴ_gまたはＴ_mが約−２０℃より高く
なるようなものを選ぶのが好ましい。Ｄモノマーの代表例としては、スチレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリルおよび１〜１８個
の炭素原子を有する、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
ドデカノール、ヘキサデカノールおよびオクタデカノールのような非第３級アル
コールまたは第３級アルコールのアクリルまたはメタクリル酸エステルが挙げら
れる。特に好ましいＤモノマーとしては、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、酢酸ビニル、部分加水分解酢酸ビニル、メチルアクリレートおよびオ
クタデシルアクリレートが挙げられる。

【００６０】 本発明を実施するのに有用で、別個にまたは組み合わせて用いられる代表的な
Ｅモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸および２−カルボキシエチルアクリレートのようなカルボン酸およびこれ
らのアンモニウムまたは金属塩；２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホ
プロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スチレンスルホン
酸およびビニルベンジルホスホン酸のようなスルホンまたはホスホン酸およびこ
れらのアンモニウムまたは金属塩；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンのようなアミド；および
、ヒドロキシル官能性（例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートおよびジヒドロ
キシプロピルアクリレート）、アミン含有モノマー（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレートおよびビニルピリジン）とアルキル化剤またはプロ
トン酸との反応から誘導されたアンモニウム官能性、またはアミンモノマーと過
酸化水素またはプロパンスルホンとの反応から誘導されたような両性イオン官能
性を有するモノマーが挙げられる。

【００６１】 Ｆモノマーは下記の一般式で表され、 Ｘ−（Ｙ）_nＳｉＲ_(3-m)Ｚ_m 式中、 ＸはＤおよびＥモノマーと共重合可能な基であり、 Ｙはｎがゼロまたは１の場合に２価の結合基であり、 ｍは１〜３の整数であり、 Ｒは、水素、メチル、エチルまたはプロピルのような低級アルキル基、フェニ
ルまたは置換フェニルのようなアリール基、およびメトキシおよびエトキシ基の
ようなアルコキシ基を含み、 Ｚは、数平均分子量が約１，０００を超える１価のシロキサンポリマー部分で
あり、共重合条件下で実質的に非反応性である。

【００６２】 好ましいＦモノマーはさらに、以下の一般式で表されるＸ基を有するものと定
義される。

【化５】 式中、 Ｒ¹は水素原子または−ＣＯＯＨ基であり、 Ｒ²は水素原子、メチル基または−ＣＨ₂ＣＯＯＨ基である。

【００６３】 ＦモノマーのＺ基は好ましくは下記の一般式で表され、

【化６】 式中、 Ｒ³およびＲ⁵は独立に、低級アルキル、アリールまたはフルオロアルキルであ
り、低級アルキルおよびフルオロアルキルは両者とも１〜３個の炭素原子を有す
るアルキル基のことであり、アリールとはフェニルまたは置換フェニルのことで
あり、 Ｒ⁴は、アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール、ヒドロキシルま
たはフルオロアルキルであってよく、 ｒは約５〜約７００の整数である。

【００６４】 コポリマー（ＩＩ）は、上記の２つの実施形態のコポリマーのブレンドを含ん
でいてもよい。

【００６５】 コポリマー（Ｉ）および（ＩＩ）を混合することにより、シリコーン成分の表
面値が低くなるため、剥離力値が改善されることが多い。コポリマー（ＩＩ）自
身が印刷可能な剥離コーティング材料である。しかしながら、コポリマー（ＩＩ
）は恐らく未反応の遊離シリコーン成分に起因する接着損失という問題を持って
おり、熱および／または高湿下で接着剤に移動する恐れがある。理論に拘束され
るわけではないが、コポリマー（Ｉ）と（ＩＩ）を混合すると、コポリマー（Ｉ
）の長い側鎖により遊離シリコーン成分が交絡し、遊離シリコーン成分の接着剤
への移動を防止または最小にすることができると考えられている。このように、
熱および湿気に安定で、デジタル印刷可能な改善された剥離コーティングが得ら
れる。

【００６６】 コポリマー（Ｉ）／（ＩＩ）の比率は、９０／１０〜６０／４０、より好まし
くは、８５／１５〜６５／３５、最も好ましくは８０／２０〜７０／３０である
。

【００６７】 その他の好ましい剥離コーティング組成物：（Ｉ）とシリコーン含有剤（ＩＩＩ
）のブレンド 生成物（Ｉ）を、シリコーン含有剥離剤（ＩＩＩ）、好ましくは高級剥離ポリ
シロキサンと、（Ｉ）／（ＩＩＩ）のブレンドの比率が９０／１０以下、好まし
くは９０／１０〜５０／５０、より好ましくは６０／４０〜５０／５０でブレン
ドするのが好ましい。

【００６８】 好適なシリコーン剥離剤（ＩＩＩ）としては、感圧接着剤業界で用いられてい
る従来のシリコーン含有剥離コーティングが挙げられる。フィルムや紙のような
基材へのシリコーンポリマーの薄コーティングは、感圧接着剤業界、特に、ラベ
ル製造において数多くの製品の構造体の一体型コンポーネントを形成する。かか
るコートされたシートは通常、剥離ライナと呼ばれる。シリコーン材料は、感圧
接着剤をポリジメチルシロキサンでコートされた表面に接着させる傾向が低いた
め、この目的には特に好適であることが分かっている。

【００６９】 好適な薬剤（ＩＩＩ）については、例えば、米国特許第５，５７６，３５６号
に記載されている。代表的な好ましいかかる薬剤としては、自身で剥離表面を代
表的な感圧接着剤に対して提供するポリマーシリコーン含有コーティングが挙げ
られる。

【００７０】 薬剤（ＩＩＩ）として用いるのに好適な数多くの最新の材料が開発されている
。これらの中に、コーティング後、シリコーンを基材に化学的に架橋させる少量
の様々な反応性基で置換されたポリジメチルシロキサン材料がある。場合によっ
ては、感圧接着剤を適用する前に硬化させるために、これらのコーティングはオ
ーブンである程度の時間加熱する必要がある。しかしながら、数多くの反応性シ
リコーンは、紫外線または可視光、電子ビーム（Ｅ−ビーム）デバイスまたは熱
デバイスから放出される十分な線量の放射線に露光することにより即時に硬化す
る。例えば、少量の懸垂アクリレート基で置換されたポリジメチルシロキサンは
、米国特許第４，５６３，５３９号（Ｇｏｒｎｏｗｉｃｚら）に記載されている
ように、光活性開始剤と混合し、基材の大半に液体フィルムとしてコートすると
、酸素をほとんど含まない、または全く含まない雰囲気中で放射線に短く露光す
ることにより、架橋して、アクリル側鎖の遊離基重合により、固体の粘着性のな
い高級剥離コーティングを与える。その他の例を挙げると、米国特許第４，２７
９，７１７号（Ｅｃｋｂｅｒｇ）に記載された、ジェネラルエレクトリック社よ
り市販されているエポキシ官能性シリコーンがある。

【００７１】 これらのタイプのシリコーン剥離コーティングにおいて、最終的に硬化された
フィルムは、コーティングのバルク全体にわたって実質的にシリコーンである構
造を有している。非シリコーン成分が低濃度であるため、これらのコーティング
と接触する感圧接着剤は、高温で長期間エージングさせた場合でも、非常にたや
すく剥がれる。

【００７２】 （Ｉ）と（ＩＩＩ）成分を混合することにより、印刷可能な剥離コーティング
が得られる。通常、剥離剤（ＩＩＩ）自身は印刷可能なコーティングを与えない
。しかしながら、コポリマー（Ｉ）と混合することによりその役割を果たすので
ある。このように、熱および湿気に安定で、デジタル印刷可能な改善された剥離
コーティングが得られる。

【００７３】 コポリマー（Ｉ）／（ＩＩＩ）の比率は、９０／１０〜６０／４０、より好ま
しくは、８５／１５〜６５／３５、最も好ましくは８０／２０〜７０／３０であ
る。

【００７４】 その他の好ましい剥離コーティング組成物：（ＩＩ）とシリコーン含有剤（ＩＩ
Ｉ）のブレンド 生成物（ＩＩ）を、シリコーン含有剥離剤（ＩＩＩ）、好ましくは高級剥離ポ
リシロキサンとを、（ＩＩ）／（ＩＩＩ）のブレンドの比率が９０／１０以下、
好ましくは９０／１０〜７０／３０、より好ましくは８０／２０〜７５／２５で
ブレンドするのが好ましい。（ＩＩ）と（ＩＩＩ）成分を混合することにより、
印刷可能な剥離コーティングが得られる。通常、剥離剤（ＩＩＩ）自身は印刷可
能なコーティングを与えない。しかしながら、生成物（ＩＩ）と混合することに
よりその役割を果たすのである。このように、熱および湿気に安定で、デジタル
印刷可能な改善された剥離コーティングが得られる。

【００７５】 好適なコーティング組成物は、コポリマー（Ｉ）；またはコポリマー（Ｉ）お
よび（ＩＩ）；または（Ｉ）および（ＩＩＩ）；または（ＩＩ）および（ＩＩＩ
）；または（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のコポリマーブレンドを含み、そ
の他の相容性のあるホモポリマーおよび／またはコポリマーをさらに含んでいて
もよい。コポリマーに含まれるシリコーンのパーセントが低いと、コポリマーは
、炭化水素ポリマーブロックまたはセグメントについて同様の組成のポリマーと
容易に相容する。

【００７６】 さらに、アルミナ、シリカ、チタネートまたは炭酸カルシウムのような添加剤
、フィラーまたは顔料は当然のことながら、剥離コーティング組成物に添加して
もよい。

【００７７】 剥離コーティング組成物は、少なくとも５０％のマーキング材料（例えば、ト
ナー）を固定するのに十分な固定を与えるのが好ましい。より好ましくは、少な
くとも７０％の印刷物を固定する。

【００７８】 さらに、剥離コーティング組成物の表面剥離力値は約１１Ｎ／ｄｍ以下である
のが好ましい。この上限は、４５Ｎ／ｄｍ以上の剥離接着力値を有する極めて攻
撃性の感圧接着剤（ＰＳＡ）を用いるときに適用されるものと考えられる。ＰＳ
Ａは、（１）低（５〜２０Ｎ／ｄｍ）、（２）中（２１〜５０Ｎ／ｄｍ）および
（３）高（５０Ｎ／ｄｍを超える）の剥離接着力範囲で３つのカテゴリに分類さ
れる。剥離の程度は、接触するＰＳＡの攻撃性に適合するように選択できるのが
明らかであり、最も攻撃性のあるＰＳＡについてのみ１１Ｎ／ｄｍという高い剥
離力値を選択する。攻撃性の低いＰＳＡの剥離コーティングはこれに対応して低
いものを選択する。

【００７９】 通常、剥離コーティング組成物は硬化や架橋を必要としないが、特定の用途に
ついて耐溶剤性が望まれる場合には、放射線硬化（例えば、電子ビームや紫外線
）または化学的架橋のような業界に周知の標準的な方法により、架橋を行う（コ
ポリマー（ＩＩ）をコーティング組成物（Ｉ）とブレンドした後）ことができる
。

【００８０】 標識物品 本発明において、標識物品が感圧接着剤によりフォームシートに適用される。
感圧接着剤は標識物品の背面にあって、標識物品の付いたフォームシートを、印
刷をはじめとするプロセス中、単体として取り扱うことができる。印刷プロセス
後は、最終表面に標識が適用できるよう標識物品はフォームシートから剥離可能
でなければならない。

【００８１】 標識物品は、通常、感圧接着剤に加えて、基材およびマーキング材料を有して
いる。標識物品は、有機ポリマー表面と、有機ポリマー表面にある放射線硬化コ
ーティングと、任意でその上にあるマーキング材料（数、文字等の印を形成する
）とを有する基材を含んでいてもよい。前述したように、マーキング材料は、標
識物品をフォームシートに適用する前に標識物品の表面に配置する、かつ／また
はマーキング材料は、標識物品がフォームシートに適用された後、印刷により標
識物品の表面に適用してもよい。

【００８２】 標識物品の表面に配置されたマーキング材料は、マーキング材料をガソリンで
好ましくは５回、より好ましくは１０回、さらに好ましくは２５回拭いても実質
的に剥がれない。

【００８３】 好ましい実施形態において、標識物品の基材は再帰反射性シートであり、好ま
しくは認証ステッカーの一部である。

【００８４】 マーキング材料をガソリンで５回拭いても実質的に剥がれない表面を有し、基
材として認証ステッカーの一部である再帰反射性シートを有する標識物品は、Ｐ
ＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ９９／０６９１８号に記載されている。

【００８５】 標識物品の基材の有機ポリマー表面は、マーキング材料の接着を高めるその他
の有機ポリマー材料（例えば、受容体印刷層）の基材またはコーティング層の直
接表面であってもよい。かかる材料は放射線硬化材料であるのが好ましい。意外
なことに、放射線硬化材料は、様々な印刷システムを用いて様々なマーキング材
料を受容する。一般的に、材料はオリゴマーまたはポリマー材料である。コート
可能な十分に流動可能で、固化してフィルムを形成する流体として適用される前
駆体から調製できる。あるいは、プリフォームされたフィルムとして適用するこ
とができる。固化は、硬化（重合および／または架橋）および／または乾燥（液
体を飛ばす）または単純に冷却により行うことができる。前駆体は有機溶剤含有
、水含有または１００％固体（実質的に溶剤を含まない）の組成とすることがで
きる。

【００８６】 認証ステッカーの例を図５および６に示す。認証ステッカー２０は、第１の主
面２４と第２の主面２６を有するシート２２から構成されている。図示した実施
形態において、第２の表面２６の上には接着剤層２７がある。シート２２は、任
意で、１個以上のセキュリティ開口部２８ａ、２８ｂを有していてもよい。これ
は、ステッカーを引き裂いたり、破砕するための部位となり、ステッカーを「壊
れやすい」ものとさせている。多くの場合、使用前、ステッカー２０には除去可
能な保護ライナ（一時的なキャリア）３０がある。ステッカー２０に剥離可能に
ボンドされたライナ３０を用いてステッカーの製造や取扱いが促される。所望で
あれば、第１の主面２４に剥離可能にボンドされたキャリア（図示せず）を単体
で、または第２の主面２６のキャリアと組み合わせて用いてもよい。

【００８７】 第１の主面２４は、マーキング材料（例えば、トナーやインク）の適用の結果
、読取可能な情報（例えば、印）を表示するのに使用される。多くの実施形態に
おいて、情報は裸眼で読取可能であり、所望の色の英数字またはその他シンボル
、例えば、バーコード、エンブレム等からなる選ばれる形態であってよい。所望
であれば、情報は、その他の手段により読取可能な、例えば、機械読取可能な赤
外画像であってもよい。所望の画像を主面２４に形成する様々な好適な手段が当
業者には明白である。ステッカーの可視性および／または判読性を高めるために
、表面２４は少なくとも一部が再帰反射性であるのが好ましい。

【００８８】 一般に、表面２４は、マーキング材料（図示せず）を直接適用できる有機非セ
ルロースポリマー表面を含む。好ましくは、有機ポリマー表面には、放射線硬化
材料が含まれる。ただし、接着力の向上した表面を与えるその他の材料もまた使
用可能である。この代わりに、マーキング材料をシート２２に適用する前に、有
機ポリマー表面をコーティングでコートして、接着力の向上した表面を備えた別
の受容体印刷層（図示せず）を形成することができる。かかる受容体印刷層は、
約０．１ミル〜約１．５ミル（約２．５マイクロメートル〜約３８マイクロメー
トル（ミクロン））という様々な厚さでコートすることができる。受容体印刷層
として、薄い厚さで機能するが、厚くすると、ポリマー表面およびその下の材料
（再帰反射性シートのような）の屋外耐候性を改善することができる。重要なの
は、コーティング、好ましくは放射線硬化コーティングは、マーキング材料に非
常に受容性の表面を与えることである。材料の組み合わせは、所望の特性を与え
るべく選ぶことができる。受容体印刷層を作成するのに好適な材料については後
述する。

【００８９】 第２の主面２６は、ステッカー２０を基材（図示せず）にボンドするのに用い
られる。ある実施形態において、図６に示すように、表面２６は感圧接着剤層２
７でコートされている。好適な感圧接着剤の選択は、ステッカー２０のその他の
部分の特徴、ステッカー２０が適用される基材の特徴、ステッカーが適用される
条件および方法、そして使用中に、適用されたステッカーの付いた基材が受ける
条件に、一部依存している。認証ステッカーのような壊れやすい標識物品につい
ては、接着剤を用いて、物品の様々な層の間のボンド強度を超える剥離接着力を
基材に与えるのが好ましい。この方法だと、物品を基材から除去しようと試みた
ときに、物品を壊れやすくさせる（例えば、破断または変形させる）ことができ
る。代表的な感圧接着剤（ＰＳＡ）としては、イソオクチルアクリレートおよび
アクリル酸が挙げられる。

【００９０】 図７に、再帰反射性ポリマーシート８０の好ましい実施形態を示す。シート８
０は、最下部側に除去可能な保護ライナ３４と、代表的なビーズの再帰反射性要
素６２を含むコアシートと、受容体印刷層８２とを含む。再帰反射性要素６２は
、感圧接着剤４６、下に反射性材料４２のあるマイクロスフェア４０の単層、ス
ペースコート層５３およびバインダー層５４を含む。

【００９１】 受容体印刷層８２の付いたシート８０は、着色剤およびバインダー（例えば、
樹脂系着色剤／バインダー）を含むマーキング材料に直接受容される。さらに、
受容体印刷層８２は、本発明のポリマーシートのその他の機能特性にも寄与して
いる。再帰反射性シート材料８０において、層８２はカバー層／クリアコートと
して作用する。層８２はまた、再帰反射性を与えるのに必要な光学関係を完全に
持っている。

【００９２】 シート８０のコアシートには、再帰反射性要素６２と除去可能な保護ライナ３
４とが含まれる。しかしながら、例えば、シート８０が基材に接着されるとき、
コアシートには要素６２だけが含まれていてもよい。本明細書に開示された他の
実施形態において、ライナ３４のようなライナは任意でコアシートの一部として
もよい。

【００９３】 印の付いた標識物品の実施形態の概略断面を図８に、平面を図９に示す。標識
物品１２０は印１２２と、上述した再帰反射性ポリマーシート材料６２を含むコ
アシートとを有している。印１２２は、樹脂系着色剤／バインダーから形成して
よく、受容体印刷層８２は、例えば、放射線硬化性樹脂を含む組成物から形成し
てよい。受容体印刷層は、パターンコートしても、連続層を形成してもよい。ま
た、所望であれば着色剤を含んでいてもよい。

【００９４】 本発明の好ましい標識物品の再帰反射性ポリマーシートは、例えば、カプセル
化レンズシートの形態の「ビーズシート」（例えば、米国特許第３，１９０，１
７８号、第４，０２５，１５９号、第４，８９６，９４３号、第５，０６４，２
７２号および第５，０６６，０９８号を参照のこと）、エンクローズレンズシー
ト（例えば、米国特許第２，４０７，６８０号を参照のこと）であったり、キュ
ーブコーナ再帰反射性シート（米国特許第３，６８４，３４８号、第４，８０１
，１９３号、第４，８９５，４２８号および第４，９３８，５６３号）を含んで
いてもよい。

【００９５】 例えば、コアシートは、最上部側にバインダー層、例えば、バインダー層の下
にポリビニルブチラールを含むスペースコート層、最下部と最上部表面を有し、
最下部表面がスペースコート層に埋め込まれ、最上部表面がバインダー層に埋め
込まれたマイクロスフェアの単層、マイクロスフェアの単層の下に反射性材料お
よび最下部側に感圧接着剤層を含んでいてもよい。バインダー層は、例えば、ブ
チル化メラミン樹脂と架橋されたポリビニルブチラールまたは合成ポリエステル
樹脂を含んでいてもよい。バインダー層の厚さは約２０ミクロン〜約１２０ミク
ロンである。マイクロスフェアは、一般にガラスからできており、屈折率は約２
．１〜約２．３、直径は約３０ミクロン〜約２００ミクロン、好ましくは平均直
径約６０ミクロンである。マイクロスフェアは通常、バインダー層に約５０パー
セント埋め込まれる。スペースコート層の厚さは、マイクロスフェアの平均直径
の約四分の一、マイクロスフェア表面から出ている。反射材料は、金属フレーク
層、またはアルミニウムや銀といった蒸着または化学的に付着させた金属層とし
てもよい。

【００９６】 マーキング材料 好適なマーキング材料は、印刷された情報が何らかの方法で判別できるように
、例えば、背景（基材の色）以外の色で領域をマークする異なる印刷プロセスに
より用いられるようなものである。通常、かかるマーキング材料は、裸眼で読取
可能な印を形成し、所望の色の選択した英数字またはその他シンボル、例えば、
バーコード、エンブレム等の形態であってよい。しかしながら、所望であれば、
情報は、その他の手段により読取可能な、例えば、機械読取可能な赤外画像であ
ってもよい。かかるマーキング材料としては、非接触式プリンタ（例えば、レー
ザープリンタで用いるトナー）および衝撃式プリンタ（例えば、熱質量転写に用
いられるインク含有リボン）に一般的に用いられるようなものが例示される。

【００９７】 通常、各印刷プロセスは、印刷画像を生成するために異なるマーキング材料を
必要とする。これらの多くは、放射線硬化可能であり、スプレー可能な溶剤系材
料に由来する環境問題を排除するために開発されたものである。

【００９８】 マーキング材料は、一般に、印刷画像を生成するのに用いられる特定の印刷プ
ロセスのために処方される。一般に、本発明に用いるのに好適なマーキング材料
は、着色剤（例えば、顔料または染料）、この着色剤が溶解または分散される樹
脂展色剤（例えば、バインダー）、ボディを制御する任意の溶剤またはその他流
体、および乾燥および／または所望の動作特性を与えるその他任意の添加剤を含
有する。

【００９９】 本発明の物品の接着向上表面、特に、放射線硬化材料に良好に接着させるため
に、マーキング材料のバインダーは任意で、反応性成分、すなわち、様々な機構
（例えば、遊離基系等の酸化硬化、凝縮、水分硬化、放射線または熱的硬化）に
より架橋および／または重合可能な材料を含む。マーキング材料のバインダーは
、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、アルキルまたはアリ
ール置換アクリレートまたはメタクリレート、エチレンまたはプロピレンとアク
リル酸、メタクリル酸または酢酸ビニルのコポリマー、およびこれらの組み合わ
せの群より選択されるポリマーを含むのがより好ましい。様々な異なるプリンタ
から適用された様々な異なるマーキング材料は実施例の表２に例証されている。
着色剤および添加剤は、異なる種類のマーキング材料および印刷システムについ
て変えることができ、当業者に周知である。多くの好適な着色剤および添加剤は
、接着向上表面の化学について上述した通りである。

【０１００】 実施例および試験方法 性能評価 本発明に従って作成された組成物の性能特性の評価において、いくつかの試験
を行うことが簡便であることが分かった。それらの各々についてより詳細に以下
に述べる。

【０１０１】 剥離力値 実施例の剥離コートされた可撓性シート材料の評価に用いる試験方法は、ＰＳ
Ａコートされた材料を評価するのに用いる業界標準の剥離接着力試験を修正した
ものである。標準試験の詳細については、アメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）（
ペンシルバニア州、フィラデルフィア）および感圧テープ協議会（ＰＳＴＣ）（
イリノイ州、グレンビュー）の様々な出版物に記載されている。修正された標準
方法について以下に詳述する。標準試験方法の参照先はＡＳＴＭ Ｄ３３３０−
７８ＰＳＴＣ−１（１１／７５）である。

【０１０２】 即時剥離力値 この試験は、組成物の剥離剤としての効果を測定するものである。即時剥離力
値は、特定の角度および除去速度で、試験組成物でコートされた基材から可撓性
接着剤テープまたはステッカーを除去するのに必要な力の定量的尺度である。以
下の実施例において、この力は１センチメートル当たりのグラム数（ｇ／ｃｍ）
で表されている。

【０１０３】 以下の実施例で調製された各ポリマー溶液の一部を、適性な有機溶媒で希釈し
、６番のマイヤーロッド（巻き線ロッド）で長さ１ｍ、幅１５．２ｃｍの紙にコ
ートした。コートされた紙シートを６５℃で約１５分間乾燥し、２１℃の一定の
室温および５０％のＲ．Ｈ．で約１時間平衡させた。

【０１０４】 コートされた紙シートの２．５４ｃｍ×２０．３２ｃｍ片をインストロメンタ
ー社のスリップ／剥離テスター（型番３Ｍ９０）のステージにコートした側を上
にして、二重コートテープでラミネートすることにより、即時剥離試験を行った
。３Ｍブランドの認証シート（ライナ無し）でできた幅１．９ｃｍ、長さ２０．
３ｃｍの片または幅３．８ｃｍ、長さ２．５４ｃｍのステッカーの接着剤側を剥
離コーティングに向けて、ラミネートに巻いて、１．８２ｋｇのゴムローラーで
形成した。このテープまたはステッカーを１８０°および２２８．６ｃｍ／分で
除去するのに必要な力を測定した。

【０１０５】 印刷後の剥離力値 試験テープまたはステッカーを除去する前にレーザー印刷プロセスにかけた以
外は、即時剥離試験と同様の方法で剥離試験（「印刷後の剥離」）を実施した。
得られた物品を、ミノルタ社、周辺機器部門（ＰＰＤ）（ニュージャージー州、
Ｍａｈｗａｈ）製のようなレーザープリンタで印刷した。ミノルタのページワー
クス型番８Ｌまたは１８をプリンタに同梱された指示に従って用いた。

【０１０６】 接着力および再接着力値 剥したてのテープまたはステッカーを清浄なガラス板に接着し、上述したのと
同じインスツルメンタースリップ／剥離テスターを用いて通常のやり方で２２８
．６ｃｍ／分および１８０°の剥離角度で再び剥して、剥離接着力を測定するこ
とにより接着力値（「即時接着力」）を測定した。剥したテープまたはステッカ
ー（上述のレーザー印刷操作を行った後の）を清浄なガラス板に接着し、上述し
たのと同じインスツルメンタースリップ／剥離テスターを用いて通常のやり方で
２２８．６ｃｍ／分および１８０°の剥離角度で再び剥して、剥離接着力を測定
することにより再接着力値（「印刷後の接着力」）を測定した。これらの測定か
ら、剥離コーティングによる接着剤表面の望ましくない汚染による接着力値の減
少があったかどうかを判断した。

【０１０７】 実施例１ ＯＤＡ／ＭＡ／ＡＮ／ＡＡ剥離コーティング材料の作成 琥珀色のクオート瓶に、オクタデシルアクリレート（ＯＤＡ）（酢酸エチル中
５０％固体）１０２ｇ、メチルアクリレート（ＭＡ）１１ｇ、アクリロニトリル
（ＡＮ）２５ｇ、アクリル酸（ＡＡ）１３ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）０．５ｇおよび酢酸エチル１８２ｇを入れた。得られた混合物に窒
素を１Ｌ／分で３分間パージし、その後瓶を密閉した。溶液を含有する密閉した
瓶を６５℃の恒温槽で２４時間タンブルした。得られたポリマー溶液（酢酸エチ
ル中２９．６％固体）をトルエンで５％固体まで希釈した。

【０１０８】 実施例２ ＭＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ／ＫＦ−２００１剥離コーティング材料の作成 実施例１の手順を繰り返した。入れた成分は次の通りであった。 ＭＡ５０、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ）
５ｇ、メルカプト官能性シリコーン（ＫＦ−２００１、Ｓｈｉｎｉｔｓｕより入
手可能）２５ｇ、ＡＩＢＮ０．２５ｇおよびメチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶剤
１５０ｇ。

【０１０９】 溶液を含有する密閉した瓶を６５℃の恒温槽で４８時間タンブルした。得られ
たポリマー溶液（ＭＥＫ中４０％固体）をトルエンで５％固体まで希釈した。

【０１１０】 実施例３ 実施例１および実施例２の溶液の８０／２０ブレンドの調製 １ガロンの広口瓶に、実施例１（酢酸エチルおよびトルエン中５％固体）の溶
液２３６８ｇおよび実施例２（ＭＥＫ／トルエン中５％固体）の溶液５９２ｇを
入れた。得られた混合物を約１５分間卓上振とう機に置き、５％固体で８０／２
０のブレンドを得た。

【０１１１】 実施例４ 実施例１および実施例２の溶液の７０／３０ブレンドの調製： １ガロンの広口瓶に実施例１の溶液２０７２ｇおよび実施例２の８８８ｇ溶液
を入れた。得られた混合物を約１５分間卓上振とう機に置き、５％固体で７０／
３０のブレンドを得た。

【０１１２】 実施例５ 高級剥離シリコーンの調製 １リットルの開口瓶に、ポリジメチルシラノール溶液（ヘプタン中）ｓｓ−４
１９１Ａ（ＧＥシリコーンより入手可能）２００ｇ、錫触媒溶液、ｓｓ−４１９
２Ｃ（ＧＥシリコーンより入手可能）０．９２ｇ、ジメチルアミノプロピルシラ
ン、ＳＳ−４２５９Ｃ（ＧＥシリコーンより入手可能）０．５４ｇおよびｃａｌ
ｃｏｆｌｕｏｒ白色蛍光染料（バイエルより入手可能な商品名Ｂｌａｎｋｏｐｈ
ｏｒゾル）０．０４４ｇを入れた。得られた混合物を、基材にコーティングする
前に、トルエン中約５％の固体に調整した。

【０１１３】 実施例６ 実施例１および実施例５の溶液の５０／５０ブレンドの調製 ５００ｍｌの広口瓶に、実施例１（酢酸エチル／トルエンの混合物中５％固体
）の溶液６０ｇおよび実施例５（５％固体）の溶液６０ｇを入れた。得られた混
合物を、基材にコートする前に約３０分間卓上振とう機に置いた。

【０１１４】 実施例７ 実施例２および実施例５の溶液の７５／２５ブレンドの調製 ５００ｍｌの広口瓶に、実施例２（ＭＥＫ／トルエン中５％固体）の溶液４５
ｇおよび実施例５（５％固体）の溶液１５ｇを入れた。得られた混合物を、基材
にコートする前に約３０分間卓上振とう機に置いた。

【０１１５】 結果 下記の表１に、本発明の物品の即時剥離力、即時接着力、印刷後の剥離力、印
刷後の接着力およびトナー受容性を記してある。トナー受容性（テープ／印刷試
験）は、数（１〜１０、１０が最も良い）で指定することにより定量的に測定し
た。

【０１１６】 コーティングの組成（例えば、実施例１および２の比率）を調整することによ
り、剥離およびトナー受容性を所望の通りに調整できる。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】 この試験に用いたプリンタは例示のためのみに選択されたものである。所望で
あれば、他の印刷プロセス（例えば、インクジェットおよび／またはサーマルプ
リンタ）を用いることも本発明の範囲に含まれる。

【０１１９】 このやり方で作成されたシート（標識付きの紙フォーム）は全て、詰まったり
、その他の媒体移動に関わる問題を起すことなくプリンタを通過した。

【０１２０】 全ての特許、特許文書および出版物の全ての開示内容は、それぞれ参考文献と
してここに組み込まれる。本発明の本質的な性質から逸脱することなく上述の実
施形態において様々な変更を行えることは当業者には明白であろう。本発明は、
添付の請求項の範囲内でかかる全ての修正を包含するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明によるフォーム構造体の実施例。

【図２】 本発明によるフォーム構造体の実施例。

【図３】 本発明によるフォーム構造体の実施例。

【図４Ａ】 従来技術の車両登録証明書のようなフォームに適用されたステッカーの例。

【図４Ｂ】 従来技術の車両登録証明書のようなフォームに適用されたステッカーの例。

【図５】 認証ステッカーの平面図。

【図６】 図５のステッカーの断面図。

【図７】 再帰反射性標識物品の断面図。

【図８】 再帰反射性標識物品の断面図。

【図９】 印の印刷された認証ステッカーの例。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ， ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ハーレルスタッド，ロベルタ イー． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 リール，ジョイ エル． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 クマー，ラメッシュ シー． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 Ｆターム(参考） 4F100 AK02B AK02J AK12B AK12J AK15B AK15J AK16B AK16J AK22B AK22J AK24B AK24J AK25B AK25J AK26B AK26J AK27B AK27J AK48B AK48J AK52B AK52J AL01B AL05B AT00A AT00D BA03 BA04 BA07 BA10A BA10D CB05C CC00B DC21B DC21C DC21D GB90 HB31 JB04B JJ03B JK06 JK11 JL13C JL14 JL14B JN06D YY00B 4J100 AJ02R AL03P AL03Q AL03S AL05P AM02Q CA05 CA06 FA03 FA04 FA19 JA13

Claims (37)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 デジタル印刷可能な表面部分と、剥離コーティング表面部分
   とを有する基材を含み、剥離コーティング表面部分に感圧接着剤付きの標識が剥
   離可能に接着されている記入フォーム構造体。
2. 【請求項２】 前記デジタル印刷可能な表面部分と前記剥離コーティング表
   面部分が互いに重なっていない請求項１記載の記入フォーム構造体。
3. 【請求項３】 前記デジタル印刷可能な記入表面部分と前記剥離コーティン
   グ表面部分の少なくとも一部が互いに重なっている請求項１記載の記入フォーム
   構造体。
4. 【請求項４】 前記剥離コーティング表面部分が熱および湿度に安定な剥離
   コーティングを有する請求項１記載の記入フォーム構造体。
5. 【請求項５】 前記剥離コーティング表面部分の、印刷による熱処理後の接
   着損失が１０％未満である請求項４記載の記入フォーム構造体。
6. 【請求項６】 前記デジタル印刷可能な表面部分が、レーザー、インクジェ
   ット、熱物質転写、熱染料転写、静電、イオン蒸着、電子ビーム画像形成、固体
   インクジェットおよびドット−マトリックス印刷のうち少なくとも１つにより印
   刷可能である請求項１記載の記入フォーム構造体。
7. 【請求項７】 前記デジタル印刷可能な表面部分がレーザー印刷可能である
   請求項１記載の記入フォーム構造体。
8. 【請求項８】 前記基材がロールの形態である請求項１記載の記入フォーム
   構造体。
9. 【請求項９】 前記ロールがミシン目線により分離される別個の部分を含む
   請求項１記載の記入フォーム構造体。
10. 【請求項１０】 前記基材がフォームシートである請求項１記載の記入フォ
    ーム構造体。
11. 【請求項１１】 デジタル印刷可能な表面部分と、剥離コーティング表面部
    分とを有する基材と、 一表面に感圧接着剤を有し、前記基材の前記剥離コーティング表面部分に前記
    接着剤により接着されている標識物品と、 を有する記入フォーム構造体。
12. 【請求項１２】 前記標識物品が再帰反射性シートを含む請求項１１記載の
    記入フォーム構造体。
13. 【請求項１３】 前記標識物品が認証ステッカーの一部であり、前記基材が
    フォームシートである請求項１１記載の記入フォーム構造体。
14. 【請求項１４】 前記基材がミシン目線により分離される個々の部分を有す
    るロールの形態である請求項１１記載の記入フォーム構造体。
15. 【請求項１５】 前記標識物品の前記接着剤とは逆の表面がマーキング材料
    を受容し、前記マーキング材料は受容されると、ガソリンで５回前記マーキング
    材料を拭いても前記標識物品から実質的に除去されない請求項１１記載の記入フ
    ォーム構造体。
16. 【請求項１６】 前記剥離コーティング表面部分が （ａ）１２〜２２個の炭素原子を有する長鎖アルキル末端第１級アルコールの
    アクリル酸またはメタクリル酸のうち少なくとも１種類のエステル２５〜７０ｗ
    ｔ％と、 （ｂ）少なくとも１種類のカルボン酸官能性モノマー４〜１５ｗｔ％と、 （ｃ）少なくとも１種類の遊離基重合性モノマー１５〜６０ｗｔ％との共重合
    生成物（Ｉ）を含む請求項１１記載の記入フォーム構造体。
17. 【請求項１７】 前記デジタル印刷可能な記入表面部分と前記剥離コーティ
    ング表面部分が互いに重なっていない請求項１１記載の記入フォーム構造体。
18. 【請求項１８】 前記デジタル印刷可能な記入表面部分と前記剥離コーティ
    ング表面部分の少なくとも一部が互いに重なっている請求項１１記載の記入フォ
    ーム構造体。
19. 【請求項１９】 前記剥離コーティング表面部分が熱および湿度に安定な剥
    離コーティングを有する請求項１１記載の記入フォーム構造体。
20. 【請求項２０】 前記標識物品の、印刷による熱処理プロセス後の接着損失
    が１０％未満である請求項１１記載の記入フォーム構造体。
21. 【請求項２１】 前記デジタル印刷可能な表面部分が、レーザー、インクジ
    ェット、熱物質転写、熱染料転写、静電、イオン蒸着、電子ビーム画像形成、固
    体インクジェットおよびドット−マトリックス印刷のうち少なくとも１つにより
    印刷可能である請求項１１記載の記入フォーム構造体。
22. 【請求項２２】 前記デジタル印刷可能な表面部分がレーザー印刷可能であ
    る請求項１１記載の記入フォーム構造体。
23. 【請求項２３】 （ａ）１２〜２２個の炭素原子を有する長鎖アルキル末端
    第１級アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸のうち少なくとも１種類のエ
    ステル２５〜７０ｗｔ％と、 （ｂ）少なくとも１種類のカルボン酸官能性モノマー４〜１５ｗｔ％と、 （ｃ）少なくとも１種類の遊離基重合性モノマー１５〜６０ｗｔ％との共重合
    生成物（Ｉ）を含む印刷可能な剥離コーティング組成物。
24. 【請求項２４】 前記遊離基重合性モノマーが、メチルアクリレート、メチ
    ルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロ
    ニトリル、エチルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニ
    ルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタムからなる群より選択される請求項
    ２３記載のデジタル印刷可能な剥離コーティング組成物。
25. 【請求項２５】 前記共重合生成物（Ｉ）が、少なくとも１種類のシリコー
    ン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）とブレンドされている請求項２３記載のデ
    ジタル印刷可能な剥離コーティング組成物。
26. 【請求項２６】 前記共重合生成物（Ｉ）が、少なくとも１種類のシリコー
    ン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）と、（Ｉ）／（ＩＩ）のブレンド比が８０
    ／２０以下の範囲でブレンドされている請求項２３記載のデジタル印刷可能な剥
    離コーティング組成物。
27. 【請求項２７】 前記シリコーン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）が、Ｔ
    ｇが−１０℃〜６５℃で、マーキング材料を実質的に固定する能力をコポリマー
    に与えるのに十分な重量パーセントで存在する少なくとも１つの炭化水素ポリマ
    ーセグメントと、数平均分子量が約１００を超え、前記コポリマーに約１１ニュ
    ートン／ｄｍ以下の表面剥離力値を与えるのに十分な重量パーセントで存在する
    少なくとも１つのシロキサンポリマーセグメントとを有する請求項２６記載のデ
    ジタル印刷可能な剥離コーティング組成物。
28. 【請求項２８】 前記シリコーン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）が下式
    のコポリマー 【化１】 （式中、 Ｒ₁は、独立に同一または異なる１価の部分であり、アルキル、アリール、ア
    ルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、水素およびフルオロ
    アルキルからなる群より選択され、 Ｒ₂は、独立に同一または異なる２価の結合基であり、 Ｒ₃は、独立に同一または異なる１価の部分であり、アルキル、アリール、ア
    ルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、水素およびフルオロ
    アルキルからなる群より選択され、 Ｒ₄は、独立に同一または異なる２価の結合基であり、 ｘは０〜３の整数であり、 ｙは１０以上の整数であり、 ｑは０〜３の整数であり、 Ｇ₅およびＧ₆は、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキル
    アミノ、フルオロアルキル、水素および−ＷＳＡからなる群より選択される独立
    に同一または異なる１価の部分であり、 Ａは重合された遊離基重合性モノマーから実質的になる炭化水素ポリマーセグ
    メントまたはブロックであり、 Ｗは２価の結合基であり、Ｇ₂およびＧ₄はＡを含む）である請求項２７記載の
    デジタル印刷可能な剥離コーティング組成物。
29. 【請求項２９】 前記シリコーン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）がグラ
    フトされたＦモノマーと共にポリマー骨格を形成するべく共重合されたＤおよび
    Ｅモノマーのコポリマーであり、 Ｄは少なくとも１種類の遊離基重合性ビニルモノマーであり、 ＥはＤと共重合可能な少なくとも１種類の極性モノマーであって、全モノマー
    の総重量中Ｅの量は３０％までであり、 Ｆは一般式 Ｘ−（Ｙ）_nＳｉＲ_(3-m)Ｚ_m （式中、 ＸはＤおよびＥモノマーと共重合可能な基であり、 Ｙはｎがゼロまたは１のとき２価の結合基であり、 ｍは１〜３の整数であり、 Ｒは水素、低級アルキル、アリールまたはアルコキシであり、 Ｚは数平均分子量が約１，０００を超える１価のシロキサンポリマー部分であ
    り、共重合条件下で実質的に非反応性である）のモノマーである、 請求項２５記載のデジタル印刷可能な剥離コーティング組成物。
30. 【請求項３０】 前記Ｄモノマーが、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、
    塩化ビニリデン、アクリロニトリル、１〜約１８個の炭素原子を有する非第３級
    アルコールのアクリルまたはメタクリル酸エステルおよびこれらの混合物からな
    る群より選択される請求項２９記載のデジタル印刷可能な剥離コーティング組成
    物。
31. 【請求項３１】 前記Ｅモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
    酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メ
    タクリロニトリルおよび無水マレイン酸からなる群より選択される請求項２９記
    載のデジタル印刷可能な剥離コーティング組成物。
32. 【請求項３２】 前記共重合生成物（Ｉ）が、少なくとも１種類のシリコー
    ン含有剤（ＩＩＩ）とブレンドされている請求項２３記載のデジタル印刷可能な
    剥離コーティング組成物。
33. 【請求項３３】 （ａ）１２〜２２個の炭素原子を有する長鎖アルキル末端
    第１級アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸のうち少なくとも１種類のエ
    ステル２５〜７０ｗｔ％と、 （ｂ）少なくとも１種類のカルボン酸官能性モノマー４〜１５ｗｔ％と、 （ｃ）少なくとも１種類の遊離基重合性モノマー１５〜６０ｗｔ％との共重合
    生成物（Ｉ）を含む、印刷可能な剥離コーティング表面部分を有する基材を含む
    フォーム構造体。
34. 【請求項３４】 前記共重合生成物（Ｉ）が、少なくとも１種類のシリコー
    ン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）とブレンドされている請求項３３記載の記
    入フォーム構造体。
35. 【請求項３５】 前記共重合生成物（Ｉ）が、少なくとも１種類のシリコー
    ン含有剤（ＩＩＩ）とブレンドされている請求項３３記載の記入フォーム構造体
    。
36. 【請求項３６】 一表面に感圧接着剤を有し、前記基材の前記剥離コーティ
    ング表面部分に前記接着剤により接着されている標識物品をさらに含む請求項３
    ３記載の記入フォーム構造体。
37. 【請求項３７】 シリコーン／アクリレートコポリマー（ＩＩ）と、 シリコーン含有剤（ＩＩＩ）と、 を含む印刷可能な剥離コーティング組成物。