JP2003526650A

JP2003526650A - キノキサリン誘導体を含む調製物

Info

Publication number: JP2003526650A
Application number: JP2001566514A
Authority: JP
Inventors: フランクプフルーケル、; ハンスユルゲントリレル、; ミハエルキルシュバウム、; フォルケルシュオルツ、; ハンスノインホーフェル、
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2000-03-17
Filing date: 2001-03-06
Publication date: 2003-09-09
Also published as: WO2001068047A2; DE50114194D1; DE10013318A1; EP1267819B1; AU2001237433A1; WO2001068047A3; ATE403470T1; EP1267819A2; US20030207886A1

Abstract

(57)【要約】本発明は紫外線、特に２８０〜４００ｎｍの範囲の紫外線に対してヒトの表皮またはヒトの髪の毛を保護するための、化粧品および薬剤調製物中における、光安定性紫外線フィルタとしてのキノキサリン誘導体の使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、特に２８０〜４００ｎｍの範囲の紫外線に対してヒトの表皮または
ヒトの髪の毛を保護するための化粧品および薬剤調製物中における、光安定性紫
外線フィルタとしてのキノキサリン誘導体の使用に関する。

【０００２】化粧品および薬剤調製物中で使用する光保護物質には、ヒトの皮膚に対する日
光の有害な影響の作用を妨げるか、あるいは少なくとも軽減させるというはたら
きがある。しかしながら、さらにこれらの光保護物質は、他の成分を紫外線によ
る破壊または分解に対して保護するためにも機能する。髪の毛用の化粧品調製物
中では、紫外線によるケラチン繊維に対するダメージを防ぐことが目的である。

【０００３】知られているように、皮膚は太陽光線に敏感に反応し、通常の日焼けまたは紅
斑だけでなく、さまざまな程度の焼けを引き起こす可能性がある。

【０００４】しかしながら、太陽光線には他の悪影響もある。太陽光線は皮膚の弾性を低下
させ、シワの形成を引き起こし、したがって時期尚早な老化を結果として引き起
こす。時々は皮膚病も観察され、極端な場合は皮膚ガンが生じる可能性もある。

【０００５】この知識によって、太陽保護における変化もおきてきている。数年前の主な目
的は紅斑予防ＵＶ−Ｂ保護であったが、現在は光保護調製物におけるＵＶ−Ａ線
に対する保護がに含まれる。

【０００６】ＵＶ−Ａ線は本質的に、皮膚の色素沈着に関する誘因である。

【０００７】光化学的ダメージに対して髪の毛を保護して、色のかげりの変化、漂白または
機械的性質のダメージを予防することも望ましい。

【０００８】知られているように、太陽光線の最も危険な部分は、４００ｎｍ未満の波長を
有する紫外線によって形成されている。太陽光線の一部を吸収する、地球の大気
圏中のオゾン層の存在は、地球の表面に達する紫外線に関する下限が約２８０ｎ
ｍであることを意味することも知られている。したがって、これらの知識すべて
によって、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ領域に関する、効率の良いフィルタ物質の開
発が必要となるであろう。

【０００９】化粧品および薬剤調製物用の光保護物質に関する需要が高まっており、これは
特にＵＶ−Ａフィルタとして働くことができ、したがってその吸収最大値は約３
２０〜４００ｎｍの範囲でなければならない。さらに、広帯域の保護、すなわち
２８０〜４００ｎｍの範囲のＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ保護に関する需要もある。

【００１０】可能な限り少量を使用して所望の効果を得るために、このタイプの光保護物質
は、非常に特異的な吸光性をさらに有していなければならない。さらに、化粧品
調製物用の光保護物質は、たとえば化粧品油中あるいは水中での優れた溶解性、
それと共に調製される乳濁液の高い安定性、毒物学的許容性、および本来の匂い
があまりないこと、および本来の色があまりないことなどの、多数の他の要求に
見合うものでなければならない。

【００１１】光保護物質が満たさなければならない他の要件は、充分な光安定性である。し
かしながら、これまでに入手されているＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ吸収光保護物質
に関しては、不充分な程度にしか光安定性が保証されないことが多い。

【００１２】従来技術は、さまざまなＵＶ−Ｂフィルタを組み合わせることにより（ＦＲ２
４４０９３３）、優れた光保護フィルタ、たとえばジベンゾイルメタンなどの光
安定性を改善するため、あるいはいくつかの物質の添加によって紫外線フィルタ
を安定化させるため（ＥＰ０５１４４９１）のさまざまな手法を含むが、しかし
ながら、これに関する充分な解決策は依然として得られていない。

【００１３】さらに、ＤＥ−Ａ１９７４６６５６およびＥＰ０８５２１３７は
、新規な光保護フィルタとして、４，４−ジアリ−ルブタジエンまたはＲ⁴−Ｎ
Ｈ−ＣＲ³＝ＣＲ¹Ｒ²構造を含む化合物などの物質群を提案しているが、ＵＶ−
ＡおよびＵＶ−Ｂ領域に適した化合物に関する要求を、これらが充分に満たすわ
けではない。

【００１４】したがって本発明の目的は、化粧品および薬剤目的用の光保護物質としての新
規な構造群を見出することであった。この新規な構造群は、ＵＶ−ＡおよびＵＶ
−Ｂ領域を吸収し、光安定性であり、本来の色があまりなく、すなわち置換体に
応じて、シャープなバンド構造体であり、吸収性が高く、油または水に溶ける。

【００１５】広くさまざまな基を含むキノキサリン誘導体は、優れたＵＶ−Ｂおよび／また
はＵＶ−Ａ特性を有し、前に記載した諸要件を高度に満たすことが分かっている
。したがって本発明の目的は、本発明に従って式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩ
のキノキサリン誘導体を使用することにより達成される。

【００１６】ＥＰ０７２８４８１Ａ２中に同様のキノキサリン誘導体が記載されて
いるが、これらの既に知られている化合物は、ＡＩＤＳおよび／またはＨＩＶ感
染を治療するための医薬品としてその中で使用されている。

【００１７】したがって本発明は単独での、あるいはそれ自体が化粧品および薬剤調製物用
として知られている紫外線吸収化合物と合わせた、太陽光線に対してヒトの皮膚
またはヒトの髪の毛を保護するための化粧品および薬剤調製物中における光安定
性紫外線フィルタとしての式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩのキノキサリン誘導
体の使用であって、

【００１８】

【化６】

【００１９】上式でＲ¹およびＲ²は、互いにそれぞれ独立にＨ、それぞれ２０個までの炭素
原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルキニル、それぞれ１
０個までの炭素原子を有するシクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルケ
ニルまたは二環系であり、これらの基のいずれでも、１つまたは複数の水素原子
はＳｕｂ¹によって置換されていてもよく、および／または１つまたは２つのＣ
Ｈ₂基はＣ＝Ｏによって置き換えられていてよく、これらの環系は、１〜３個の
Ｓ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を含んでよく、Ｈａｌ、ＯＨ、ＮＯ₂、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｎ＝
ＣＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＣＲ⁵＝ＮＲ⁵、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＲ⁵、
−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＯＲ⁵、−ＳＲ⁵、−ＳＯ₂−Ｒ⁵またはＮＲ⁵−ＳＯ−
Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁵、カルボキシレート、スルホネートまたはアンモニウム基からなる群から選択され
る水溶性置換基、ＣＯＲ⁵、ＣＯＯＲ⁵、ＣＯＲ⁵Ｒ⁶、ＣＮ、Ｏ＝Ｓ（−Ｒ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（−
ＯＲ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（−ＮＲ⁵Ｒ⁶）＝Ｏ、Ｒ⁵ＯＰ（−ＯＲ⁶）＝Ｏ、ＯＡｒ、
−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）ｎ−Ａｒ、−Ｈｅｔ、−ＮＨＨｅｔ、−ＯＨｅｔまたは−（ＣＲ ⁵ Ｒ⁶）_n−ＨｅｔでありＲ¹とＲ²は、それらが結合する炭素原子と共に、不飽和、部分的に飽和した、
あるいは完全に飽和した４、５、６または７員環を共同に形成することができ、
この環がＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を任意選択で含んでよく、さ
らに縮合しているか、および／または一置換または多置換されていてもよく、Ｓｕｂ¹はＨａｌ、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ
ルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコ
キシ、ＣＯＯＨまたはＣＯＯ−アルキルであり、Ｈａｌはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、ｎは０、１、２、３または４であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いにそれぞれ独立にＨ、それぞれ２０個までの炭素原子を
有するアルキル、アルケニルまたはアルキニル、それぞれ１０個までの炭素原子
を有するシクロアルキル、シクロアルケニルまたは二環系であり、これらの基は
Ｓｕｂ¹によって三置換までされていてもよく、および／または１つまたは２つ
のＣＨ₂基はＣ＝Ｏによって置き換えられていてもよく、これらの環系は、１〜
３個のＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を含んでよく、−（ＣＲ’Ｒ’
’）_n−Ａｒまたは−（ＣＲ’Ｒ’’）_n−Ｈｅｔであり、基Ｒ⁵とＲ⁶が、いずれの場合もそれらが結合する炭素原子と共に、不飽和、部
分的に飽和した、あるいは完全に飽和した４、５、６または７員環を共同に形成
することもでき、この環はＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を任意選択
で含んでよく、一置換または多置換されていてもよく、および／またはさらに縮
合していてもよく、Ｒ’およびＲ’’は、互いにそれぞれ独立にＨ、または１つまたは２つのＣＨ ₂ 基はＣ＝Ｏによって置き換えられていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ａｒは、６〜１８個の炭素原子を有し、さらに、１つまたは２つのＣＨ基がＣ
＝Ｏによって置き換えられていてよい非置換または一置換または多置換の芳香族
環、または縮合環系であり、Ｈｅｔは、５〜７環員を有する非置換または一置換または多置換のヘテロ芳香
族環または縮合環系であり、１つまたは複数のＮ、Ｓおよび／またはＯ原子がヘ
テロ原子として存在し、さらにヘテロ原子に対しαまたはβ位置の１つまたは２
つのＣＨ基はＣ＝Ｏによって置き換えられていてよく、Ｒ³およびＲ⁴は、互いにそれぞれ独立にＨ、それぞれ２０個までの炭素原子を
有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルキニル、それぞれ１０個ま
での炭素原子を有するシクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルケニルま
たは二環系であり、これらの基はＳｕｂ²によって三置換までされているか、お
よび／または１つまたは２つのＣＨ₂基がＣ＝Ｏによって置き換えられていてよ
く、これらの環系は、１〜３個のＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を含
んでよく、Ｈａｌ、ＯＨ、ＮＯ₂、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶） _n −Ｎ＝ＣＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＣＲ⁵＝ＮＲ⁵、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣ
ＯＲ⁵、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＯＲ⁵、−ＳＲ⁵、−ＳＯ₂−Ｒ⁵、ＮＲ⁵−Ｓ
Ｏ−Ｒ⁶または−ＳＯ−Ｒ⁵、カルボキシレート、スルホネードまたはアンモニウム基からなる群から選択され
る水溶性置換基、ＣＯＲ⁵、ＣＯＯＲ⁵、ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＮ、Ｏ＝Ｓ（−Ｒ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（
−ＯＲ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（−ＮＲ⁵Ｒ⁶）＝Ｏ、Ｒ⁷ＯＰ（−ＯＲ⁸）＝Ｏ、ＯＡｒ
、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ａｒ、−Ｈｅｔ、−ＮＨＨｅｔ、−ＯＨｅｔまたは−（Ｃ
Ｒ⁵Ｒ⁶）_n−Ｈｅｔであり、基Ｒ³とＲ⁴は、いずれの場合もそれらが結合する炭素原子と共に、あるいは代
替的に２つの基の１つと隣接するＮ原子と共に、不飽和、部分的に飽和した、あ
るいは完全に飽和した４、５、６または７員環を互いに共同に形成することもで
き、この環はＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を任意選択で含んでよく
、一置換または多置換されていてもよく、および／またはさらに縮合していても
よく、Ｒ⁷およびＲ⁸は、互いにそれぞれ独立にＨ、それぞれ２０個までの炭素原子を
有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルキニル、それぞれ１０個ま
での炭素原子を有するシクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルケニルま
たは二環系であり、これらの基はＳｕｂ²によって三置換までされているか、お
よび／または１つまたは２つのＣＨ₂基はＣ＝Ｏによって置き換えられていても
よく、これらの環系は、１〜３個のＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を
含んでもよく、Ｓｕｂ²はＨａｌ、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ
ルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ＣＯＲ⁵、ＣＯＯＲ⁵、ＯＡｒ、ＯＨｅｔ、−（Ｃ
Ｒ⁵Ｒ⁶）_n−Ａｒまたは−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｈｅｔ、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶
、ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＮ、Ｏ＝Ｓ（−Ｒ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（−ＯＲ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ
（−ＮＲ⁵Ｒ⁶）＝ＯまたはＲ⁷ＯＰ（−ＯＲ⁸）＝Ｏである使用に関する。

【００２０】式Ｉ〜ＩＩＩの化合物を、文献とほぼ同様に調製することができる。調製方法
は、たとえば以下のものに記載される。

【００２１】Ｓｃｈｉｐｐｅｒ、Ｄａｙ、Ｉ．Ａｎ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７３（１９５１）
５６７２およびＭｉｙａｓｈｉｔａ、Ｓｕｚｕｋｉ、Ｉｗａｍｏｔｏ、Ｏｉｓｈｉ、Ｈｉｇａ
ｓｈｉｎｏ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ４９（１９９８）４０５〜４１３。

【００２２】例示的な化合物の調製については、本出願の実施例部分（実施例Ａ〜Ｏ）でも
詳細に述べる。

【００２３】このキノキサリン・クラスの物質からの化合物は、ＵＶ−Ａ領域、追加的な発
色団基の存在下、ＵＶ−Ｂ領域の両方において優れた紫外線吸収性を示し、した
がって広域帯の保護を提供する。水中または化粧品油中の物質の溶解度は、適切
な置換基を選択することによって同様に容易に誘導することができる。親油性の
基、すなわち式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物の油溶解度を高める基は
、たとえば脂肪族または脂環式の基、特に２０個までの炭素原子を有するアルキ
ル基、アルコキシ、モノおよびジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、モノ
およびジアルキルアミノカルボニル、モノおよびジアルキルアミノスルホニル基
、さらにシアノ、ニトロ、臭素、塩素、ヨウ素、フッ素置換基である。

【００２４】親水性の基、すなわち式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物の水溶解度を
高める基は、たとえばカルボキシルおよびスルホキシ基、特にアルカリ金属塩ま
たはトリアルキルアンモニウム塩などの、任意の所望の生理学的に許容されるカ
チオンを有するそれらの塩である。

【００２５】基Ｒ¹〜Ｒ⁸中のアルキル基は２０個までの炭素原子を有し、非分枝または分枝
形であってよく、したがってメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、１−メチル
ブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、ヘキシル、１−メチルペンチル
、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまた
はドデシル、さらに２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、３−メチ
ルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチ
ルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメ
チルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメ
チルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、トリデシル、テトラデシル
、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルまた
はエイコシルであることが好ましい。

【００２６】述べることができる好ましいアルケニル基は、好ましくは１０個までの炭素原
子を有する分枝または非分枝アルケニル鎖：ビニル、プロペニル、イソプロペニ
ル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、２−メチ
ル−１−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１
−ヘキセニル、２−ヘキセニル、１−ヘプテニル、２−ヘプテニル、オクテニル
、ノネニルまたはデセニルである。

【００２７】適切なアルキニル基は、たとえばエチニル、プロピニル、ブチニル、ｉ−ブチ
ニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルなどの１０個まで
の炭素原子を有する分枝または非分枝アルキニル鎖であることが好ましい。

【００２８】述べることができるシクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、１−メチル
シクロプロピル、１，２−ジメチルシクロペンチル、１−メチル−２−エチルシ
クロプロピル、シクロノニルまたはシクロデシルなどの分枝または非分枝Ｃ₃〜
Ｃ₁₀シクロアルキル鎖であることが好ましい。

【００２９】適切なアルコキシ基は、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｉ−プロ
ポキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、ペントキシ
、１，１−ジメチルプロポキシ、１−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２
−メチルブトキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシなどの、２０個ま
での炭素原子を有する、好ましくは１２個までの炭素原子を有する、特に好まし
くは１〜８個の炭素原子を有する分枝または非分枝アルコキシ鎖である。

【００３０】Ｒ¹〜Ｒ⁸に関して述べることができるシクロアルキル基は、シクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、１−メチル
シクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−プロピルシクロプロピル、１
，２−ジメチルシクロプロピル、１−メチルシクロヘキシル、１，３−ジメチル
シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロノニルまたはシクロデシルなどの、３
〜１０個の炭素原子を有する分枝または非分枝シクロアルキル鎖であることが好
ましい。

【００３１】述べることができるシクロアルケニル基は、シクロプロペニル、シクロブテニ
ル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、１，３−シ
クロヘキサジエニル、１，４−シクロヘキサジエニル、シクロヘプテニル、シク
ロヘプタトリエニル、シクロオクテニル、シクロノネニルまたはシクロデセニル
などの、１つまたは複数の二重結合を有する分枝または非分枝Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロ
アルケニル鎖であることが好ましい。

【００３２】述べることができるビシクロアルキルまたはビシクロアルケニル基は、好まし
くは１０個までの炭素原子を有する飽和または不飽和二環式環系、好ましくはピ
ナン、ピネン、ボルナンなどの二環式テルペン、またはショウノウ誘導体、デカ
リンまたはアダマンタンである。

【００３３】これらの環系は、イオウ、窒素または酸素などの１〜３個のヘテロ原子を含ん
でもよい。述べることができるこれらの例は、ピペリジン、ピロリジン、ピラジ
ジン、モルホリン、テトラヒドロフラン、ジヒドロフラン、チオラン、ピペラジ
ン、チアゾリジンまたはオキサゾリジン基などの環系である。

【００３４】Ｓｕｂ¹によって置換することができる前述の基および以下の基において、Ｓ
ｕｂ¹は好ましくはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素などのハロゲンであり（フ
ッ素または塩素であることが好ましい）、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルア
ミノまたはＣ₁〜Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコ
キシ、または代替的にヒドロキシルまたはアミノである。

【００３５】Ｓｕｂ²によって置換することができる前述の基および以下の基において、Ｓ
ｕｂ²は好ましくはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素などのハロゲンであり（フ
ッ素または塩素であることが好ましい）、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルア
ミノまたはＣ₁〜Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコ
キシであり、または代替的にヒドロキシルまたはアミノであり、さらにＣＯＲ⁵
、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ａｒ、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｈｅｔ、ＯＡｒ、ＯＨｅｔ、ＣＯ
ＯＲ⁵またはＲ⁵ＯＰ（−ＯＲ⁶）＝Ｏの意味であることも好ましい。

【００３６】適切なモノまたはジアルキルアミノ基は、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エ
チルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルアミノ、メチルプ
ロピルアミノ、ジプロピルアミノ、エチルプロピルアミノ、ブチルアミノ、ジブ
チルアミノ、メチルブチルアミノまたはイソプロピルアミノ、さらに１，１−ジ
メチル−プロピルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、１−メチル−１−
エチルプロピルアミノ、ヘプチルアミノまたはオクチルアミノであることが好ま
しい。

【００３７】基Ｒ¹およびＲ²の１つ、または基Ｒ³およびＲ⁴の１つが−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｎ
Ｒ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｎ＝ＣＲ⁵Ｒ⁶または−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＣＲ⁵＝ＮＲ⁵ である化合物も好ましい。Ｒ¹とＲ²およびＲ³とＲ⁴は、基Ｒ⁵とＲ⁶と同様に互い
にに、それらが結合する炭素原子と共に、不飽和、部分的に飽和した、あるいは
完全に飽和した４、５、６または７員環を共同に形成することができる。この環
はＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を任意選択で含んでよく、さらに縮
合しているか、および／または一置換または多置換されていてもよい。この点に
おいて、以下の好ましい化合物が例によって示されるが、これらは決して制限的
な特徴を有しているわけではない。

【００３８】式Ｉａ

【００３９】

【化７】

【００４０】上式でｍは１、２、３または４、好ましくは１または２である。ＩｂまたはＩｂ’

【００４１】

【化８】

【００４２】上式でＡｒはいずれの場合も、６〜１８個の炭素原子を有し、さらに、１つま
たは２つのＣＨ基がＣ＝Ｏによって置き換えられていてよい、非置換または一置
換または多置換の芳香族環、または縮合環系であり、好ましくはフェニル、一か
ら三置換フェニルまたはナフチルである。Ｉｃまたは代替的にＩｄ

【００４３】

【化９】

【００４４】前述および以下の化合物および式において、Ａｒは、６〜１８個の炭素原子を
有し、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有し、さらに、１つまたは２つのＣＨ
基がＣ＝Ｏによって置き換えられていてよい、非置換または一置換または多置換
芳香族環、または縮合環系である。述べることができる特に好ましい基は、非置
換または置換フェニルまたはナフチルである。

【００４５】前述および以下の定義において、Ｈｅｔは５〜７環員を有する非置換または一
置換または多置換ヘテロ芳香族環であるか、または好ましくは１４個までの環原
子を有し、１つまたは複数のＮ、Ｓおよび／またはＯ原子がヘテロ原子として存
在し、１つまたは２つのＣＨ基がＣ＝Ｏによって置き換えられていてよい、縮合
環系である。他に定義しない限り、複素環式環は１〜１３個の炭素原子および１
〜６個のヘテロ原子、特に３〜９個の炭素原子および１〜４個のヘテロ原子を有
することが好ましい。たとえば、２−または３−チエニル、２−または３−フリ
ル、２−、３−または４−ピリジル、ピリミジル、ピラゾリル、ピラゾロニル、
イミダゾリル、トリアジニル、ピラジニル、チアゾリル、インドリル、キノリル
、キノキサリニルまたはイソキノリルなどのヘテロ芳香族基が適切である。

【００４６】前に記載したＡｒおよびＨｅｔ基は、非置換または一置換、二置換または三置
換であることが好ましく、原則として考えられる置換基は、化合物に対して全体
として毒性の影響がない限りはすべての置換基である。Ｓｕｂ²として定義され
る置換基は適切なものであることが好ましく、したがって以下の置換基：ハロゲ
ン、特にＦまたはＣｌ、ヒドロキシル、アミノ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまた
はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ＣＯＲ⁵、ＣＯＯＲ⁵、ＯＡｒ、ＯＨｅｔ、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶ ）_n−Ａｒまたは−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｈｅｔ、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＯ
ＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＮ、Ｏ＝Ｓ（−Ｒ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（−ＯＲ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（−Ｎ
Ｒ⁵Ｒ⁶）＝ＯまたはＲ⁵ＯＰ（−ＯＲ⁶）＝Ｏが好ましい。

【００４７】環系中のＣＨ基をＣ＝Ｎ−で置き換えることもさらに可能である。すなわち、
置換基はしたがって＝Ｎ−Ｒ^*であり、この中でＲ^*はＲ⁵と同じであるか、ある
いは−ＮＨ−Ａｒである（式Ｉｂを参照のこと）。

【００４８】この場合、Ｒ⁵およびＲ⁶はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＡｒまたはＨｅｔであるこ
とが好ましい。

【００４９】さらに以下の置換基、フッ素、塩素、−ＣＯＯＨ、８個までの炭素原子を有す
るアルコキシ、８個までの炭素原子を有する−ＣＯＯ−アルキル、−ＣＯ−フェ
ニル、−ＣＯ−アリール、−ＣＯ−Ｈｅｔ、キノキサリニルまたは−ＣＯ−ＮＨ
−Ｒ⁵が特に非常に好ましい。このリストは純粋に例示的な特徴を有し、決して
制限することを意図するものではない。

【００５０】前述の定義では、基Ａｒ、Ｈｅｔ、Ｒ⁵および／またはＲ⁶は同様に、これらの
基に関して前または後に記載する置換基を保有していてよい。

【００５１】式Ｉに適合するが、その基が以下の好ましい意味を有する、以下の化合物Ｉｅ
〜Ｉｈを使用することが特に好ましい。

【００５２】サブ式Ｉｅの化合物。下記以外では式Ｉの化合物に対応するが、この式におい
て、Ｒ¹およびＲ²は、互いにそれぞれ独立にＨ、２０個までの炭素原子を有するア
ルキル、１２個までの炭素原子を有するアルコキシであり、さらに、１つまたは
複数の水素原子がＳｕｂ¹によって置換されていてもよく、および／または１つ
または２つのＣＨ₂基がＣ＝Ｏによって置き換えられていてもよくＨａｌ、ＯＨ、ＮＯ₂、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｎ＝
ＣＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＣＲ⁵＝ＮＲ⁵、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＲ⁵ま
たは−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＯＲ⁵であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いにそれぞれ独立に、式Ｉにおいて定義するものであるが
、これらの基の１つはＨまたは７個までの炭素原子を有するアルキルであり、そ
してもう１つの基はＡｒまたはＨｅｔであり、それぞれ１２までの環原子を有し
、１〜３個の基によって置換されていることも好ましく、ｎ、Ｒ³およびＲ⁴は、式Ｉにおいて定義されたものである。

【００５３】サブ式Ｉｆの化合物。これは式Ｉに適合し、この式において、Ｒ¹はフッ素または塩素、−ＣＨ₂Ｈａｌ、−ＣＨＨａｌ₂またはＣＨａｌ₃、ヒ
ドロキシル、ニトロ、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｎ＝ＣＲ ⁵ Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＣＲ⁵＝ＮＲ⁵、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＲ⁵または
−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＯＲ⁵などのアルキルハロゲンであり、Ｒ²はＨ、それぞれ１０個までの炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ
、ハロゲンまたはアルキルハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₇ アミノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₇ジアミノアルキル、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＲ⁵ま
たは−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＯＲ⁵であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いにそれぞれ独立に、式Ｉにおいて定義するものであるが
、これらの基の１つはＨまたは７個までの炭素原子を有するアルキルであり、そ
してもう１つの基はＡｒまたはＨｅｔであり、それぞれ１２までの環原子を有し
、１〜３個の基によって置換されていることも好ましく、ｎ、Ｒ³およびＲ⁴は、式Ｉにおいて定義されたものである。

【００５４】サブ式Ｉｇの化合物。これは式Ｉに適合し、この式において、Ｒ³およびＲ⁴は、互いにそれぞれ独立にＨ、２０個までの炭素原子を有するア
ルキル、または１２個までの炭素原子を有するアルコキシであり、さらにこの中
のそれぞれにおいて、１つまたは複数の水素原子がＳｕｂ¹によって置換されて
いてもよく、および／または１つまたは２つのＣＨ₂基がＣ＝Ｏによって置き換
えられていてもよく、ヒドロキシル、Ｈａｌ、アルキルハロゲン、ニトロ、ＣＯＲ⁵、ＣＯＯＲ⁵、Ｃ
ＯＮＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｎ＝ＣＲ⁵Ｒ⁶、−
（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＣＲ⁵＝ＮＲ⁵、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＲ⁵または−（ＣＲ⁵ Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＯＲ⁵であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いにそれぞれ独立に、式Ｉにおいて定義するものであるが
、これらの基の１つはＨまたは７個までの炭素原子を有するアルキルであり、そ
してもう１つの基はＡｒまたはＨｅｔであり、それぞれ１２までの環原子を有し
、１〜３個の基によって置換されていることも好ましく、ｎ、Ｒ¹およびＲ²は、式Ｉにおいて定義されたものである。

【００５５】サブ式Ｉｈの化合物。これは式Ｉに適合し、この式において、Ｒ³はフッ素または塩素、アルキルハロゲン、特に−ＣＨ₂Ｈａｌ、−ＣＨＨａ
ｌ₂またはＣＨａｌ₃、ヒドロキシル、ニトロ、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶、−
（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｎ＝ＣＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＣＲ⁵＝ＮＲ⁵、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶ ）_n−ＮＨＣＯＲ⁵または−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＯＲ⁵であり、Ｒ⁴はＨ、それぞれ１０個までの炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ
、ハロゲンまたはアルキルハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₇ アミノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₇ジアミノアルキル、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＲ⁵、
−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＯＲ⁵、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＯＲ⁵、ＣＯ
ＯＲ⁵またはＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いにそれぞれ独立に、式Ｉにおいて定義するものであるが
、これらの基の１つはＨまたは７個までの炭素原子を有するアルキルであり、そ
してもう１つの基はＡｒまたはＨｅｔであり、それぞれ１２までの環原子を有し
、１〜３個の基によって置換されていることも好ましく、ｎ、Ｒ¹およびＲ²は、式Ｉにおいて定義されたものである。

【００５６】本発明の特に好ましい実施形態では、サブ式ＩｉまたはＩｊの化合物も使用さ
れ、

【００５７】

【化１０】

【００５８】上式でＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ’、Ｒ’’およびｎは式Ｉにおいて定義された
ものであり、Ｘは与えられる定義によるＡｒまたはＨｅｔである。Ｘは５〜７の
環原子を有する、非置換または一置換〜三置換芳香族またはヘテロ芳香族環であ
ることが好ましい。

【００５９】さらに、サブ式ＩｋおよびＩｌの化合物は、本発明の使用に非常に適している
。

【００６０】

【化１１】

【００６１】上式でＲ²、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ’、Ｒ’’およびｎが式Ｉにおいて定義された
ものであり、Ｘは与えられる定義によるＡｒまたはＨｅｔである。Ｘは５〜７の
環原子を有する、非置換または一置換〜三置換芳香族またはヘテロ芳香族環であ
ることが好ましい。

【００６２】たとえば以下の化合物Ｉｍ〜Ｉｎも同様に、非常に好ましい；Ｉｍ次の定義のほかは式ＩＩに適合する化合物。この式において、この場合
Ｒ⁴はフェニルまたは−ＮＨ−フェニルである。

【００６３】Ｉｎ次の定義のほかでは式Ｉに適合する化合物。この式において、Ｒ⁴は−
ＮＲ⁵Ｒ⁶であり、Ｒ⁵はキノキサリン環であり、Ｒ⁶はＡｒまたはＨｅｔである。

【００６４】式Ｉおよびサブ式Ｉａ〜Ｉｎの化合物が基Ａｒおよび／またはＨｅｔを含む場
合、これらは一置換〜三置換されていることが好ましい。表１に、フェニル環（
これを選択することが非常に好ましい）の例を使用して、環上の好ましい位置に
ある好ましい置換基を列挙する。Ｘとしてフェニル環を含むサブ式Ｉｉ〜Ｉｌの
化合物も特に好ましい。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】Ｒ¹およびＲ²がそれぞれＨであり、そしてＲ³およびＲ⁴が以下の意味を有する
、式Ｉの化合物もさらに好ましい。・Ｒ³が−ＣＨ＝ＣＨ−キノキサリン−２−イルであり、Ｒ⁴がＨである。・Ｒ³が−ＣＨ₂−ＣＨ（ＮＨＲ⁵）ＣＯＯＲ⁶であり、Ｒ⁴がＨである。・Ｒ³が−ＣＨ₂−２−［１，３−（２−アルキル）イミダゾール−４−オン］で
あり、Ｒ⁴がＨである。・Ｒ³が−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＰＯ（ＯＲ⁷）₂であり、Ｒ⁴が−ＣＨ₂−ＣＨ（ＮＨ₂）
ＣＯＯＨである。・Ｒ³が−ＣＨ₂−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ⁵であり、Ｒ⁴がＨである。・Ｒ³が−Ｏ−フェニル（Ｏ−アルキルによって置換されている）、Ｒ⁴がＨであ
る。・Ｒ³が−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯＯＲ⁵）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯＲ⁵によ
って置換されている−Ｏ−フェニルであり、Ｒ⁴がＨである。

【００６８】式ＩＩおよびＩＩＩの以下の化合物も、同様に非常に好ましい：

【００６９】

【化１２】

【００７０】式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物の大部分は知られており、キノキサ
リン誘導体を調製するための一般的に知られている方法（たとえばＢｅｉｌｓｔ
ｅｉｎまたはＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌなどの標準的著作物中に記載されている）
によって、これらを調製することができる。二級キノキサリン−２−イルメチル
アミンを調製するための方法も、たとえば特許明細書ＤＤ２８１３８０中に
記載されており、この方法ではハロメチルキノキサリンを、高温において不活性
溶媒中でアミノ化合物と反応させる。

【００７１】式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩは、新規であるいくつかの化合物も含む。

【００７２】したがって本発明は、前に示した式の新規な化合物にも関する。特に本発明は
、式ＩｋおよびＩｌの新規な化合物に関するものであり、以下の化合物、

【００７３】

【化１３】

【００７４】

【化１４】

【００７５】

【化１５】

【００７６】

【化１６】

【００７７】を使用するのも非常に好ましい。

【００７８】トリアジンおよびアミノトリアジン基も、キノキサリン構造上の置換体として
好ましい。したがって、本発明に従って置換した基を有する以下の例およびその
誘導体も、本発明の好ましい化合物に属する。

【００７９】

【化１７】

【００８０】

【化１８】

【００８１】以下の、既に知られているキノキサリン誘導体も同様に、本発明の使用のため
に使用されることが好ましい。文献から知られており、当業者に熟知されている
方法によって、これらの化合物を調製することができる。

【００８２】Ｎ−（２−キノキサリニル）−２，４，−ジクロロアニリンＮ−［ビス（３−フルオロキノキサリン−２−イル）］−２−アミノピリミジ
ン２−クロロ−３−フェニルキノキサリン３−フェニルキノキサリン−２−オン６−クロロ−２，３−ジメチルキノキサリン２−クロロメチルキノキサリンＮ−（２−キノキサリニル）］−４−アミノベンゾイルグルタミン酸ジエチル２−クロロキノキサリン３，６−ジクロロ−１−（２，３，７−トリクロロキノキサリン−６−イル）
キノキサリン−２（１Ｈ）−オン１，２，３，４−テトラヒドロ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２，
３−ジオキソキノキサリン−６−イル）キノキサリン−２，３−ジオンキノキサリン−２−オンＮ−（２−キノキサリニル）−４−アミノ安息香酸２，３−ジメトキシ−６−アミノキノキサリン２，３−ジメトキシ−６−ニトロキノキサリン２，３，７−トリメトキシキノキサリン６−クロロ−２，３−ジメトキシキノキサリン。

【００８３】本発明のキノキサリン誘導体は、紫外線フィルタ物質として抜群に適している
。前述の通り、追加的な発色団基の存在によってＵＶ−Ａ領域およびＵＶ−Ｂ領
域の両方で紫外線吸収性が生じるように、キノキサリンを合成的に設計すること
ができる。したがって、広帯域の保護性を得ることができる。さらに、水または
化粧品油中の物質の溶解度は、置換基の選択によって影響を受ける可能性がある
。

【００８４】望むならば、キノキサリン誘導体を所望の紫外線フィルタ物質と組み合わせる
こともでき、これによって相乗効果により、保護パフォーマンス（ＳＰＦｂｏ
ｏｓｔ）が改善される結果となる。好ましくは本発明のキノキサリンと組み合わ
せることができる、いくつかのＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルタ物質を以下に列
記する。この選択は、決して制限することを意図するものではない。組合せは、
化学反応によるもの（表２）および／または以下に列記する紫外線フィルタとの
物質的組合せであってよい。

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【化１９】

【００８８】

【化２０】

【００８９】

【化２１】

【００９０】原則として、すべての紫外線フィルタは組み合わせるのに適している。その生
理学的許容性がすでに証明されている紫外線フィルタが特に好ましい。専門家の
文献から、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルタ用の物質が知られており、たとえば
以下のものがある。

【００９１】３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−ショウノウ（たとえばＥｕｓｏｌ
ｅｘ（登録商標）６３００）、３−ベンジリデンショウノウ（たとえばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＤ）、Ｎ−｛（２および４）−［（２−オキソボーン−３−イリデン）メチル］ベン
ジル｝アクリルアミドのポリマー（たとえばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＷ）
、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボーン−３−イリデンメチル）ア
ニリウムメチルサルフェート（たとえばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＫ）、ま
たは α−（２−オキソボーン−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸（たとえ
ばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＬ）などのベンジリデンショウノウ誘導体、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロ
パン−１，３−ジオン（たとえばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０）または４−イソプロピルジベンゾイルメタン（たとえばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）
８０２０）などのベンゾイルまたはジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（たとえばＥｕｓｏｌｅｘ（登
録商標）４３６０）または２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそのナ
トリウム塩（たとえばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＳ−４０）などのベンゾフェ
ノン、オクチルメトキシケイ皮酸エステル（たとえばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２
２９２）、たとえば異性体の混合物としてイソペンチル４−メトキシケイ皮酸エステル（
たとえばＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００）、などのメトキシ
ケイ皮酸エステル、サルチル酸２−エチルヘキシル（たとえばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＳ）
、サルチル酸４−イソプロピルベンジル（たとえばＭｅｇａｓｏｌ（登録商標）
）またはサルチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（たとえばＥｕｓｏｌｅｘ
（登録商標）ＨＭＳ）などのサルチル酸誘導体、４−アミノ安息香酸、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル（たとえばＥｕｓｏｌｅ
ｘ（登録商標）６００７）、４−アミノ安息香酸エトキシル化エチル（たとえばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）
Ｐ−２５）などの４−アミノ安息香酸および誘導体、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（たとえば
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＣＲ）、２−フェニルベンゾイミダゾール−５スルホン酸およびそのカリウム、ナトリ
ウムおよびトリエタノールアミン塩（たとえばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２３
２）、３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス（７，７−ジメチル−２−
オキソビシクロ［２．２．１］−ｈｅｐｔ−１−イルメタンスルホン酸およびそ
の塩）（たとえばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）および２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オ
キシ）−１，３，５−トリアジン（たとえばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０
）などの他の物質。

【００９２】リスト中に述べる化合物は、例としてのみで考えるべきである。当然ながら、
他の紫外線フィルタを使用することも可能である。これらの有機性紫外線フィル
タは一般に、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％の量で化粧品調製物
中に取り込まれる。

【００９３】他の適切な有機性紫外線フィルタには、たとえば以下のものがある。

【００９４】２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル
−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシ
ロキサニル）プロピル）フェノール（たとえばＳｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ（登録商
標））、２−エチルヘキシル４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）
アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル）ジイミノ］ビス（ベンゾエート）（たとえばＵＶ−Ａｓｏｒｂ（登録商標）
ＨＥＢ）、 α−（トリメチルシリル）−ω−［トリメチルシリル）オキシ］ポリ［オキシ
（ジメチル［および約６％のメチル［２−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカル
ボニル］ビニル］フェノキシ］−１−メチレンエチル］および約１．５％のメチ
ル［３−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニルビニル）フェノキシ）プロ
ペニル）および０．１〜０．４％の（メチル−水素）シリレン］］（ｎ≒６０）
（ＣＡＳＮｏ．２０７５７４−７４−１）２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール）（ＣＡＳＮｏ．１０
３５９７−４５−１）２，２’−（１，４−フェニレン）ビス）−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−４，
６−ジスルホン酸、モノナトリウム塩）（ＣＡＳＮｏ．１８０８９８−３７
−７）および２，２’−（１，４−フェニレン）ビス）−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５，
５’−モノスルホン酸、モノナトリウム塩２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェ
ニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳＮ
ｏ．１０３５９７−４５−、１８７３９３−００−６）。

【００９５】これらの有機性紫外線フィルタは一般に、０．５〜２０重量％、好ましくは１
〜１５重量％の量で化粧品調製物中に取り込まれる。これらは通常は本発明の配
合物中に、式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩのキノキサリン誘導体に対して１５：１〜１
：１５、好ましくは１０：１〜１：１０、特に好ましくは５：１〜１：５の重量
比で存在する。

【００９６】紫外線フィルタ性を有する好ましい化合物は、３−（４’−メチルベンジリデ
ン）ｄｌ−ショウノウ、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メ
トキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメ
タン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルメトキシケイ皮
酸エステル、オクチルメトキシケイ皮酸エステル、サリチル酸３，３，５−トリ
メチルシクロヘキシル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル、
２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−フェニ
ルベンゾイミダゾール−５スルホン酸およびそのカリウム、ナトリウムおよびト
リエタノールアミン塩である。

【００９７】たとえば考えられる無機性紫外線フィルタは、たとえばコート型二酸化チタン
（たとえばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商
標）Ｔ−ＡＱＵＡ）などの二酸化チタン、酸化亜鉛（たとえばＳａｃｈｔｏｔｅ
ｃ（登録商標））、酸化鉄および酸化セリウムからなる群からのフィルタである
。ミクロ性無機顔料の形の酸化チタンおよび酸化亜鉛が好ましい。これらの無機
性紫外線フィルタは一般に、０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％の
量で化粧品調製物中に取り込まれる。これらは通常は本発明の配合物中に、式Ｉ
、ＩＩまたはＩＩＩのキノキサリン誘導体に対して２５：１〜１：２５、好まし
くは１０：１〜１：１０、特に好ましくは５：１〜１：５の重量比で存在する。

【００９８】キノキサリン誘導体の本発明に従った使用には、他の興味深く有利な態様があ
る。他の紫外線フィルタとの組合せによって、キノキサリン誘導体により、この
他の物質の光安定性につながる結果となることが多い。

【００９９】それ自体が有利な光保護フィルタ性を有するいくつかの紫外線フィルタは、紫
外線に対していくぶん不安定であるという大きな欠点を有することが知られてい
る。

【０１００】たとえば、Ｅｕｓｏｌｅｘ９０２０（４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベン
ゾイルメタン）などのジベンゾイルメタン誘導体は、光化学的な分解にさらされ
る物質である。このクラスの化合物の光化学的な分解は、ノーリッシュ・タイプ
Ｉのアシル切断に従う。このプロセス中で形成される反応生成物は、光保護性フ
ィルタ物質としてはもはや利用不可能である。いくつかの提案済みの解決策が従
来技術において既に示されているが、それにもかかわらず、この光分解に効果的
に対抗する簡単で効果的な方法についての要求が存在し続ける。

【０１０１】ここに記載するキノキサリン誘導体はこの目的に抜群に適しており、特にＥｕ
ｓｏｌｅｘ９０２０と組み合わせることによって、物質の光安定性が大幅に改善
される結果となる。

【０１０２】本発明に従って、ここに記載する紫外線保護フィルタは、それぞれの場合にお
いて単独で、あるいは好ましくは日焼止め剤中で組み合わせて自然に使用するこ
ともできる。これらは、相乗効果により保護パフォーマンス（ＳＰＦｂｏｏｓ
ｔ）を改善するために、ＵＶ−Ｂ／Ａ発色団、たとえば世界的に承認され知られ
ているあらゆるフィルタと組み合わせることができる。好ましくは、無機性およ
び有機性ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルタまたはこれらの混合物と組み合わせて
、これらを使用することができる。

【０１０３】１つまたは複数の式Ｉの化合物と他の紫外線フィルタの組合せによって、紫外
線の有害な影響に対する保護作用を最適化することができる。

【０１０４】本発明の調製物と抗酸化剤を組み合わせることも、可能であり有利である。し
たがってこのタイプの組合せは、抗酸化剤としての保護作用、および紫外線によ
る火傷に対する保護作用の両方を示す。したがって、酸化ストレスに対する、あ
るいはフリーラジカルの作用に対する保護作用も達成することができる。

【０１０５】したがって本発明は、化粧品または薬剤調製物中での、抗酸化剤と組み合わせ
た請求項１に記載の式Ｉの化合物の使用にも関する。

【０１０６】したがって本発明は、１つまたは複数の式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの化
合物を含み、任意選択で他の光保護物質または抗酸化剤と組み合わせた、化粧品
および薬剤調製物にも関する。

【０１０７】本発明は、皮膚および天然あるいは感受性が与えられた髪の毛を太陽光線に対
して保護するための方法にも関するものであり、この方法では、化粧品調製物中
の式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物の少なくとも１つを有効量、皮膚ま
たは髪の毛に加える。「感受性が与えられた髪の毛」は、パーマネント・ウェー
ブ処理、染色プロセスまたは漂白プロセスが施された髪の毛を意味すると受け取
れる。

【０１０８】ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ線に対する保護用の本発明のフィルタは、それぞれの
場合において、０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％の濃度で化粧品
調製物中に取り込ませることができる。このようにして、使用する光保護フィル
タが１００％まで、ここに記載する紫外線フィルタである調製物を調製すること
が可能である。これらの調製物は、スケルトン上の置換基に応じて、水または油
中において簡単な方法で溶解、分散または乳濁する物質である。

【０１０９】本発明の調製物は、他の従来の皮膚保護またはスキンケア活性成分をさらに含
んでよい。これらは原則として、当業者に知られる任意の活性成分であってよい
。

【０１１０】特に好ましい活性成分は、ピリミジンカルボン酸および／またはアリールオキ
シム、およびクマラノン誘導体である。

【０１１１】ピリミジンカルボン酸は好塩性微生物中に存在し、これらの微生物の浸透圧調
節において役割を果たす（Ｅ．Ａ．Ｇａｌｉｎｓｋｉほか、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｂｉｏ
ｃｈｅｍ．、１４９（１９８５）１３５〜１３９ページ）。ピリミジンカルボン
酸の中では、ここでは特にエクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ
−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ
，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピ
リミジンカルボン酸およびこれらの誘導体について言及しなければならない。こ
れらの化合物は、水溶液および有機溶媒中において酵素および他の生物分子を安
定化させる。さらにこれらの化合物は、特に塩、極端なｐＨ値、界面活性剤、尿
素、塩化グアニジニウムおよび他の化合物などの変性条件に対して酵素を安定化
させる。

【０１１２】エクトインおよびヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、薬物中で
有利に使用することができる。特に、皮膚疾患の治療用の薬物を調製するために
、ヒドロキシエクトインを使用することができる。ヒドロキシエクトインまたは
他のエクトイン誘導体の他の適用分野は、典型的には、たとえばトレハロースが
添加剤として使用される分野である。したがって、ヒドロキシエクトインなどの
エクトイン誘導体は、乾燥した酵母菌および細菌細胞中で保護剤として使用する
ことができる。非グリコシレート型であり、薬剤活性があるペプチドおよびタン
パク質などの薬剤品、たとえばｔ−ＰＡを、エクトインまたはその誘導体を用い
て保護することもできる。

【０１１３】化粧品の適用例の中では、老化した、乾燥した、あるいは炎症を起こした皮膚
をケアするための、エクトインおよびエクトイン誘導体の使用について特に言及
しなければならない。したがって、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０６７１１６１
では、エクトインおよびヒドロキシエクトインをパウダー、石鹸、界面活性剤を
含むクレンジング品、リップスティック、ルージュ、メーキャップ、ケア用クリ
ームおよび日焼止め調製物などの化粧品調製物中で使用することを詳細に記載し
ている。

【０１１４】ここで、以下の式のピリミジンカルボン酸を使用することが好ましく、

【０１１５】

【化２２】

【０１１６】上式でＲ¹は基ＨまたはＣ１〜８アルキルであり、Ｒ²は基ＨまたはＣ１〜４ア
ルキルであり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いにそれぞれ独立に、Ｈ、ＯＨ、
ＮＨ₂およびＣ１〜４アルキルからなる群からの基である。Ｒ²がメチルまたはエ
チル基であり、Ｒ¹またはＲ⁵およびＲ⁶がＨであるピリミジンカルボン酸を使用
することが好ましい。ピリミジンカルボン酸エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，
６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシ
エクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２
−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）を使用することが特に好ましい。本発明
の調製物は、このタイプのピリミジンカルボン酸を１５重量％までの量含むこと
が好ましい。

【０１１７】アリールオキシムの中では、ＨＭＬＯ、ＬＰＯまたはＦ５としても知られる、
２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを使用することが好ましい
。化粧品組成物中での使用に関するその適性は、たとえばＤＥ−Ａ−４１１６
１２３中で開示されている。したがって、２−ヒドロキシ−５−メチルラウロ
フェノンオキシムを含む調製物は、炎症を伴う皮膚疾患を治療するのに適してい
る。たとえば乾癬病、さまざまな形の湿疹、炎症性および毒性皮膚炎、紫外線に
よる皮膚炎、皮膚および外皮付加物の他のアレルギー性および／または炎症性疾
患を治療するために、このタイプの調製物を使用することができることが知られ
ている。式Ｉの化合物に加えて、アリールオキシム、好ましくは２−ヒドロキシ
−５−メチルラウロフェノンオキシムをさらに含む本発明の調製物は、驚くべき
抗炎症適性を示す。ここで調製物は、０．０１〜１０重量％のアリールオキシム
を含むことが好ましく、調製物は０．０５〜５重量％のアリールオキシムを含む
ことが非常に好ましい。

【０１１８】本発明の調製物中に有利に存在することができるクマラノン誘導体は、以下の
式の化合物である。

【０１１９】

【化２３】

【０１２０】上式で−Ｘ−は単結合、−ＣＨ₂−、＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、＝Ｃ（ＯＲ⁵）
−、−Ｃ（ＮＲ⁵）−、−ＣＨ（ＮＲ⁵Ｒ⁶）−または−ＣＨ（ＯＲ⁵）−であり、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は同一であるか異なっていてよく、互いに独
立に、Ｈ直鎖または分枝Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルおよび／またはアルキルカルボニル基、直鎖または分枝Ｃ₃〜Ｃ₁₂アルケニルおよび／またはアルケニルカルボニル基
、ヒドロキシル基が鎖の第１または第２炭素原子に結合していてよく、さらにア
ルキル鎖が酸素によって割り込まれていてもよい、直鎖または分枝Ｃ₁〜Ｃ₁₂ヒ
ドロキシアルキル基、ｎが１〜３である−（ＣＨ₂）_n−基によってそれぞれの環が架橋されていても
よい、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルおよび／またはシクロアルキルカルボニル基、
およびＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルケニルおよび／またはシクロアルケニルカルボニル
基、アリールおよび／またはアリールカルボニル基、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ、モノおよびジアルキルアミノ
、スルホン酸、カルボキシルおよび／またはハロゲン基によって置換されていて
よい、ヘテロアリールおよび／またはヘテロアリールカルボニル基、モノおよび／またはオリゴグリコシル基である。

【０１２１】

【化２４】

【０１２２】

【化２５】

【０１２３】上式でＭｅはプロトンまたはアルカリ金属イオン、特にナトリウムまたはカリ
ウムイオンである。

【０１２４】したがってこれらの基をエーテルとして、あるいはエステルとして元の構造に
結合させることができる。このタイプの化合物は、ドイツ特許出願ＤＥ１０００
３７８５．２中に記載されている。このタイプのクマラノン誘導体を含む組成物
は皮膚に対して非常にやさしく作用し、これらの化合物は抗酸化およびフリーラ
ジカル・スカベンジャー作用を示す。

【０１２５】元の構造体４，６，３‘，４‘−テトラヒドロキシベンジル−３−クマラノン
は、非常に優れた性質を有する。この化合物は、Ｘが−ＣＨ₂−であり、Ｒ¹＝Ｒ ² ＝Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｈである前述の式に適合する。水中でのこの化合物の可溶性は、
たとえばサルフェートまたはホスフェート基として、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、および
Ｒ⁴を選択することによって改善することができる。以下で「サルフェーテドク
マラノン」と呼ぶ、一、二および三硫酸塩の混合物が非常に適している。三硫酸
塩（Ｘが−ＣＨ₂−であり、Ｒ¹＝Ｒ³＝Ｒ⁴＝ＳＯ₃Ｍｅ、Ｒ²＝Ｈである）に特に
重点が置かれるべきであり、これは以下の式によって表される。

【０１２６】

【化２６】

【０１２７】調製物中に使用することができるすべての化合物または成分は、知られている
市販のものであるか、あるいは知られている方法によりこれらを合成することが
できる。

【０１２８】光保護物質を含む化粧品および薬剤調製物は一般に、少なくとも１つの油相を
含む媒体をベースとする。しかしながら、親水性置換基を有する化合物を使用す
る場合は、純粋に水性ベースの調製物も考えられる。したがって、油、水中油形
および油中水形乳濁液、クリームおよびペースト、リップ保護組成物または無脂
肪ジェルが可能である。

【０１２９】したがって、このタイプの日焼止め調製物は、たとえば油中水形クリーム、水
中油形クリームおよびローション、Ｗ／Ｏ／Ｗ系またはＯ／Ｗ／Ｏ系、エーロゾ
ル・フォーム・クリーム、ジェル、油、脂肪スティック、パウダー、スプレーま
たはアルコール性／水性ローションなどの液体、ペーストまたは固体形であって
よい。さらにこれらを、ミクロ化システムとして、あるいはＰＩＴ（相逆転温度
）乳濁液として調合することもできる。

【０１３０】化粧品中の従来の油成分は、たとえばパラフィン油、ステアリン酸グリセリル
、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アセチルステアリル
２−ヘキサン酸エチル、水素化ポリイソブテン、ワセリン、カプリル酸／カプリ
ン酸トリグリセリド、ミクロクリスタリン・ワックス、ラノリン、鉱油、鉱質ワ
ックス、炭素数が少ないアルコール、たとえばイソプロパノール、プロピレング
リコールまたはグリセロールと脂肪酸とのエステル、安息香酸アルキル、ジメチ
ルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、など
のシリコーン油およびステアリン酸である。

【０１３１】調製物は、このタイプの調製物中で通常使用される化粧品アジュバント、たと
えば増粘剤、軟化剤、モイスチャーライザー、界面活性剤、乳濁剤、防腐剤、消
泡剤、香料、脂肪およびワックス、ラノリン、推進剤、安定剤、抗酸化剤、殺菌
剤、組成物そのものまたは皮膚を着色する染料および／または顔料、および化粧
品中で通常使用される他の成分などを含んでよい。

【０１３２】適切な乳濁剤は、たとえばポリグリセロールエステル、ソルビタンエステルま
たは部分的にエステル化したグリセリドなどの、知られているＷ／ＯおよびＯ／
Ｗ乳濁剤であることが好ましい。脂肪の典型例はグリセリド、ワックスであり、
特に言及すべきは蜜蝋、カルナウバ・ワックス、パラフィン・ワックス、ミクロ
ワックスであり、任意選択で親水性ワックスと組み合わせる。使用することがで
きる安定剤は、たとえばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム
および／またはステアリン酸亜鉛などの脂肪酸の金属塩である。適切な増粘剤は
、たとえば架橋したポリアクリル酸およびその誘導体、多糖類、特にキサンタン
・ガム、グアル−グアル、寒天−寒天、アルギネートおよびチロース、カルボキ
シメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、さらに脂肪アルコール
、モノグリセリドおよび脂肪酸、ポリアクリレート、ポリビニルアルコールおよ
びポリビニルピロリドンである。植物抽出物、タンパク質加水分解物およびビタ
ミン複合体を加えることもさらに可能である。

【０１３３】使用することができる抗酸化剤は、たとえばアミノ酸、イミダゾール、ペプチ
ド、カロチノイド、α−ヒドロキシ酸、不飽和脂肪酸、ビタミンＡ、Ｃおよび／
またはＥ、およびこれらの物質の適切な誘導体である。

【０１３４】専門家の文献から知られ、抗酸化剤として使用することができる多くの証明さ
れている物質が存在し、これらはたとえばアミノ酸（たとえばグリシン、ヒスチ
ジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール（たとえば
ウロカニン酸）およびその誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−
カルノシンなどのペプチドおよびその誘導体（たとえばアンセリン）、カロチノ
イド、カロチン（たとえばα−カロチン、β−カロチン、リコペン）およびその
誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（たとえばジ
ヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオ
ール（たとえばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタ
ミン、およびこれらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、
アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コ
レステリルおよびグリセリルエステル）、およびその塩、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびそ
の誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド
および塩）、および非常に低い許容用量（たとえばｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）
のスルホキシミン化合物（たとえばブチオニンスルホキシミン、ホモシステイン
スルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ、ヘキサおよびヘプタチオニンス
ルホキシミン）、および（金属）キレート剤、（たとえばα−ヒドロキシ脂肪酸
、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（たとえば
クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビ
リベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘
導体、ビタミンＣおよびその誘導体（たとえばパルミチン酸アスコルビル、リン
酸マグネシウムアスコルビル、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導
体（たとえばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘導体（たとえばビタ
ミンＡパルミテート）、ベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸
およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシ
トール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール
、ノルドヒドログアイア酸、トリヒドロキシブチロフェノン、ケルセチン、尿酸
およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（たと
えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレニウムおよびその誘導体（たとえばセレノメチ
オニン）、スチルベンおよびその誘導体（たとえば酸化スチルベン、酸化トラン
ススチルベン）である。

【０１３５】抗酸化剤の混合物も同様に、本発明の化粧品調製物中で使用するのに適してい
る。知られている市販の混合物は、たとえば活性成分としてレシチン、Ｌ−（＋
）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（たとえばＯｘｙｎｅｘ（登録商
標）ＡＰ）、天然トコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ
−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（たとえばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）
ＫＬＩＱＵＩＤ）、天然源からのトコフェロール抽出物、Ｌ−（＋）−パルミ
チン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（たとえばＯ
ｘｙｎｅｘ（登録商標）ＬＬＩＱＵＩＤ）、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｌ−
（＋）−パルミチン酸アスコルビル、クエン酸およびレシチン（たとえばＯｘｙ
ｎｅｘ（登録商標）ＬＭ）、またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、Ｌ−
（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（たとえばＯｘｙｎｅｘ（登
録商標）２００４）を含む混合物である。

【０１３６】式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩのキノキサリン誘導体は、通常は本発明の調合物中に
、抗酸化剤と１０，０００：１〜１：５、好ましくは５００：１〜１：２、特に
好ましくは５０：１〜１：１の重量比で存在する。

【０１３７】本発明の調製物は、他の成分としてビタミンを含んでもよい。本発明の化粧品
調製物は、ビタミンＡ、ビタミンＡプロピオネート、ビタミンＡパルミテート、
ビタミンＡアセテート、レチノール、ビタミンＢ、チアミン塩化物塩酸塩（ビタ
ミンＢ₁）、リボフラビン（ビタミンＢ₂）、ニコチンアミド、ビタミンＣ（アス
コルビン酸）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ₂）、ビタミ
ンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、トコフェロー
ルハイドロゲンスクシネート、ビタミンＫ₁、エスクリン（ビタミンＰ活性成分
）、チアミン（ビタミンＢ₁）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピ
リドキサル、ピリドキサミン、（ビタミンＢ₆）、パントテン酸、ビオチン、葉
酸およびコバラミン（ビタミンＢ₁₂）から選択される、ビタミンまたはビタミン
誘導体を含むことが好ましく、特にビタミンＡパルミテート、ビタミンＣ、ＤＬ
−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、ニコチン酸、パントテン
酸およびビオチンが好ましい。

【０１３８】本発明の調製物の水相は、炭素数が少ないアルコール、ジオールまたはポリオ
ール、およびそれらのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プ
ロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコール
モノエチルまたはモノブチルエーテル、または類似の生成物、さらにエタノール
、イソプロパノール、１，２−プロパンジオールなどのアルコール、および、特
にたとえば二酸化シリコン、ケイ酸アルミニウム、多糖類またはその誘導体、た
とえばヒアルロン酸、キサンタン・ガムまたはヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース、またはいわゆるＣａｒｂｏｐｏｌ類からなる群からのポリアクリレートな
どの、１つまたは複数の増粘剤を任意選択で含むことが有利である。

【０１３９】従来のフィルム形成物は、たとえばキトサン、ミクロクリスタリン・キトサン
または第四キトサンなどの親水コロイド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリ
ドン−酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸シリーズからのポリマー、第四セルロ
ース誘導体および同様の化合物である。適切な防腐剤の例には、ホルムアルデヒ
ド溶液、ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはソルビン酸がある。適切な真珠光沢剤は
、たとえばエチレングリコールジステアリン酸などのグリコジステアリン酸エス
テルだけでなく、脂肪酸および脂肪酸モノグリコールエステルもである。使用す
ることができる染料は、たとえばＶｅｒｌａｇＣｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉ
ｍ、１９８４で出版された、ＤｙｅＣｏｍｍｉｓｓｉｏｎｏｆｔｈｅＧ
ｅｒｍａｎＲｅｓｅａｒｃｈＳｏｃｉｅｔｙによる、刊行物「Ｋｏｓｍｅｔ
ｉｓｃｈｅＦａｒｂｅｍｉｔｔｅｌ」［ＣｏｓｍｅｔｉｃＣｏｌｏｒａｎｔ
ｓ］中にまとめられているような、化粧品用の目的に適しており認められている
物質である。一般にこれらの染料は、全体として混合物をベースとして０．００
１〜０．１重量％の濃度で使用される。

【０１４０】望むならば、本発明の日焼止めは、セルフタンニング性を有する１つまたは複
数の化学物質を含んでもよい。

【０１４１】使用することができるセルフタンニング性を有する化学物質はいずれも、当業
者に知られており化粧品調製物を調製するのに適した、天然および合成物質であ
る。これらは、たとえばジヒドロキシアセトンまたはα−ケトールなどの、野菜
の抽出物または合成セルフタンニング剤のいずれかであってよい。

【０１４２】本発明の組成物が、本来の髪の毛あるいは太陽光に対して感受性を与えられた
髪の毛を保護することを意図している場合、それは洗い落とすシャンプー、ロー
ション、ジェルまたは乳濁液の形であってよく、問題の調製物はシャンプーの前
または後、カラーリングまたは漂白の前または後、あるいはパーマネント・ウェ
ーブの前または後に適用される；あるいは組成物は、スタイリングおよびトリー
トメント用のローションまたはジェルの形、ブラシングまたはブロー・ウェーブ
用のローションまたはジェルの形、ヘア用のヘア・ラッカー、ヘア・スプレー、
エーロゾル・フォーム・クリーム、パーマネント・ウェーブ組成物、ヘア用の染
料または漂白剤の形である。本発明の光保護フィルタ（ＶＩＳおよび／またはＩ
Ｒフィルタ）または本発明の光保護フィルタの組合せに加えて、この組成物は、
界面活性剤、増粘剤、ポリマー、軟化剤、防腐剤、消泡剤、電解質、有機溶媒、
シリコーン誘導体、油、ワックス、抗グリース剤、組成物そのものまたは髪の毛
を着色する染料および／または顔料のようなこのタイプの組成物中で使用される
さまざまなアジュバント、またはヘア・ケア用に通常使用される他の成分なども
含んでよい。

【０１４３】さらに典型的には、化粧品の使用形はリップスティック、リップケア・スティ
ック、マスカラ、アイライナー、アイシャドー、ルージュ、パウダー、乳濁液ま
たはワックス・メーキャップ、および日焼止め、プレ・サンおよびアフター・サ
ン調製物でもある。

【０１４４】本発明の光保護フィルタは、他の予備手段なしで、化粧品調製物中に直接取り
込ませることができる。

【０１４５】さらにこれらの物質は、皮膚に関して毒性またはアレルギー性反応を示さない
という大きな利点を与える。

【０１４６】光保護調製物は有利には、既に前に記載したように本発明に従い、他の紫外線
フィルタ物質を含むことができ、フィルタ物質の合計量は、たとえば調製物の合
計重量に基づいて０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、
特に１〜６重量％である。

【０１４７】本発明の調製物を、皮膚の炎症およびアレルギーの予防治療用に、さらにある
場合はいくつかのタイプのガンを予防するために、薬剤組成物としてさらに利用
することもできる。本発明の薬剤組成物は、経口的あるいは局所的に投与するこ
とができる。経口投与するために、薬剤調製物は特に香錠、ゼラチン・カプセル
、コート型錠剤の形、シロップ、溶液、乳濁液または懸濁液としてある。局所的
な添加は、たとえば軟膏、クリーム、ジェル、スプレー、溶液またはローション
として行う。

【０１４８】本発明の化粧品および薬剤組成物は、当業者によく知られている方法によって
調製することができる。

【０１４９】式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物の諸性質も、食品サプリメントとし
て、ダイエット剤として、あるいは機能性食品として食品中で使用するためには
、ポジティブなものであるとみなすべきである。食品について論理的に与えられ
るさらなる説明も、食品サプリメントおよび機能性食品に当てはまる。

【０１５０】１つまたは複数の本発明の化合物を用いて、本発明に従って栄養価を高めるこ
とができる食品は、動物によって消費されるか、あるいはヒトによって消費され
るのに適したあらゆる物質、たとえばビタミンおよびそのプロビタミン、脂肪、
ミネラルまたはアミノ酸を含む（食品は固体のみならず、液体、すなわち飲料の
形であってもよい）。たとえば、本発明の式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの１
つまたは複数の化合物を用いて栄養価を高めることができる食品には、１つの天
然源に由来する食品もあり、たとえば砂糖、甘みを加えていないジュース、１つ
の植物種のスカッシュまたはピューレ、たとえば甘みを加えていないアップル・
ジュース（たとえば異なるタイプのアップル・ジュースの混合物も）、グレープ
フルーツ・ジュース、オレンジ・ジュース、アップル・コンポート、アプリコッ
ト・スカッシュ、トマト・ジュース、トマト・ソース、トマト・ピューレなどが
ある。本発明の式Ｉの１つまたは複数の化合物を用いて栄養価を高めることがで
きる食品の他の例は、１つの植物種からのコーンまたはシリアル、およびこのタ
イプの植物種から生成される物質、たとえばシリアル・シロップ、ライムギ粉、
小麦粉またはオートブランがある。このタイプの食品の混合物、たとえばマルチ
ビタミン調製物、ミネラル混合物または甘みを加えたジュースも、１つまたは複
数の本発明の化合物を用いて、本発明に従って栄養価を高めるのに適している。
食品の他の例として、たとえば調製したシリアル、ビスケット、混合型飲料、特
に子供用に調製したヨーグルトなどの食品、ダイエット食品、低カロリー食品ま
たは動物用飼料などの食品調製物をあげることができる。

【０１５１】したがって、式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの１つまたは複数の化合物を用
いて、本発明に従って栄養価を高めることができる食品は、炭水化物、脂質、タ
ンパク質、無機元素、微量元素、ビタミン、水、または植物および動物の活性代
謝産物の、あらゆる食用可能な組合せを含む。

【０１５２】式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの１つまたは複数の化合物を用いて、本発明
に従って栄養価を高めることができる食品は、たとえばミール、ピル、錠剤、カ
プセル、パウダー、シロップ、溶液または懸濁液の形で、経口的に投与されるの
が好ましい。

【０１５３】本発明のこれらの高栄養価食品は、当業者によく知られる技法を使用して調製
することができる。

【０１５４】さらに加えるコメントがなくても、当業者が前の記載事項を最も広い範囲に利
用することのできることが考えられる。したがって好ましい実施形態は、単なる
説明的開示としてみなすべきであり、これは決して制限的なものではない。

【０１５５】以下の実施例は、本発明を制限することなく、本発明を例示することを意図す
るものである。すべての量データ、比率およびパーセンテージは、他に言及がな
い限り、調製物の重量および合計量または合計重量をベースとする。

【０１５６】以前および以下で言及するすべての出願および刊行物の完全な開示内容は、参
照によって本出願中に取り込まれている。

【０１５７】調製実施例

【０１５８】実施例Ａ４−アミノ安息香酸イソプロピルＮ−（２−キノキサリニル）の調製２−クロロキノキサリン１ｍｍｏｌおよび４−アミノ安息香酸イソプロピル１
．５ｍｍｏｌをｎ−プロパノール５ｍｌ中に溶解させ、１２０℃の温度で４時間
環流させる。反応中に沈殿した固体を、冷却した後に、濾過によって分離し、活
性炭を使用して酢酸エチルから再結晶化し、黄色がかったパウダーとして９１％
の化合物４−アミノ安息香酸イソプロピルＮ−（２−キノキサリニル）を得る。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ−１］＝３３３３（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）３１５５（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）１７２０（ν（Ｃ＝Ｏ），ＣＯ₂Ｒ）１６１３（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１５５１（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１２９０（（スケルトン），Ｐｈ＋ＣＯ）７６０（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）６９９（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝３０９（５）［Ｍ⁺＋２］、３０８（３５）［Ｍ⁺＋１］、３０７（９１）［Ｍ⁺］、２６４１００）、２４８（４３）、２２０（４１）、１９２（６）、１６６（３）、１４５（２）、１２９（１６）、１１８（３１）、１１８（３１）、１０２（２３）、９１（３）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝８．４０（ｓ，１Ｈ，Ｃ−３）８．０３（ｍ，１Ｈ、アリール、芳香族）７．９９（ｍ，１Ｈ、アリール、芳香族）７．８０〜７．８９（ｍ，４Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．５８（ｍ，１Ｈ、アリール芳香族）７．４８（ｍ，１Ｈ、アリール芳香族）５．１８（ｓｅｐ，１Ｈ，ＣＨ）１．３２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃）１．２４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃）

【０１５９】実施例ＢＮ−（２−キノキサリニル）−２−アミノピリミジンの調製２−クロロキノキサリン１ｍｍｏｌおよび２−アミノピリミジン１．５ｍｍｏ
ｌを不活性溶媒中に溶解させ、４時間環流させる。反応中に沈殿した固体を、冷
却した後に、濾過によって分離し、再結晶化によって精製し、Ｎ−（２−キノキ
サリニル）−２−アミノピリミジンを得る。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ−１］＝３４２７（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）３０２１（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）１５９７（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１４９３（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１２６２（（スケルトン），Ｐｈ）８１４（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）７８８（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝２２４（９７）［Ｍ⁺＋１］、２２３（１００）［Ｍ⁺］、２２２（１２）［Ｍ⁺−１］、１９５（６）、１７０（７）、１４３（４）１２９（９）、１０２（１６）、９０（１１）、７９（１８）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝１０．７１（ｂｒ．ｓ，１Ｈ，ＮＨ）９．７１（ｓ，１Ｈ、ヘタリール、芳香族）８．６４（ｄ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．６６〜８．０３（ｍ，４Ｈ、ヘタリール、芳香族）

【０１６０】実施例Ｃ調製実施例実施例Ｂと同様に、対応する出発原料から以下のキノキサリン誘導体を得る。

【０１６１】ａ）２−クロロ−２−フェニルキノキサリンおよび４−アミノ安息香酸から、
Ｎ−［２−（３−フェニル）キノキサリニル］−４−アミノ安息香酸特徴付けＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ−１］＝３４２１（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）３０８５（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）１７０９（ν（Ｃ＝０））１６１８（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１５２６（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１２５６（（スケルトン），Ｐｈ）８１４（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）７４２（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝３４２（１６）［Ｍ⁺＋２］、３４１（７５）［Ｍ⁺１］、３４０（１００）［Ｍ⁺］、２９６（１８）、２６４（２）、２２０（１１）、１９４（１７）、１６６（５）、１３７（１３）、１０２（１７）、９０（２３）、７７（２１）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝７．８０〜７．９４（ｍ，４Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．５１〜７．６５（ｍ，５Ｈ、アリール、芳香族）７．４３（ｂｒ．ｓ，１Ｈ，ＯＨ）７．２３（ｍ，４Ｈ、アリール、芳香族）

【０１６２】ｂ）２−クロロキノキサリンおよび２，４，６−トリフルオロアニリンから、
Ｎ−［ビス（２−キノキサリニル）］−２，４，６−トリフルオロアニリン特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝２９２５（ν（Ｃ_sp2−Ｈ），Ｐｈ）、１５３５（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）、１１２２（ν（Ｃ−Ｆ））、７５８（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝１１．４８（ｓ，１Ｈ）、１０．３２（ｓ，１Ｈ、芳香族）、８．１３〜８．２０（ｍ，１Ｈ、芳香族）、８．０７〜８．１３（ｍ，１Ｈ、芳香族）、８．００〜８．１３（ｄｄ，１Ｈ、芳香族，³Ｊ＝８．１Ｈｚ，⁴ Ｊ＝０．８Ｈｚ）、７．７６〜７．８３（ｍ，２Ｈ、芳香族）、７．６４（ｄｄ，１Ｈ，８−Ｈ，³Ｊ＝８．３Ｈｚ，⁴ Ｊ＝１．４Ｈｚ）、７．５９（ｄｔ，１Ｈ，７−Ｈ，³Ｊ＝８．４Ｈｚ，⁴ Ｊ＝１．４Ｈｚ）、７．４６（ｄｔ，１Ｈ，６−Ｈ，³Ｊ＝６．６Ｈｚ，⁴ Ｊ＝１．７Ｈｚ）、７．１９（ｓ，３Ｈ、芳香族）、６．７５〜６．８５（ｍ，２Ｈ、芳香族）。ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝４０５（２）［Ｍ⁺＋２］、４０４（１６）［Ｍ⁺＋１］、４０３（６４）［Ｍ⁺］、３８４（１００）、３５７（５）、２８１（６）、２５６（６）、２０２（１２）、１４４（２７）、１２９（１２）、１０２（１７）、９０（１３）、７７（１１）、５７（６）。

【０１６３】ｃ）２−クロロキノキサリンおよび２−アミノ−４，５−ジメトキシ安息香酸
から、Ｎ−（２−キノキサリニル）−２−アミノ−４，５−ジメトキシ安息香酸特徴付け：融点：２４８℃。ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３１１５（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）、２９９１（ν（Ｃ_sp2−Ｈ），Ｐｈ）、１７４３（ν（Ｃ＝Ｏ），ＣＯ₂Ｈ）、１６３７（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）、１５３３（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）、１２４６（δ（Ｃ−Ｏ−Ｈ），ＣＯ₂Ｈ）、７５３（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝１１．４２（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）、９．０６（ｓ，１Ｈ，６’−Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ，３−Ｈ）、７．８８（ｄｄ，１Ｈ，５−Ｈ，³Ｊ＝８．１Ｈｚ，⁴Ｊ＝０
．９Ｈｚ）、７．７６（ｄｄ，１Ｈ，８−Ｈ，³Ｊ＝８．２Ｈｚ，⁴Ｊ＝１
．０Ｈｚ）、７．６７（ｄｔ，１Ｈ，７−Ｈ，³Ｊ＝７．６Ｈｚ，⁴Ｊ＝１
．３Ｈｚ）、７．５１（ｄｔ，１Ｈ，６−Ｈ，³Ｊ＝７．５Ｈｚ，⁴Ｊ＝１
．４Ｈｚ）、７．４６（ｓ，１Ｈ，３’−Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ₃）、３．７７（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ₃）。¹³ Ｃ−ＮＭＲ（７５．４ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝１６９．６２（ＣＯ₂Ｈ）、１５３．３１（Ｃ−４’）、１４８．４１（Ｃ−２）、１４２．３８（Ｃ−５’）、１４１．１３（Ｃ−３）、１３９．８３（Ｃ−８ａ）、１３８．５３（Ｃ−２’）、１３７．０４（Ｃ−４ａ）、１３０．０８（Ｃ−７）、１２８．３４（Ｃ−５）、１２６．７６（Ｃ−６）、１２５．５５（Ｃ−８）、１１２．９８（Ｃ−６’）、１０６．２８（Ｃ−１’）、１０２．６６（Ｃ−３’）、５５．５１（ＯＣＨ₃）。ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝３２７（２）［Ｍ⁺＋２］、３２６（１９）［Ｍ⁺＋１］、３２５（１００）［Ｍ⁺］、３０７（３０）、２９２（２５）、２８０（８３）、２６６（４５）、２３６（１３）、２２１（５）、２０６（１０）、１９３（２７）、１７９（３）、１４５（３）、１２９（５０）、１０２（３６）、９０（７）、７６（８）、６４（４）。

【０１６４】ｄ）２−クロロキノキサリンおよび４−アミノメチル安息香酸から、Ｎ−（２
−キノキサリニル）−４−アミノメチル安息香酸ｅ）２−クロロキノキサリンおよび３，４，５−トリメトキシアニリンから、
Ｎ−（２−キノキサリニル）−３，４，５−トリメトキシアニリンｆ）２−クロロキノキサリンおよび２−アミノアニソールから、Ｎ−（２−キ
ノキサリニル）−２−アミノアニソール特徴付け：融点：２１６℃。ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３０４７（ν（Ｃ_sp2−Ｈ），Ｐｈ）、２７８４（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）、１６５６（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）、１５０９（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）、１２５１（ν（Ｃ＝Ｏ），Ｒ−Ｏ−Ｒ）、８３５（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）、７５６（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝１０．０７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）、８．５６（ｓ，１Ｈ，３−Ｈ）、７．８８（ｄ，２Ｈ，２’−Ｈ，６’−Ｈ，³Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ）、７．８４（ｄｄ，１Ｈ，５−Ｈ，³Ｊ＝８．４Ｈｚ，⁴Ｊ＝０
．７Ｈｚ）、７．６８（ｄｄ，１Ｈ，８−Ｈ，³Ｊ＝８．３Ｈｚ，⁴Ｊ＝１
．４Ｈｚ）、７．６３（ｄｔ，１Ｈ，７−Ｈ，³Ｊ＝８．２Ｈｚ，⁴Ｊ＝１
．４Ｈｚ）、７．４４（ｄｔ，１Ｈ，６−Ｈ，³Ｊ＝７．４Ｈｚ，⁴Ｊ＝１
．６Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，３’−Ｈ，５’−Ｈ，³Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ）、３．７７（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ₃）。¹³ ＣＮＭＲ（７５．４ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝１５４．７１（Ｃ−４’）、１４９．４２（Ｃ−２）、１４０．７５（Ｃ−３）、１４０．１５（Ｃ−８ａ）、１３６．４７（Ｃ−４ａ）、１３３．０９（Ｃ−１’）、１２９．９９（Ｃ−７）、１２８．３６（Ｃ−５）、１２５．６６（Ｃ−６）、１２４．５２（Ｃ−８）、１２０．４５（Ｃ−２’，Ｃ−６’）、１１４．０３（Ｃ−３’，Ｃ−５’）、５５．１５（ＯＣＨ₃）。ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝２５３（２）［Ｍ⁺＋２］、２５２（２１）［Ｍ⁺＋１］、２５１（１００）［Ｍ⁺］、２３６（８７）、２２０（２）、２０８（１９）、１８１（４）、１５４（１）、１２９（４４）、１１８（８）、１０２（３９）、９０（１２）、７６（１５）、６３（１４）。

【０１６５】ｇ）２−クロロキノキサリンおよび２−アミノベンゾフェノンから、Ｎ−（２
−キノキサリニル）−２−アミノベンゾフェノン特徴付け：融点：１５８℃。ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３２７４（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）、３１２３（ν（Ｃ_sp2−Ｈ），Ｐｈ）、１６０３（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）、１５３４（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）、１２６５（スケルトンＰｈ−ＣＯ−）、７５５（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）、６９８（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝１０．１６（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）、８．４０（ｓ，１Ｈ，３−Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ，５−Ｈ，³Ｊ＝７．９Ｈｚ）、７．７６（ｄｄ，１Ｈ，８−Ｈ，³Ｊ＝７．９Ｈｚ，⁴ Ｊ＝１．６Ｈｚ）、７．７３（ｄｄ，１Ｈ、芳香族，³Ｊ＝８．４Ｈｚ，⁴ Ｊ＝１．４Ｈｚ）、７．５８〜７．７０（ｍ，２Ｈ、芳香族）、７．３６〜７．５０（ｍ，５Ｈ、芳香族）、７．２７（ｄｔ，１Ｈ、芳香族，³Ｊ＝７．６Ｈｚ，⁴ Ｊ＝１．３Ｈｚ）、７．０６（ｄｄ，１Ｈ、芳香族，³Ｊ＝８．１Ｈｚ，⁴ Ｊ＝１．４Ｈｚ）。¹³ Ｃ−ＮＭＲ（７５．４ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝１５７．６５（Ｃ−１’）、１４８．９８（Ｃ−２）、１３９．８６（Ｃ−３）、１３７．７６（Ｃ−８ａ）、１３７．１３（Ｃ−４ａ）、１３２．５３（Ｃ_tert芳香族）、１３２．０４（Ｃ−４”）、１３０．４０（Ｃ_tert芳香族）、１２９．７６（Ｃ−７）、１２９．５７（Ｃ−２”，Ｃ−６”）、１２８．３０（Ｃ−５）、１２８．１０（Ｃ−３”，Ｃ−５”）、１２５．４０（Ｃ−６）、１２４．９２（Ｃ−８）、１２２．９０（Ｃ_tert芳香族）、１２２．６３（Ｃ_tert芳香族）。ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝３２７（１）［Ｍ＋＋２］、３２６（１０）［Ｍ＋＋１］、３２５（４１）［Ｍ＋］、２９６（３２）、２４８（１０）、２２０（１００）、１９６（５）、１５２（５）、１１８（５）、１０５（１２）、９２（１０）、７７（３４）、６５（５）。

【０１６６】ｈ）２−クロロ−３フェニルキノキサリンおよび２−アミノ−４，５−ジメト
キシ安息香酸から、２−（３−フェニルキノキサリン−２−イルアミノ）−４，
５−ジメトキシ安息香酸特徴付け：融点：１２６℃。ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３４２２（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）、１９９５（ν（Ｃ_sp2−Ｈ），Ｐｈ）、２８２８（ν（Ｃ_sp3−Ｈ），ＣＨ₃）、１６０４（ν（Ｃ＝Ｏ），ＣＯ₂Ｈ）、１５３７（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）、１２２８（ν（Ｃ−Ｏ），Ｒ−Ｏ−Ｒ）、８６３（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）、７５３（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝８．３１（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）、７．８３〜７．９０（ｍ，３Ｈ、芳香族）、７．６６（ｄｔ，１Ｈ、芳香族，³Ｊ＝７．２Ｈｚ，⁴ Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．５５〜７．６６（ｍ，５Ｈ、芳香族）、７．４７（ｄｔ，１Ｈ，６−Ｈ，³Ｊ＝７．４Ｈｚ，⁴ Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．３８（ｄｔ，１Ｈ、芳香族，³Ｊ＝８．７Ｈｚ，⁴ Ｊ＝２．９Ｈｚ）、６．９３（ｄ，１Ｈ、芳香族，³Ｊ＝＝８．８Ｈｚ）
、３．７７（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ₃）、３．７６（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ₃）。¹³ Ｃ−ＮＭＲ（７５．４ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝１４８．３３（Ｃ−２）１４７．６６、１４７．２０、１４４．５３（Ｃ_quat.芳香族）
、１４０．０１（Ｃ−１”）、１３６．９８（Ｃ−８ａ）、１３６．６５（Ｃ−４ａ）、１３３．３６（Ｃ−２’）、１２９．７７（Ｃ−７）、１２９．５２（Ｃ−３”，Ｃ−５
”）、１２８．７２（Ｃ−２”，Ｃ−４
”，Ｃ−６”）、１２８．２７（Ｃ−５）、１２５．９１（Ｃ−６）、１２５．０４（Ｃ−８）、１１２．９３、１１１．９、１０６．３（Ｃ_quat.芳香族）、５５．７７（ＯＣＨ₃）、５５．３５（ＯＣＨ₃）。ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｅ（％）＝３９１［Ｍ⁺］（２）、３５９（３９）、３５７（１００）、３４２（６１）、３２７（１）、２９９（４）、２７０（６）、２２０（２）、２０５（２５）、１７９（１０）、１５０（３）、１０２（１０）、９０（４）、７７（１７）、６５（２）。ＭＳ（ＦＤ）：ｍ／ｅ（％）＝４０１［Ｍ⁺］（２）、３９１（６）、３５７（１００）、１７８（２）、７８（４）。

【０１６７】実施例Ｄ５−ニトロ−２，３，６−トリメトキシキノキサリン（Ａ）および２，３，７
−トリメトキシ−６，８−ジニトロキノキサリン（Ｂ）の調製３．７７ｍｍｏｌの濃硝酸と１０ｍｌの濃硫酸の混合物を、０℃の温度におい
て、濃硫酸（１０ｍｌ）に２，３，６−トリメトキシキノキサリン３．７７ｍｍ
ｏｌを溶かした溶液に加える。反応混合物を０℃で３０分撹拌し、氷（１００ｇ
）上に注ぐ。混合物が中性になるまで８Ｎの水酸化ナトリウム溶液を加え、ジク
ロロメタン（３×５０ｍｌ）を用いて混合物を抽出する。組み合わせた有機相を
硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を蒸留する。生成混合物を、シクロヘキサン
／酢酸エチル（４：１）を使用してシリカゲル上で、カラムクロマトグラフィに
よって分離する。分離した生成物をメタノールから再結晶化する。物質（Ａ）は
黄色の結晶の形で７２％の収率で得られ、化合物（Ｂ）は黄色い結晶の形で４％
の収率で得られる。特徴付け：

【０１６８】２，３，６−トリメトキシ−５，７−ジニトロキノキサリン：ベージュ色の結晶融点：１４３〜１４４℃ ３００ＭＨｚ−¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ＝８．４０（ｓ，１Ｈ，Ｈ−８）４．０８（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ₃）４．０６（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ₃）４．０２（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ₃）７５ＭＨｚ−¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ＝１５３．３１（ｑｕａｔ．Ｃ）１５１．７６（ｑｕａｔ．Ｃ）１４３．６２（ｑｕａｔ．Ｃ）１４１．６５（ｑｕａｔ．Ｃ）１４１．１７（ｑｕａｔ．Ｃ）１３２．９８（ｑｕａｔ．Ｃ）１３２．８３（ｑｕａｔ．Ｃ）１２４．９６（ｔｅｒｔＣ）６５．０９（−ＯＣＨ₃）５５．８０（−ＯＣＨ₃）５５．４１（−ＯＣＨ₃）ＭＳｍ／ｅ（％）＝３００（１００）［Ｍ⁺］、２１９（１６）、１７６（１０）、８９（１０）Ｃ₁₁Ｈ₁₀Ｎ₄Ｏ₇（３１０．２２ｇ／ｍｏｌ）計算値［％］Ｃ４２．５９Ｈ３．２５Ｎ１８．０６実測値［％］Ｃ４２．５８Ｈ３．１５Ｎ１８．２１

【０１６９】２，３，６−トリメトキシ−５−ニトロキノキサリン：黄色い結晶融点：１８５〜１８６℃ ３００ＭＨｚ−¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ＝７．７３（ｄ，１Ｈ，³Ｊ＝９．２Ｈｚ，Ｈ−８）７．１８（ｄ，１Ｈ，³Ｊ＝９．２Ｈｚ，Ｈ−７）４．０４（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ₃）４．０２（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ₃）３．９６（ｓ，３Ｈ，−ＯＣＨ₃）７５ＭＨｚ−¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ＝１５１．６９（ｑｕａｔ．Ｃ）１４９．５６（ｑｕａｔ．Ｃ）１４８．９０（ｑｕａｔ．Ｃ）１３５．０３（ｑｕａｔ．Ｃ）１３１．３７（ｑｕａｔ．Ｃ）１３０．０８（ｑｕａｔ．Ｃ）１２８．６５（ｔｅｒｔＣ）１１１．９３（ｔｅｒｔＣ）５７．０３（−ＯＣＨ₃）５５．０３（−ＯＣＨ₃）５４．６４（−ＯＣＨ₃）ＭＳ（７０ｅＶ）：ｍ／ｅ（％）＝２６６（１３）［Ｍ⁺＋１］、２６５（１００）［Ｍ⁺］、２３１（１３）、１８９（１９）Ｃ₁₁Ｈ₁₁Ｎ₃Ｏ₅（２６５．２３ｇ／ｍｏｌ）計算値［％］Ｃ４９．８１Ｈ４．１８Ｎ１５．８４実測値［％］Ｃ４９．６６Ｈ４．２１Ｎ１５．９２

【０１７０】実施例ＥＮ，Ｎ−ベンゾイル−（２−キノキサリニル）−４−アミノ安息香酸の調製ジクロロメタン７ｍｌ中の、無水安息香酸２ｍｍｏｌと４−アミノ安息香酸ト
リメチルシリルＮ−（２−キノキサリニル）２ｍｍｏｌの混合物［窒素雰囲気下
でのアセトニトリル中における、４−アミノ安息香酸Ｎ−（２−キノキサリニル
）とシアン化トリメチルシリルの反応によって調製することができる］を、窒素
雰囲気下で、ＡｇＯＴｆ（銀のトリフレート）０．５５ｍｍｏｌとＴｉＣｌ₄（
四塩化チタン）０．２７５ｍｍｏｌをジクロロメタン５ｍｌに懸濁させた懸濁液
に少しずつ加える。２−プロピルトリメチルシリルエーテル２ｍｍｏｌの溶液（
プロパン−２−オール溶液中でのトリメチルクロロシランとＮ，Ｎ−ジメチルア
ニリンの反応によって調製することができる）をその後一滴ずつ加え、反応混合
物を室温で２０時間撹拌する。水性飽和ＮａＨＣＯ₃溶液を加えた後に、クロロ
ホルムを用いて混合物を抽出し、分離後、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させる
。シクロヘキサン／酢酸エチル（１：１）を使用してシリカゲル上で、カラムク
ロマトグラフィによってさらに精製を行う。Ｎ，Ｎ−ベンゾイル−（２−キノキ
サリニル）−４−アミノ安息香酸を、２７％の収率で薄い黄色のパウダーとして
得ることができる。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３３５４（ν（−ＮＲ₂）３１２３（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）１７８９（ν（Ｏ＝Ｃ−ＮＲ₂）１７１２（ν（Ｃ＝Ｏ））１６００（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１５２１（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１２２８（ν（スケルトン），Ｐｈ−Ｃ−Ｏ−）７５８（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）７０８（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝３７１（１０）［Ｍ⁺＋２］、３７０（３２）［Ｍ⁺＋１］、３６９（１００）［Ｍ⁺］、３４５（８）、２６４（６）、２２０（７）、１２２（８）、１０５（４）、７８（９）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝８．６４（ｓ，１Ｈ，３−Ｈ）７．４９〜７．６８（ｍ，５Ｈ、ベンゾイル、芳香族）７．８２〜７．９７（ｍ，４Ｈ、アリール、芳香族）８．０９〜８．２６（ｍ，４Ｈ、ヘタリール、芳香族）

【０１７１】実施例ＦジエチルＮ−（２−キノキサリニル）］−４−グルタミン酸アミノベンゾイル
の調製乾燥ＤＭＦ２４ｍｌ中のＮ−（２−キノキサリニル）−４−アミノ安息香酸１
．２ｍｍｏｌとジエチル−Ｌ−グルタミン酸塩酸塩１．３ｍｍｏｌの混合物を、
窒素雰囲気下において室温で、１．３ｍｍｏｌのジエチルシアノホスホネートが
トリエチルアミン２．５ｍｍｏｌに溶けている溶液に加える。１．５時間撹拌し
た後、酢酸エチル／ベンゼン（比３：１）の混合物中に溶液を取り、水と水性飽
和ＮａＨＣＯ₃溶液で洗浄する。有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、
シクロヘキサン／酢酸エチル（１：２．５）を使用してシリカゲル上で、カラム
クロマトグラフィによって精製し、７１％の収率でジエチルＮ−（２−キノキサ
リニル）］−４−グルタミン酸アミノベンゾイルを得る。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３３８３（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）３３１２（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）２９８２（ν（Ｃ−Ｈ）、アルキル）１７４７（ν（Ｃ＝Ｏ）１６４２（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１５４４（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１２７０（（スケルトン），Ｐｈ）８５６（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）７６５（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝４５１（４）［Ｍ⁺＋１］、４５０（１４）［Ｍ⁺］、４０４（９）、３７７（２）、３２２（３）、２９３（１５）、２６４（１２）、２４８（１００）、２２０（２６）、２０２（１０）、１５１（３）、１２０（４２）、８４（３５）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝８．４８（ｓ，１Ｈ，Ｈ−３）７．８４〜７．９６（ｍ，４Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．０３〜７．６９（ｍ，２Ｈ、アリール、芳香族）７．４８〜７．５４（ｍ，２Ｈ、アリール、芳香族）４．８０（１Ｈ、ＣＨを積載）４．２４（ｄｔ，２Ｈ，ＣＨ₂）４．１２（ｄｔ，２Ｈ，ＣＨ₂）２．４６（ｑ，２Ｈ，ＣＨ₂ ＣＨ₃）２．１６（ｑ，２Ｈ，ＣＨ₂ ＣＨ₃）１．２８（ｔ，３Ｈ，ＣＨ₃）１．２０（ｔ，３Ｈ，ＣＨ₃）

【０１７２】実施例Ｇ：２−クロロ−３−（２−トリイソプロピルシリルアセチレニル）キ
ノキサリン調製：ＣＨ₃ＣＮ１．５ｍｌ中でのＰｄ触媒（パラジウム（Ｐｄ））／トリア
リールホスフィン／ＣｕＩ（ヨウ化銅）の比が１：２：０．７５である１０ｍｏ
ｌ％の混合物を、ジクロロキノキサリンが１．０ｍｍｏｌであるＣＨ₃ＣＮ（ア
セトニトリル）４ｍｌの溶液に加える。Ｅｔ₃Ｎ（トリエチルアミン）１２ｍｍ
ｏｌおよびトリイソプロピルシリルアセチレン１．２０ｍｍｏｌをその後加える
。窒素雰囲気下、室温での２時間の反応時間の後に、溶媒を除去し、３ｍｌのＨ ₂ Ｏで混合物を急冷させる。水性相をジクロロメタンを用いて抽出し、有機相を
分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥させる。シリカゲル上でカラムクロマトグラ
フィによって精製を行う。２−クロロ−３−（２−トリイソプロピルシリルアセ
チレニル）キノキサリンを、薄い黄色の油として７９％の収率で得る。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３０７２（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）２９４７（ν（Ｃ−Ｈ）、アルキル）２０７１（ν（Ｃ＝Ｈ）、アルキニル）１６１１（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１５５８（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１３１４（（スケルトン），Ｐｈ）１２８８（（スケルトン），Ｐｈ）７６２（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）６８３（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝３４６（１１）［Ｍ⁺＋２］、３４４（３３）［Ｍ⁺］、３０３（４４，３０１（１００）、２７３（１０）、２６１（２９）、２５９（７０）、２３３（２．７）、２３１（６）、１９５（１５）、１８１（１１）、１６３（１）１５３（７）、１２９（９）、１１７（１３）、１０３（３５）、９３（１４）、７９（５）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ−ＣＤＣｌ₃）： δ＝７．９８（ｍ，１Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．８８（ｍ，１Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．６７（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）１．３３（ｓ，３Ｈ，Ｃ−Ｈ）１．０９（ｓ，２１，ＣＨ₃）¹³ Ｃ（７５．４ＭＨｚ） δ＝１４８．４６１４０．８２１４０．５１１３５．４９１３０．７７（Ｃ_quat芳香族）１２９．１１（Ｃ_quat芳香族）１２８．３７（Ｃ_quat芳香族）１２７．８３１０２．２２（Ｃ−１；アルキニル）９８．９７（Ｃ−１；アルキニル）１８．４６（ＣＨ₃）１１．６４（Ｃ−Ｈ）以下のもの：２−アミノ−３−（２−フェニルアセチレニル）−キノキサリン
を同様に調製した。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３４６６３３１６（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）３０５８（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）２２０３（ν（Ｃ＝Ｈ）、アルキニル）１６３１（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１５５８（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１２９５（（スケルトン），Ｐｈ）７５５（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）６９０（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝２４６（１８）［Ｍ⁺＋１］、２４５（１００）［Ｍ⁺］、２１８（１２）、１９０（１）、１４２（１１）、１２７（６）、１０２（６）、９１（１９）、７６（９）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ−ＣＤＣｌ₃）： δ＝７．７８〜７．８６（ｍ，３Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．４９〜７．６０（ｍ，５Ｈ、芳香族）７．４０〜７．４２（ｍ，１Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．１１（ｂｒ．ｓ，１Ｈ，ＮＨ₂）¹³ Ｃ（７５．４ＭＨｚ）１５２．９２（Ｃ_quat.芳香族）１４０．９８（Ｃ_quat.芳香族）１３６．４１（Ｃ_quat.芳香族）１３２．３４，（Ｃ_quat.芳香族）１３０．５４（Ｃ_quat.芳香族）１２９．６０（Ｃ_quat.芳香族）１２９．９５（Ｃ−Ｈ芳香族）１２８．６６（Ｃ−Ｈ芳香族）１２８．１０（Ｃ−Ｈ芳香族）１２５．１９（Ｃ−Ｈ芳香族）１２４．３４（Ｃ−Ｈ芳香族）１２０．８５（Ｃ_quat.芳香族）９４．８０（Ｃ−１、アルキニル）８５．０１１（Ｃ−２、アルキニル）

【０１７３】実施例Ｈ：３−［２−（ｐ−トリル）エテニル］キノキサリン−２−オン調製：１．０５ｍｍｏｌの４−メチルベンジリデンベンゾ酒石酸および１．０
０ｍｍｏｌのフェニレンジアミンを、６ｍｌのエタノール（無水）と６ｍｌの氷
酢酸の混合物中において、４０℃の温度に温める。０．５〜１．５時間の反応時
間の後、微晶質の固体が沈殿する。エタノールからの再結晶の後、７４〜８６％
の収率で、薄い黄色の生成物を得ることができる。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３４２１（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）３０３３（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）１６７０（ν（Ｃ＝Ｏ）、アミド）１６１１（ν（Ｃ＝Ｎ）、ヘタリール）１５２５（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１３２８（（スケルトン），Ｐｈ）７６８（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝２６２（２２）［Ｍ⁺］、２４７（１４）、２３３（１００）、２１８（１２）、２０８（３３）、１９０（９）、１４５（５９）、１３１（５）、１１５（４９）、１０２（９）、９１（３１）、７７（９）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ−ＣＤＣｌ₃）： δ＝１２．６（ｂｒ．ｓ，１Ｈ，Ｎ−Ｈ）８．１４〜８．１９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）７．８９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）７．８０（ｍ，２Ｈ、ヘタリール）７．６７〜７．７６（ｍ，２Ｈ、ヘタリール）７．３２〜７．４６（ｍ，４Ｈ、アリール）

【０１７４】実施例Ｉ：Ｎ−２−［３−（エトキシカルボニル）キノキサリニル］−４−ア
ミノ安息香酸調製：２−クロロ−３−エトキシカルボニルエステルキノキサリン（１００ｇ
、４．４６ｍｍｏｌ）およびｐ−アミノ安息香酸（０．９１ｇ、６．６９ｍｍｏ
ｌ）を、２０ｍｌのＥｔＯＨ中で環流させる。生成物は、黄色い固体として反応
中に沈殿する。生成物を吸引によって濾過し、ＥｔＯＨから再結晶化し、黄色の
固体としてＮ−２−［３−（エトキシカルボニル）キノキサリニル］−４−アミ
ノ安息香酸を得る。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３４８０（ν（Ｏ−Ｈ），ＯＨ）３２７０（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）３０１２（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）２９７６（ν（Ｃ−Ｈ）、エチル）１７０３（ν（Ｃ＝Ｏ）ＣＯ₂Ｅｔ）１６９６（ν（Ｃ＝Ｏ）ＣＯ₂Ｈ）１６１３（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１５３８（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１３２８（（スケルトン），Ｐｈ）１２９２（（スケルトン），Ｐｈ）７６８（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝３３８（１９）［Ｍ⁺＋１］、３３７（１００）［Ｍ⁺］、３３６（５５）、２９２（５）、２６４（１７）、２４６（６）２１９（７６）、１０２（４）、９０（１５）、７７（３）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝１２．７２（ｂｒ．ｓ，１Ｈ，ＯＨ）１０．４０（ｂｒ．ｓ，１Ｈ，ＮＨ）７．９１〜８．２５（ｍ，５Ｈ、芳香族）７．８１〜７．８５（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．５７〜７．６６（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）４．４９（ｑ，２Ｈ，ＣＨ₂）１．４３（ｔ，３Ｈ，ＣＨ₃）以下のもの：Ｎ−２−［３−（エトキシカルボニル）キノキサリニル］−４−
アセチルアニリンを同様に調製した。ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３２６９（ν（Ｎ−Ｈ），ＮＨ）２９８７（ν（Ｃ−Ｈ）、エチル）１７０３（ν（Ｃ＝Ｏ）ＣＯ₂Ｅｔ）１６７６（ν（Ｃ＝Ｏ）ＣＯＣＨ₃）１６６４（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１５３８（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１２７５（（スケルトン），Ｐｈ）７６９（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝３３５（３８）［Ｍ⁺］、３２０（６）、２５２（５５）、２４６（１２）、２３７（１００）、２１９（２９）、１９４（２）、１５５（３）、１３５（１９）、１２０（２９）、９２（２０）、７７（５）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＭＳＯ）： δ＝１０．４１（ｂｒ．ｓ，１Ｈ，ＮＨ）７．９９〜８．１１（ｍ，５Ｈ、芳香族）７．８１〜７．８５（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．５７〜７．６６（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）４．４９（ｑ，２Ｈ，ＣＨ₂）２．５６（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃）１．４３（ｔ，３Ｈ，ＣＨ₃）

【０１７５】実施例Ｋ：１−（２−キノキサリニル）−３−［４−（イソ−プロピル）フェ
ニル］プロプ−２−エン−１−オン（Ａ）および１−（２−キノキサリニル）−
３−［３，４−（オキソラノ）フェニル］プロプ−２−エン−１−オン（Ｂ）２−アセチルキノキサリン１．００ｍｍｏｌを３ｍｌのエタノール（無水）中
に溶かし、１．０５ｍｍｏｌのアルデヒドを撹拌しながら−１０〜０℃の温度で
加える。その後０．４０ｍｍｏｌの塩基（エタノール性ＫＯＨまたはピペリジン
）を、この温度で一滴ずつ加える。溶液をさらに１時間、０℃の温度で撹拌した
後、この溶液をゆっくりと室温に温めて、２〜６時間反応させる。反応時間中に
固体が沈殿し、溶液を濾過した後に、エタノール／酢酸エチルを使用する再結晶
化によって、これを精製することができる。４６〜７３％の収率で、この化合物
を得ることができる。特徴付けＡＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３０６３（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）２９８３（ν（Ｃ−Ｈ）、アルキル）１６７０（ν（Ｃ＝Ｏ））１６１１（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１３４９（（スケルトン），Ｐｈ）７８８（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）７６９（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝３０１（１００）［Ｍ⁺］、２８６（１０）、２７２（４３）、２５８（２７）、２４３（３）、２３０（５５）、２０３（１）、１７２（１７）、１５５（４）、１３０（８４）、１１４（５）、１０３（７）、９１（２）、７７（２）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣＬ₃）： δ＝９．５６（ｓ，１Ｈ，Ｈ−３）８．２２（ｄ，１Ｈ，ＨＣ＝Ｃ）８．１７〜８．２０（ｍ，１Ｈ、ヘタリール、芳香族）８．１０〜８．１３（ｍ，１Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．９５（ｄ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ）７．７７〜７．８４（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．６２〜７．６５（ｍ，２Ｈ、芳香族）７．１８〜７．２５（ｍ，２Ｈ、芳香族）２．８８（ｓｅｐ．，１Ｈ，ＣＨ）１．２２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃）１．１９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃）特徴付けＢＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ−１］＝３０６５（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）２９３３（ν（Ｃ−Ｈ）、アルキル）１６７０（ν（Ｃ＝Ｏ））１５９１（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１２６８（（スケルトン），Ｐｈ）１２４３（（スケルトン），Ｐｈ）８１３（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）７８２（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝３０４（１００）［Ｍ⁺］、２９０（４）、２８８（２）、２７６（９）、２５８（３７）、２３２（１２）、２３０（４７）、２０４（１５）、１７２（６）、１５９（３）、１３０（７１）、１０２（１７）、９１（１１）、７７（２）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣＬ₃）： δ＝９．５５（ｓ，１Ｈ，Ｈ−３）８．１７〜８．２０（ｍ，１Ｈ、ヘタリール、芳香族）８．１３（ｄ，１Ｈ，ＨＣ＝Ｃ）８．０４〜８．１１（ｍ，１Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．９０（ｄ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ）７．７７〜７．８５（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．２４〜７．２６（ｍ，１Ｈ、芳香族）７．１５〜７．１９（ｍ，１Ｈ、芳香族）６．７８〜６．８１（ｍ，１Ｈ、芳香族）６．２７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ₂）

【０１７６】実施例Ｌ：Ｎ−［２−［Ｎ‘−（ベンズアミド）キノキサリニル］−］ベンズアミド調製：１．９８ｍｍｏｌの塩化ベンゾイル（新たに蒸留した）を、１．００ｍ
ｍｏｌのジアミノキノキサリン（１６０ｍｇ）が１５．０ｍｌの極性非プロトン
溶媒（ＴＨＦまたはジオキサン／乾燥型が好ましい）に溶けている溶液に加え、
混合物を４８〜７２時間環流させる。冷却後、溶媒を除去し、シクロヘキサン／
酢酸エチルを酢酸エチル／エタノールにした溶媒／溶離液混合物を使用して、シ
リカゲル上でカラムクロマトグラフィにより残渣を精製する。６７％の収率で、
薄い黄色のパウダーとして生成物を得ることができる。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ^-1］＝３０６５（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）１６９０（ν（Ｃ＝Ｏ））１６１１（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１５３２（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１３４１（（スケルトン），Ｐｈ）１２２３（（スケルトン），Ｐｈ）７７５（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）７０９（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝３６８（１０）［Ｍ⁺］、２８０（４）、２６５（５５）、２４６（１００）、２１９（５）、１４３（５５）、１１６（２３）、１０５（１０）、９５（７）、７７（８）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ−ＣＤＣｌ₃）： δ＝１１．９３（ｂｒ．ｓ，１Ｈ，Ｎ−Ｈ）８．４３〜８．４６（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）８．１３〜８．１６（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．９４〜７．９８（ｍ，１Ｈ、アリール、芳香族）７．７６〜７．８０（ｍ，２Ｈ、アリール、芳香族）７．６５〜７．７０（ｍ，４Ｈ、アリール、芳香族）７．５１〜７．５４（ｍ，１Ｈ、アリール、芳香族）７．０８〜７．１６（ｍ，２Ｈ、アリール、芳香族）２８．８８（ＣＨ₃）

【０１７７】実施例Ｍ：３−（エチル）ピリド［１’，２’：１，２］イモダゾ［４，５−ｂ］キノキ
サリン調製：１．００ｍｍｏｌの２−アミノ−３−クロロキノキサリンを１．５ｍｌ
のＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）またはＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリジノン）に
溶かした溶液に、３．００ｍｍｏｌのピリジンを加える。この混合物を、１００
℃の温度で４８〜９６時間反応させる。冷却後、少量のＨ₂Ｏを溶液に加える。
非極性溶媒からの再結晶化（活性炭を使用する）により、堆積した沈殿を精製す
ることができる。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ−１］＝３０７２（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）２９７３（ν（Ｃ−Ｈ）、エチル）１６５７（ν（Ｃ＝Ｎ））１５７８（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１５２３（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１３４１（（スケルトン），Ｐｈ）１２９２（（スケルトン），Ｐｈ）７５５（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）７４２（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝２４８（１００）［Ｍ⁺］、２３３（２４）、１７９（１８）、１４４（１０）、１１７（１）、９０（３）、７７（３）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ−ＣＤＣｌ₃）： δ＝８．９９〜９．０１（ｄ，１Ｈ、ピリジル）８．２０〜８．２６（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．８０〜７．８８（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）７５９（ｓ，１Ｈ、ピリジル）７．０７〜７．０９（ｄ，１Ｈ、ピリジル）２．８３（ｑ，２Ｈ，ＣＨ₂）１．３１（ｔ，３Ｈ，ＣＨ₃）以下のもの：３−（アセチル）ピリド［１’，２’：１，２］イモダゾ［４，
５−ｂ］キノキサリンを同様に調製した。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ−１］＝３４２０（ν（Ｃ−Ｎ），ＮＨ）３０７２（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）１７０３（ν（Ｃ＝Ｏ），ＣＯＣＨ₃）１６４３（ν（Ｃ＝Ｎ））１６３０（ν（Ｃ＝Ｎ））１５８３（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１５３６（ν（Ｃ＝Ｃ），Ｐｈ）１３６７（（スケルトン），Ｐｈ）１２８１（（スケルトン），Ｐｈ）８２７（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）７６６（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）ＭＳ：ｍ／ｅ（％）＝２６２（１００）［Ｍ⁺］、２４７（２３）、２３４（１）、２１９（５４）、１９２（９）、１６４（４）、１２９（３）、１０２（１３）、９０（６）、７６（８）¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ−ＣＤＣｌ₃）： δ＝９．０５〜９．１０（ｄ，１Ｈ、ピリジル）８．６１（ｓ，１Ｈ、ピリジル）８．４０〜８．４３（ｍ，１Ｈ、ヘタリール、芳香族）８．３１〜８．３４（ｍ，１Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．８９〜７．９７（ｍ，２Ｈ、ヘタリール、芳香族）７．７０（ｄ，１Ｈ、ピリジル）２．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃）

【０１７８】実施例Ｎ：Ｍｏｒｉｔａ，Ｎ．、Ｉｎｏｕｅ，Ｋ．、Ｔａｋａｇｉ，Ｍ．、Ａ
ｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．１９８５、４９（１１）、３２７９〜３２８９
に記載されるように、炭水化物置換型キノキサリン誘導体を調製した。

【０１７９】調製：モル濃度が１０倍過剰なｏ−フェニレンジアミンを、対応する単糖または二糖
がＭｅＯＨ／ＡｃＯＨ／Ｈ₂Ｏ（８：１：２）に溶けた溶液に加え、混合物を８
０℃の温度で３時間加熱する。冷却後、混合物を蒸発させて乾燥させ、残渣を（
クロロホルム／メタノール２：１を使用して）、シリカゲル上でカラムクロマト
グラフィにより精製する。グリコシドキノキサリンを２１〜３５％の収率で得る
。特徴付け：

【０１８０】２−［（１’Ｒ，２’Ｓ，３’Ｒ）−４’−（α−Ｄ−グルコピラノシロキシ
）−１’，２’，３’−トリヒドロキシブチル］キノキサリン¹ ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）： δ ３．３４（ｄｄ，１Ｈ，４”−Ｈ）、３．４３（ｄｄ，１Ｈ，２”−Ｈ）、
３．６０〜３．７３（ｍ，５Ｈ，３”−Ｈ，５”−Ｈ，６”−Ｈ_a，６”−Ｈ_b，
３’−Ｈ）、４．０３〜４．０７（ｍ，３Ｈ，２’−Ｈ，４’−Ｈ₂）、４．８
５（ｄ，１Ｈ，１”−Ｈ）、５．３５（ｓ，１Ｈ，１’−Ｈ）、７．７６〜７．
８２（ｍ，２Ｈ，６−Ｈ，７−Ｈ）、８．０４〜８．０９（ｍ，２Ｈ，５−Ｈ，
８−Ｈ）、９．１４（ｓ，１Ｈ，３−Ｈ）。−Ｊ_1",2"＝３．５、Ｊ_2",3"＝９．
６Ｈｚ。¹³ ＣＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）： δ ６２．５（Ｃ−６”）、７０．１（Ｃ−４’）、７１．１（Ｃ−３’）、７
１．６（Ｃ−４”）、７３．６（Ｃ−１’）、７３．７（Ｃ−２”）、７５．０
（Ｃ−５”）、７５．２（Ｃ−２’）、１００．２（Ｃ−１”）、１２９．５、
１２９．８（Ｃ−５，Ｃ−８）、１３０．８、１３１．３（Ｃ−６，Ｃ−７）、
１４２．５、１４２．７（Ｃ−４ａ，Ｃ−８ａ）、１４５．９（Ｃ−３）、１５
９．７（Ｃ−２）。ＭＳ（ＦＤ）：ｍ／ｅ＝４３５［Ｍ＋Ｎａ⁺］。

【０１８１】６，７−ジクロロ−２−［（１’Ｒ，２’Ｓ，３’Ｒ）−４’−（α−Ｄ−グ
ルコピラノシロキシ）−１’，２’，３’−トリヒドロキシブチル］キノキサリ
ン¹ ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）： δ ３．３２（ｄｄ，１Ｈ，４”−Ｈ）、３．４５（ｄｄ，１Ｈ，２”−Ｈ）、
３．５９〜３．６４（ｍ，５Ｈ，３”−Ｈ，４”−Ｈ，５”−Ｈ，６”−Ｈ_a，
３’−Ｈ）、３．６７〜３．７０（ｍ，１Ｈ，６”−Ｈ_b）、４．０６〜４．０
７（ｍ，３Ｈ，２’−Ｈ，４’−Ｈ₂）、４．８５（ｓ，１Ｈ，１”−Ｈ）、５
．３２（ｓ，１Ｈ，１’−Ｈ）、８．２０、８．２１（２ｓ、それぞれ１Ｈ、５
−Ｈ、８−Ｈ）、９．１４（ｓ，１Ｈ，３−Ｈ）。−Ｊ_1",2"＝３．５、Ｊ_2",3" ＝９．６Ｈｚ。¹³ ＣＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）： δ ６３．０（Ｃ−６”）、７０．６（Ｃ−４’）、７１．５（Ｃ−３’）、７
２．０（Ｃ−４”）、７４．０（Ｃ−２”）、７４．２（Ｃ−１’，Ｃ−５”）
、７５．５（Ｃ−３”）、７５．７（Ｃ−２’）、１００．７（Ｃ−１”）、１
３１．０、１３１．１（Ｃ−５，Ｃ−８）、１３５．１、１３５．６（Ｃ−６，
Ｃ−７）、１４１．９（Ｃ−４ａ，Ｃ−８ａ）、１４７．８（Ｃ−３）、１６１
．８（Ｃ−２）。

【０１８２】２−［（１’Ｒ，２’Ｓ，３’Ｒ）−１’，２’，３’，４’−テトラヒドロ
キシブチル］キノキサリン−６−カルボン酸および２−［（１’Ｒ，２’Ｓ，３’Ｒ）−１’，２’，３’，４’−テトラヒドロ
キシブチル］キノキサリン−７−カルボン酸¹ ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，［Ｄ₆］ＤＭＳＯ）： δ ．３５（ｍ，１Ｈ，ＯＨ）、３．７０（ｍ，１Ｈ，４’−Ｈ_a）、３．８５
〜４．００（ｍ，６Ｈ，２’−Ｈ，３’−Ｈ，４’−Ｈ_b，３ＯＨ）、５．３
３および５．３５（２ｓ，異性体ＡおよびＢの１Ｈおよび１’−Ｈ）、７．９８
および８．０１（２ｓ，異性体Ｂ中の１Ｈ、５−Ｈ、異性体Ａ中の８−Ｈ）、８
．３０および８．３３（２ｄ，異性体Ｂ中の１Ｈ、６−Ｈ、異性体Ａ中の７Ｈ）
、８．６１（ｓ，Ａ中の１Ｈ、５−Ｈ、Ｂ中の８−Ｈ）、９．１０および９．１
３（２ｓ，異性体ＡおよびＢの１Ｈおよび３−Ｈ）。¹³ ＣＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，［Ｄ₆］ＤＭＳＯ）： δ ６４．９（Ｃ−４’）、７２．９（Ｃ−３’）、７３．８（Ｃ−２’）、７
５．５（Ｃ−１’）、１２９．２、１２９．４（Ｂ中のＣ−５、Ａ中のＣ−８）
、１３１．１（Ａ中のＣ−５、Ｂ中のＣ−８）、１３１．８、１３２．３（Ｂ中
のＣ−６、Ａ中のＣ−７１３９．８，１４２．０，１４２．２，１４３．６（
Ｃ−４ａ，Ｃ−８ａ）、１４６．６（Ｃ−３）、１６０．３（Ｃ−２）、１７３
．３（ＣＯＯＨ）。

【０１８３】２−［（１’Ｒ，２’Ｓ，３’Ｒ）−４’−（α−Ｄ−ガラクトピラノシロキ
シ）−１’，２’，３’−トリヒドロキシブチル］キノキサリン¹ ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）： δ ３．３１〜３．８６（ｍ，７Ｈ，３’−Ｈ，２”−Ｈ，３”−Ｈ，４”−Ｈ
，５”−Ｈ，６”−Ｈ₂）、４．０１〜４．０６（ｍ，３Ｈ，２’−Ｈ，４’−
Ｈ₂）、４．８８（ｄ，１Ｈ，１”−Ｈ）、５．３５（ｓ，１Ｈ，１’−Ｈ）、
７．７６〜７．８３（ｍ，２Ｈ，６−Ｈ，７−Ｈ）、８．０４〜８．０８（ｍ，
２Ｈ，５−Ｈ，８−Ｈ）、９．１４（ｓ，１Ｈ，３−Ｈ）。−Ｊ_1",2"＝３．５
Ｈｚ。¹³ ＣＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）：δ ６２．７（Ｃ−６”）、７
０．２（Ｃ−４’）、７０．５（Ｃ−３’）、７１．０（Ｃ−４”）、７１．６
（Ｃ−１’）、７２．２（Ｃ−３”）、７３．７（Ｃ−５”）、７５．２（Ｃ−
２’）、１００．５（Ｃ−１”）、１２９．６、１２９．８（Ｃ−５，Ｃ−８）
、１３０．８、１３１．４（Ｃ−６，Ｃ−７）、１４２．５、１４２．７（Ｃ−
４ａ，Ｃ−８ａ）、１４５．９（Ｃ−３）、１５９．７（Ｃ−２）。ＭＳ（ＦＤ）：ｍ／ｅ＝４３５［Ｍ＋Ｎａ⁺］。

【０１８４】２−［（１’Ｒ，２’Ｓ，３’Ｒ）−２’−（α−Ｄ−グルコピラノシロキシ
）−１’，３’，４’−トリヒドロキシブチル］キノキサリン¹ ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）： δ ２．７０〜２．７５（ｍ，２Ｈ，５”−Ｈ，６”−Ｈ_a）、２．９３〜２．
９６（ｍ，２Ｈ，４”−Ｈ，６”−Ｈ_b）、３．０７（ｄｄ，１Ｈ，２”−Ｈ）
，３．１９（ｄｄ，１Ｈ，３”−Ｈ）、３．８５（ｄ，２Ｈ，４’−Ｈ₂）、４
．２３（ｄ，１Ｈ，１”−Ｈ）、４．２８（ｄｄ，１Ｈ，２’−Ｈ）、５．３５
（ｄ，１Ｈ，１’−Ｈ）、７．７８〜７．８５（ｍ，２Ｈ，６−Ｈ，７−Ｈ）、
８．０５〜８．０９（ｍ，２Ｈ，５−Ｈ，８−Ｈ）、９．１１（ｓ，１Ｈ，３−
Ｈ）。−Ｊ_1',2'＝２．６、Ｊ_2',3'＝７．７、Ｊ_3',4'＝４．２、Ｊ_1",2"＝７．
６、Ｊ_2",3"＝９．３Ｈｚ。¹³ ＣＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）： δ ６２．２（Ｃ−６”）、６３．９（Ｃ−４’）、７１．４（Ｃ−４”）、７
２．５（Ｃ−３’）、７４．２（Ｃ−１’）、７７．１（Ｃ−５”）、７７．６
（Ｃ−３”）、８２．５（Ｃ−２’）、１０４．２（Ｃ−１”）、１２９．５、
１２９．８（Ｃ−６，Ｃ−７）、１３０．９、１３１．３（Ｃ−５，Ｃ−８）、
１４２．４（Ｃ−４ａ，Ｃ−８ａ）、１４６．７（Ｃ−３）、１５９．０（Ｃ−
２）。ＭＳ（ＦＤ）：ｍ／ｅ＝４３５［Ｍ＋Ｎａ⁺］。

【０１８５】２−［（１’Ｒ，２’Ｓ，３’Ｒ）−２’−（α−Ｄ−ガラクトピラノシロキ
シ）−１’，３’，４’−トリヒドロキシブチル］−キノキサリン¹ ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）： δ ２．４４（ｄｄ，１Ｈ，６”−Ｈ_a）、２．８４（ｄｄ，１Ｈ，６”−Ｈ_b）
、３．００（ｔ，１Ｈ，５”−Ｈ）、３．３２（ｄｄ，１Ｈ，３”−Ｈ）、３．
４３（ｄｄ，１Ｈ，２”−Ｈ）、３．６１（ｄ，１Ｈ，４”−Ｈ）、３．８６（
ｄ，２Ｈ，４’−Ｈ₂）、３．９７（ｍ，１Ｈ，３’−Ｈ）、４．１９（ｄ，１
Ｈ，１”−Ｈ）、４．２３（ｄｄ，１Ｈ，２’−Ｈ）、５．３４（ｄ，１Ｈ，１
’−Ｈ）、７．７７〜７．８４（ｍ，２Ｈ，６−Ｈ，７−Ｈ）、８．０４〜８．
０９（ｍ，２Ｈ，５−Ｈ，８−Ｈ）、９．０９（ｓ，１Ｈ，３−Ｈ）。−Ｊ_1',2 _' ＝２．６、Ｊ_2',3'＝７．７、Ｊ_3',4'＝４．０、Ｊ_1",2"＝７．７、Ｊ_2",3"＝
９．６、Ｊ_3",4"＝３．０、Ｊ_5",6"Hb＝７．５、Ｊ_5",6"Ha＝５．７、Ｊ_gem,6"- _H2. ＝１０．８Ｈｚ。¹³ ＣＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）： δ ５８．７（Ｃ−６”）、６１．９（Ｃ−４’）、６７．３（Ｃ−４”）、７
０．７（Ｃ−３’）、７０．８（Ｃ−２”）、７０．９（Ｃ−１’）、７２．８
（Ｃ−３”）、７３．７（Ｃ−５”）、８１．２（Ｃ−２’）、１０３．１（Ｃ
−１”）、１２７．６、１２７．８（Ｃ−６，Ｃ−７）、１２８．９、１２９．
４（Ｃ−５，Ｃ−８）、１４０．５、１４０．６（Ｃ−４ａ，Ｃ−８ａ）、１４
４．６（Ｃ−３）、１５７．１（Ｃ−２）。ＭＳ（ＦＤ）：ｍ／ｅ＝４１３［Ｍ＋Ｈ⁺］；４３５［Ｍ＋Ｎａ⁺］。

【０１８６】実施例Ｏ：３−［４−（メチルオキシカルボニル）ベンゾイル］キノキサリン−２−オンｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム（１７８ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）、ヨ
ウ化イミダゾリウム１，３−ジメチル（２２４ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）、４−
ホルミル安息香酸メチル（５９１ｍｇ、３．６ｍｍｏｌ）、および水素化ナトリ
ウム（８７ｍｇ、３．６ｍｍｏｌ）を、不活性ガス雰囲気下において、ジクロロ
キノキサリン（６００ｍｇ、３．００ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのＤＭＦ（ジメチル
ホルムアミド）、無水、に溶かした溶液に加え、この混合物を８０℃の温度に温
める。３時間後、氷上に反応混合物を注ぎ、氷酢酸を使用して中和し、その後酢
酸エチルを用いて抽出する。有機相を水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、溶
媒を除去し、溶離液混合物（シクロヘキサン／酢酸エチル（１：１））を使用し
てシリカゲル上で、カラムクロマトグラフィにより残渣を精製する。薄い黄色の
結晶であるケトキノキサリンを、５７％の収率で得る。特徴付け：ＩＲ（ＫＢｒ）：波数［ｃｍ−１］＝３０６５（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）２９６７（ν（Ｃ−Ｈ），ＣＨ₃）１７３６（ν（Ｃ−Ｈ），ＣＯ₂Ｍｅ）１６９６（ν（Ｃ−Ｈ），ＰｈＣＯ）１６２４（ν（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）１２８９（（スケルトン），Ｐｈ）８１４（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）７３５（γ（Ｃ−Ｈ），Ｐｈ）３００ＭＨｚ−¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ＝１１．９１（ｂｒ．ｓ，１Ｈ，Ｎ−Ｈ）８．０８〜８．１４（ｍ，４Ｈ、ヘタリール芳香族）７．０７〜７．１５（ｍ，４Ｈ、芳香族）３．８９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃）７５ＭＨｚ−¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ＝２０７．４８（（Ｃ＝Ｏ）ＰｈＣＯ）１６６．４９（（Ｃ＝Ｏ）Ｃ−２）１６５．５４（（Ｃ_quat）Ｃ−３）１５５．１１（（Ｃ＝Ｏ）ＣＯ₂Ｈｅ）１３７．６３（Ｃ_quat芳香族）１３４．７２（Ｃ_quat芳香族）１３３．０８（Ｃ_quat芳香族）１２９．５４（Ｃ−Ｈ芳香族）１２９．２９（Ｃ−Ｈ芳香族）１２８．０１（Ｃ−Ｈ芳香族）１２５．５２（Ｃ−Ｈ芳香族）１２５．４２（Ｃ−Ｈ芳香族）１２２．９３（Ｃ−Ｈ芳香族）１１５．０４（Ｃ−Ｈ芳香族）５２．４２（ＣＨ₃）ＭＳ（７ＯｅＶ）：ｍ／ｅ（％）＝３０８［Ｍ⁺］（１１）、２４９（５）、１７２（４）、１６２（１００）、１４９（１）、１３４（８０）、１２０（１）、１０６（６６）、９１（１９）、７９（４５）

【０１８７】実施例Ｐ：以下の表は、本発明に従って使用することができるキノキサリン誘導体の構造
式、それらのＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ吸収の最大値を示す。この測定は、溶媒１
００ｍｌ当たり物質１ｍｇの濃度で、２−プロパノールにおいて行った。

【０１８８】

【表５】

【０１８９】

【表６】

【０１９０】

【表７】

【０１９１】

【表８】

【０１９２】

【表９】

【０１９３】

【表１０】

【０１９４】

【表１１】

【０１９５】

【表１２】

【０１９６】

【表１３】

【０１９７】

【表１４】

【０１９８】

【表１５】

【０１９９】

【表１６】

【０２００】使用実施例

【０２０１】実施例１本発明の日焼止めスプレー（Ｏ／Ｗ）の調製

【０２０２】調製：Ｅｕｓｏｌｅｘ２３２を中和するために、トリエタノールアミンを相Ｂの水に
加え、撹拌しながらＥｕｓｏｌｅｘ２３２を加える。完全に溶解した後、相Ｂの
残りの原材料を加え、８０℃に加熱する。相ＡのＰｅｍｕｌｅｎ以外を合わせ、
８０℃に加熱し、相Ａ中にＰｅｍｕｌｅｎを撹拌混入する。相Ｂを相Ａに撹拌し
ながらゆっくり加え、撹拌によって均質化および冷却する。

【０２０３】注：以下の防腐剤を使用する：４−ヒドロキシ安息香酸プロピル（Ａｒｔ．Ｎｏ．１０７４２７）０．０５％４−ヒドロキシ安息香酸メチル（Ａｒｔ．Ｎｏ．１０６７５７）０．１５％供給源：（１）ＭｅｒｃｋＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ（２）Ｃｒｏｄａ、Ｎｅｔｔｅｔａｌ（３）Ｇｏｏｄｒｉｃｈ、Ｎｅｕｓｓ（４）ＲＯＶＩ、Ｓｃｈｌuｃｈｔｅｒｎ（５）ＮｅｗＰｈａｓｅ、ＮＪ０８５５４（６）ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ、Ｗｉｅｓｂａｄｅｎ

【０２０４】実施例２本発明の日焼止めジェル（Ｏ／Ｗ）の調製

【０２０５】調製：相Ｄ用に、ＰｅｍｕｌｅｎＴＲ−１を水中に均質に分散させ、あらかじめ溶
かした相Ｃを撹拌しながら加える。Ｅｕｓｏｌｅｘ２３２を中和するために、ト
リス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを相Ｂの水中で溶解させ、撹拌しながら
Ｅｕｓｏｌｅｘ２３２を加える。完全に溶解した後、相Ｂの残りの原料を加える
。相Ｃ／Ｄ中に相Ｂを撹拌させる。温めながら相Ａを溶解させ、相Ｂ／Ｃ／Ｄ中
に撹拌させる。均質化する。

【０２０６】注：以下の防腐剤を使用する：４−ヒドロキシ安息香酸プロピル（ＭｅｒｃｋＡｒｔ．Ｎｏ．７４２７）０
．０５％４−ヒドロキシ安息香酸メチル（ＭｅｒｃｋＡｒｔ．Ｎｏ．６７５７）０．
１５％供給源：（１）ＭｅｒｃｋＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ（２）ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ（３）ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ、Ｄuｓｓｅｌｄｏｒｆ（４）Ｈ．ＥｒｈａｒｄＷａｇｎｅｒ、Ｂｒｅｍｅｎ（５）ＧＡＦ、Ｆｒｅｃｈｅｎ（６）Ｇｏｏｄｒｉｃｈ、Ｎｅｕｓｓ

【０２０７】実施例３ＵＶ−Ａ／Ｂ保護性を有する日焼止めローション（Ｗ／Ｏ）の調製

【０２０８】調製：相Ｂを８０℃に、相Ａを７５℃に加熱する。相Ｂを相Ａ中にゆっくりと撹拌さ
せる。撹拌しながら均質化および冷却する。

【０２０９】注：以下の防腐剤が含まれる：４−ヒドロキシ安息香酸プロピル（Ａｒｔ．Ｎｏ．１．０７４２７）０．０５
％４−ヒドロキシ安息香酸メチル（Ａｒｔ．Ｎｏ．１．０６７５７）０．１５％供給源：（１）ＭｅｒｃｋＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ（２）ＨｅｎｋｅｌＫＧａＡ、Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ（３）ＩＣＩ、Ｅｓｓｅｎ（４）ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ、Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ

【０２１０】実施例４ＩＲ３５３５（商標）を含む日焼止めローションの調製

【０２１１】調製：相Ａおよび相Ｂを別々に７５℃に加熱する。撹拌しながらＣをゆっくりと７５
℃のＢに加え、均質な混合物が形成されるまで撹拌する。その後撹拌しながらＡ
をＢ／Ｃに加え、均質化する。撹拌しながら冷却する。

【０２１２】注：以下の防腐剤が含まれる：４−ヒドロキシ安息香酸プロピル（ＭｅｒｃｋＫＧａＡ、Ａｒｔ．Ｎｏ．１
３０１７３）０．０５％、４−ヒドロキシ安息香酸メチル（ＭｅｒｃｋＫＧａＡ、Ａｒｔ．Ｎｏ．１３
０１７４）０．１５％、Ｇｅｒｍａｌｌ１１５（ＩＳＰ、Ｆｒｅｃｈｅｎ）０．３０％供給源：（１）ＭｅｒｃｋＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ（２）Ｉｎｔｅｒｏｒｇａｎａ、Ｃｏｌｏｇｎｅ（３）ＨｅｎｋｅｌＫＧａＡ、Ｄuｓｓｅｌｄｏｒｆ（４）Ｒｈｏｄｉａ、Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ

【０２１３】実施例５ＩＲ３５３５（商標）を含む日焼止めミルクの調製

【０２１４】調製：相Ａを８０℃に加熱し、撹拌しながら３０℃に冷却する。撹拌しながら相Ｂを
ゆっくりと相Ａに加え、均質な混合物が形成されるまで撹拌し、均質化する。相
Ｃを加える。

【０２１５】注：以下の防腐剤が含まれる：ＥｕｘｙｌＫ４００（ＳｃｈuｌｋｅａｎｄＭａｙｒ、Ｎｏｒｄｅｒｓ
ｔｅｄｔ）０．２０％供給源：（１）ＭｅｒｃｋＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ（２）ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ、Ｄuｓｓｅｌｄｏｒｆ（３）Ｎｏｒｄｍａｎｎ、ＲａｓｓｍａｎｎＧｍｂＨ＆Ｃｏ、Ｈａｍｂ
ｕｒｇ（４）ＢＰ、Ｄuｓｓｅｌｄｏｒｆ（５）ＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌ、Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ（６）Ａｕｇ．ＳｃｈｍｉｄｔＮａｃｈｆｏｌｇｅｒ、Ｂｒｅｍｅｎ（７）Ｈａａｒｍａｎｎ＆Ｒｅｉｍｅｒ、Ｈｏｌｚｍｉｎｄｅｎ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人ＦｒａｎｋｆｕｒｔｅｒＳｔｒ． 250，Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，ＦｅｄｅｒａｌＲｅｐｕｂｌｉｃｏｆＧｅｒｍａｎｙ (72)発明者プフルーケル、フランクドイツ連邦共和国 64297 ダルムシュタットハルトムス−プファイル−ヴェーク５ (72)発明者トリレル、ハンスユルゲンドイツ連邦共和国 64823 グロス−ウムシュタットサント−チルソ−リング 71 (72)発明者キルシュバウム、ミハエルドイツ連邦共和国 64331 ヴァイテルシュタットニーデルガルテンヴェーク 10 (72)発明者シュオルツ、フォルケルドイツ連邦共和国 64295 ダルムシュタットインゲルハイメルシュトラーセ１ (72)発明者ノインホーフェル、ハンスドイツ連邦共和国 64367 ミュールタルアウフデンサント１Ｆターム(参考） 4C063 AA01 BB09 CC34 DD29 EE10 4C083 AA082 AB332 AB362 AC012 AC072 AC122 AC172 AC182 AC211 AC212 AC242 AC302 AC341 AC342 AC352 AC402 AC422 AC432 AC442 AC471 AC472 AC482 AC511 AC542 AC642 AC841 AC851 AC852 AD042 AD072 AD092 AD152 AD162 AD172 AD352 AD392 AD642 AD662 BB46 BB51 BB53 CC04 CC05 CC19 DD08 DD22 DD23 DD28 DD31 DD41 EE17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩのキノキサリン誘導体【化１】上式でＲ¹およびＲ²は、互いにそれぞれ独立にＨ、それぞれ２０個までの炭素
原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルキニル、それぞれ１
０個までの炭素原子を有するシクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルケ
ニルまたは二環系であり、これらの基のいずれでも、１つまたは複数の水素原子
はＳｕｂ¹によって置換されているか、および／または１つまたは２つのＣＨ₂基
はＣ＝Ｏによって置き換えられていてもよく、これらの環系は、１〜３個のＳ、
Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を含んでよく、Ｈａｌ、ＯＨ、ＮＯ₂、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｎ＝
ＣＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＣＲ⁵＝ＮＲ⁵、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＲ⁵、
−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＯＲ⁵、−ＳＲ⁵、−ＳＯ₂−Ｒ⁵またはＮＲ⁵−ＳＯ−
Ｒ⁶、−ＳＯ−Ｒ⁵、カルボキシレート、スルホネートまたはアンモニウム基からなる群から選択され
る水溶性置換基、ＣＯＲ⁵、ＣＯＯＲ⁵、ＣＯＲ⁵Ｒ⁶、ＣＮ、Ｏ＝Ｓ（−Ｒ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（−
ＯＲ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（−ＮＲ⁵Ｒ⁶）＝Ｏ、Ｒ⁵ＯＰ（−ＯＲ⁶）＝Ｏ、ＯＡｒ、
−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）ｎ−Ａｒ、−Ｈｅｔ、−ＮＨＨｅｔ、−ＯＨｅｔまたは−（ＣＲ ⁵ Ｒ⁶）_n−ＨｅｔでありＲ¹とＲ²は、それらが結合する炭素原子と共に、不飽和、部分的に飽和した、
あるいは完全に飽和した４、５、６または７員環を共同に形成することができ、
この環がＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を任意選択で含んでよく、さ
らに縮合しているか、および／または一置換または多置換されていてもよく、Ｓｕｂ¹はＨａｌ、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ
ルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコ
キシ、ＣＯＯＨまたはＣＯＯ−アルキルであり、Ｈａｌはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、ｎは０、１、２、３または４であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いにそれぞれ独立にＨ、それぞれ２０個までの炭素原子を
有するアルキル、アルケニルまたはアルキニル、それぞれ１０個までの炭素原子
を有するシクロアルキル、シクロアルケニルまたは二環系であり、これらの基は
Ｓｕｂ¹によって三置換までされていてもよく、および／または１つまたは２つ
のＣＨ₂基はＣ＝Ｏによって置き換えられていてもよく、これらの環系は、１〜
３個のＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を含んでよく、−（ＣＲ’Ｒ’
’）_n−Ａｒまたは−（ＣＲ’Ｒ’’）_n−Ｈｅｔであり、基Ｒ⁵とＲ⁶が、いずれの場合もそれらが結合する炭素原子と共に、不飽和、部
分的に飽和した、あるいは完全に飽和した４、５、６または７員環を共同に形成
することもでき、この環はＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を任意選択
で含んでよく、一置換または多置換されていてもよく、および／またはさらに縮
合していてもよく、Ｒ’およびＲ’’は、互いにそれぞれ独立にＨ、または１つまたは２つのＣＨ ₂ 基はＣ＝Ｏによって置き換えられていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ａｒは、６〜１８個の炭素原子を有し、さらに、１つまたは２つのＣＨ基がＣ
＝Ｏによって置き換えられていてよい非置換または一置換または多置換の芳香族
環、または縮合環系であり、Ｈｅｔは、５〜７環員を有する非置換または一置換または多置換のヘテロ芳香
族環または縮合環系であり、１つまたは複数のＮ、Ｓおよび／またはＯ原子がヘ
テロ原子として存在し、さらにヘテロ原子に対しαまたはβ位置の１つまたは２
つのＣＨ基はＣ＝Ｏによって置き換えられていてよく、Ｒ³およびＲ⁴は、互いにそれぞれ独立にＨ、それぞれ２０個までの炭素原子を
有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルキニル、それぞれ１０個ま
での炭素原子を有するシクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルケニルま
たは二環系であり、これらの基はＳｕｂ²によって三置換までされているか、お
よび／または１つまたは２つのＣＨ₂基がＣ＝Ｏによって置き換えられていてよ
く、これらの環系は、１〜３個のＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を含
んでよく、Ｈａｌ、ＯＨ、ＮＯ₂、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶） _n −Ｎ＝ＣＲ⁵Ｒ⁶、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＣＲ⁵＝ＮＲ⁵、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣ
ＯＲ⁵、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＨＣＯＯＲ⁵、−ＳＲ⁵、−ＳＯ₂−Ｒ⁵、ＮＲ⁵−Ｓ
Ｏ−Ｒ⁶または−ＳＯ−Ｒ⁵、カルボキシレート、スルホネートまたはアンモニウム基からなる群から選択され
る水溶性置換基、ＣＯＲ⁵、ＣＯＯＲ⁵、ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＮ、Ｏ＝Ｓ（−Ｒ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（
−ＯＲ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（−ＮＲ⁵Ｒ⁶）＝Ｏ、Ｒ⁷ＯＰ（−ＯＲ⁸）＝Ｏ、ＯＡｒ
、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ａｒ、−Ｈｅｔ、−ＮＨＨｅｔ、−ＯＨｅｔまたは−（Ｃ
Ｒ⁵Ｒ⁶）_n−Ｈｅｔであり、基Ｒ³とＲ⁴は、いずれの場合もそれらが結合する炭素原子と共に、あるいは代
替的に２つの基の１つと隣接するＮ原子と共に、不飽和、部分的に飽和した、あ
るいは完全に飽和した４、５、６または７員環を互いに共同に形成することもで
き、この環はＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を任意選択で含んでよく
、一置換または多置換されていてもよく、および／またはさらに縮合していても
よく、Ｒ⁷およびＲ⁸は、互いにそれぞれ独立にＨ、それぞれ２０個までの炭素原子を
有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルキニル、それぞれ１０個ま
での炭素原子を有するシクロアルキル、シクロアルコキシ、シクロアルケニルま
たは二環系であり、これらの基はＳｕｂ²によって三置換までされているか、お
よび／または１つまたは２つのＣＨ₂基はＣ＝Ｏによって置き換えられていても
よく、これらの環系は、１〜３個のＳ、Ｎおよび／またはＯなどのヘテロ原子を
含んでもよく、Ｓｕｂ²はＨａｌ、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ
ルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ＣＯＲ⁵、ＣＯＯＲ⁵、ＯＡｒ、ＯＨｅｔ、−（Ｃ
Ｒ⁵Ｒ⁶）_n−Ａｒまたは−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−Ｈｅｔ、−（ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n−ＮＲ⁵Ｒ⁶
、ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＮ、Ｏ＝Ｓ（−Ｒ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ（−ＯＲ⁵）＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ
（−ＮＲ⁵Ｒ⁶）＝ＯまたはＲ⁷ＯＰ（−ＯＲ⁸）＝Ｏである。の単独での、あるいはそれ自体が化粧品および薬剤調製物用として知られている
紫外線吸収化合物と合わせた、太陽光線に対してヒトの皮膚またはヒトの髪の毛
を保護するための化粧品および薬剤調製物中における光安定性紫外線フィルタと
しての使用。
【請求項２】請求項１に記載の式Ｉに従った式Ｉｉおよび／またはＩｊの
キノキサリン誘導体の使用。【化２】上式でＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ’、Ｒ’’およびｎが請求項１において定義す
るものであり、Ｘが請求項１で与えた定義を有するＡｒまたはＨｅｔである。
【請求項３】請求項１に記載の式Ｉに従った式Ｉｋおよび／またはＩｌの
キノキサリン誘導体の使用。【化３】上式でＲ²、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ’、Ｒ’’およびｎが請求項１において定義す
るものであり、Ｘが請求項１で与えた定義を有するＡｒまたはＨｅｔである。
【請求項４】式ＩｋまたはＩｌの化合物。【化４】上式でＲ²、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ’、Ｒ’’およびｎが請求項１において定義す
るものであり、Ｘが請求項１で与えた定義を有するＡｒまたはＨｅｔである。
【請求項５】５−ニトロ−２，３，６−トリメトキシキノキサリン、２，３，７−トリメトキシキ−６，８−ジニトロキノキサリン、Ｎ−（２−キノキサリニル）−４−アミノ安息香酸イソプロピル、Ｎ，Ｎ−ベンゾイル−（２−キノキサリニル）−４−アミノ安息香酸、Ｎ−（２−キノキサリニル）−４−アミノメチル安息香酸、Ｎ−（２−キノキサリニル）−２−アミノ−４，５−ジメトキシ安息香酸、Ｎ−（２−キノキサリニル）−２−アミノピリミジン、Ｎ−（２−キノキサリニル）−２−アミノベンゾフェノン、Ｎ−（２−キノキサリニル）−４−アミノアニソール、Ｎ−（２−キノキサリニル）−３，４，５−トリメトキシアニリン、Ｎ−［ビス（２−キノキサリニル）］−２，４，６−トリフルオロアニリン、Ｎ−［２−（３−フェニル）キノキサリニル］−４−アミノ安息香酸からなる
群からの化合物。
【請求項６】化粧品および薬剤調製物中における紫外線安定剤としての、
式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物の使用。
【請求項７】２８０〜４００ｎｍの範囲の紫外線に対してヒトの表皮また
はヒトの髪の毛を保護するための、化粧品および薬剤調製物を含む光保護性組成
物であって、その化粧品および薬剤調製物が化粧品および薬剤として適切な担体
中に、単独で、あるいはそれ自体が化粧品および薬剤調製物用に知られている紫
外線吸収化合物と合わせて、光安定性紫外線フィルタとして有効量の式Ｉ、ＩＩ
および／またはＩＩＩの化合物を含むことを特徴ととする組成物。【化５】上式で可変記号は請求項１において定義するものである。
【請求項８】請求項７に記載の化粧品および薬剤調製物を含む光保護性組
成物であって、紫外線フィルタとして式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物
を含み、可変記号が請求項２および／または３において定義するものである組成
物。
【請求項９】好ましくは、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−シ
ョウノウ、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニ
ル）プロパン−１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ケイ皮酸オクチルメトキシ、サリチル
酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２
−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキ
シル、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸およびそのカリウム、
ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩からなる群から選択される１つまたは
複数の紫外線フィルタを調製物が含む、前記請求項の少なくとも一項に記載の化
粧品または薬剤調製物。
【請求項１０】１つまたは複数の抗酸化剤および／またはピリミジンカル
ボン酸エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−
ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５
，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸
）の少なくとも１つ、および／または少なくとも１つのアリールオキシム、好ま
しくは２−ヒドロキシ５−メチルラウロフェノンオキシム、および／またはクマ
ラノン誘導体、好ましくは４，６，３‘，４‘−テトラヒドロキシベンジル−３
−クマラノンまたはその三硫酸塩が含まれることを特徴とする、前記請求項の少
なくとも一項に記載の化粧品または薬剤調製物。
【請求項１１】化粧品または薬剤調製物中における、抗酸化剤と組み合わ
せた請求項１に記載の式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物の使用。