JP2003522274A - 相溶性感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 開示されているのは、アクリル感圧接着剤約９５〜約５重量部と、少なくとも部分的に可溶性の（溶剤中で）ポリマー約５〜約９５重量部とを含む複合感圧接着剤であって、複合感圧接着剤の０重量部を越え、かつ約１０重量部以下の量で複合感圧接着剤中に存在する相溶化剤をさらに含む。ポリマーは、ブタジエン含有ポリマー、イソプレン含有ポリマー、飽和オレフィン含有ポリマーおよびスチレン含有ポリマーからなる群より選択される。接着剤中の相溶化剤は、（１）相溶化剤の少なくとも一部がアクリル接着剤か、ポリマーまたはその両方に存在するアクリル接着剤相溶性セグメントおよびポリマー相溶性セグメントと、（２）相溶化剤の少なくとも一部がポリマー全体に存在するアクリル接着剤反応性セグメントおよびポリマー相溶性セグメントからなる群より選択される構造を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 技術分野 本発明は、多成分感圧接着剤に関する。より具体的には、本発明は、多層構造
中の異なる層として、または混合物として存在する２種類の主たるポリマー成分
を含有する複合感圧接着剤に関する。

【０００２】 背景 感圧接着剤は、ガラス、金属、塗装面、プラスチック等のような様々な材料に
接合を行う業界において周知である。多層フィルムは、感圧接着剤層を有するも
のもそうでないものも、例えば、引き裂き抵抗性または孔開け抵抗性または鏡の
ような特性を有するフィルムやテープと説明されてきた。中間層は、層間接着力
が不十分な異なるポリマー材料を接着させるために多層構造に用いるものと説明
されてきた。中間層または結合層は、通常、主たる層の両方に親和性を有してい
る。その他相溶性を含まないポリマーのブレンドについても相溶化剤を用いて生
成されてきた。

【０００３】 発明の開示 簡潔に述べると、本発明は、アクリル感圧接着剤約９５〜約５重量部と、ブタ
ジエン含有ポリマー、イソプレン含有ポリマー、飽和オレフィン含有ポリマーお
よびスチレン含有ポリマーからなる群より選択される少なくとも部分的に可溶性
の（溶剤中で）ポリマー約５〜約９５重量部とを含む複合感圧接着剤であって、
複合感圧接着剤０重量部を越え、かつ約１０重量部以下の量で複合感圧接着剤に
存在する相溶化剤を含み、相溶化剤が、（１）相溶化剤の少なくとも一部がアク
リル接着剤か、ポリマーまたはその両方の実質的に全体に存在するアクリル接着
剤相溶性セグメントおよびポリマー相溶性（すなわち、複合体ＰＳＡのポリマー
と相溶する）セグメントと、（２）相溶化剤の少なくとも一部が実質的にポリマ
ー全体に存在するアクリル接着剤反応性セグメントおよびポリマー相溶性セグメ
ントとからなる群より選択される構造を有する複合感圧接着剤（ＰＳＡ）を提供
する。

【０００４】 本明細書において、「相溶性」とは、材料が、その材料のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）または融点（Ｔｍ）またはそれより高い温度でエージングする際、大幅に凝
集して別個の相となったり、ドメインサイズを大幅に増大することなく、処理中
に、熱安定性のある不均衡モルホロジーを形成することを意味する。

【０００５】 「相溶性のある混合物」とは、第２の材料の連続マトリックス中に分散液を形
成可能、または両方の材料の共連続ポリマー分散液を形成可能な材料のことを指
す。

【０００６】 「相溶化剤」とは、２つの非混和性材料相間の界面接着力を改善する２相以上
の相を有する系のうち少なくとも１相を約１０重量パーセント未満含む材料のこ
とを言う。相溶化剤は、少なくとも１つの相全体に存在し、少なくとも２つの相
間の界面にあるのが好ましく、その系における少なくとも２つの相の相溶性を増
大させる。系中の相溶化剤の重量比が、他の相に対して大きすぎると、その一部
が別の相を形成する恐れがある。

【０００７】 ポリマーブレンドについて用いられる「混和性」とは、混合の自由エネルギー
が０未満のブレンドのことであり、ポリマーブレンドについて用いられる「非混
和性」とは、自由エネルギーがゼロより大きいブレンドのことである。混和性ポ
リマーは、第２の材料とブレンドを形成することができ、明らかな相分離なしで
単一の相となって現れる。かかる能力はブレンドの温度によって異なる。

【０００８】 「反応性」とは、成分が共有またはイオン性の化学結合を形成できることを意
味する。

【０００９】 「コポリマー」とは、ブロック、グラフトまたはランダムコポリマーのことで
ある。

【００１０】 「架橋」とは、ポリマー分子の２つの鎖に、主に化学結合により付加した元素
、基または化合物のことである。

【００１１】 「連続」とは、成分の中断されていない相のことであり、「不連続」とは、連
続相中に分散された別個の相のことであり、「共連続」とは、ブレンド中の各成
分が実質的に連続しており、１相以上のパターンが不規則または複雑な２種類以
上の成分の分散液またはブレンドの多層モルホロジーのことである。

【００１２】 本発明は、１８０°剥離接着力、凝集力、剪断強度、および相溶化剤を含まな
い同様の組成物よりも熱安定性がある不均衡モルホロジーをはじめとする接着剤
特性を改善するものである。本発明はまた、本発明の多層実施形態において中間
層の接着力も改善する。本発明はさらに、多層の実施形態を高温でエージングす
るときに、層の安定性も改善する。

【００１３】 詳細な説明 接着剤は、通常、接着剤を含む別の基材の表面に取付けることにより接合する
。ＰＳＡは、軽い圧力を加えるだけで様々な基材に永続的で攻撃的な粘着性を示
す。ＰＳＡ感圧接着剤の認められている定量的な記載は、Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ基
準線（感圧接着技術ハンドブック、第２版、Ｄ．Ｓａｔａｓ編、Ｖａｎ Ｎｏｓ
ｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄニューヨーク、ＮＹ、１９８９年１７１〜１７６
頁）にあり、約３×１０^５パスカル未満（室温、約２２℃で、１０ラジアン／秒
で測定した）の貯蔵引張応力（Ｇ’）を有する材料はＰＳＡ特性を有し、この値
を超えるＧ’を有する材料はこれを有していないとある。より具体的には、本明
細書で用いるＰＳＡとは、室温とは異なる使用温度でＤａｈｌｑｕｉｓｔ基準線
より低い貯蔵引張応力を有する材料のことを言う。

【００１４】 特定の接着剤の組成を、選択した用途に対して作り上げることができる。これ
をするには、ＰＳＡには、釣合いのとれた接着力、凝集力および弾性が得られる
、釣合いのとれた粘弾特性が必要である。これらの特性は、剪断力、剥離力およ
び粘着力試験をはじめとする公知の方法により測定される。ＰＳＡは、元々粘着
性のエラストマー、粘着付与樹脂の添加により粘着性とされたエラストマー、ま
たは粘着付与樹脂の添加により粘着性とされた熱可塑性エラストマーを通常含む
。ＰＳＡは、溶剤とブレンドし、これをコートし、高温で乾燥する等により溶剤
を除去することができる。ＰＳＡはまた、溶剤を用いずに、押出し処理等により
コートしてもよい。ある用途について、ＰＳＡを架橋により変性して、所望の釣
合いの特性を得ることができる。

【００１５】 アクリルＰＳＡのガラス転移温度は約−２０℃以下である。かかるアクリル接
着剤は、Ｃ_３〜Ｃ_１２のアルキルエステル成分、例えば、イソオクチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートを１００
〜約８０重量パーセント（ｗｔ％）およびエチレン化不飽和成分、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、エチレン酢酸ビニルおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミドを０〜２０ｗｔ％含んでいてもよい。アクリルＰＳＡは、アクリル酸０〜約
２０ｗｔ％とイソオクチルアクリレート１００〜約８０ｗｔ％を含むのが好まし
い。アクリルＰＳＡは、溶剤重合、乳化重合、懸濁重合および無溶剤バルク重合
をはじめとする技術により重合できるがこれらに限られるものではない。Ｃ_３〜
Ｃ_１２のアルキルエステル成分および任意のエチレン化不飽和成分はまた、アク
リルＰＳＡを重合するのに効果的な種類および量の重合開始剤、特に、熱開始剤
または光開始剤を含んでいてもよい。アクリルＰＳＡはまた、使用温度で元々粘
着性、または粘着性を付与されていてもよい。アクリルの有用な粘着付与剤とし
ては、脂肪族樹脂、芳香族樹脂、ロジンエステルおよびテルペン樹脂が挙げられ
る。

【００１６】 本発明において、相溶化剤は、アクリル接着剤、ポリマーまたはその両者にブ
レンドできるよう、アクリル接着剤相溶性セグメントとポリマー相溶性セグメン
トとを含む構造を有することができる。あるいは、相溶化剤は、ポリマーにはブ
レンドできるが、アクリル接着剤にはブレンドできないよう、アクリル接着剤反
応性セグメントとポリマー相溶性セグメントとを含む構造を有することができる
。相溶化剤を他の成分にブレンドするときは、その成分の実質的に全体に存在さ
せる。ブレンドされる成分（第１の成分）中の相溶化剤の濃度は、その成分の実
質的に全体に存在させるために、成分全体にわたって一定である必要はない（す
なわち、第１の成分と第２の成分での界面の濃度が、第１の成分のバルク中の相
溶化剤の濃度より高くてもよい）。

【００１７】 本発明に好ましい相溶化剤は、コポリマーであってもよい式Ｒ−Ｙ（式中、Ｙ
はａ）少なくとも１種類のアルキル（メタ）アクリレートエステル（アルキル基
は１〜約２０個の炭素原子を含有する）、およびｂ）複合体ＰＳＡのアクリル接
着剤成分とイオン相互作用または共有反応可能な少なくとも１個の官能性基から
なる群より選択されるセグメントである）の組成物である。Ｒは複合体ＰＳＡ中
のポリマーに対応して選択されるセグメントである。具体的に言えば、ブタジエ
ン含有ポリマーを接着剤複合体について選択するとき、Ｒはブタジエン含有セグ
メントである。同様に、イソプレン含有ポリマーを接着剤複合体について選択す
るとき、Ｒはイソプレン含有セグメントであり、スチレン含有ポリマーを接着剤
複合体について選択するとき、Ｒはスチレン含有セグメントである。

【００１８】 式Ｒ−Ｙの相溶化剤において、Ｒが飽和オレフィン含有セグメントであるとき
、Ｙは複合体ＰＳＡのアクリル接着剤成分とイオン相互作用または共有結合反応
可能な少なくとも１個の官能基を有するセグメントである。

【００１９】 選んだ相溶化剤が式Ｒ−Ｙの組成物のとき、Ｙは、アルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレートおよびこれらの混合物から選択される少なくとも１個の重
合性モノマー少なくとも７０部と、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリルアミド
、ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノ）エチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ
−ビニルピリジンおよびこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１
個の極性モノマー０部を超え３０部以下を含むセグメントであるのが好ましい。
モノマーは、アニオンおよび／または遊離基機構をはじめとする付加機構により
重合可能である。

【００２０】 他の好ましいＹセグメントは、複合体ＰＳＡのアクリル接着剤成分とイオン相
互作用または共有結合反応可能な少なくとも１個の官能基を含有している。選択
したポリマーがブタジエン含有、イソプレン含有またはスチレン含有であるとき
、この官能基は、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、ヒドロキシ、ラクタム
、ラクトン、Ｎ−置換アミド、Ｎ−置換アミン、無水物、エポキシド、イソシア
ネートおよびこれらの混合物からなる群より選択される。選択したポリマーが飽
和オレフィン含有ポリマーのとき、この官能基は３−ジメチルアミノプロピルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、２−（２−アミノエチル）ピリジン
、１−（２−アミノエチル）ピロリジン、３−アミノキヌクリジンおよびこれら
の混合物からなる群より選択されるアミンである。

【００２１】 複合体接着剤がブタジエン含有ポリマーを含むとき、好ましい相溶化剤はブタ
ジエン−４−ビニルピリジンコポリマー、ブタジエン−イソオクチルアクリレー
トコポリマー、ブタジエン−２−ビニルピリジンコポリマー、ブタジエン−イソ
オクチルアクリレート−アクリル酸コポリマー、ブタジエン−（メタ）アクリル
アミドコポリマー、ブタジエン−アクリル酸コポリマー、ブタジエン−Ｎ−（３
−アミノプロピル）メタクリルアミドコポリマー、ブタジエン−Ｎ，Ｎ−（ジメ
チルアミノ）エチルアクリレート、ブタジエン−２−ジエチルアミノスチレンコ
ポリマー、ブタジエン−グリシジルメタクリレートコポリマー、ブタジエン−２
−ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー、ブタジエン−Ｎ−ビニルピロリ
ドンコポリマーおよびこれらの混合物からなる群より選択される。

【００２２】 複合体接着剤がイソプレン含有ポリマーを含むとき、好ましい相溶化剤はイソ
プレン−４−ビニルピリジンコポリマー、イソプレン−イソオクチルアクリレー
トコポリマー、イソプレン−２−ビニルピリジンコポリマー、イソプレン−イソ
オクチルアクリレート−アクリル酸コポリマー、イソプレン−（メタ）アクリル
アミドコポリマー、イソプレン−アクリル酸、イソプレン−Ｎ−（３−アミノプ
ロピル）メタクリルアミドコポリマー、イソプレン−Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノ
）エチルアクリレートコポリマー、イソプレン−２−ジエチルアミノスチレンコ
ポリマー、イソプレン−グリシジルメタクリレートコポリマー、イソプレン−２
−ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー、イソプレン−Ｎ−ビニルピロリ
ドンコポリマーおよびこれらの混合物からなる群より選択される。

【００２３】 複合体接着剤が飽和オレフィン含有ポリマーを含むとき、好ましい相溶化剤は
無水物、エポキシドまたは酸官能基を有するポリオレフィンと、３−ジメチルア
ミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、２−（２−アミノエ
チル）ピリジン、１−（２−アミノエチル）ピロリジン、３−アミノキノクリジ
ンおよびこれらの混合物からなる群より選択されるアミンとの間の反応生成物で
ある。

【００２４】 複合体接着剤がスチレン含有ポリマーを含むとき、好ましい相溶化剤はスチレ
ン−４−ビニルピリジンコポリマー、スチレン−イソオクチルアクリレートコポ
リマー、スチレン−２−ビニルピリジンコポリマー、スチレン−イソオクチルア
クリレート−アクリル酸コポリマー、スチレン−（メタ）アクリルアミドコポリ
マー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−Ｎ−（３−アミノプロピル
）メタクリルアミドコポリマー、スチレン−Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノ）エチル
アクリレートコポリマー、スチレン−２−ジエチルアミノスチレンコポリマー、
スチレン−グリシジルメタクリレートコポリマー、スチレン−２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートコポリマー、スチレン−Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーお
よびこれらの混合物からなる群より選択される。

【００２５】 相溶化剤の好ましいレベルは、複合感圧接着剤の０重量部を越え、かつ約１０
重量部以下の範囲である。しかしながら、溶融処理を用いて本発明の複合体ＰＳ
Ａを生成するとき、より好ましい相溶化剤の範囲は０．１〜約２ｗｔ％である。
本発明のある実施形態における相溶化剤レベルが約２％を超えて増大するにつれ
て、複合体ＰＳＡは薄膜へと延伸するのがより困難となる。

【００２６】 ある実施形態においては、アクリル感圧接着剤とポリマー間の反応生成物でな
い相溶化剤が好ましい。

【００２７】 本発明の複合体ＰＳＡのポリマー成分は使用温度で元々粘着性であっても、ま
たは粘着付与してもよい（ポリマー自身をＰＳＡとしてもよい）。有用な粘着付
与剤は、特定のポリマーに応じて異なるが、一般的には、脂肪族樹脂、脂肪族オ
レフィン誘導樹脂、芳香族樹脂、水素化炭化水素、ポリ芳香族化合物、ポリテル
ペン、ロジンエステル、石油またはテルペンチン源より誘導されたテルペンフェ
ノール樹脂およびテルペン樹脂が挙げられる。

【００２８】 本発明のポリマー成分はまた、良溶媒またはコソルベントに少なくとも部分的
に可溶である。すなわち、ポリマー成分の少なくとも１ｗｔ％、好ましくは少な
くとも５ｗｔ％、より好ましくは少なくとも１０ｗｔ％溶媒に溶解する。本発明
に用いられる最良のポリマー成分は、これらの量をはるかに超えて溶解するもの
であり、多くは完全に溶解する。溶解するポリマー成分の量は公知の方法から求
められる。例えば、接着剤業界で用いられるパーセントゲル法は、完全に溶融し
ていない場合に可溶なポリマーの量を求めるのに有用である。かかる方法は米国
特許第５，８５９，０８８号に教示されている。

【００２９】 本発明のポリマー成分は部分的に架橋していてもよい。この場合、ポリマーの
一部は良溶媒に尚可溶である。溶解度を改善したり、溶融粘度を減じるために、
材料の中には使用前に処理の必要なものもある。天然ゴムのようなイソプレン含
有系がその一例である。ある等級の天然ゴムの高分子量（ＭＷ）およびゲル含量
のために、低いパーセンテージの材料しか溶けない。この場合の溶解度を改善す
るために、公知の処理技術を用いてＭＷおよびゲル含量を減少させる。

【００３０】 ポリオレフィンのようなポリマーの中には溶媒和させるのが難しいものがある
ことが知られている。しかしながら、適正な条件下では溶媒和を行うことができ
る。例えば、ポリエチレンは、高温（例えば、１００℃）でクロロベンゼン中で
溶解する。これもまた本発明の範囲に含まれる。

【００３１】 架橋ポリマー系のゲル化の程度は、重合プロセス中に用いられた架橋剤の量に
関係していることは業界では周知のことである。用いる架橋剤の量が多すぎると
、系はゲルを形成することができる。一般に、これは、０．５重量部と少量の架
橋剤を処方に加えるときに生じる。いずれの場合も、架橋剤濃度または架橋密度
が各ポリマー鎖を確実に網目構造に組み込むのに十分高くなるまで、これらの系
は少量の可溶性ポリマー鎖を含有している。重合中に架橋を形成する一般的な薬
剤としては、ジ−および多官能性モノマー種（ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリレート）が挙
げられる。本発明のポリマー成分は、良溶媒にある程度の溶解性を保持している
限りは、架橋を含んでいてもよい。しかしながら、この状況は、ＰＳＡ構造に処
理する前のポリマー成分においてのみである。本発明の全体の複合体ＰＳＡがこ
の溶媒和基準に適合している必要はない。

【００３２】 ブタジエン含有ポリマーとしては、例えば、アクリロニトリル／スチレンおよ
びアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンのようなスチレン含有コポリマー、
例えば、Ｔｙｒｉｌ（商標）１００およびＭａｇｎｕｍ ＡＧ（商標）７００（
ダウケミカル社（ミシガン州、ミッドランド）（ダウ））；スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロックコポリマー、例えば、Ｋｒａｔｏｎ（商標）１１１８（シ
ェルケミカル社（テキサス州、ヒューストン）（シェル））；およびポリブタジ
エン、例えば、Ｄｉｅｎｅ（商標）６４５（ファイアストーン合成ゴム＆ラテッ
クス社（オハイオ州、アクロン））が挙げられる。

【００３３】 イソプレン含有ポリマーとしては、例えば、鎖状、放射状および星形スチレン
−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、例えば、Ｋｒａｔｏｎ（商標）１
１０７（シェル）、合成ポリイソプレン、例えば、Ｎａｔｓｙｎ（商標）２２１
０（グッドイヤータイヤ・アンド・ゴム社（オハイオ州、アクロン））天然ゴム
、例えば、ＣＶ−６０、粘度の制御された等級のゴム、およびランダムコポリマ
ーゴム、例えば、Ａｍｅｒｉｐｏｌ Ｓｙｎｐｏｌ １０１１Ａ（Ａｍｅｒｉｐ
ｏｌ Ｓｙｎｐｏｌ社（テキサス州、ポートネチェス））が挙げられる。

【００３４】 飽和オレフィン含有ポリマーとしては、例えば、イソタクチックポリプロピレ
ン、低密度ポリエチレン、鎖状低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブチレン、およびエチレン／プロ
ピレンコポリマーのような非弾性ポリオレフィンおよびこれらのブレンドといっ
たポリオレフィン；Ｅｌｖａｘ（商標）２６０（デュポン、デラウェア州、ウィ
ルミントン）として入手可能なもののようなエチレン酢酸ビニルコポリマー；Ｅ
ｎｇａｇｅ（商標）８２００（ダウ）のようなエチレン／ポリ−α−オレフィン
コポリマー；およびＫｒａｔｏｎ（商標）１６５７（シェル）のような鎖状、放
射状および星形スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーが
挙げられる。

【００３５】 スチレン含有ポリマーとしては、例えば、鎖状、放射状および星形スチレン−
イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレンおよびスチレン−エチ
レン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー、例えば、それぞれＫｒａｔｏｎ
（商標）１１０７、１１１８および１６５７（シェル）；ポリスチレンおよび高
衝撃ポリスチレン、例えば、それぞれＳｔｙｒｏｎ（商標）６１５および４８４
（ダウ）；およびスチレン含有コポリマーが挙げられる。有用な星形ブロックコ
ポリマーとしては、米国特許第５，２９６，５４７号および第５，４１２，０３
１号に教示されているものが挙げられる。

【００３６】 特殊な目的については、その他の材料をアクリルＰＳＡおよび／またはポリマ
ーに添加することができる。例えば、フィラー、顔料、酸化防止剤、紫外線（Ｕ
Ｖ）安定剤、可塑剤および架橋剤または硬化剤を所望の結果を得るのに十分な量
で含めてもよい。

【００３７】 顔料および充填剤をポリマー、アクリルＰＳＡまたはその両者に用いて、凝集
力および剛性、コールドフロー、粘着性および耐薬品性および通気性を修正する
ことができる。例えば、アルミニウム水和物、リトポン、白亜、サーマルブラッ
クのような粗めのカーボンブラックは凝集を適度に増大しながら粘着性も増大す
る。一方、クレイ、水和シリカ、ケイ酸カルシウム、シリコ−アルミネートおよ
びファインファーネスおよびサーマルブラックは、凝集力と剛性を増大する。板
状マイカ、グラファイトおよびタルクのような板状顔料およびフィラーは耐酸性
、耐薬品性および低通気性に好ましい。その他のフィラーは、ガラスまたはポリ
マービーズまたは泡、金属粒子、ファイバー等を含むことができる。これらの各
添加剤は、所望の結果を得るのに十分な量で用いられる。通常、顔料およびフィ
ラーは、複合体ＰＳＡの総重量に基づいて約０．１〜約２０ｗｔ％の量で用いら
れる。

【００３８】 酸化防止剤および／または紫外線（ＵＶ）安定化剤を用いて、紫外線または熱
により生じる環境エージングから保護することができる。これらには、例えば、
ヒンダードフェノール、アミンおよび硫黄および水酸化リン分解剤が挙げられる
。これらの酸化防止剤および安定化剤は、所望の結果を得るのに十分な量で用い
られる。通常、これらは、複合体ＰＳＡの総重量に基づいて約０．１〜約５．０
ｗｔ％の量で用いられる。

【００３９】 可塑剤をポリマー、アクリルＰＳＡまたはこの両者に用いて、可塑剤を混合す
る材料の引張応力およびＴｇを下げることができる。これらを用いて、強度、靭
性、コールドフローおよび粘着特性を修正することができる。

【００４０】 ビス（アジリジン）またはその等価物、ベンゾフェノン、アジリジンおよびベ
ンゾフェノンの誘導体および置換アジリジンおよびベンゾフェノン、例えば、１
，１−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）またはアクリロイルオキ
シベンゾフェノン（アクリレート接着剤モノマーで共重合して照射済みのもの）
のような架橋剤もまた添加してよい。かかる架橋剤は、熱的に、またはＵＶまた
は電子ビーム放射線のような放射線源により活性化してよい。複合体ＰＳＡを所
望の厚さまでコーティングした後に行うのが好ましい。これらの架橋剤は、所望
の結果を得るのに十分な量で用いる。通常、剪断強度が増大する。通常、架橋剤
は、複合体ＰＳＡの総重量に基づいて約０．１〜約５．０ｗｔ％の量で用いられ
る。

【００４１】 紫外線架橋剤は、長い波長のＵＶ放射線（２８０〜４００ｎｍ）で活性化する
のが好ましい。吸収極大は、架橋剤の分子構造に応じて異なる。高強度および低
強度ＵＶ光が有用である。かかる高強度ＵＶ光およびプロセッサは、例えば、Ｐ
ＰＧ（ペンシルバニア州、ピッツバーグ）およびフュージョンＵＶシステムズ社
（メリーランド州、ゲイザースバーグ）より市販されている。低強度ＵＶ光は殺
菌ランプとして入手可能である。

【００４２】 電子ビーム放射線を用いて、本発明の複合体ＰＳＡを架橋してもよい。電子ビ
ーム装置は、架橋する材料に電子を向ける電子ビーム源を含んでいる。電子ビー
ム源は、選択した特定の複合体ＰＳＡ材料を所望の程度架橋させるのに十分な量
の電子ビーム放射線を放射する電子ビーム源であればよい。一般的な電子ビーム
装置は、加速ポテンシャル３０〜３００キロボルト（ｋＶ）で５〜１００キログ
レイ（ｋＧｙ）（０．５〜１０．０Ｍｒａｄ）の線量を電子に与える。好適な電
子ビーム放射線源のメーカーとしては、エネルギーサイエンス社（マサチューセ
ッツ州、ウィルミントン）およびＲＰＣインダストリー（カリフォルニア州、ヘ
イワード）が挙げられる。

【００４３】 本発明の複合体ＰＳＡは、層状形態、全体の形態として材料のブレンド、また
は１層以上が２種類以上の材料のブレンドを含む層状形態とすることができる。

【００４４】 本発明の複合体ＰＳＡ内の材料は、数種類の相モルホロジーのうち一つを有す
ることができる。材料は連続相を形成してもよい。一つの材料が、別の材料の連
続相内に分散された不連続相を形成してもよい。ブレンド中の各材料が実質的に
連続している２種類以上の成分のブレンドが、共連続多相モルホロジーを形成し
てもよい。異なる相モルホロジーを全体のブレンドとして存在させてもよい。層
状複合体ＰＳＡの１層以上が、他の材料層と同一または異なる相モルホロジーを
有していてもよい。すなわち、ＡＢ層状複合体ＰＳＡにおいて、層Ａは連続、不
連続または共連続モルホロジーを有していて、層Ｂは独立に連続、不連続または
共連続モルホロジーを有していてよい。

【００４５】 これらの複合体ＰＳＡは、溶融処理（例えば、押出し）または溶剤鋳造により
作成される。本発明の複合体ＰＳＡを作成するのに用いる材料は、流体またはポ
ンプ可能で、複合体ＰＳＡを溶融処理（押出しまたはコンパウンディング）する
のに用いる温度（約５０℃〜約３００℃）で大幅に劣化したりゲル化しないとき
、溶融処理可能である。かかる材料の溶融粘度は、処理温度および押出しで用い
る剪断速度において毛管溶融流量測定により測定したときに、約１０ポイズ〜約
１，０００，０００ポイズであるのが好ましい。通常、好適な材料は、約１７５
〜２２５℃の温度および約１００秒^−１の剪断速度でこの範囲の溶融粘度を有し
ている。

【００４６】 本発明の層状形態については溶融処理が好ましい方法である。層は、通常、溶
融状態で同時に形成されて冷却される。層は実質的に同時に溶融処理されるのが
好ましく、層は実質的に同時に共押出しされるのがより好ましい。全ての層を合
計した厚さは、好ましくは約２５０μｍ以下（より好ましくは１５０μｍ以下、
最も好ましくは約５０μｍ以下）である。かかる層状複合体ＰＳＡは、少なくと
も２層（好ましくは少なくとも５層）〜約１００層の構造を有している。層状複
合体ＰＳＡは少なくとも１３層有しているのがより好ましい。例えば、選択した
材料および添加剤、層の厚さおよび用いた処理パラメータに応じて、層状複合体
ＰＳＡは異なる数の層で異なる特性を有する。すなわち、同じ特性（例えば、剥
離接着力、剪断強度、引張り強度）でも、他の材料の組み合わせに比べたとき、
特定の材料の組み合わせだと異なる数の層で最大となる。用いる架橋剤は、複合
体ＰＳＡを溶融処理するのに用いる温度で安定でなければならない。複合体ＰＳ
Ａを溶融処理するのに好ましい架橋プロセスとしては、電子ビームおよびＵＶ法
が挙げられる。

【００４７】 層状複合体ＰＳＡは、Ａおよび／またはＢ層のいずれかが最外層である（ＡＢ
）_ｎ形態（（ＡＢ）_ｎＡ、（ＢＡ）_ｎＢまたは（ＡＢ）_ｎ）、を含み、好ましい
層状形態としては、Ａ（ＢＡ）_５ＢＡおよびＡＣＢＣ（ＡＣＢＣ）_５Ａが挙げら
れる。かかる形態において、Ａ、ＢおよびＣ（ある場合は）は、異なるポリマー
の層であり、少なくとも一枚の最外層がＰＳＡであるという条件で少なくともそ
のうち一つはＰＳＡであり、その層のうち少なくとも一枚は実質的に層全体に存
在する相溶化剤を含んでいる。これらの各形態において、好ましくはｎは少なく
とも２、より好ましくは少なくとも５であり、用いる材料および所望の用途に応
じて選ばれる。ある組み合わせの材料については少ない数の層が好ましく、別の
組み合わせの材料については多い数の層が好ましい。

【００４８】 共押出しの難しいマイクロ層複合体ＰＳＡについては少ない数の層が好ましい
ことが多い。マイクロ層複合体ＰＳＡを共押出しすると界面が不安定になって、
不規則な表面となり、層が破壊される恐れがある。こういう場合、少ない数の層
だと、界面が不安定になる恐れが少なく、共押出しがより安定する。硬い熱可塑
剤が構造の一成分であるマイクロ層複合体ＰＳＡ系については多い数の層が好ま
しい。構造中の層の数を増やすと、個々の層の厚さが減じ、硬いポリマーに延性
が付与される。これによって、コンプライアンスを改善し、複合体ＰＳＡに高接
着力が与えられる。

【００４９】 本発明において、少ない数の層に相溶性を含まない材料を組み込むことができ
る。例えば、相溶化剤を５層複合体ＰＳＡの１層以上にブレンドするとき、結合
層組成物を分離するのに２層を使う必要なく、全体の構造の特性に各層が寄与で
きる。この利点によって、５層のみで選択した材料のフレキシビリティが増大す
る。

【００５０】 １１層以上と層の数を増やすと、接着剤成分は他の材料の層との界面接触をよ
り大きくして、層間の剥離を減じることができる。意外にも、本発明の複合体Ｐ
ＳＡは、剥離接着力を損なうことなく、より高い剪断強度を与え、相溶化剤を多
層ＰＳＡに用いると熱安定性も改善されるという利点をもたらす。層の数が増え
るにつれて、複合体ＰＳＡの全体の厚さを増大させてもさせなくてもよい。

【００５１】 本発明の層状複合体ＰＳＡは、業界に周知の様々な装置および数多くある溶融
処理技術（代表的には、押出し技術）を用いて作成することができる。かかる装
置および技術は、例えば、米国特許第３，５６５，９８５（Ｓｃｈｒｅｎｋら）
、第５，４２７，８４２号（Ｂｌａｎｄら）、第５，５９９，６０２号（Ｌｅｏ
ｎａｒｄら）および第５，６６０，９２２号（Ｈｅｒｒｉｄｇｅら）に開示され
ている。例えば、所望の層の数や押出された材料の種類に応じて、単−または多
−マニホルドダイ、満月フィードブロック（米国特許第５，３８９，３２４号（
Ｌｅｗｉｓら）に記載されているようなもの）またはその他の種類の溶融処理装
置を用いることができる。感圧接着剤の押出しについては、例えば、スラブ供給
押出し機が一般的に用いられる。

【００５２】 例えば、本発明の層状複合体ＰＳＡを製造する技術の一つは、米国特許第５，
６６０，９２２号（Ｈｅｒｒｉｄｇｅら）に記載されているような共押出し技術
を用いるものである。共押出し技術において、様々な溶融ストリームを押出しダ
イ出口に搬送し、出口近傍で合わせて結合する。押出し機は、実際のところ、溶
融ストリームを押出しダイに送出する「ポンプ」である。精密な押出し機は、こ
のプロセスには必要ない。数多くの有用な押出し機が知られており、単および二
軸押出し機、バッチ−オフ押出し機等がある。従来の押出し機は、Ｂｅｒｌｙｎ
押出し機（マサチューセッツ州、ウォセスター）、Ｂｏｎｎｏｔマニュファクチ
ュアリング（オハイオ州、ユニオンタウン）、キリオン押出し機（ニュージャー
ジー州、セダーグルーブ）およびＬｅｉｓｔｒｉｔｚ社（ニュージャージー州、
ソマーヴィル）のような様々な業者から市販されている。

【００５３】 その他のポンプを用いて溶融ストリームを押出しダイに分配してもよい。これ
らには、ドラムローダ、バルクメルター、ギアポンプ等が含まれ、ＧｒａｃｏＬ
ＴＩ（カリフォルニア州、モントレー）、Ｎｏｒｄｓｏｎ（カリフォルニア州、
ウェストレーク）、インダストリアルマシーンマニュファクチュアリング（バー
ジニア州、リッチモンド）およびゼニスポンプ部門、パーカーハンニフィン社（
ノースカロライナ州、サンフォード）のようないくつかの供給源から市販されて
いる。

【００５４】 一般に、供給ブロックを溶融ストリームと混合して単一フローチャネルに入れ
る。各材料の別個の層を、ストリームの層流特性と共に維持することができる。
溶融構造は押出しダイを通過して、溶融ストリームの高さが減じ、幅が増大して
、比較的薄く広い構造を与える。この種の共押出しを用いて約１０層以上の複合
体ＰＳＡ形態を製造する。

【００５５】 しかしながら、供給ブロックを用いるのは任意であり、様々な共押出しダイシ
ステムが知られている。例えば、Ｃｌｏｅｒｅｎ社（テキサス州、オレンジ）お
よびＥＤＩ（ウィスコンシン州、チッペワフォール）より市販されているような
マルチマニホルドダイを用いてもよい。マルチマニホルドダイにおいて、各材料
は自身のマニホルドにおいて合流点へ流れる。逆に、供給ブロックを用いると、
材料は、合流点の後単一マニホルドを通って接触して流れる。マルチマニホルド
ダイまたは供給ブロック製造において、流動状態で材料の別個のストリームはそ
れぞれ、所定の数のより小さな、または副のストリームへと分離される。これら
の小さなストリームは、所定のパターンの層に結合されて、流動状態でこれらの
材料の層の配列を形成する。層は配列の近接する層と密着している。この配列は
通常、層のスタックを含み、これは圧縮されて高さが減じる。マルチマニホルド
ダイの方法では、スタック圧縮中、接着剤の幅は一定のままであるが、幅は供給
ブロックの進入により広がる。いずれの場合においても、比較的薄く広い接着剤
フィルムが得られる。得られる接着剤フィルムを複数の個々のサブフィルムへと
分離して、それを他にスタックして、最終接着剤フィルムの層の数を増大する、
層マルチプライヤを用いてもよい。マルチマニホルドダイの方法は、一般に、約
１０層未満の複合体ＰＳＡ形態を製造するのに用いられる。

【００５６】 層状複合体ＰＳＡの製造において、材料は、アクリルＰＳＡかポリマー材料の
いずれかが最外層を形成するように供給する。ポリマー材料を最外層に選ぶとき
もＰＳＡでなければならない。２層の最外層を同じ材料、好ましくはアクリルＰ
ＳＡから形成することが多い。様々な層を含む材料は、同じ温度範囲で処理可能
であるのが好ましい。

【００５７】 重要なことは、様々な層のそれぞれの溶融粘度は同一でなければならない（す
なわち、それぞれの粘度の比が選択した処理温度で約１：１〜約２：１）と通常
考えられているが、本発明の方法および製品に必要な要件ではないということで
ある。しかしながら、層比が溝を超えて均一でなくなるような、ある材料を別の
材料にカプセル化する場合の問題を考慮すると、粘度比は約１０：１を超えない
ようにしなければならない。それぞれの溶融粘度があまり近くないときは、外側
層には最低の溶融粘度を有する材料が好ましかった。従って、滞留時間および処
理温度は、各層の材料の特徴に応じて独立して（各種の材料について）調整すべ
きであろう。例えば、それぞれ１３層を有する層状複合体ＰＳＡ形態において実
施例１〜２、３〜１０および１１〜１２で用いた押出し温度を比較してもらいた
い。

【００５８】 処理安定性または層の破断傾向は、ＡおよびＢ層の体積割合、成分ポリマーま
たはポリマー混合物の粘度比および剪断による薄層化の程度に応じて異なる。例
えば、外側「Ａ」層が「Ｂ」層よりも高い粘度を有し、粘度剪断による薄層化が
同じ程度の場合、処理安定性を考慮すると、Ｂ層の方がＡ層よりも体積割合が大
きい（５０％を超える）。逆に、Ａ層がＢ層よりも低い粘度を有し、剪断による
薄層化の程度が大きい場合、Ｂ層の体積割合が低いと（５０％未満）、処理安定
性は増大する。これらの考慮は、層の数および処理の総流量に係らず当てはまる
。

【００５９】 ポリマー多層複合体ＰＳＡの溶融処理において、異なるポリマーの層間の界面
で生成される弾性応力の差を最小にして、層の破断につながる恐れのある流れ不
安定性を減じる、または排除するのが好ましい。０．０１ｓ^−１未満の剪断速度
または周波数（または粘度が剪断速度または周波数に関して一定の領域）での粘
度、および、材料の粘性が剪断による薄層化の程度と共に、処理温度で広範囲の
周波数（０．００１ラジアン／ｓ＜ω＜１００ラジアン／ｓ）にわたる回転流量
計での貯蔵引張応力により測定される材料の弾性がわかれば、当業者であれば、
層の相対厚さ、ダイの間隔、連続した均一な層のフィルムを得るための流量を適
正に選択できる。通常、より粘性の高いポリマーについての０．０１ｓ^−１での
粘度対貯蔵引張応力の比は、粘性の低いポリマーよりも大きくなければなる。本
発明において適宜相溶化剤を添加することにより、処理窓が広がり、より安定で
均一な層が得られる。

【００６０】 図１（ａ）および１（ｂ）は、それぞれアクリルＰＳＡ層およびスチレン含有
ポリマー層を含む２層の接着剤の断面拡大図（それぞれ、１０００倍および１５
００倍）である。図１（ａ）は、本発明の一実施形態である、相溶化剤を含む複
合体ＰＳＡを示す。この相溶化剤は、スチレン相溶性セグメントと、アクリル接
着剤相溶性セグメントとを含む。本発明の複合体ＰＳＡは、均一な層形成および
溶融処理全体にわたって安定性を示す。これとは対照的に、相溶化剤を含まない
図１（ｂ）は、不均一な層形成であまり安定性がない。

【００６１】 本発明による層状複合体ＰＳＡおよびかかる層状複合体ＰＳＡからの生成物を
組み立てるのに、ラミネーション、コーティングまたは押出しコーティングのよ
うなその他の製造技術を用いてもよい。例えば、ラミネーションにおいては、構
造の様々な層を、近接する層を互いに接合するのに十分な温度および／または圧
力（温度制御可能なラミネ−ティングローラまたはプレスを用いて）で接触させ
る。

【００６２】 押出しコーティングにおいては、第１の層を鋳造ウェブ、単軸配向フィルムま
たは二軸配向フィルムのような裏材に押出し、続く層を前に与えた層に連続して
コートする。多層フィルムの選択した層を前処理するのが望ましい場合、または
材料が共押出しにより容易に処理されない場合、上述した溶融共押出しプロセス
には押出しコーティングが好ましい。押出しコーティングを用いて、本発明の複
合体ＰＳＡと、アクリル泡テープのような裏材材料の間にバリアコートを与えて
もよい。

【００６３】 連続形成方法は、複合体ＰＳＡをフィルムダイから延伸して、移動しているプ
ラスチックウェブまたはその他適した裏材と接触させるものである。形成後、複
合体ＰＳＡコーティングを、チルロールまたは水浴のような直接的方法、または
空気または気体含浸のような間接的方法、またはその両方による急冷により、よ
り急速に固化することができる。

【００６４】 溶剤鋳造を用いて本発明の物品を作成してもよい。この方法は、一般的な溶剤
を用いるものであり、アクリル感圧接着剤成分、ポリマー成分および相溶化剤成
分と相溶性がある。かかる一般的な溶剤としては、例えば、トルエンとテトラヒ
ドロフランが挙げられる。本発明の特定のサブセットについての一般的な溶剤の
具体的な選択は当業者であれば分かる。

【００６５】 溶剤鋳造方法において、複合体ＰＳＡに含まれる材料をブレンドして均一な混
合物を形成し、カーテンコーティング、ダイコーティング、ナイフコーティング
、ロールコーティングおよびスプレーコーティングのような公知のコーティング
技術を用いてキャリアウェブまたは裏材（後述）にコートする。好ましいコーテ
ィング方法はナイフコーティングである。溶剤は、望ましくないレベルの残渣の
溶剤を除去するのに選択された時間および温度で、通常、乾燥オーブンを用いて
、コートされたバッキングから離して乾燥する。乾燥オーブンは熱架橋剤も活性
化する。これで、複合体ＰＳＡをさらに処理または使用する準備が整う。

【００６６】 本発明に有用な裏材材料は好ましくは可撓性であり、布帛、不織または織ポリ
マーフィルム、金属ホイル、紙および／またはこれらの組み合わせである。より
具体的には、本発明に有用なフィルム裏材としては、例えば、エチレン−プロピ
レン−ジエンゴム、ポリエステル、ポリイソブチレン、ポリオレフィン、ポリオ
レフィン系不織布、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびエチレン酢酸ビニルを
はじめとするビニル、および／またはこれらの組み合わせが挙げられる。特定の
目的について、裏材は、一主面または両主面を、低接着バックサイズ（ＬＡＢ）
材料であるプライマーまたは剥離剤でコートしてもよい。例えば、可塑化ポリ塩
化ビニル（ＰＶＣ）裏材を用いるときは、ポリイソプレン−ポリビニルピリジン
（ＰＩ−ＰＶＰ）相溶化剤と共にブタジエンまたはイソプレン含有ポリマーを含
む本発明の実施形態は、複合体ＰＳＡが酸性ＰＶＣに親和性があるという点で特
に有利である。

【００６７】 本発明に有用なさらにその他の裏材としては、中でも、アクリル含有発泡体、
ポリクロロプレン含有発泡体、ポリオレフィン含有発泡体、およびポリウレタン
含有発泡体が挙げられる。好ましい泡裏材は、米国特許第４，２２３，０６７号
および第４，４１５，６１５号に記載されたようにして作成することができる。
かかるある裏材において、ガラスマイクロ泡が重合可能な混合物に均一に分散し
ている。熱または紫外線エネルギーにより混合物を放射線重合する。他の裏材に
おいて、重合可能な組成物を起泡し、裏材にコートし、重合して少なくとも１５
体積％の空隙を有するセル状構造を得る。同様に、最初に起泡させずに、裏材を
発泡させて重合することもできる。その他の好ましい泡裏材材料は、５６６６ア
クリル泡テープ（ミネソタマイニング・アンド・マニュファクチュアリング（３
Ｍ）（ミネソタ州、セントポール）より入手可能）である。

【００６８】 本発明の複合体ＰＳＡは、相溶化剤を含まない以外は同様の接着剤組成物に比
べて改善された機械特性を有している。本発明の接着剤組成物および比較の接着
剤組成物の２つの温度での応力歪みプロフィールを図２および３に示す。これら
の図は、５つの異なる接着剤を比較するものであり、そのうち２つは本発明の実
施形態である。グラフの線１は、Ｋｒａｔｏｎ（商標）１１０７およびＥｓｃｏ
ｒｅｚ（商標）１３１０の等量から作成された接着剤であり、線２は後述のＰＳ
Ａ Ａであり、線３は線１の材料を「Ｂ」層として、ＰＳＡ Ａ（線２）を「Ａ
」層として用いたＡ（ＢＡ）_５ＢＡ形態の１３層の接着剤であり（後述の比較例
１）、線４はＢ層が１ｗｔ％のポリイソプレン−ポリ−４−ビニルピリジン（Ｐ
Ｉ−ＰＶＰ）相溶化剤を含む以外は線３と同じであり（後述の実施例１）、線５
はＢ層が１ｗｔ％のポリスチレン−ポリ−４−ビニルピリジン（ＰＳ−ＰＶＰ）
相溶化剤を含む以外は線３と同じであった。

【００６９】 図２において、これらの接着剤の機械特性を５０℃で比べている。歪みをパー
セントで、キロパスカル（ｋＰａ）での引張応力に対してプロットしてある。相
溶化剤を含む本発明の複合体ＰＳＡ（線４および５）は、相溶化剤を含まない層
状接着剤（線３、比較例１）、さらにホモポリマーＰＳＡ（線１および２）の両
方と比べたとき、改善された引張特性を示すことがこのグラフから分かる。図３
は、これらの同じ組成物を１００℃で試験したものを示す。相溶化剤（ＰＳ−Ｐ
ＶＰ）を入れた層状接着剤（線５）は、純粋な成分ＰＳＡ、相溶化剤を含まない
層状接着剤（線３）および低いＴｇセグメント（ポリスチレンよりもポリイソプ
レン）を有するＰＩ−ＰＶＰ相溶化剤を含有する層状接着剤（線４、実施例１）
よりもはるかに良好な機械特性を示した。

【００７０】 通常、少なくとも２種類の成分を含むＰＳＡの少なくとも一成分に少量の相溶
化剤を添加すると、このようにして形成された複合体ＰＳＡの接着特性は、相溶
化剤を含まない同様の組成物と比較すると、明らかに改善された。これらの特性
の改善は、剥離接着力および静的剪断試験のような代表的な接着剤試験の最中に
明らかになる。複合体ＰＳＡの凝集力は、ＰＳＡテープの不合格モードを剪断お
よび／または剥離において凝集から接着へと変えるのに十分なほど改善できる。
すなわち、基材への接合は弱まらず、複合体ＰＳＡは相溶化剤を含まないＰＳＡ
よりはるかに強く、良好な剥離および剪断特性という効果が全体に得られる。

【００７１】 本発明の複合体ＰＳＡはまた、相溶化剤を含まない同様の接着剤よりもエージ
ングの際に癒着が少ない。本発明のある複合体ＰＳＡのモルホロジーを図４（ａ
）に示す。この複合体ＰＳＡを１６０℃に一時間晒し、その後図４（ｂ）に示す
画像を撮った。これらの画像を比較すると、本発明のＰＳＡモルホロジーは安定
であるという結論に達する。図５（ａ）に、相溶化剤を含まない以外は図４（ａ
）および（ｂ）に示すのと同様の組成の接着剤のモルホロジーを示す。図５（ａ
）は、図４（ａ）に比べて、大きな相ドメインを示している。図５（ｂ）の画像
は、接着剤を１６０℃に一時間晒した後の図５（ａ）と同じ接着剤である。相ド
メインのサイズの大幅な増大は、エージング安定性がはるかに低いことを示して
いる。

【００７２】 図６は、他の接着剤対のモルホロジーを示す５００倍で撮られた走査電子顕微
鏡写真の断面デジタル画像を比較するものである。図６（ａ）に、本発明の複合
体ＰＳＡを示す。図６（ｂ）に、相溶化剤を含まない以外は同様の組成の接着剤
を示す。図６（ａ）の小さな相ドメインの細かい構造が、本発明の一つの利点を
示している。

【００７３】 従って、本発明は、改善された１８０°剥離接着力、改善された剪断強度、改
善された中間層接着力、共押出し層に改善された安定性を有し、エージングの際
の癒着の減少されたＰＳＡ物品に有用である。

【００７４】 本発明の目的および利点を以下の実施例によりさらに説明するが、これらの実
施例に挙げられた特定の材料および量、その他条件および詳細は本発明を不当に
限定するものではない。

【００７５】 実施例 本発明をさらに、以下の実施例によりさらに例証する。ただし、これは本発明
の範囲を限定することを意図するものではない。実施例における部、比率、パー
センテージは全て、特に断らない限り、重量基準である。以下の試験方法を用い
て実施例の感圧接着組成物を評価した。

【００７６】 試験方法 １８０°剥離接着力試験 幅１．２５センチメートル（ｃｍ）および長さ１５ｃｍのサイズのＰＳＡ複合
体試料の、ガラス、平滑な鋳造二軸配向ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムおよび
／またはスレンレス鋼（ＳＳ）板の基材に対する１８０°剥離接着力を試験した
。２．１キログラム（ｋｇ）のローラに４回通過させることによりＰＳＡ試料を
試験基材表面に接合した。制御された温度および湿度条件（約２２℃、５０％の
相対湿度）で約２４時間エージングした後、特に断りのない限り、３０．５セン
チメートル／分（ｃｍ／分）の剥離速度で１８０°で型番３Ｍ９０スリップ／剥
離試験機（Ｉｍａｓｓ社、マサチューセッツ州、アコード）を用いてテープを試
験した。注釈してある場合、試料の中には、約１週間約２２℃の制御された温度
でもエージングして上記の通りに試験したものもある。不合格モードは接着（Ａ
）、凝集（Ｃ）または凝集と接着の混合（Ｍ）と記した。

【００７７】 冷温剥離接着力 ステンレス鋼基材に対する試料の剥離接着力を、電気絶縁に用いられる感圧接
着剤コートテープのＡＳＴＭ標準試験方法、ＡＳＴＭ Ｄ１０００−７９、手順
Ａに従って様々な温度で求めた。この試験に用いた剥離速度は３０．５ｃｍ／分
（１２ｉｎ／分）であった。不合格モードは接着、凝集または混合（凝集と接着
）と記した。

【００７８】 室温剪断強度試験 保持時間により求めた剪断強度を、制御された温度および湿度条件（約２２℃
、５０％相対湿度）でＰＳＡ複合体試料について測定した。１２．５ｍｍ×１２
．５ｍｍのサイズのＰＳＡ試料をステンレス鋼シートに接合し、２．１ｋｇのロ
ーラに４回通過させた。１０００グラムの重りを各試料から吊り下げた。重りが
落ちるまでの時間を記録した。試料が落ちなかった場合は、１０，０００分後に
試験を止めた。不合格モードは、試料が表面から外れた場合は接着ポップオフ（
Ｐ）、接着剤が分離した場合は凝集（Ｃ）と記した。

【００７９】 高温剪断強度試験 保持時間により求めた剪断強度を、指定した高温（７０℃）および制御された
湿度条件（約５０％の相対湿度）でＰＳＡ複合体試料について測定した。２５．
４ｍｍ×２５．４ｍｍのサイズのＰＳＡ試料を高密度ポリエチレンシートに接合
し、２．１ｋｇのローラに４回通過させた。試験を行う前に試料を基材上で２０
分間休止させた。７５０か５００グラムの重りを各試料から吊り下げた。重りが
落ちるまでの時間を記録した。不合格モードはポップオフ（Ｐ）または凝集（Ｃ
）と記した。試料が落ちなかった場合は、１０，０００分後に試験を止めた。

【００８０】 モルホロジー 感圧接着複合体のモルホロジーを光学顕微鏡を用いて分析した。小さな試料（
約１ｃｍ×１ｃｍ）を剥離コート紙ライナからガラス顕微鏡スライドに移し、ガ
ラスカバースリップでカバーした。デジタルカメラおよび画像分析ソフトウェア
パッケージ（全てＬＥＣＯ社（ミシガン州、セントジョセフ）製）を備えたオリ
ンパスＢＨ２光学顕微鏡を用いて２５０倍で試料に画像形成した。初期のモルホ
ロジーを画像形成し、続いて試料を１６０℃に維持した真空オーブン中でアニー
ルした。モルホロジーの発現をこの温度で長い時間モニターした。

【００８１】 また、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて複合体ＰＳＡ試料のモルホロジーを
判断した。試料断面を液体窒素浴中でダイアモンドナイフを用いて薄切片切断し
た。得られた試料を四酸化オスミウム蒸気で３０分間周囲温度（約２２℃）で処
理し、ブレンドのブロックコポリマー相のイソプレン成分に区別のための染みを
付けた。１０ｋＶで操作されるＪＥＯＬ型番８２０ＳＥＭ（ＪＯＥＬ社（日本）
より入手可能）を用いて試料を様々な倍率で画像形成した。染みの付いた相は、
検出器（後方散乱電子画像形成）を用いたこれらの顕微鏡写真では白色を呈した
。

【００８２】 引張試験 引張試験を用いてＰＳＡ複合体の応力−歪みデータを得た。初期の厚さが約５
０μｍのＰＳＡ複合体試料を繰り返しラミネートすることにより幅１．２５ｃｍ
、厚さ５００〜７５０マイクロメートル（μｍ）のＰＳＡ試料を作成した。得ら
れた試料を、温度制御チャンバー（アプライドテストシステムズ社（ペンシルバ
ニア州、バトラー）より入手可能なＡＴＳシリーズ２０００温度コントローラ）
を備えたＳｉｎｔｅｃｈ型番２０（ＭＴＳシステムズ社（ミネソタ州、エデンプ
レーリー）より入手可能）を用いて様々な温度（２５〜１５０℃）で試験した。
ウィンドウズ（登録商標）バージョン３．０６ソフトウェアパッケージ用Ｔｅｓ
ｔＷｏｒｋｓ（ＭＴＳシステムズ社製）を用いて生データを分析した。これらの
試験において４．５ｋｇ（１０ｌｂ）の荷重セルを用いた。全試料をクロスヘッ
ド速度５０ｃｍ／分で試験した。試料は機械方向に試験した。

【００８３】 用いた材料 ＰＳＡ Ａ：９５部のイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）／５部のアクリル
酸（ＡＡ）、水エマルジョン重合されたもの、剪断粘度−１５０Ｐａ−ｓ、米国
再発行特許第２４，９０６号に従って調製し乾燥。

【００８４】 ＰＳＡ Ｂ：懸濁重合アクリル感圧接着剤を米国特許第４，８３３，１７９号
（ヤングら）に従って次のようにして調製した。凝縮器、温度計保護管、窒素入
口、ステンレス鋼モータ駆動攪拌器および温度制御付きの加熱マントルを備えた
２リットル（Ｌ）の分離反応器に、７５０グラム（ｇ）の脱イオン水を入れ、２
．５ｇの酸化亜鉛および０．７５ｇの親水性シリカ（ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＥＨ
−５、カボット社（マサチューセッツ州、ケンブリッジより入手可能））を加え
て、酸化亜鉛およびシリカが完全に分散するまで窒素でパージしながら５５℃ま
で加熱した。この時点で、４８０ｇのイソオクチルアクリレート、２０ｇのメタ
クリル酸、２．５ｇのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）開始剤（ＶＡＺ
Ｏ６４、デュポン（デラウェア州、ウィルミントン）（ＤｕＰｏｎｔ）より入手
可能）および０．５ｇのイソオクチルチオグリコレート連鎖移動剤を入れ、併せ
て混合した。開始剤および連鎖移動剤の入った溶液を初期の水性混合物に加え、
激しい攪拌（７００ｒｐｍ）を続けながら、良好な懸濁液を得た。窒素をパージ
しながら少なくとも６時間反応を続け、この間、反応温度を７０℃未満に維持し
ながら反応をモニターした。得られた感圧接着剤を集め、少なくとも９０重量％
の固体になるまで乾燥させた。

【００８５】 ＰＳＡ Ｃ：９０部のＩＯＡ／１０部のＡＡ、溶液重合されたもの、固有粘度
−０．７、再発行特許第２４，９０６号に従って調製し乾燥。

【００８６】 ＰＳＡ Ｄ：９５部のＩＯＡ／５部のＡＡ、溶液重合されたもの、固有粘度−
０．７、再発行米国特許第２４，９０６号に従って調製し乾燥。

【００８７】 ＰＳＡ Ｅ：９３部のＩＯＡ／７部のＡＡ、米国特許第５，８０４，６１０号
（Ｈａｍｅｒら）に従ってポリエチレン中で重合されたもの、この処方はまた０
．１部のアクリロイルオキシベンゾフェノン、ＵＶ活性架橋試薬も含んでいた。

【００８８】 ＰＳＡ Ｆ：５７．５部のＩＯＡ／３５部のメチルアクリレート／７．５部の
ＡＡ、溶液重合されたもの、固有粘度−０．７、米国再発行特許第２４，９０６
号に従って調製し乾燥。

【００８９】 Ｋｒａｔｏｎ（商標）Ｄ１１０７：シェルケミカル社（テキサス州、ヒュース
トン）（Ｓｈｅｌｌ）より市販されているスチレン−イソプレンブロックコポリ
マー。

【００９０】 Ｅｓｃｏｒｅｚ（商標）１３１０：エクソンケミカル社（テキサス州、ヒュー
ストン）（Ｅｘｘｏｎ）より市販されているＣ５脂肪族炭化水素粘着付与樹脂。

【００９１】 ＬＤＰＥ １５５０Ｐ：ダウケミカル社（Ｄｏｗ）（ミシガン州、ミッドラン
ド）より市販されている低密度ポリエチレン。

【００９２】 ＬＬＤＰＥ２５１７：Ｄｏｗより入手可能な鎖状低密度ポリエチレン。

【００９３】 Ｓｔｙｒｏｎ（商標）４８４：Ｄｏｗより入手可能な高衝撃ポリスチレン（Ｈ
ＩＰＳ）。

【００９４】 Ｓｔｙｒｏｎ（商標）６１５：Ｄｏｗより入手可能なポリスチレン（ＰＳ）。

【００９５】 Ｓｔｙｒｏｎ（商標）６６６Ｄ：Ｄｏｗより入手可能なポリスチレン（ＰＳ）
。

【００９６】 Ｂｙｎｅｌ（商標）５０Ｅ５６１：ＤｕＰｏｎｔより入手可能な無水マレイン
酸グラフトポリプロピレン。

【００９７】 Ｅｓｃｏｒｅｎｅ（商標）３４４５：Ｅｘｘｏｎより入手可能なイソタクチッ
クポリプロピレン。

【００９８】 Ｓｏｌｐｒｅｎｅ（商標）４１１：ＩＮＳＡ（テキサス州、ヒューストン）よ
り入手可能な３０％スチレン含量の放射状スチレン−ブタジエンブロックコポリ
マー。

【００９９】 Ｓｏｌｐｒｅｎｅ（商標）１２０５：ＩＮＳＡより入手可能な２５％スチレン
含量の鎖状ランダム−ブロックスチレン−ブタジエンブロックコポリマー。

【０１００】 Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ（商標）Ａ１３５：ヘルクレス社（デラウェア州、ウィル
ミントン）より入手可能なアルファ−ピネン樹脂粘着付与剤。

【０１０１】 Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ（商標）３７１：Ｓｈｅｌｌより入手可能な１０％芳香族
化合物のナフタレン油。

【０１０２】 Ｅｔｈａｎｏｘ（商標）３３０： エチル社（テキサス州、ヒュー
ストン）製１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン酸化防止剤。

【０１０３】 相溶化剤Ａ：バッチ反応器においてアニオン重合技術を用いて合成されたポリ
イソプレン−ブロック−４−ビニルピリジンジブロックコポリマー（重合度（Ｄ
Ｐ）ＰＩ＝４４０、（ＤＰ）ＰＶＰ＝１０）。イソプレン、シクロヘキサンおよ
び４−ビニルピリジンを活性塩基性酸化アルミニウムのカラム（ブロックマンＩ
、アルドリッチケミカル社（ウィスコンシン州、ミルウォーキー）より入手可能
）に通過させることにより精製し、アルゴンでパージして、使用するまで−２０
℃で封止したフラスコに保管した。イソプレン（３４０ｇ、５モル）を、スパチ
ュラおよびマグネチックスターバーを備えた乾燥した５Ｌの丸底フラスコに入れ
た。続いてシクロヘキサン（２Ｌ）をこのフラスコに入れた。得られた溶液を激
しくアルゴン（研究等級）で１０分間パージした。ｓｅｃ−ブチルリチウム（シ
クロヘキサン中１．３Ｍの溶液９．３ｍＬ）の溶液をフラスコに入れた。続いて
テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）を加えて反応を促したところ、明るい黄色とな
った。溶液を３ｈ攪拌（氷水冷浴で反応発熱を制御）した。次に、４−ビニルピ
リジン（１７．１ｇ、０．１６３モル）を激しく攪拌しながらフラスコに入れた
。溶液は直ちに深い赤色となった。５分後、イソプロピルアルコール（１０ｍＬ
）を加えて反応物を急冷した。得られたポリマーを、１５Ｌのイソプロピルアル
コールに注いでポリマーを、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを集め、真空で２
４ｈ乾燥したところ透明なエラストマーが得られた。

【０１０４】 相溶化剤Ｂ：前述の米国特許第５，６４４，００７号に記載された攪拌管状反
応器においてアニオン重合技術を用いて合成されたＰＳ−ｂ−ＰＶＰ。１．３Ｍ
ｓｅｃ−ブチルリチウム溶液１８８４．６４ｍｌを酸素フリーのシクロヘキサン
（アルドリッチケミカル社）４８２３．７９ｇ中で混合し、室温で約３０分間攪
拌して開始剤スラリーを調製した。精製スチレンモノマーおよび精製トルエン溶
剤を１０Ｌの攪拌管反応器（米国特許第５，６４４，００７号に記載）の第１の
ゾーンへ加圧供給またはポンピング（それぞれ１３６．１１ｇ／分および１５４
．９０ｇ／分の速度で）した。連続的に窒素下で攪拌して層状化および酸素によ
る汚染を防ぎながら、開始剤スラリーをモノマーおよび溶剤供給物と同時に１９
．６４ｍｌ／分の速度でぜん動式ポンプを用いて１０Ｌ反応器の第１のゾーンへ
導入した。この反応の全体の固体充填量はスチレンモノマー中４４％であった。
開始剤スラリーがモノマーと接触すると色の変化（オレンジ−赤）がゾーン１に
おいて観察された。ゾーン１のジャケット温度を周囲温度の潤滑水で調整するこ
とにより、第１のゾーンにおける発熱を一定温度（６５℃）に保持した。ＳＴＲ
のゾーン１〜５の温度をそれぞれ個々に６５、４０、４０、４０および２０℃に
保持した。スチレンのリビング重合により、プラグ状の最初の３つのゾーンを進
ませ、約２０分にわたって反応経路に沿ってパドルの攪拌によりこれを促し、こ
の時点でスチレンモノマーは全て消費された。ゾーン４のスタートで、精製４−
ビニルピリジンを加えたところ（１５．０ｇ／分の速度で）、他の色変化が生じ
（深い赤へ）、このゾーンで約７分間重合させた。続けて、重合物をゾーン５に
おいて２−プロパノールか、ヒンダードフェノール熱安定化剤（チバガイギー社
（ノースカロライナ州、グリーンスボロ）製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６酸化防止剤
）を用いて急冷した。得られた粘性溶液をＤｉｓｃｏｔｈｅｒｍ Ｂ（商標）脱
揮器（リストＡＢ（マサチューセッツ州、アクトン）製）に供給した。ポリマー
溶液を真空下（０．５３〜２．６７ｋＰａ、４〜２０トル）、１３０℃で脱揮化
し、ホットメルト押出しした。これらの反応の全体の滞留時間は３０〜３５分で
あった。このブロックコポリマーの分子量特性を、ゲル浸透クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）分析を用いてスチレン標準で求めたところ次の通りであった。Ｍｎ＝
２８．８ｋｇ／モル、多分散指数（ＰＤＩ）＝１．６９。ブロックコポリマー組
成を、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光学を用いて求めたところ８８．９％ＰＳ：１１
．１％ＰＶＰであった。

【０１０５】 相溶化剤Ｃ：Ｃｅｒｎｏｈｏｕｓら、巨大分子、１９９８年、３１、３７５９
−６３という文献に記載されたアニオン重合技術を用いて合成された脂肪族アミ
ン末端ポリスチレン。得られたアミン末端ポリスチレン試料分子量特性を求めた
ところ、Ｍｎ＝１９．７ｋｇ／モル、ＰＤＩ＝１．１０であった。また、９８％
を超えるこの材料が、滴定および^１Ｈ ＮＭＲ分析の両方により、鎖末端に単一
脂肪族アミンを有していたことも分かった。

【０１０６】 相溶化剤Ｄ：米国特許第５，７５３，７６８号に従って作成されたＩＯＡ８０
部、ＡＡ５部およびスチレン１５部のランダムコポリマー。

【０１０７】 相溶化剤Ｅ：米国特許第４，６９３，７７６号に従って作成されたＩＯＡ９２
部、ＡＡ４部およびスチレン４部のランダムマクロマーコポリマー。

【０１０８】 相溶化剤Ｆ：０．９ｗｔ％アミノ化されたアミノ化ポリエチレンを、無水マレ
イン酸−官能性ポリエチレン（Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）ＭＢ−２２６Ｄ、Ｄｕ
Ｐｏｎｔより入手可能）を、３−ジメチルアミノプロピルアミン（アルドリッチ
ケミカル社）と２５０℃で約１０分間共回転二軸押出し機で溶融混合することに
より作成した。押出し機ダイから得られたポリマーフィラメントを水浴に入れて
フィラメントを急冷した。次に、フィラメントを紙タオルのロールに通過させて
部分的に乾燥させた後、ポリマーフィラメントを造粒した。

【０１０９】 アジリジン架橋剤：１，１−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）
、ミネソタマイニング・アンド・マニュファクチュアリング社（ミネソタ州、セ
ントポール）より入手可能。

【０１１０】 Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ（商標）６２４０：ヘンケル社（イリノイ州、エルジン）
製ポリアミド樹脂。

【０１１１】 実施例１〜２、比較例１ 実施例１〜２は、相溶化剤の添加が、Ａ（ＢＡ）_５ＢＡ多層構造を有する感圧
接着剤（ＰＳＡ）の特性に与える影響を例証するものである。

【０１１２】 実施例１において、５０部のＫｒａｔｏｎ（商標）Ｄ１１０７および５０部の
Ｅｓｃｏｒｅｚ（商標）１３１０および４部の相溶化剤Ａを溶融混合することに
より形成されたポリマーを「Ａ」ストリームへ予備混合した。ポリマーおよび相
溶化剤の混合物を、１５０℃〜２０４℃へゾーンの温度を増大させながら操作し
て、共回転二軸押出し機（３４−ｍｍＬｅｉｓｔｒｉｔｚ型番ＬＳＭ３４ＧＬ、
Ｌ／Ｄは４２／１、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ社（ニュージャージー州、ソマーヴィル
）より入手可能）により１３層供給ブロックの「Ａ」チャネル（米国特許第４，
９０８，２７８号により作成）へと供給した。アクリル感圧接着剤ＰＳＡ Ａを
、供給ブロックの内部の６個の「Ｂ」チャネルへと、１６２℃〜１７７℃へゾー
ン温度を増大させて操作して、単軸押出し機（５０−ｍｍＢｏｎｎｏｔ型番２Ｗ
ＰＫＲ、Ｂｏｎｎｏｔマニュファクチュアリング（オハイオ州、ユニオンタウン
）製）により「Ｂ」ストリームへ供給した。「Ａ」および「Ｂ」ストリームを供
給ブロック中で合流して、多層フローストリームを、幅２５ｃｍ（１０インチ）
の単一オリフィスフィルムダイ（エクストルージョンダイ社（ＥＤＩ）（ウィス
コンシン州、チッペワフォール）製）に通過させ、厚さ５１μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにドロップ鋳造した。全体の組成はＰＳＡ
Ａ（Ｉ）７８部、ポリマー（ＩＩ）２２部および相溶化剤Ａ（ＩＩＩ）１部であ
った。剥離ライナを鋳造接着剤層の露出面に適用し、この組み合わせをチルロー
ルに通過させて、単層ＰＥＴフィルムと剥離ライナに挟まれた多層ＰＳＡ複合体
を形成した。供給ブロック、ダイおよびチルロールの温度をそれぞれ１５４、１
５０および１８℃に設定した。線速度は１分当たり約８．４メートル（ｍ／分）
であった。ＰＳＡ複合体の全体の測定厚さは１５０μｍ、ＰＳＡ Ａ対ポリマー
対相溶化剤の計算された重量比は７８：２２：１であった。

【０１１３】 相溶化剤Ａの量を増大して、総組成物１００部当たり３部の相溶化剤とした以
外は実施例１と同様にして実施例２を作成した。実施例２の線速度を４．６ｍ／
分まで下げたところ、複合体ＰＳＡの厚さは約４２５μｍとなった。

【０１１４】 相溶化剤を用いなかった以外は実質的に実施例１と同様にして比較例１を作成
した。

【０１１５】 全ての例について１８０°剥離接着力（ガラスかポリプロピレン（ＰＰ）のい
ずれかの表面で）および室温剪断力を試験した。全ての剪断力試料は凝集不合格
であった。結果を表１に示す。材料比はＰＳＡ Ａ（Ｉ）、ポリマー（ＩＩ）お
よび相溶化剤Ａ（ＩＩＩ）である。

【０１１６】

【表１】 表１

【０１１７】 表１のデータによれば、１ｗｔ％と少ない相溶化剤を用いたときの剥離接着力
が倍以上であることが分かる。さらに、複合体ＰＳＡに１ｗｔ％と少ない相溶化
剤を用いたときの剪断力は８倍以上に増大した。

【０１１８】 実施例３〜１０および比較例２〜３ 実施例３〜１０は、相溶化剤の種類および電子ビーム硬化が、Ａ（ＢＡ）_５Ｂ
Ａの形態の１３層の他のＰＳＡの特性に与える影響を例証するものである。

【０１１９】 ＰＳＡ ＢをＰＳＡ Ａの代わりに用い、異なる種類および量の相溶化剤を用
い、処理条件を多少変えた以外は実施例１と同様の方法で実施例３〜６を作成し
た。用いた材料比はＰＳＡ Ｂ７８部：ポリマー２２部であった。相溶化剤の種
類および総組成物１００部当たりの量を表２に示す。線速度を変えて、表２に示
したような総ＰＳＡ複合体厚さを得た。供給ブロックおよびダイの温度はそれぞ
れ１５４℃および１４９℃に設定した。

【０１２０】 相溶化剤を用いず、線速度を変えて実施例３〜６と同様の厚さにした以外は実
施例１と同様にして比較例２を作成した。実施例３、４、５および６については
線速度を３．７ｍ／分から、比較例３については７．６ｍ／分へ変えることによ
り全体の厚さを変えた。

【０１２１】 実施例７〜１０および比較例３は、各複合体を１７５キロボルト（ｋＶ）で５
０キログレイ（ｋＧｙ）露光して電子ビームで照射した以外は、実施例３〜６お
よび比較例２と同様であった。

【０１２２】 実施例３〜１０および比較例２および３のガラスに対する１８０°剥離接着力
を試験し、不合格モードを記した。結果を表２に示す。

【０１２３】

【表２】 表２

【０１２４】 表２に示すように、相溶化剤の種類および量は接着剤特性に大きく影響し得る
。実施例４および５において相溶化剤ＣおよびＤをＰＳＡ Ｂに加えたところ、
比較例２に対して、不合格モードが凝集から混合へ変化した。相溶化剤Ｅ５％を
ＰＳＡ Ｂに加えると、不合格モードが接着に変化した。剥離力の差は、剥離モ
ードにより大きく影響された。比較例２の剥離力は、接着剤の分離の測定による
。

【０１２５】 実施例７〜１０に示されるように、実施例３〜６に対して、電子ビーム硬化は
、これらの複合体ＰＳＡにおける中間層および剥離接着力を大幅に増大した。相
溶化剤を含まない比較例３は、電子ビーム硬化にあまり影響を受けず、剥離試験
中尚凝集不合格であった。相溶化剤を含む各実施例は硬化後剥離接着力が増大し
た。例えば、僅か０．５ｗｔ％存在する相溶化剤Ｃ（実施例４および８）は、電
子ビーム硬化後１８．４Ｎ／ｄｍ〜２９．８へ剥離接着力が増大した。さらに、
電子ビーム硬化後の各複合体ＰＳＡの不合格モードは、凝集や混合でなく接着で
あった。

【０１２６】 実施例９の剥離接着力は比較例３より高くなかったが、凝集から、好ましい不
合格モード、接着へ不合格モードが変化するという改善があった。

【０１２７】 相溶化剤を添加するとまた、複合体ＰＳＡのこのマイクロ層形態により均一な
層が生成されるのが促された。図３（ａ）および３（ｂ）は、相溶化剤を含む実
施例３と相溶化剤を含まない比較例２の断面の走査電子顕微鏡写真である。実施
例３の層状構造は比較例２よりもより均一に見える。

【０１２８】 実施例１１〜１２および比較例４〜５ 実施例１１〜１２は、Ａ（ＢＡ）_５ＢＡ多層形態のＰＳＡ複合体の特性に与え
る材料の重量比の影響を例証するものである。

【０１２９】 ポリマーがＳｔｙｒｏｎ（商標）４８４ＨＩＰＳであり、相溶化剤が相溶化剤
Ｂであり、計算された重量比が異なり、ポリマーを供給ブロックの「Ｂ」チャネ
ルへ、アクリルＰＳＡを「Ａ」チャネルへ供給し、プロセス条件を変えた以外は
実施例１と実質的に同様にして実施例１１〜１２を作成した。実施例１１および
１２についてのＰＳＡ、ポリマーおよび相溶化剤の計算された材料比はそれぞれ
９０：１０：１および９３：７：１であった。各実施例の供給ブロックおよびダ
イの温度は２０４℃まで増大させ、線速度は３．７ｍ／分まで減少させたところ
、各実施例の総複合体厚さは表３に示したようになった。

【０１３０】 相溶化剤を含めなかった以外はそれぞれ実施例１１および１２と同様にして比
較例４および５を作成した。

【０１３１】 実施例１１〜１２および比較例４〜５のガラスに対する１８０°剥離接着力お
よびＲＴ剪断強度を試験した。結果を表３に示す。

【０１３２】

【表３】 表３

【０１３３】 表３のデータによれば、相溶化剤Ｂ１％をＰＳＡ複合体に加えたときに剥離接
着力は約３００％増大し、剪断力が増大した。

【０１３４】 実施例１３および比較例６ 実施例１３は、異なる相溶化剤が、Ａ（ＢＡ）_５ＢＡ形態の１３層を有する複
合体中のＰＳＡ特性に与える影響を例証するものである。

【０１３５】 ポリマーおよび相溶化剤が異なり、材料重量比を変え、ポリマーを供給ブロッ
クの「Ｂ」チャネルへ、アクリルＰＳＡを「Ａ」チャネルへ供給し、プロセス条
件を多少変えた以外は実施例１と実質的に同様にして実施例１３を作成した。ポ
リマーはＬＬＤＰＥであり、相溶化剤は相溶化剤Ｆであった。ＰＳＡ Ａ、ポリ
マーおよび相溶化剤Ｆの材料重量比は９７：３．３であった。線速度は３．７ｍ
／分であった。

【０１３６】 相溶化剤を存在させず、ＰＳＡ対ポリマーの材料重量比が９７：３で、実施例
１３と同様の厚さを得るために線速度を５．２ｍ／分に増大した以外は実施例１
３と同様にして比較例６を作成した。

【０１３７】 これらの実施例のガラスに対する１８０°剥離接着力および室温剪断強度を試
験した。データを表４に示す。

【０１３８】

【表４】 表４

【０１３９】 データによれば、相溶化剤を複合体に添加すると顕著な影響があることが分か
った。相溶化剤を複合体に加えたところ、剥離接着力は２７５％より大きく増大
し、不合格モードは凝集から接着へ変わった。

【０１４０】 実施例１４〜１５および比較例７〜８ 実施例１４〜１５は、ＡＣＢＣ（ＡＣＢＣ）_５Ａ形態（Ａ、ＢおよびＣは異な
るポリマーの層であり、少なくともＡはＰＳＡである）の２５層のＰＳＡ複合体
における相溶化剤の影響を例証するものである。

【０１４１】 実施例１４において、２５層の供給ブロックの「Ａ」チャネルへと、１７７〜
１８８℃へゾーン温度を増大させて操作して、単軸押出し機（Ｂｏｎｎｏｔ型番
２ＷＰＫＲ）により接着剤、ＰＳＡ Ｂを供給した。Ｓｔｙｒｏｎ（商標）４８
４ＨＩＰＳ ３８部とＳｔｒｙｏｎ（商標）６１５ＰＳ ５０部との乾燥ブレン
ド混合物を含むポリマーを、ポリマー混合物８８部と相溶化剤Ｂ１２部の比率で
、供給ブロックの「Ｂ」チャネルへと、１６０〜２３２℃へゾーン温度を増大さ
せて操作して、ギアポンプを備えた単軸押出し機（１９ｍｍＫｉｌｌｉｏｎ Ｋ
ＬＢ−０７５、Ｌ／Ｄ＝３２、Ｋｉｌｌｉｏｎエクストルーダ（ニュージャージ
ー州、セダーグルーブ）製）により供給した。別の材料、Ｋｒａｔｏｎ（商標）
Ｄ１１０７ ８０部とＥｓｃｏｒｅｚ（商標）１３１０ ２０部の混合物を、供
給ブロックの「Ｃ」チャネルへと、４９〜１７７℃へゾーン温度を増大させて操
作して、ギアポンプを備えた単軸押出し機（５１ｍｍ、Ｂｅｒｌｙｎ２押出し機
、Ｌ／Ｄは３２／１、Ｂｅｒｌｙｎエクストルーダ（マサチューセッツ州、ウォ
ルセスター）より入手可能）に押出し機ディスチャージで供給した。供給ブロッ
クでストリームを合流して多層フローストリームとし、幅４６ｃｍ（１８インチ
）の単一オリフィスフィルム（ＥＤＩ製）に通過させた。フローストリームをチ
ルロールを１枚の剥離ライナと接触するようにして通過させながら、２枚の剥離
ライナ間でドロップ鋳造し、多層形態を作成した。供給ブロック、ダイおよびチ
ルロールの温度をそれぞれ１８８、１８８および５２℃に設定した。線速度は４
．３ｍ／分であった。多層フィルムの全体の測定された厚さは約８５μｍであっ
た。Ａ層中のＰＳＡ Ｂ対Ｂ層中の材料対Ｃ層中のポリマーの計算された材料比
は６６：８：２６であった。層Ｂ内のポリマー対相溶化剤の比率は８８：１２で
あった。このように、結合させたポリマーおよび接着剤対相溶化剤の全体の比率
は９９：１であった。

【０１４２】 層Ａ：層Ｂ：層Ｃの計算された材料比が４８：５：４７となるよう条件を調整
した以外は実施例１４と同様にして実施例１５を作成した。層Ｂ内のポリマー対
相溶化剤の比率は８８：１２であった。結合させたポリマーおよび接着剤対相溶
化剤の全体の比率は従って９９．４：０．６であった。

【０１４３】 ポリマー混合物はＨＩＰＳ１部、ＰＳ１部で相溶化剤が存在しなかった以外は
それぞれ実施例１５および１６と同様にして比較例７および８を作成した。

【０１４４】 実施例１４〜１５および比較例７〜８のガラスに対する１８０°剥離接着力お
よび室温剪断強度を試験した。これらの接着剤の厚さは８０〜８５μｍの範囲で
あった。結果を表５に示す。

【０１４５】

【表５】 表５

【０１４６】 示されているように、ＰＳＡの交互の領域の間に位置する他の材料（相溶化剤
）を含む多層複合体ＰＳＡは、相溶化剤を含有しない比較例に比べて、剥離接着
力が７４％と大きな増大を示した。さらに興味深いことに、剥離試験中、実施例
１４および１５については接着不合格モードしか見られなかったが、相溶化剤を
含まない比較例８はＰＰとガラス表面の両方に対して凝集不合格であった。

【０１４７】 実施例１６〜２１および比較例９〜１１ 実施例１６〜２１は、相溶化剤がブレンド複合体ＰＳＡの接着特性に与える影
響を例証するものである。

【０１４８】 実施例１６において、１部のＫｒａｔｏｎ（商標）Ｄ１１０７と１部の添加剤
、粘着付与剤Ｅｓｃｏｒｅｚ（商標）１３１０を含むポリマー３０部を溶剤（ト
ルエン）７０部に溶解して溶液を形成した。この溶液に３部の相溶化剤Ａを加え
た。溶液を２１℃で１０分間攪拌した。別の溶液で、接着剤ＰＳＡ Ｃ３０部を
７０部のトルエンに２４ｈにわたって溶解した。次に、Ｋｒａｔｏｎ（商標）Ｄ
１１０７溶液３０部をＰＳＡ Ｃ溶液７０部と２１℃で２４時間混合した。

【０１４９】 得られた溶液を厚さ３５μｍのＰＥＴ基材の片側にナイフコータで適用し、７
０℃に設定されたオーブンに１０分間入れ溶剤を除去した。基材上の複合体ＰＳ
Ａの厚さは約５０μｍ、ＰＳＡ Ｃ、ポリマーおよび相溶化剤の材料比は７０：
３０：１であった。

【０１５０】 ＰＳＡ Ｃ（Ａ）、ポリマー（Ｂ）および相溶化剤Ａ（Ｃ）の量を表６に記し
たように変えた以外は実施例１６と同様にして実施例１７〜２１を作成した。

【０１５１】 相溶化剤を含めなかった以外はそれぞれ実施例１６、１８および２０と同様に
して比較例９〜１１を作成した。

【０１５２】 これらの実施例の０．３および２．３ｍ／分（１２および９０インチ／分）の
両方の剥離速度でのガラスに対する１８０°剥離接着力および室温（ＲＴ）剪断
強度を試験した。試験結果を表６に示す。全てのＲＴ剪断試料は凝集不合格であ
った。

【０１５３】

【表６】 表６

【０１５４】 これらの結果によれば、剥離接着力および剪断強度は、これらの溶剤含有ＰＳ
Ａの組成に応じて異なるが、相溶化剤のレベルの影響は僅かに過ぎないことが分
かった。Ａ３０ｗｔ％およびＢ７０ｗｔ％の試料（実施例２０および２１、比較
例１１に対して）は、相溶化剤を用いると剥離力は改善されたが、剪断強度は減
少した。Ａ７０ｗｔ％およびＢ３０ｗｔ％の試料（実施例１６および１７、比較
例９に対して）は、相溶化剤を用いると剥離力は同様またはそれより低く、剪断
は高かった。ＡおよびＢが等量の試料（実施例１８および１９、比較例１０に対
して）は、相溶化剤を用いると剥離接着力は低速で改善されたが、高速では剥離
接着力は減少し、剪断強度は減少した。

【０１５５】 実施例２２〜２３および比較例１２ 実施例２２〜２３は、熱エージングがブレンド複合体ＰＳＡの最終モルホロジ
ーおよび接着特性に与える影響を例証するものである。

【０１５６】 相溶化剤の量を表７（下記）に示したようにし、試料を様々なエージング条件
に晒した以外は実施例１６と同様にして実施例２２〜２３を作成した。得られた
テープを０．６７〜２．６７ｋＰａ（５〜２０トル）の圧力および１６０℃の温
度で１または３時間真空熱エージングした。

【０１５７】 相溶化剤を用いなかった以外は実施例２２と同様にして比較例１２を作成した
。

【０１５８】 実施例のガラスに対する１８０°剥離接着力および室温剪断強度を試験した。
結果を表７に示す。材料比はＰＳＡ Ｃ（Ａ）、ポリマー（Ｂ）および相溶化剤
Ａ（Ｃ）である。

【０１５９】

【表７】 表７

【０１６０】 表６の実施例１７の剥離接着力（０．３ｍ／分での）を、表７の実施例２３Ａ
および２３Ｂと比べると、相溶化剤を含有する複合体ＰＳＡで作成したテープの
剥離接着力は、相溶化剤を含有しないテープ（比較例９、１２Ａおよび１２Ｂ）
のように熱エージングによって即時に構築されなかったことが分かった。さらに
重要なのは、ガラスへの接着が増大しても複合体接着剤が望ましい接着剤不合格
モードを保持していることである。この影響はアクリル接着剤で生じることが知
られている。

【０１６１】 図４（ａ）および４（ｂ）に、０．６７〜２．６７ｋＰａ（５〜２０トル）の
真空で１６０℃で１時間熱エージングさせる前後（Ｅｘ．２３Ｂ）の実施例２３
Ａのモルホロジーを示す。図５（ａ）および５（ｂ）に、同様のエージング条件
前後（ＣＥ１２Ｂ）の比較例１２Ａのモルホロジーを示す。これらの図によれば
明らかに、相溶化剤を含まない試料に比べて、相溶化剤を含む試料のモルホロジ
ーがより均一であることが示されている。これらの顕微鏡写真によればまた、相
溶化剤を含むブレンドのモルホロジーは、相溶化剤を含まないブレンドが結晶粒
粗大化しているのに対し熱エージングにより結晶粒粗大化していなかった（相ド
メインのサイズが増大しなかった）ことも分かった。この結晶粒粗大化したブレ
ンドはまた、凝集不合格モードへとシフトし望ましくないが、本発明の複合体接
着剤は長い熱エージング後でも好ましい接着不合格モードを保持していた。

【０１６２】 実施例２４〜２５および比較例１３ 実施例２４〜２５は、ＰＳＡ領域とポリマー領域の混合物を含む形態の複合体
ＰＳＡにおいて、相溶化剤が、低い周囲温度でＰＳＡ特性に与える影響を例証す
るものである。

【０１６３】 ＰＳＡ ＤをＰＳＡ Ｃの代わりに用い、複合体接着剤溶液を剥離ライナにコ
ートし、乾燥させて、−１８℃で可撓性のある可塑化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
（３Ｍ製）からできた伸張可能な裏材にラミネートした以外はそれぞれ実施例１
６〜１７と同様にして実施例２４〜２５を作成した。

【０１６４】 相溶化剤を含めなかった以外は実施例２４と同様にして比較例１３を作成した
。

【０１６５】 実施例の冷温剥離接着力を様々な温度で試験した。試験結果を表８に示す。材
料比はＰＳＡ Ｄ（Ａ）、ポリマー（Ｂ）および相溶化剤Ａ（Ｃ）である。

【０１６６】

【表８】 表８

【０１６７】 表８のデータによれば、伸張可能な裏材を用いたとき、相溶化剤の添加が、低
温での剥離接着力特性に顕著な影響を与えたことが分かった。室温で、相溶化剤
を入れたブレンドの剥離接着力値は対照例より１７％をも超えて大きかった。本
発明の複合体ＰＳＡ試料は、低温で試験したとき、明らかに比較例より優れてい
た。

【０１６８】 実施例２６および比較例１４ 実施例２６は、相溶化剤の、ホットメルトコンパウンディングおよびコーティ
ング技術を用いて作成された混合物の形態の複合体ＰＳＡ特性に与える影響を例
証するものである。

【０１６９】 実施例２６において、Ｋｒａｔｏｎ（商標）Ｄ１１０７を１部と添加剤、粘着
付与剤Ｅｓｃｏｒｅｚ（商標）１３１０を１部含むポリマー３５部を、相溶化剤
Ａ１部と、５０ｒｐｍおよび１６０℃で１０分間操作される３００ｃｍ^３のボウ
ルブラベンダーバッチミキサー（ブラベンダーインスツルメンツ（ニュージャー
ジー州、サウスハッケンサック）製）中で混合した。接着剤ＰＳＡ Ａを５分後
に混合物に入れ、混合物全体を５分間処理して複合体ＰＳＡを形成した。続いて
、複合体ＰＳＡをＢｏｎｎｏｔ押出し機（Ｂｏｎｎｏｔ型番２ＷＰＫＲ、５０ｍ
ｍ、Ｂｏｎｎｏｔマニュファクチュアリング（オハイオ州、ユニオンタウン）製
）により二軸押出し機（１８ｍｍＨａａｋｅマイクロ１８押出し機、Ｌｅｉｓｔ
ｒｉｚ社より入手可能）へ供給した。二軸押出し機の６つのゾーンのそれぞれに
おいて温度を１７７℃（３５０°Ｆ）に維持し、少なくとも約０．６９ＭＰａ（
１００ｐｓｉ）の圧力で幅１５．２ｃｍ（６インチ）の回転ロッドダイへと連続
して放出した。ダイを１７７℃（３５０°Ｆ）に維持し、ダイギャップ幅は０．
５〜０．８ｍｍ（２０〜３０ミル）であった。接着剤複合体を厚さ５１μｍ（２
ミル）の二軸配向ＰＥＴフィルムにコートし、剥離コート紙ウェブを接着剤にラ
ミネートした。全て１．３６ｋｇ／ｈ（３ｌｂ／ｈ）の速度で行った。構造を４
．６ｍ／分（１５ｆｐｍ）の速度で、２１℃（７０°Ｆ）の温度に維持されたチ
ルロール間に供給し、厚さ約５０μｍ（２．０ミル）の複合体ＰＳＡ層の接着剤
テープを形成した。また、ブレンド複合体ＰＳＡを２枚の剥離コート紙ウェブの
間に供給して、複合体ＰＳＡ層をさらに試験するか、または複合体ＰＳＡ層を異
なる基材へ移した。

【０１７０】 相溶化剤を加えなかった以外は実施例２６と同様にして比較例１４を作成した
。

【０１７１】 実施例のダウンウェブおよびクロスウェブ方向におけるガラスに対する１８０
°剥離接着力およびＲＴ剪断力を試験した。試験結果を表９に示す。材料比はＰ
ＳＡ Ａ（Ａ）、ポリマー（Ｂ）および相溶化剤Ａ（Ｃ）である。

【０１７２】

【表９】 表９

【０１７３】 表９のデータによれば、ブレンド複合体ＰＳＡについて得られた剥離接着力値
は、相溶化剤を含まないブレンドよりも５２％大きかったことが分かった。さら
に、異方性剥離接着力特性は、本発明の複合体ＰＳＡにおいてより顕著であり、
相溶化剤を含まない比較例が僅か２１パーセントだったのに対し５３パーセント
という差を示した。これらの２つの異なる系の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を
図６（ａ）および６（ｂ）に示す。これらの顕微鏡写真によれば、相溶化剤を含
むブレンドのドメインは、相溶化剤を含まないブレンドと比べてより配向性があ
り連続していた。

【０１７４】 実施例２７〜３４および比較例１５〜１８ 実施例２７〜３４は、相溶化剤が、無溶剤プロセスを用いて作成された混合物
の形態の複合体ＰＳＡの接着特性に与える影響を例証するものである。

【０１７５】 実施例２７において、ポリマー、Ｓｔｙｒｏｎ（商標）６６６ＤＰＳを二軸押
出し機（直径３０ｍｍ、完全インターメッシュ、共回転押出し機、Ｌ／Ｄは３７
／１、Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社（ニュージャージー州、ラムジー
）より入手可能）の供給スロートへ供給した。相溶化剤Ｂを押出し機のゾーン３
へ供給し、接着剤ＰＳＡ Ｅをゾーン５へ導入して、ＰＳＡ Ｅ対ポリマー対相
溶化剤Ｂの材料比が９７：２．５：０．５の溶融混合物を形成した。ゾーン１〜
６で用いた温度はそれぞれ１４９、２０４、２０４、１９１、１９１および１９
１℃であった。溶融混合物を幅２５．４ｃｍ（１０インチ）のフィルムダイ（Ｕ
ｌｔｒａｆｌｅｘ（商標）４０ダイ、型番８９−１２９３９、ＥＤＩ製）に通過
させた。ダイを２０４℃（４００°Ｆ）に維持し、ダイギャップは０．５〜０．
８ｍｍ（２０〜３０ミル）であった。溶融混合物を、複合体ＰＳＡの厚さが約５
１μｍ（２ミル）となるような条件下で５１μｍ（２ミル）の示差剥離コート紙
ライナに適用した。ライナおよび複合体ＰＳＡを６．４ｍｍ／分（２０ｆｐｍ）
の速度で２１℃（７０°Ｆ）の温度に維持されたチルロール間に供給した。

【０１７６】 複合体ＰＳＡをさらにオンラインで５００ｍＪ／ｃｍ^２の線量のＵＶ放射線（
高強度ＵＶＢ光源、型番１４４９８、ＵＶＥＸ社（ロードアイランド州、スミス
フィールド）製）で照射した以外は実施例２７と同様にして実施例２８を作成し
た。

【０１７７】 材料（重量）比をそれぞれ９７：１：２、８５：１４．５：０．５および８５
：１３：２とした以外は実施例２７と２８と同様にして実施例対２９と３０、３
１と３２および３３と３４を各対の第２の試料にＵＶ露光を施して作成した。

【０１７８】 相溶化剤をポリマーに変えた以外はそれぞれ実施例２５、２９、３１および３
３と同様にして比較例１５〜１８を作成した。

【０１７９】 実施例のガラスに対する１８０°剥離接着力およびＲＴ剪断強度を試験した。
試験結果を表１０に示す。材料比はＰＳＡ Ｅ（Ａ）、ポリマー（Ｂ）および相
溶化剤Ｂ（Ｃ）である。

【０１８０】

【表１０】 表１０

【０１８１】 表１０に示されているように、これらの混合物系に相溶化剤を添加すると、接
着剤を照射したとき得られるテープの剪断強度が１５００％と改善された。さら
に、相溶化剤を入れＵＶ硬化した系は剪断試験に合格しなかったか、接着不合格
（ポップオフ）のいずれかであったのに対し、相溶化剤を入れずにＵＶ照射した
テープは全て凝集不合格であった。

【０１８２】 実施例３５〜３６および比較例１９ 実施例３５〜３６は、化学架橋剤が、混合物の形態の複合体ＰＳＡの接着特性
に与える影響を例証するものである。

【０１８３】 実施例３５において、Ｓｏｌｐｒｅｎｅ（商標）４１１を１３．２部、Ｓｏｌ
ｐｒｅｎｅ（商標）１２０５を７．１部、Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ（商標）Ａ１３５
を２０．３部、Ｓｈｅｌｆｌｅｘ（商標）３７１を２．０部およびＥｔｈａｎｏ
ｘ（商標）３３０を０．４部トルエンに溶解して４３％固体の溶液を形成するこ
とにより、ポリマー溶液を作成した。相溶化剤Ｂを総溶液１００部に対して０．
３４部の量でこの溶液に加え、混合物を室温で１５〜３０分間ブレンドした。接
着剤ＰＳＡ Ｆを、トルエン２９部および酢酸エチル７１部の溶剤混合物中で混
合し、２５％固体の溶液を形成することにより他の溶液を作成した。

【０１８４】 化学架橋剤１，１−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）（３Ｍ製
）を総溶液１００部に対して０．０２部の量でこの接着剤溶液に加え、室温で１
５〜３０分間混合した。

【０１８５】 ２種類の溶液を組み合わせ、室温で３０分間混合して３４パーセント固体の複
合体ＰＳＡ溶液を形成した。この複合体ＰＳＡ溶液を約１８．３ｍ／分（６０ｆ
ｐｍ）で動くコーティングダイにより剥離ライナへ適用し、温度プロフィールが
５０、６０、７０、７６℃のオーブンで乾燥および架橋した。乾燥して溶剤を飛
ばした後の剥離ライナ上の複合体ＰＳＡは約５０μｍの厚さであり、ＰＳＡ Ｆ
、ポリマーおよび相溶化剤Ｂの材料比は３６：６４：０．５であった。

【０１８６】 バリアコートＭａｃｒｏｍｅｌｔ６２４０を、目標の厚さである約２５μｍ（
０．５ミル）で複合体ＰＳＡの接着剤表面に押出しコートし、その直後にウェブ
を最後のオーブンゾーンから外した。構造のバリアコート側に、続いて、ハンド
ローラを用いて室温（２１℃）でアクリル泡テープ裏材（Ｎｏ．５６６６、３Ｍ
製）をラミネートして背面泡の複合体ＰＳＡテープを形成した。試験の前、この
テープを少なくとも２４時間静置させた。

【０１８７】 ＰＳＡ Ｆ対ポリマー対相溶化剤Ｂの材料比を３６：６４：１とした以外は実
施例３５と同様にして実施例３６を作成した。

【０１８８】 相溶化剤を加えなかった以外は実施例３５と同様にして比較例１９を作成した
。

【０１８９】 実施例の高温剪断性能、９０°剥離接着力、および高密度ポリエチレン基材で
の剥離接着力および剪断強度を試験した。試験結果を表１１および１２に示す。
材料比はＰＳＡ Ｆ（Ａ）、ポリマー（Ｂ）および相溶化剤Ｂ（Ｃ）である。

【０１９０】

【表１１】 表１１

【０１９１】 上の表に示されているように、０．５％の相溶化剤を複合体ＰＳＡの混合物形
態に加えたとき、相溶化剤を含まないブレンドの実施例に対して、剪断強度は５
００ｇの負荷で、さらに７５０ｇの負荷で大幅に改善された。性能はまた、相溶
化剤の量が増えると改善された。

【０１９２】

【表１２】 表１２

【０１９３】 表１２に示されているように、複合体ＰＳＡか、相溶化剤を含まないブレンド
のいずれかを含む泡テープアセンブリは許容される剥離接着力値を与えた。比較
例の場合においてはテープの不合格モードは接着であったが、相溶化剤を入れた
実施例においては、アクリル泡芯が剥離中に分離して望ましい結果となった。

【０１９４】 これらの実施例は、相溶化剤を含まない同様の接着に比べて、本発明の実施形
態の複合体ＰＳＡの剪断強度が、剥離接着力を損なうことなく大きく改善される
ことを示している。

【０１９５】 本発明の様々な修正および変更は、本発明の範囲および原理から逸脱すること
なしに当業者には明白であり、本発明はここに規定した説明のための実施形態に
不当に限定されないものと理解されるものとする。

【図面の簡単な説明】

【図１（ａ）】 本発明の１３層の複合体ＰＳＡのモルホロジーを示す１０
００倍での走査電子顕微鏡写真の断面デジタル画像。

【図１（ｂ）】 相溶化剤を含まない図１（ａ）に示す接着剤の１５００倍
での走査電子顕微鏡写真の断面デジタル画像。

【図２】 相溶化剤を含まない２種類の接着剤と共に、本発明の２種類の複
合体ＰＳＡについての５０℃での引張応力対歪みを示すグラフ。

【図３】 図２に示す接着剤の１００℃での引張応力対歪みを示すグラフ。

【図４（ａ）】 本発明の複合体ＰＳＡのモルホロジーを示す２５０倍での
光学顕微鏡写真のデジタル画像。

【図４（ｂ）】 １６０℃で１時間露光した後の図４（ａ）の複合体ＰＳＡ
のモルホロジーを示す２５０倍での光学顕微鏡写真のデジタル画像。

【図５（ａ）】 相溶化剤を含まない以外は図４（ａ）および４（ｂ）に示
すのと同様の接着剤のモルホロジーを示す２５０倍での光学顕微鏡写真のデジタ
ル画像。

【図５（ｂ）】 １６０℃で１時間露光した後の図５（ａ）の接着剤のモル
ホロジーを示す２５０倍での光学顕微鏡写真のデジタル画像。

【図６（ａ）】 本発明の他の複合体ＰＳＡのモルホロジーを示す５００倍
での走査電子顕微鏡写真の断面デジタル画像。

【図６（ｂ）】 相溶化剤を含まない図６（ａ）に示す接着剤の５００倍で
の走査電子顕微鏡写真の断面デジタル画像。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 125/04 Ｃ０９Ｊ 125/04 125/08 125/08 125/14 125/14 133/06 133/06 157/00 157/00 (72)発明者 マリア・ビー・アーキオラ アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 ポール・ハッタム アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 パトリック・ディ・ハイド アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 リチャード・エイ・コラジャ アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 Ｆターム(参考） 4J004 AA02 AA05 AA06 AA07 AA10 AB01 CA03 CA04 CA06 CA08 CB01 CB02 4J040 CA051 CA052 CA062 CA101 CA102 CA112 DA001 DA002 DA202 DB031 DB032 DB042 DB062 DF041 DF042 DF052 GA05 GA07 GA11 GA14 GA15 GA17 GA19 GA20 GA22 GA25 GA27 JA09 JB09

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル感圧接着剤約９５〜約５重量部と、 ブタジエン含有ポリマー、イソプレン含有ポリマー、飽和オレフィン含有ポリマ
   ーおよびスチレン含有ポリマーからなる群より選択される少なくとも部分的に可
   溶性のポリマー約５〜約９５重量部とを含む複合感圧接着剤であって、 前記複合感圧接着剤の０重量部を越え、かつ約１０重量部以下の量で前記複合
   感圧接着剤に存在する相溶化剤を含み、前記相溶化剤が、（１）前記相溶化剤の
   少なくとも一部がアクリル接着剤か、ポリマーまたはその両方の実質的に全体に
   存在するアクリル接着相溶性セグメントおよびポリマー相溶性セグメントと、（
   ２）前記相溶化剤の少なくとも一部が実質的にポリマー全体に存在するアクリル
   接着剤反応性セグメントおよびポリマー相溶性セグメントとからなる群より選択
   される構造を有する複合感圧接着剤。
2. 【請求項２】 アクリル感圧接着剤約９５〜約５重量部と、 ブタジエン含有ポリマー、イソプレン含有ポリマー、飽和オレフィン含有ポリ
   マーおよびスチレン含有ポリマーからなる群より選択されるポリマー約５〜約９
   ５重量部とを含む複合感圧接着剤であって、 前記複合感圧接着剤の０重量部を越え、かつ約１０重量部以下の量で前記複合
   感圧接着剤に存在し、前記アクリル感圧接着剤と前記ポリマーとの反応生成物で
   はない相溶化剤を含み、前記相溶化剤が、（１）前記相溶化剤の少なくとも一部
   がアクリル接着剤か、ポリマーまたはその両方の実質的に全体に存在するアクリ
   ル接着剤相溶性セグメントおよびポリマー相溶性セグメントと、（２）前記相溶
   化剤の少なくとも一部が実質的にポリマー全体に存在するアクリル接着剤反応性
   セグメントおよびポリマー相溶性セグメントとからなる群より選択される構造を
   有する複合感圧接着剤。
3. 【請求項３】 前記ポリマーがブタジエン含有ポリマーであり、前記相溶化
   剤が式Ｒ^１−Ｙ（式中、Ｒ^１はブタジエン含有セグメントであり、Ｙはａ）少な
   くとも１種類のアルキル（メタ）アクリレートエステル（前記アルキル基は１〜
   約２０個の炭素原子を含有する）、およびｂ）前記複合感圧接着剤の前記アクリ
   ル接着剤成分とイオン相互作用または共有反応可能な少なくとも１個の官能性基
   からなる群より選択されるセグメントである）の組成物である請求項１または２
   記載の複合感圧接着剤。
4. 【請求項４】 前記ポリマーがブタジエン含有ポリマーであり、前記相溶化
   剤が、式Ｒ^１−Ｙ（式中、Ｒ^１はブタジエン含有セグメントであり、Ｙは、アル
   キルアクリレート、アルキルメタクリレートおよびこれらの混合物から選択され
   る少なくとも１個の付加重合性モノマー少なくとも７０部と、アクリル酸、メタ
   クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロ
   ラクタム、アクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジメチルア
   ミノ）エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
   チルメタクリルアミド、Ｎ−ビニルピリジンおよびこれらの混合物からなる群よ
   り選択される少なくとも１個の極性モノマー０部を越え３０部以下とを含むセグ
   メントである）の組成物である請求項１または２記載の複合感圧接着剤。
5. 【請求項５】 前記ポリマーがブタジエン含有ポリマーであり、前記相溶化
   剤が式Ｒ^１−Ｙ（式中、Ｒ^１はブタジエン含有セグメントであり、Ｙは、前記複
   合感圧接着剤の前記アクリル接着剤成分とイオン相互作用または共有反応可能な
   少なくとも１個の官能性基を含み、前記官能基がカルボン酸、スルホン酸、ホス
   ホン酸、ヒドロキシ、ラクタム、ラクトン、Ｎ−置換アミド、Ｎ−置換アミン、
   無水物、エポキシド、イソシアネート、カルバメートおよびこれらの混合物から
   なる群より選択される）の組成物である請求項１または２記載の複合感圧接着剤
   。
6. 【請求項６】 前記ポリマーがブタジエン含有ポリマーであり、前記相溶化
   剤が、ブタジエン−４−ビニルピリジンコポリマー、ブタジエン−イソオクチル
   アクリレートコポリマー、ブタジエン−２−ビニルピリジンコポリマー、ブタジ
   エン−イソオクチルアクリレート−アクリル酸コポリマー、ブタジエン−（メタ
   ）アクリルアミドコポリマー、ブタジエン−アクリル酸コポリマー、ブタジエン
   −Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミドコポリマー、ブタジエン−Ｎ，
   Ｎ−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、ブタジエン−２−ジエチルアミノ
   スチレンコポリマー、ブタジエン−グリシジルメタクリレートコポリマー、ブタ
   ジエン−２−ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー、ブタジエン−Ｎ−ビ
   ニルピロリドンコポリマーおよびこれらの混合物からなる群より選択される請求
   項１または２記載の複合感圧接着剤。
7. 【請求項７】 前記ポリマーがイソプレン含有ポリマーであり、前記相溶化
   剤が式Ｒ^２−Ｙ（式中、Ｒ^２はイソプレン含有セグメントであり、Ｙはａ）少な
   くとも１種類のアルキルアクリレートエステル（前記アルキル基は１〜約２０個
   の炭素原子を含有する）、およびｂ）前記複合感圧接着剤の前記アクリル接着剤
   成分とイオン相互作用または共有反応可能な少なくとも１個の官能性基からなる
   群より選択されるセグメントである）の組成物である請求項１または２記載の複
   合感圧接着剤。
8. 【請求項８】 前記ポリマーがイソプレン含有ポリマーであり、前記相溶化
   剤が、式Ｒ^２−Ｙ（式中、Ｒ^２はイソプレン含有セグメントであり、Ｙは、アル
   キルアクリレート、アルキルメタクリレートおよびこれらの混合物の少なくとも
   １個の付加重合性モノマー少なくとも７０部と、アクリル酸、メタクリル酸、イ
   タコン酸、マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ア
   クリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノ）エチル
   アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリ
   ルアミド、Ｎ−ビニルピリジンおよびこれらの混合物からなる群より選択される
   少なくとも１個の極性モノマー０部を越え３０部以下とを含むセグメントである
   ）の組成物である請求項１または２記載の複合感圧接着剤。
9. 【請求項９】 前記ポリマーがイソプレン含有ポリマーであり、前記相溶化
   剤が式Ｒ^２−Ｙ（式中、Ｒ^２はイソプレン含有セグメントであり、Ｙは、前記複
   合感圧接着剤の前記アクリル接着剤成分とイオン相互作用または共有反応可能な
   少なくとも１個の官能性基を含み、前記官能基がカルボン酸、スルホン酸、ホス
   ホン酸、ヒドロキシ、ラクタム、ラクトン、Ｎ−置換アミド、Ｎ−置換アミン、
   無水物、エポキシド、イソシアネート、カルバメートおよびこれらの混合物から
   なる群より選択される）請求項１または２記載の複合感圧接着剤。
10. 【請求項１０】 前記ポリマーがイソプレン含有ポリマーであり、前記相溶
    化剤が、イソプレン−４−ビニルピリジンコポリマー、イソプレン−イソオクチ
    ルアクリレートコポリマー、イソプレン−２−ビニルピリジンコポリマー、イソ
    プレン−イソオクチルアクリレート−アクリル酸コポリマー、イソプレン−（メ
    タ）アクリルアミドコポリマー、イソプレン−アクリル酸、イソプレン−Ｎ−（
    ３−アミノプロピル）メタクリルアミドコポリマー、イソプレン−Ｎ，Ｎ−（ジ
    メチルアミノ）エチルアクリレートコポリマー、イソプレン−２−ジエチルアミ
    ノスチレンコポリマー、イソプレン−グリシジルメタクリレートコポリマー、イ
    ソプレン−２−ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー、イソプレン−Ｎ−
    ビニルピロリドンコポリマーおよびこれらの混合物からなる群より選択される請
    求項１または２記載の複合感圧接着剤。
11. 【請求項１１】 前記ポリマーが飽和オレフィン含有ポリマーであり、前記
    相溶化剤が式Ｒ^３−Ｙ（式中、Ｒ^３は飽和オレフィン含有セグメントであり、Ｙ
    は前記複合感圧接着剤の前記アクリル接着剤成分とイオン相互作用または共有反
    応可能な少なくとも１個の官能性基を有するセグメントである）の組成物である
    請求項１または２記載の複合感圧接着剤。
12. 【請求項１２】 前記ポリマーが飽和オレフィン含有ポリマーであり、前記
    相溶化剤が、無水物、エポキシドまたは酸官能基を有するポリオレフィンと、３
    −ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、２−（
    ２−アミノエチル）ピリジン、１−（２−アミノエチル）ピロリジン、３−アミ
    ノキヌクリジンおよびこれらの混合物からなる群より選択されるアミンとの間の
    反応生成物である請求項１または２記載の複合感圧接着剤。
13. 【請求項１３】 前記ポリマーがスチレン含有ポリマーであり、前記相溶化
    剤が式Ｒ^４−Ｙ（式中、Ｒ^４はスチレン含有セグメントであり、Ｙはａ）少なく
    とも１種類のアルキルアクリレートエステル（前記アルキル基は１〜約２０個の
    炭素原子を含有する）、およびｂ）前記複合感圧接着剤の前記アクリル接着剤成
    分とイオン相互作用または共有反応可能な少なくとも１個の官能性基からなる群
    より選択されるセグメントである）の組成物である請求項１または２記載の複合
    感圧接着剤。
14. 【請求項１４】 前記ポリマーがスチレン含有ポリマーであり、前記相溶化
    剤が、式Ｒ^４−Ｙ（式中、Ｒ^４はスチレン含有セグメントであり、Ｙは、アルキ
    ルアクリレート、アルキルメタクリレートおよびこれらの混合物の少なくとも１
    個の付加重合性モノマー少なくとも７０部と、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
    コン酸、マレイン酸、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリ
    ルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノ）エチルアク
    リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
    ミド、Ｎ−ビニルピロリドンおよびこれらの混合物からなる群より選択される少
    なくとも１個の極性モノマー０部を越え３０部以下とを含むセグメントである）
    の組成物である請求項１または２記載の複合感圧接着剤。
15. 【請求項１５】 前記ポリマーがスチレン含有ポリマーであり、前記相溶化
    剤が式Ｒ^４−Ｙ（式中、Ｒ^４はスチレン含有セグメントであり、Ｙは、前記複合
    感圧接着剤の前記アクリル接着剤成分とイオン相互作用または共有反応可能な少
    なくとも１個の官能性基を含み、前記官能基がカルボン酸、スルホン酸、ホスホ
    ン酸、ヒドロキシ、ラクタム、ラクトン、Ｎ−置換アミド、Ｎ−置換アミン、無
    水物、エポキシド、イソシアネート、カルバメートおよびこれらの混合物からな
    る群より選択される）の組成物である請求項１または２記載の複合感圧接着剤。
16. 【請求項１６】 前記ポリマーがスチレン含有ポリマーであり、前記相溶化
    剤が、スチレン−４−ビニルピリジンコポリマー、スチレンイソオクチルアクリ
    レートコポリマー、スチレン−２−ビニルピリジンコポリマー、スチレンイソオ
    クチルアクリレート−アクリル酸コポリマー、スチレン（メタ）アクリルアミド
    コポリマー、スチレンアクリル酸コポリマー、スチレン−Ｎ−（３−アミノプロ
    ピル）メタクリルアミドコポリマー、スチレン−Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノ）エ
    チルアクリレートコポリマー、スチレン−２−ジエチルアミノスチレンコポリマ
    ー、スチレングリシジルメタクリレートコポリマー、スチレン−２−ヒドロキシ
    エチルメタクリレートコポリマー、スチレン−Ｎ−ビニルピロリドンコポリマー
    およびこれらの混合物からなる群より選択される請求項１または２記載の複合感
    圧接着剤。
17. 【請求項１７】 前記アクリル接着剤および前記ポリマーが交互の層で配列
    している請求項１〜１６のいずれか一項に記載の複合感圧接着剤。
18. 【請求項１８】 ５〜１００層を含む請求項１〜１７のいずれか一項に記載
    の複合感圧接着剤。
19. 【請求項１９】 約１０，０００分を超える剪断強度、相溶化剤を含まない
    実質的に同様の複合感圧接着剤より大きな剥離接着力、および相溶化剤を含まな
    い実質的に同様の複合感圧接着剤より大きな剪断強度からなる群のうち少なくと
    も１つの感圧接着剤特性を有する請求項１〜１８のいずれか一項に記載の複合感
    圧接着剤。
20. 【請求項２０】 請求項１〜１９のいずれか一項に記載の複合感圧接着剤を
    少なくとも一表面に有する裏材を含む感圧接着剤物品であって、前記裏材が、不
    織布帛、織布帛、紙、金属ホイル、ポリエステルフィルム、ポリイソブチレンフ
    ィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリオレフィンベース不織布、ポリウレタン
    、ビニルフィルム、アクリル含有発泡体、ポリクロロプレン含有発泡体、ポリオ
    レフィン含有発泡体、ポリウレタン含有発泡体、エチレン酢酸ビニルとエチレン
    プロピレンジエンゴムのブレンド、およびこれらの組み合わせからなる群より選
    択される感圧接着剤物品。