JPH06506250A - 感圧接着テープおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 感圧接着テープおよびその製造方法 本発明は感圧接着テープ、特に二軸延伸裏材料を有するテープと、感圧接着テー プを製造する方法に関する。

２　従来技術 通常粘着性の感圧接着テープは、その少なくとも一つの主要表面上に感圧接着剤 の層を支持する裏材料を有する。感圧接着テープは通常、感圧接着剤の層が裏材 料の一つの主要表面に設けられ、随意には低接着裏サイズ組成物が裏材料の他の 主要表面に設けられる工程によって製造される。好ましい接着剤には、天然また は合成ゴムと粘着化樹脂の配合で構成されるゴム系接着剤が含まれる。池の樹脂 および接着剤もまた含まね得るが、ゴムと粘着化樹脂は必須である。従来のゴム 系接着剤はポリマーフィルム、特にポリオレフィンおよびポリ塩化ビニルで形成 されるほとんどの裏材料に充分には接着しない。ゴム構成物中に熱可塑性エラス トマーブロックコポリマーを使用することは裏材料に対する改良された係留（ａ ｎｃｈｏｒａｇｅ）を提供することができるが、特許の調合が一般に要求され、 その場合でもある種のポリマーフィルムとは高レベルの係留は達成できない。改 良された係留はプライマー、すなわち裏材料と接着剤の双方とよく接着てきる材 料の使用、または接着剤の裏材料への高レベルの係留を約束する他の処理で得ら れる。

唄在、感圧接着テープは典型的には以下の工程（１）〜（５）を包含する製造方 法によって製造される （１）二軸延伸ポリマー裏材料を提供する工程：（２）続いて設けられる被覆に 対する裏材料の接着を改善するため、裏材料の主要表面をコロナ処理する工程： （３）感圧接着剤の層を裏材料の一つの主要表面に設ける工程；（４）低接着裏 サイズ組成物を裏材料の他の主要表面に設ける工程；および（５）さらに改造が 必要になるまで保存されるジャンボロール上に塗装裏材料を巻き取る工程。

日本特許公報第４６−２１１２０号には以下の工程（１）〜（４）を包含する感 圧接着剤テープ製造方法が開示されている＝（１）熱可塑性合成樹脂と接着剤成 分を別々に二つの流れとして溶融押し出しする工程；（２）溶融状態の二つの流 れを一つのダイに導き、内壁に熱可塑性合成樹脂、外壁に接着剤組成物を包含す る単一流体を形成する工程：（３）単一流体をダイから押し出す工程、（４）テ ープをロールの形に巻き取る工程。接着剤成分は天然または合成ゴムおよび粘着 化剤を含有することができる。

米国特許第４．３７９．８０６号（コープマン（Ｋｏｒｐ＋ｉａｎ　））には通 常粘着性の熱可塑性感圧ゴム樹脂の接着層、通常非粘着性の熱可塑性フィルム裏 材料層、および両方の成分を、接着剤組成物と熱可塑性フィルム形成組成物を共 押し出しして形成される積層関係で含む中間連結層を包含する感圧接着テープが 開示されている。接着剤組成物は（ｉ）エラストマー成分と（ｉｉ）粘着化樹脂 成分を含有する。接着剤組成物のニジストマー成分は八−Ｂ−Ａブロックコポリ マー、Ａ−Ｂブロックコポリマー、またはその混合物を包含する。

米国特許第４．５１３．０２８号（アリタケ（Ａｒｉｔａｋｅ））には以下の（ １）および（２）を包含する接着テープ製造方法が開示されている：（１）ポリ プロピレン樹脂基盤シートの片側に接着層と、基盤ンートのポリプロピレン樹脂 よりも低い融点を有し、微細無機充填剤粒子を基盤シートの他の側に含有するポ リプロピレン樹脂表面層とを形成し、未伸長積層ンートを得る工程；（２）表面 層ポリプロピレン樹脂の少なくとも融点で、表面層の厚さがそれが含む粒子の最 大径より大きくならない様に積層シートを伸長する工程。

日本特許公報（持分）平１　（１９８９）−２８７９３号には、０．０１〜１０ 重量％の不飽和カルボン酸またはその無水物を含む変性ポリオレフィン層を基盤 ポリプロピレンンートの一つの表面に積層し、変性ポリオレフィン層を反応性ア クリル接着剤と架橋剤の混合物で被覆し、続いて積層シートを加熱し伸長する工 程を包含する接着テープ製造方法が開示されている。必要ならば裏面処理剤をポ リプロピレン基盤シートの裏面に、好ましくは伸長工程に先だって塗布し得るこ とが記載されている。

発明の要旨 本発明はその一つの主要表面上に感圧接着剤の層を、他の主要表面上に低接着裏 サイズ組成物の層を支持するポリマーフィルムで形成される二軸延伸裏材料を包 含するテープを提供する。裏材料と感圧接着剤は両者の間に混和層を形成する様 に相互混和する。混和層は裏材料と感圧接着剤の層双方と接触する。混和層は０ ５％を上回るが１０重量％を上回らない粘着化樹脂を含有する。混和層はさらに 少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、およびより好ましくは少なく とも９０重量％の裏材料からのポリマー材料を含有する。混和層は裏材料の厚さ の約０゜１％〜約５０％、好ましくは約１％〜約３０％、より好ましくは約３％ 〜２０％の範囲の厚さを有する。

低接着裏サイズ組成物は以下の（１）および（２）を包含するモノマーのコポリ マー水性エマルジョンの乾燥沈積生成物であることが好ましい：（１）式 り式中、Ｒ，は５〜１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、 ｇｌは１〜５個の炭素原子を有する低級アルキルラジカルであり、Ｒ１は■また はメチルである。コ で示す構造を有するモノマー、および（２）少な（とも１種の実質的に不飽和の 極性官能性モノマー。

本発明はさらに以下の工程（１）〜（６）を包含する感圧接着剤テープ製造方法 を提供する。

（１）好ましくは溶融ポリマーの押し出しによりポリマーフィルムから形成され た裏材料を提供する工程： （２）上記裏材料を機械方向に延伸する工程：（３）上記延伸裏材料の一つの主 要表面に低接着裏サイズ組成物の層を設ける工程： （４）低接着裏サイズ組成物の層を支持しない上記延伸裏材料の主要表面に感圧 接着剤の層を設ける工程： （５）層支持裏材料を加熱および横方向にクロス伸長することにより、上記層支 持裏材料を横方向に延伸する工程；および（６）機械方向に延伸され、横方向に 延伸された層を支持する裏材料をロール上に巻き取る工程。

機械方向に延伸され、横方向に延伸された層を支持する裏材料は次いで、商品目 的に適した感圧接着テープのロールを形成するために改造される。

上記方法では、低接着裏サイズ組成物を設けるに引き続いて、それに先だって、 または同時に感圧接着剤の層を設けることができる。しかしながら、低接着裏サ イズ組成物を設けるに引き続いて感圧接着剤の層を設けることが好ましい。方法 の任意の実施態様では、しかしながら、感圧接着剤の層と低接着裏サイズ組成物 の層の双方は機械方向延伸工程に引き続き、そして加熱およびクロス伸長工程に 先だって設けられなければならない。

本発明の方法は感圧接着剤の層のポリマーフィルム裏材料に対する改良された係 留を有する接着テープを提供する。本方法の予期しない利点は、室温、例えば２ ５℃で低い臭気を有するテープが提供されることである。

図面の簡単な説明 図１は本発明の接着テープの断面の概略図である。

図２は本発明の詳細な説明する模式図である。

図３は倍率１５００Ｘで撮影された、従来技術の感圧接着テープの二輪延伸裏材 料を示す走査型電子顕微鏡写真である。

図４は倍率１５００Ｘで撮影された、本発明の感圧接着テープの二軸延伸裏材料 を示す走査型電子顕微鏡写真である。

図５は倍率１５．θ００ｘで撮影された、先行技術の感圧接着テープの二軸延伸 裏材料を示す走査型電子顕微鏡写真である。

図６は倍率１５．０００ｘで撮影された、本発明の感圧接着テープの二軸延伸裏 材料を示す走査型電子顕微鏡写真である。

図７は倍率５０．０ＯＯＸで撮影された、先行技術の感圧接着テープの二軸延伸 裏材料を示す走査型電子顕微鏡写真である。

図８は倍率５０．０ＯＯＸで撮影された、本発明の感圧接着テープの二輪延伸裏 材料を示す走査型電子顕微鏡写真である。

発明の詳細な説明 図１はポリマーフィルムで形成された二軸延伸裏材料１２、低接着裏サイズ組成 物１４、および感圧接着剤の層１６を有するテープ１０を示す。感圧接着剤の層 １６の一部および裏材料１２の一部は相互混合して混和層１８を形成する。混和 層１８は裏材料１２および感圧接着剤の層１６双方と接触する。混和層１８は裏 材料１２の厚さの約０，１％〜約５０％、好ましくは約１％〜約３０％、より好 ましくは約３％〜約２０％の範囲の厚さを有する。混和層１８はまた０、５重量 ％を上回るが１０重量％を上回らない、好ましくは５重量％を上回らない、より 好ましくは３重量％を上回らない粘着化剤樹脂を含有する。混和層１８はさらに 少なくとも５０％、好ましくは少な（とも７０％、およびより好ましくは少なく とも９０重量％の裏材料１２由来のポリマー材料を含有する。

裏材料１２は例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレ ンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、種々の熱可塑性ブロック コポリマー等、フィルム形成可能な種々のポリマー組成物から形成され得る。裏 材料は非エラストマーてあってもよい。非エラストマー裏材料に対する好ましい 材料にはポリプロピレン、少量の、例えば約１０重量％までの他のポリオレフィ ンをブレンドしたポリプロピレン、およびポリプロピレンと他のα−オレフィン とのコポリマーが含まれる。非エラストマー裏材料に対する最も好ましい材料は 約１６０℃より大きい融点を有する半結晶性ポリプロピレンである。上記ポリマ ー材料は市販され、変性せず、または当業者に公知の方法で変性して使用される 。例えば、ポリマーフィルム裏材料を調製するための組成物を最少量の通常の変 性剤、例えば抗酸化剤、充填剤、酸化亜鉛、二酸化チタン、炭酸カルシウム等の 顔料、炭化水素樹脂等で変性することができる。

層１４の低接着裏サイズ組成物は以下の（１）および（２）を包含するモノマー のコポリマーの水性エマルジョンの乾燥沈積生成物であることが好ましい。

（１）式 ［式中、Ｒ７は５〜１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、 Ｒ１は１〜５個の炭素原子を有する低級アルキルラジカルであり、Ｒ１はＨまた はメチルである。〕 で示す構造を有する少なくとも１種のモノマー：および（２）少なくとも１種の 実質的に不法和の極性官能性モノマー。はとんどの場合、低接着裏サイズ組成物 のコポリマーはまた（３）少なくとも１種のビニル官能性モノマーを含む。さら に、低接着裏サイズ組成物の層１４は一般に水性エマルジョンの形で施されるた め、少量の乳化剤も存在する。

低接着裏サイズ組成物を製造するに特別の用途を有するコポリマーの水性エマル ジョンは以下の（１）および（２）を包含する１００部のモノマーを包含する。

（１）式［式中、Ｒ７は５〜１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキルで あり、Ｒ＋は１〜５個の炭素原子を有する低級アルキルラジカルであり、Ｒ１は Ｈまたはメチルである、３］ で示す構造を有する少なくとも１種のモノマー約３０〜約９０重量部：および（ ２）少なくとも１種のエチレン性不飽和極性官能性モノマー約７０〜１０重量部 。好ましくは１００部のコポリマーはまた（３）少なくとも１種のビニル官能性 モノマー５〜６０重量部を含有する。

上述の比率を明瞭にするために以下の表が有用である。

コポリマーのモノマーの コポリマーのモノマーのタイプ　各タイプの重量部パーフルオロアルキル基含有 　約３０〜９０モノマー エチレン性不飽和極性官能性　約７０〜ｌＯモノマー ビニル官能性モノマー　約５〜６゜ 極性官能性モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等の いづれかのカルボン酸、またはアセトキンエチルメタクリレート、アクリルアミ ド、メタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、メトキシエチル アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー ト等である。

示される様に、重合を促進しラテックスの安定性を促進するためコポリマー中に ビニル官能性モノマーを含有することがしばしば望ましい。ビニル官能性モノマ ーの中でコポリマーに適したモノマーはアクリレート、メタクリレート、スチレ ンおよびビニルエステルである。

低接着裏サイズ組成物は以下の（１）〜（５）の乳化重合で調製される。（１） モノマー、乳化剤、および水を反応容器に加える：（２）得られた混合物を撹拌 しながら充分に配合されるまで約７４℃（１６５°Ｆ）で加熱する：（３）次い で混合物をホモジエナイザーに通す、（４）開始剤を加える：および（５）エマ ルジョンは次いで、変換が少なくとも９８％完了になるまで約７４℃（１６５° Ｆ）に保たれる。乳化重合とラティックスに関するより詳細な議論は「ポリマー サイエンスおよびエンジニアリング辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐ ｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）Ｊ第二板、 ジョン・ウィリー＆サンズ（Ｊｈｏｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　 Ｙｏｒｋ　：　１９８６年）、第６巻、ページ１〜５１；および第８巻、ページ ６４７〜６７７に見られる。

他の低接着裏サイズ組成物も層１４に対して使用され得る。この様な組成物の例 は米国特許第２．６０７．７１１号、第２．５３２．０１１号、および第３．３ １８．８５２号に見られる。

しかしながら製造の考慮の面から、これらの組成物は水性エマルジョンから塗布 することのできる組成物より好ましくない。

本発明のテープの感圧接着剤１６の層にとって好ましい接着剤組成物はエラスト マー成分と粘着化樹脂成分を含有し、粘着化成分はエラストマー成分１００重量 部に対し約２０〜約３００重量部、好ましくは５０〜約１５０重量部の量で存在 する。好ましくはエラストマー成分は少なくとも１種の熱可塑性エラストマーブ ロックコポリマーを含有する。粘着化樹脂成分は好ましくは固形粘着化樹脂を包 含する。

本発明のテープの感圧接着剤の層１６のエラストマー成分に適した熱可塑性−エ ラストマーブロックコポリマーは、通常＾ブロックと呼ばれる熱可塑性ブロック と、通常Ｂブロックと呼ばれるゴム性ブロックを有するものである。熱可塑性末 端ブロックとゴム性中間ブロックを有するブロックコポリマーの例は＾−Ｂ−＾ ブロックコポリマーと呼ばれる。個々の＾ブロックは同一であることも異なるこ ともできる。

本発明のテープの感圧接着剤１６層のエラストマー成分に適した熱可塑性−エラ ストマーブロックコポリマーもまた、（＾−Ｂ）　、Ｘと呼ばれる放射状ブロッ クコポリマーを含有するが、ここでＸは、そこから個々のＡ−Ｂセグメントは＾ が末端ブロックとして作用する様に放射状に広がる、多価官能性原子または多価 官能性分子の残基である。本発明に適した熱可塑性−エラストマーブロックコポ リマーはまた、時には「単純」ブロックコポリマーと呼ばれるＡ−８ブロツクコ ポリマーを含有するが、Ｂブロックは中間ブロックよりはむしろ一つの末端ブロ ックを形成する。

熱可塑性＾ブロックは好ましくはスチレンまたはスチレン同族体および類似体の ポリアルケニルアレン等、例えばα−メチルスチレン、４−ターシャリ−ブチル −スチレン、４−メチルスチレン、３．５−ジエチルスチレン、３．５−ジ−ｎ −ブチルスチレン、４−（４−フェニル−ｎ−ブチル）スチレン、２−エチル− ４−ペンシルスチレン、４−シクロへキンルスチｌ／ン、４−ｎ−プロピルスチ レン、４−ドデンルスチレン、ビニルトルエン等のポリアルケニルアレン等のポ リマーから選ばれる。

ゴム性Ｂブロックは、好ましくは４〜６炭素原子を有する共役脂肪族ジエン、ま たは好ましくは２〜６炭素原子を有する低級アルケン等のモノマーから調製され るポリマーから選ばれる。Ｂブロックに適した共役ジエンの代表例にはブタジェ ン、イソプレン、１．３−ペンタジェン、１．３−へキサジエン、２．３−ジメ チル−ブタンエン等が含まれる。好ましいジエンはブタジェンおよびイソプレン である。本発明に適したアルケンの代表例にはエチレン、ブチレン、プロピレン 等が含まれる。＾−Ｂおよび＾−Ｂ−＾ブロックコポリマー双方において、Ｂブ ロックは好ましくはポリイソプレンである。

ブロックコポリマーは直鎖、分枝、または放射状である。分枝コポリマーはそこ に無秩序に付着した分枝を有する鎖を包含する。さきに述べた様、放射状ブロッ クコポリマーは中心核から放射するブロックを有する。放射状ブロックコポリマ ー（Ａ−Ｂ）、Ｘにおいて、Ｘは多官能性原子または多官能性分子の有機または 無機残基であり、ｎは最初にＸと結びついた官能基の数と同一または少ない値を 有する整数である。ｎの値は通常、少なくとも３でありしばしば４または５であ るが、より大きいことも有り得る。

本発明のテープの層１６に用いられた感圧接着剤組成物に適したブロックコポリ マーにおいて、個々の＾ブロン２部分は好ましくは少なくとも約６．０００の、 より好ましくは約ｇ、　ｏｏｏ〜約３０．０００の範囲の数平均分子量を有し、 Ｂブロワ２部分は好ましくは少なくとも約２５．０００の、より好ましくは約４ ５．０００〜約１８０．０００の範囲の数平均分子量を有する。＾ブロックは約 ５〜４０重量パーセント、好ましくは約１０〜３０パーセントのブロックコポリ マーで構成される。ブロックコポリマーの数平均分子量は好ましくは直鎖コポリ マーに対し約７５．０００〜約２００．０００の範囲であり、放射状コポリマー に対し好ましくは約１２５．０００〜４００．０００の範囲である。Ａ−Ｂコポ リマーにおいて、＾ブロックの数平均分子量は好ましくは約７．０００〜約２０ ．０００の範囲であり、ブロックコポリマーの全分子量は好ましくは約１５０． ０００を越えない。

本発明のテープの層１６に使用される感圧接着剤組成物に適した熱可塑性エラス トマーブロックコポリマーは成分の段階的溶液重合で調製される。ブロックコポ リマーを調製する方法はバーラン（Ｊ、　Ｔ、　Ｂａｒｌａｎｎ）ら「接着剤に おける熱可塑性ゴム（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　Ｒｕｂｂｅｒ　ｉｎ　Ａｄ ｈｅｓｉｖｅｓ）Ｊ、接着剤ハンドブック（Ｉｌａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ＾ｄｈｅ ｓｉｖｅｓ）、アービング・スカイスト（Ｉｒｖｉｎｇ　５ｋｅｉｓｔ）編、フ ァン・ノストランド・ラインホールド社（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎ ｈｏｌｄ　Ｃｏ、　）、ニューヨーク、第二板（１９７７年）、ベーン３０４〜 ３３０；ハンドブックス（１１，Ｒ，Ｈａｎｄｒｉｃｋｓ）ら「ゴム関連ポリマ ー、　、熱可塑性エラスト７−（Ｒｕｂｂｅｒ−Ｒｅｌａｔｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅ ｒｓ、　１．　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ月、ゴムテ クノロジー（Ｇｕｍ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、モーリス・モートン（ｉｌａｕ ｒｉｃｅｌｌｏｒｔｏｎ）編、ファン・ノストランド・ラインホールド社、ニュ ーヨーク（１９７３年）、ページ５１５〜５３３；および米国特許第３．２８１ ．３８３号：第３．５１９．５８５号：および第３．７８７、５３１号により詳 細に記載されている。

＾−Ｂ−＾ブロックコポリマーにおいて＾ブロックがポリスチレンでありＢブロ ックがブタジェンのポリマーである場合、そのポリマーはしばしば５−Ｂ−Ｓポ リマーと呼ばれる。＾ブロックがスチレンポリマーでありＢブロックがイソプレ ンポリマーである場合、そのポリマーはしばしば５−Ｉ−Ｓポリマーと呼ばれる 。Ａ−Ｂ−Ａと指定されるブロックコポリマーは最少量の八−Ｂコポリマーを含 有することが理解される。

ブロックコポリマーの多くは市販され、単独または配合して使用できる。本発明 の感圧接着剤の層に適した市販ブロックコポリマーの例は以下の商標で市販され ている：　ＶＥＣＴＯＲ４１１３Ｄ（直鎖５−Ｉ−３）、デクスコ・ポリマーズ （Ｄｅｘｃｏ　Ｐｏ１ｙｓｅｒｓ）　；　５ＯＬＰＲＥＮＥ　１２０５（直鎖５ −Ｂ）、フィナ・オイル・アンド・ケミカル社（Ｆｉｎａ　Ｏｉｌ　ａｎｄＣｈ ｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）　；　ＫＲＡＴＯＮ　１１０７（直鎖５−Ｂ−３ ）、ＫＲＡＴＯＮ　１１１１、およびＫＲＡＴＯＮ　１１１２（直ｆＪｌｓ−Ｉ −３）、シェルケミカル社（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ＋ａｐａｎｙ ）。＾−Ｂ−＾ブロックコポリマーに関連する追加情報は感圧接着剤テクノロジ ーハンドブック（Ｂａｎｄｂｏ。

ｋ　ｏｆ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ａｄｈｅｓｉｖｅ　Ｔｅｃ ｈｎｏｌｏｇｙ）　、第二版、ドナタスーサタス（Ｄｏｎａｔａｓ　５ａｔａｓ ’ｊ編、ファン・ノストランド・ラインホールド（二、−ヨーク・１９８９年） 、ｐｐ、　３１７〜３７３に見られる。

ニジストマー成分は通常の非ブロツクエラストマーを含有する。これらのエラス トマーは低可塑性を示さなければならず、好ましくは全エラストマー成分の約５ ０重量％を越えない。本明細書で使用される場合、「低可塑性」とは５０未満、 好ましくは３５未満のムーニー（ｌｌｏｏｎｅｙ）粘度数を意味する。通常のエ ラストマーには高度に切断された天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブ タジェンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム等が含まれる。ま たエラストマー液体ポリマーが添加剤として使用されるが、低比率である。

本発明のテープの層１６に使用に適した感圧接着剤組成物の粘着化樹脂成分は少 なくとも過半量の粘着化樹脂を包含し、少量、すなわち５０重量％までのエラス トマー成分と相溶性のある他の樹脂を含有する。本発明のテープの層１６に使用 に適した粘着化樹脂には、炭化水素樹脂、ロジン、水素化ロジン、ロジンエステ ル、ポリテルペン樹脂、および他の樹脂が含まれるが、それらを含む接着剤はベ ンメル（Ｃ，Ｙ、　Ｂｅａ＋ｍｅｌ）著「感圧テープおよびラベル（Ｐｒｅｓｓ ｕｒｅ−３ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｔａｐｅｓ　ａｎｄ　Ｌａｂｅｌｓ）Ｊ、接着剤 ハンドブック、アービング・スケイスト編、ファン・ノストランド・ラインホー ルド社、１９７７年、ページ７２４〜７３５に記載される「急速固着」、接着、 および凝集力試験に適当なバランスを示さなければならない。好ましい粘着化樹 脂は５個の炭素原子を有するオレフィンおよびジオレフィンから導かれた炭化水 素樹脂である。本発明の感圧接着剤の層に適した市販の粘着化樹脂の例は以下の 商標で市販されている　ウィングタック、グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバ ー社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｔｉｒｅ　ａｎｄ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏ、　、　）、 ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ＾、ヘラクレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ。

Ｉｎｃ、）。接着剤組成物の粘着化樹脂成分に少量使用される他の樹脂にはα− メチルスチレン、ビニルトルエン、および好ましくは約８〜１２個の炭素原子を 含有する類似の芳香族モノマーのポリマーおよびコポリマー、クマロン、インデ ン、および関連環状化合物のポリマー、および全体組成に内部強度を提供する他 の樹脂が含まれる。

本発明のテープの層１６の感圧接着剤組成物はまた抗酸化剤、安定化剤、紫外線 阻害剤、充填剤等のある量の他の材料を含有する。典型的な抗酸化剤はテトラキ ス［メチレン−３−（３°、５゛−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４゛−ヒドロキシフ ェニル）プロピオネートコメタン、１．３．５−　トリメチル−２，４，６−ト リス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２ −（４−ヒドロキシ−３，５−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）４．６−ビス−（ｎ −オクチル−チオ−１，３，５−トリアジン）、２．２′−メチレンビス＝（４ −メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス−（４ −エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４−チオビス＝（６−ｔｅ ｒｔ−ブチル−■−クレゾール）、オクタデシル−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ ルー４−ヒドロキシｌシトロシンナメート、トリー（ノニレート化フェニル）ホ スファイト、３．３°−ジラウリルチオジプロピオネート、および亜鉛ジブチル ジチオカルバメートである。抗酸化剤は単独、または組み合わせて使用される。

本発明の感圧接着剤の層に適した市販抗酸化剤の例は以下の商標で販売されてい る。エタノックス（ＥＴＨＡＮＯＸ）３７６、エチル社（Ｅｔｈｙｌ　Ｃｏｒｐ 、　）、イルガノックス（Ｉｌ？ＧＡＮＯＸ）１０１０、チバーガイギー社（Ｃ ｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｌ）、　）、シアノＸＬＴＤＰ（ＣＹＡＮＯＸＬＴ ＤＰ）、アメリカン・サイアナミツド社（Ａ＋ａｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａ■１ ｄＣｏ、）。典型的な紫外線防御剤はオクチルフェニルサリンレート、レゾルソ ノールモノベンゾエート、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタク リリオキシ）プロピオベンゾフェノン、置換ベンゾトリアゾール、置換ヒドロキ シフェニルベンゾトリアゾール、束縛アミン、１．３．５−トリメチル−２゜４ ．６−ドリスー（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベ ンゼン、オクタデシル−３−（３’　、　５°−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒ ドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３’　、　 ５’−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−トコ−メ タンである。本発明の感圧接着剤の層に適した市販紫外線防御剤の例は以下の商 標で販売されているニイルガノックス１０７６、チバーガイギー社、チヌビン（ ＴＩＮＵＶＩＮ）Ｐ、チバーガイギー社。非揮発性フェノール化合物等の通常の 熱安定化剤もまた含まれる。もし必要ならば酸化亜鉛、水和アルミニウム、粘土 、炭酸カルシウム、二酸化チタン、カーボンブラック等の少量の充填剤および顔 料も含まれる。この様な添加剤の量は、それらが接着剤の接着性を妨げないよう に充分少量でなければならない。抗酸化剤は典型的には熱可塑性ブロックコポリ マーの約０゜３〜約５．０重量％の範囲の量存在する。他の添加物はより多い量 存在することができる。本発明の接着剤組成物に対する添加剤は感圧接着剤技術 ハンドブック、第二版、ドナタス・サタス編、ファン・ノストランド・ラインホ ールドにューヨーク：　１９８９年）、ｐｐ、　３３２〜３３５により詳細に記 載されている。

本発明はさらに、以下の工程（１）〜（６）を包含する接着剤テープ製造方法を 提供する。

（１）ポリマーフィルムから、好ましくは溶融ポリマーを押し出すことにより形 成された裏材料を提供する工程。

（２）上記裏材料を機械方向に延伸する工程。

（３）低接着裏サイズ組成物の層を上記延伸裏材料の一つの主要表面に設ける工 程： （４）感圧接着剤の層を、上記延伸裏材料の低接着裏サイズ組成物を支持しない 主要表面に設ける工程。

（５）加熱および上記層支持裏材料を横方向にクロス伸長することにより、上記 層支持裏材料を横方向に延伸する工程、および（６）機械方向に延伸され、横方 向に延伸され、層を支持する裏材料をロールに巻きとる工程。

機械方向に延伸され、横方向に延伸された層を支持する裏材料は次いで感圧接着 剤テープのロールを形成するために改造される。

本発明の方法の最初の工程はポリマーフィルムから裏材料を、好ましくは溶融ポ リま−を押し出しして提供することを含む。押し出しが行われる温度は使用する 特定のポリマーによる。押し出し工程は当業者に公知の装置および技術で行われ る。押し出しによりフィルムを形成する方法はポリマーサイエンスおよびエンジ ニアリング辞典、第二版、第七巻、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ、１９８ ７年、ｐｐ、　８８〜９６に記載されている。裏材料を調製するに適したポリマ ー材料は先に記載されている。典型的には溶融ポリマー、例えばポリプロピレン が約０．０９ｃｍ（３５ミル）〜約０．２３ｃｍ（９０ミル）の範囲の厚さを有 する裏材料を形成する様に押し出される。他のポリマー、例えばポリエステルで は裏材料の厚さはより少なくてもよい。溶融ポリマーを冷却したロールまたは鋳 造ホイール上に鋳込み、次いで例えば水浴等によって急冷して裏材料を形成する ことが好ましい。ポリエステルの場合、水浴は必要でないかまたは勧められない 。

製造方法の第二の工程はポリマーフィルムで形成される裏材料を機械方向に延伸 することを含む。裏材料の延伸は通常の伸長装置で行われる。フィルムを機械方 向に延伸する方法はポリマーサイエンスおよびエンジニアリング、第二版、第七 巻、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（１９８７年）、ｐｐ、　９６〜９８に 記載されている。機械方向延伸比は裏材料を調製するために使用される材料によ る。伸長比の例はポリプロピレンで約４＝１〜約７＝１、およびポリエステルで 約２：１〜約３＝１（例えばポリエチレンテレフタレート）である。

本発明の第三の工程は低接着裏サイズ組成物の層を延伸された裏材料の主要表面 に沈着させることを含む。低接着裏サイズ組成物の設置は、ロールまたはスロッ ト、スプレー等の塗布による等の当業者に公知の種々の技術で行われる。低接着 裏サイズ組成物を裏材料へ設ける一つの方法には組成物を裏材料にスプレーし、 次いで組成物を巻線型ロッドで平滑化することが含まれる。

クロス伸長工程は塗布された裏材料が加熱されることを要求するため、低接着裏 サイズ組成物は水溶液から、または固形で設けられることが好ましい。低接着裏 サイズ組成物が有機溶剤から設けられる場合、溶剤は発火または増発の危険性を 最少にするため加熱前に除かなければならない。低接着裏サイズ組成物を調製す るための好ましい材料は先に記載されている。

低接着裏サイズ組成物は、好ましくは均一な厚さの層で裏材料上に、典型的には 約０．１〜約０．４グレイン／２４ｉｎ２（約０４〜約１．７ｇ／■２）の重量 で沈着される。単位面積あたりの塗布重量は次のクロス伸長工程では減らされる 。

本製造方法の第四工程には感圧接着剤の層を低接着裏サイズ組成物を支持しない 延伸裏材料の主要表面に設けることが含まれる。この層を形成するに適した感圧 接着剤組成物は先に記載されている。接着剤組成物の設置方法は当業者に公知で ある塗布方法で行われる。ホットメルト塗布が好ましい。ホットメルト塗布方法 は感圧接着剤技術ハンドブック、第二板、ドナタス・サタス編、ファン・ノスト ランド・ラインホールドにューヨーク＋　１９８９年）、ｐｐ、　７９２〜７９ ８に記載されている。本発明に好ましいホットメルト塗布は接触塗布ダイを使用 する。先に述べた様、この工程は低接着裏サイズ組成物が施される前に、それに 引き続き、または同時に生じる。

感圧接着剤の層を、低接着裏サイズ組成物の設置に引き続いて設けることが好ま しい。低接看裏サイズ組成物が感圧接着剤の設置に引き続いて設けられる場合、 水性組成物によって設けられた低接着裏サイズ組成物からの水の蒸発が裏材料を 冷却し、裏材料の温度が変化し過ぎる結果となる。裏材料の均一なりロス伸長を 行うためには、裏材料全体が均一な温度であることが好ましい。裏材料全体にわ たって均一な温度にならない場合、感圧接着テープの厚さが厚い領域と薄い領域 を生じる結果となる。

感圧接着剤由来の材料と裏材料由来の材料を含有する混和層が、次のクロス伸長 工程の完了で形成される様に、充分な量の感圧接着剤組成物が裏材料に施される ことが重要である。典型的には感圧接着剤の層は、裏材料に塗布厚さ約３〜２０ ミル（０，０７６〜０．５１ｍ■）で設けられる。塗布は均一な厚さであること が好ましい。

塗布された接着剤の層の厚さは、次のクロス伸長工程で最終製品に望ましい厚さ に減らされる。

本発明の第五の工程には、加熱および層支持裏材料を横方向にクロス伸長するこ とにより、層支持裏材料を横方向に延伸することが含まれる。この工程の一つの 効果は横、すなわちクロス方向にテープの強度を改良することである。この工程 は好ましくはテンター炉中で行われる。本発明の方法に適したテンター類は以下 の順序で（１）一つ以上の予熱領域、（２）一つ以上のクロス伸長領域、および （３）一つまたはそれ以上のアニール領域を有する。テンター類の様々な領域の 温度は、層を支持する裏材料のバルク温度が裏材料のポリマー材料の融点に近い 、例えば２０℃以内であるように設定されなければならない。層を支持する裏材 料は、感圧接着剤の層と裏材料が相互混和し、クロス伸長操作中に混和層を形成 する様、充分に加熱されなければならない。層を支持する裏材料のバルク温度を クロス伸長工程中できるだけ均一に保っことにより、層を支持する裏材料におけ る厚い点と薄い点を生成する傾向が最少になる。ポリプロピレンでは、予熱領域 またはテンター類の領域の温度をポリマー材料の融点より高いレベルに上げ、ク ロス伸長領域またはテンター類の領域を裏材料のポリマー材料の融点に、または その近く、例えば２０℃以内に保つことにより、裏材料と感圧接着剤の層との間 の改良された接着が達成される。もちろん、裏材料が加熱およびクロス伸長工程 中溶融せず、その機械方向延伸を失わないことが必須である。この様な効果は裏 材料と感圧接着剤の層との間の接着の減少、または最終製品の接着力の喪失、ま たはその双方をもたらす。裏材料の溶融および機械方向延伸の喪失を避ける一つ の方法は、層を支持する裏材料がテンター炉中に滞在する時間を制御することで ある。

クロス伸長比は使用するポリマーフィルムによる。クロス伸長比の例はポリプロ ピレンで約７．１〜１０：１であり、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフ タレート）で約２１〜約３＝１である。

クロス伸長の方法はポリマーサイエンスおよびエンジニアリング辞典、第二板、 第七巻、ンヨン・ウィリー・アンド・サンズ（１９８７年）、ｐｐ、　９８〜１ ０２に記載されている。この工程は低接着裏サイズを流動、凝集させ、裏材料に 融着する連続フィルムを形成する。この加熱およびクロス伸長工程の結果、低接 着裏サイズ層の厚さと感圧接着剤の層の厚さが減少する。さらに加熱とクロス伸 長工程はテープから臭気発生試薬を除去し、臭気の少ないまたは全く無いテープ を提供する。ンクロヘキサン、ヘプタン、キシレン、粘着化樹脂からの低分子量 炭化水素断片、例えばピペリレン、２−メチルブテン−２、ＣＩ　１１０１　Ｍ 同族体当の他の炭化水素油、メチルスチレン、およびリモネン（ＣＩ　ｅ［ｌ＋ 　ｓ）等の臭気発生揮発性材料が除去される。これらの材料の多くは通常の工程 で製造されたテープには残留する。

テープは横方向に延伸後、機械方向および横方向の双方の収縮を最少にするため に好ましくは焼きなましされる。収縮は１０％未満、より好ましくは５％未満、 および更に好ましくは３％未満である。

製造方法の第六工程は機械方向延伸、横方向延伸、層支持裏材料をロールに巻き 取ることを含む。機械方向延伸、横方向延伸、層支持裏材料は次いで、商品目的 に適した巻圧接着テープのロールを形成するために改造される。

本発明の方法は以下の利点（１）〜（３）を提供する、（１）接着層の裏材料へ の改良された係留。係留の改良の程度は、クロス伸長工程が行われる熱量と熱暴 露時間による。一般に裏材料が溶融せずその機械方向延伸を失わないかぎり、熱 量がより大きく、それに暴露される時間が長いほど接着の増加は大きくなる。

（２）感圧接着剤の層の厚さと低接着裏サイズ組成物の厚さとのより優れた均一 性。それ以前の層の厚さの均一性は外見と、テープ製品の生産性と方法の経済性 の整合性を増進する。

（３）接着テープの臭気の減少。ある種の接着テープの特徴的な臭気の元になる 低沸点有機成分は、テンター炉中で除かれると信じられている。残留臭気が望ま しくない食品包装に使い得るため、および臭気があるユーザーにとって邪魔にな るため、低臭気を有するテープは望ましい。

本発明の製造方法における追加の随意の工程には機械方向延伸、横方向延伸、層 支持裏材料を立て長に裂き巻取る等によって改造することを含む。改造技術と方 法は当業者に公知である。改造方法は感圧接着剤技術ハンドブック、第二板、ド ナタス・サタス編、ファン・ノストランド・ラインホールドにニーヨーク：１９ ８９年）、ｐｐ８７５〜８９０に記載されている。

本発明の方法は、従来方法で二軸延伸された裏材料以上に、好ましくは少なくと も５倍、より好ましくは少なくとも２０倍、または多分それ以上で二軸延伸裏材 料の表面積の増加をもたらす。この表面積の増加は、感圧接着剤と裏材料との間 の増加させることが見いだされた。裏材料の変換された表面は図４．６および８ に示される様、稜線１０１および稜線間の空泡または空孔１０３で特徴づけられ る。空泡または空孔は裏材料のポリマー材料が粘着化樹脂がら相分離することに 起因する。本明細書で使用される「空泡」および「空孔」は同意語である。稜線 は裏材料の二軸伸長で生じる。空孔または空泡の少なくとも一つの寸法は、典型 的には約１００〜約１０００の範囲、より典型的には約２０〜１０００の範囲で ある。稜線は典型的には約０．２〜約１μｍ、より典型的には約０．３〜約０． ８μ閣の範囲の高さを有する。隣り合う稜線間の距離は典型的には約０．５〜約 １０μｍ、より典型的には約１〜３μ簡の範囲である。

図３．４．５．６．７、および８の走査型電子鏡写真の対象である試料は以下の 方法で調製し評価された。

接着剤が冷ペンタンおよびティッンユワイブによりテープの裏材料から取り除か れた。本発明のテープの裏材料を形成するために使用された材料であるポリプロ ピレンはペンタンに溶けないため、この様な処理で裏材料の表面の様子が変化す ることは有り得ない。同じ操作が通常の箱封印テープについて行われた（「ハイ ランド（ＨＩＧＩ’１ＬＡＮＤ）Ｊ商標感圧接着箱封印テープ、ミネソタ・マイ ンニング・アンド１マニュファクチャリング社（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ　Ｍｉｎｉ ｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏ＋５ｐａｎｙ。

Ｓｔ、　Ｐａｕｌ、Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）。本発明のテープのポリプロピレン裏 材料は接着側上に凍結表面を有していたが、「ハイランド３７１」テープは接着 側上が平滑であった。

電界放出走査型電子顕微鏡がこれらの裏材料双方について行われた。本発明のテ ープのポリプロピレン裏材料と「ハイランド３７１」テープの裏材料は劇的な差 異を示した。倍率１．５００Ｘで本発明のテープのポリプロピレン裏材料は寸法 ０．５マイクロメータで１〜３μ恕離れたしわまたは稜線を示した。稜線は機械 方向に対し約４５°の角度で配向していた。「ハイランド３７１」の裏材料はこ の倍率で何等の様相も示さなかった。倍率５０．０ＯＯＸでは本発明のテープの ポリプロピレン裏材料は稜線の無い領域で直径２００〜５００オングストローム の空孔１０３を有するスポンジ様表面を示した。「ハイランド３７１」テープの 裏材料はわずかな表面像を示した。稜線１０１は空孔を含まないことを記憶すべ きである。

裏材料の試料の表面積をＢＥＴ等温線で測定した。結果が以下にまとめられてい る。

「ハイランド３７１」　本発明のテープの試料　テープ裏材料　裏材料 実寸法　２．４ｃｍ　Ｘ　５．２ｃｍ　２．６ｃ■Ｘ　５．　Ｏｃ鵬平面面積（ Ｃ■”）　１２．５　１３．０ＢＥＴによる面積　４１．０　５１３．０（両面 、Ｃ■り 接着側面積　２０．５　４９１．６ （Ｃ■２）。

実表面積と見かけ　１．６　３７．８ 表面積の比１ 裏材料の表面積と　１．０　２３．６ 「ハイランド３７１」 裏材料の表面積 との比０ ’（ＢＥＴによる面積）マイナス２０．５ｃ＋ｓ２５平面面積で割った接着側の 面積 ’２０．５ｃ＋ａ２で割った接着側の面積本発明のテープのポリプロピレン裏材 料は、「ハイランド３７１」テープの裏材料の２０倍以上の表面積を有していた 。予期しない表面積の増加量はスポンジ様構造と共に、接着剤と裏材料の表面と の間の機械的連結を非常に増加させる。

何等の理論に制約されるものではないが、空孔形成はポリプロピレンと炭化水素 樹脂との間の相分離によってもたらされる可能性があると信じられている。本発 明の製造方法におけるテンター類の温度は、ポリプロピレンの融点の近（に保た れる。この温度で炭化水素樹脂とポリプロピレンは、それらが相溶性である場合 溶融溶液を形成する。テンター類から取り出すと、ポリプロピレン相は炭化水素 樹脂相から分離し、多孔性構造になる。

ポリプロピレンと炭化水素樹脂の相溶性を立証するため、示差走査型カロリメト リーが市販炭化水素樹脂（「ウィングタック・エキストラ（ＷＩＮＧＴＡ（Ｊ　 ＥＸＴＲ＾）」、エクソンケミカル社（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅ岨ｃａｌ　Ｃｏｍｐ ａｎｙ））または市販エラストマー「クラントン（ＫＲＡＮＴＯＮ）１１０７Ｊ 、シェル・ケミカル社）と組み合わせてポリプロピレンについて行われた。はぼ 等量の樹脂とポリプロピレンポリマー、またはエラストマーとポリプロピレンポ リマーが冷凍ミル中で最初に粉末化され、次いで一１９１１１℃の温度でモルタ ルと乳棒ですりつぶした。結果が以下にまとめられている。

融点（℃）　結晶化温度（℃） 添加剤の商標　第一加熱　第二加熱　冷却なし　１６２．５　１６０．７　１１ ４．０［ニスコレラ　１５９．１　１５６．２　９９．７（ＥＳＣＯＲＥＺ）　 １３１０Ｊ 「ウィングタック・　１５８．０　１５１．５　９７．２融点降下　結晶化降下 （℃） 添加剤の商標　第一加熱　第二加熱　冷却「ニスコレラ１３１０Ｊ　３．４　４ ．５　１４．４「ウィングタック・　４．５　９．２　１６．１１１ポリプロピ レンの融点は「ニスコレラ１３１０Ｊと「ウィングタック・エキストラ」樹脂に より、それぞれ５〜９℃降下した。第一加熱の降下は、幾分かは成分が相互に混 合される程度に影響される。第二加熱では、炭化水素樹脂とポリプロピレンはよ り密接に接触し、融点降下はその最大になる。ポリエチレン−炭化水素樹脂混合 物に対する結晶化降下もまたかなり顕著であった（約１５℃）。示差走査カロリ メトリーデータは、１５０℃およびそれ以上の温度で炭化水素樹脂とポリプロピ レンの溶解性を明かに示唆する。樹脂が少なくとも部分的にポリプロピレンに溶 解しない場合、融点降下は観測されなかったと思われる。対照的に、ポリプロピ レンは「クラントン１１０７」エラストマーと有意の融点または結晶化点降下を 与えなかった。

本発明に有用な装置の一つの実施態様が図２に示されている。装置２０には以下 の部品が含まれる。平面ンートダイ２４を有するエクストルーダー２２：鋳造ホ イール２６．水浴２８．加熱ロール３０．つかみ引出しロール３２：機械方向延 伸機３４；低接看裏ザイズ組成物アプリケーター３６；接触接着塗布ダイ３８； テンター類４０；およびロールまたはテープ巻取り機。この装置は実施例に詳細 に記載される。他の実施態様（示されない）では低接着裏サイズ組成物が接着相 の設置に先立ち、または同時に設けられる。

以下の非限定的実施例は本発明のテープ、方法およびいくつかの利点を示す。

実施例１ 図２を参照して、ポリプロピレン（溶融流動指数２．７ｇ／１０分）を、安定な 均一溶融物を形成する様に調整された押し出し機銃身温度を有する仕込ホッパー に仕込んだ。ポリプロピレン溶融物を平面シートダイ２４を通して、その中を通 って循環する６０℃の水を有する回転鋳造ホイール２６上に押し出した。鋳造ホ イール２６はポリプロピレンの鋳造ンートを、３０℃に保たれた冷却水浴を通し て、厚さ０１５Ｃ腸の鋳造シートを製造する様に調整された速度で運搬した。ポ リプロピレンの鋳造シートの幅は１５．２５ｃｍ（６インチ）であった。鋳造シ ートは次いで内部温度約１２７℃〜１３６℃に保たれた第一フリーズの加熱ロー ル３０の上を通過し、次いで機械方向延伸機３４中で異なった速度で回転する二 つのつかみ引出しロール３２の間で伸長され、結果的に裏材料の縦方向または機 械方向となる方向で第−引っ張り比０．５〜１が得られた。次ぎに固形分１０重 量％を有する低接着裏サイズ組成物を含有する水性組成物が、０．０２５グレイ ン７２４インチ２（０，１ｇ／ｃ■２）の重量でスプレーアプリケーター３６に よって裏材料の主要表面上に設けられた。低接着裏サイズ組成物の化合物は、モ ノマーであるアクリル酸、スチレン、メチルメタクリレート、および式 を重合することによって調製されたテトラポリマーであった。モノマー化合物の 重量比はアクリル酸９％、スチレン１５％、メチルメタクリレート１６％、およ びフルオロカーボンモノマー６０％であった。組成物はまた、固形分２４重量％ で０．７３の固有粘度を有した。

蒸発により水を除去したが、これは赤外ランプからの熱によって加速された。

感圧接着剤が、低接着裏サイズ組成物を支持する面と反対の主要表面上の裏材料 に、１７７℃〜２０５℃（３５０〜４００°Ｆ）の温度に保たれた接触接着塗布 ダイ３８を用いて設けられ、厚さ０．０１８ｃｍ（７ミル）の接着剤の層が形成 された。接着剤組成物はそれが小量のスチレン−イソプレン（Ｓ−Ｉ）ブロック コポリマーを含有するスチレン−イソプレン−スチレン系（Ｓ−Ｉ−３）ブロッ クコポリマー１００重量部、炭化水素粘着化剤１００重量部、３．３°−ジラウ リルチオジプロピオネート１．５部、およびオクタデシル−３゜５−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルー４−ヒドロキシハイドロシンナメート１．５重量部を含有する以外 、米国特許第３．２３９．４７８号に記載された接着剤組成物と同じタイプであ った。被覆裏材料は次ぎにテンター類４０の予熱領域内の強制加熱空気によって 加熱され、次いでテンター類４０の伸長領域内に供給され、そこでクロス伸長に より伸長比９〜１で横方向に延伸された。テンター類４０の第−予熱領域の温度 は１７２℃、テンター類４０の第二予熱領域の温度は１６２℃、およびテンター 類４０の伸長領域の温度は１５２℃であった。テンター類４０のアニーリング領 域の温度は１５５℃であった。最後にテンター類４０を出たところでテープは幅 ４０．６ｃ■（１６インチ）に切り出されロール４２に巻取られた。テープがテ ンター類４０を出る速度は１０メ一ター／分であた。

感圧接着剤の層を裏材料から剥離するに必要な力は表工に示される。接着剤転位 もまた表工に示される。剥離力は以下の方法で測定された。シールされない陽極 処理アルミニウム試験板の新鮮清浄表面と接着側が面と面を接触してテープ片を 設置し、良好な接着接触を保証するためテープを充分に擦り付けた。テープ片を 接触角９０°、１分あたり１２インチ（３０，５ｃｍ）の速度でで剥離し、試験 板からテープを取り除くに必要な力を測定した。剥離はインストロン社（Ｉｎｓ ｔｒｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から販売される「等速伸長」型引っ張り試 験機で行われた。試験板の表面に残る接着剤のパーセンテージを目視で観察し、 表Ｉに転位％として示された。

」 剥離力 実施例ｎｏ　ロール位置１　カット２　にゴートン／１００＋ａ１　１　ａ　９ ０．８　０ ｂ　８７．５　０ ｃ　８７．　５　０ ２　ａ　７８．　８　０ ｂ　８７．５　０ ｃ　６７、　８　０ ３　ａ　８３．１　０ ｂ　８１．０　０ ｃ　８３．　１　０ ４　ａ　８１．　Ｏ　Ｏ ｂ　８５．３　０ Ｃ　８５．３　０ ５　ａ　８１．０　０ ｂ　８３．１　０ Ｃ　８５．３　０ １０一ル位置は試料テープロールがそこからスライスされた４０．　６ｃｍロー ル上の位置のことである。４０．　６ｃｍロールがその基面の一つ、例えば低基 面上に立てられたとして、ロール位置１および５が４０．　６ｃｍロールの上面 及び底面からスライスされた．ロール位置３は４０．　６ｃ■ロールの上面と底 面のほぼ中間の位置からスライスされた；ロール位置２および４は位置１と３、 および位置３と５それぞれの間の４０、　６ｃ■ロールの部分からスライスされ た。それぞれのスライスはロールと同軸である。

２カツトは、４０．６ｃｍロールから得られた五つのロールスライスの一つから 切り出された試料部分のの位置のことである。一つの試料部分はロールスライス のはじめに近い位置から切り出された。一つの試料部分は最初の二つの試料部分 の中間部分から切り出された。

表工のデータは、試験板の表面に残留する接着剤のパーセンテージは全ての場合 Ｏ％であることを示し、これは裏材料と感圧接着剤の層との間に混和層を有する 感圧接着テープの特徴である。

実施例２ 以下に示すことを除き、実施例１が繰り返された。

（１）感圧接着剤組成物中の粘着化剤量　６２重量部（２）感圧接着剤組成物中 の３．３゛−ジラウ　各０．９重量部置部すチオジプロビオネート、オク タデシル−３．５−ジーｔｅｒｔーブチルー４ーヒドロキシハイドロンンナメー ト の量 （３）低接着裏サイズ組成物の固有粘度　固形分２４重量％で０。８４ （４）テンター炉の第−予熱領域の温度　１７４℃（５）テンター炉の第二予熱 領域の温度　１７３℃（６）テンター炉の伸長領域の温度　１６４℃（７）テン ター炉の第一アニーリング　１６４℃領域の温度 （８）テンター炉の第ニアニーリング　１６４℃領域の温度 （９）テープのテンター炉からの出口速度　２９．　３ｍ／分（１０）ロール幅 　１２７ｃｍ 剥離力と試験板上に残る接着剤のパーセンテージを、実施例１に記載され表ＩＩ に示される通り測定した。表ＩＩに示されるのはまた、通常の方法で調製された 感圧接着テープについて、剥離力と試験板上に残留する接着テープのパーセンテ ージを測定した結果である。通常の方法で調製した感圧テープは以下の（１）〜 （５）の製造方法を包含する工程で調製された．（１）二軸延伸ポリマー裏材料 を提供する工程，（２）引続き施される塗膜への裏材料の接着を改良するため、 裏材料の主要表面をコロナ処理する工程；（３）裏材料の一つの主要表面に感圧 接着層を施す工程：（４）裏材料の他の主要表面に低接着裏サイズ組成物を施す 工程；および（５）被覆裏材料をジャンボロール上に巻取る工程。使用された裏 材料は実施例２と実質的に同じ材料で形成され、実質的に同じ厚さと延伸比を有 していた。使用された低接着裏サイズ組成物は実質的に米国特許第２．　５３２ ，　０１１号に記載されたものと類似であった。使用された感圧接着剤組成物は 実質的に実施例２に記載されたものと類似であり、実施例２に記載されたものと 実質的に同じ厚さで施された。

２　１　ａ　１１８．２　０ ｂ　１２２．５　０ ｃ　１２６．９　０ ２　ａ　１１３．８　０ ｂ　１２３．６　０ Ｃ　Ｉ４２．２　０ ３　ａ　１２６．９　０ ｂ　１２６．９　０ ｃ　１４２．　２　０ 比較　＾　ｌ　ａ　６７、８　１００ ｂ　７０．０　１００ ｃ　６７、８　１００ １０ールは、そこから試験試料が引き出された特定の１２７ｃｍロールのことで ある。

２スライスは、そこからより小さいロールがスライスされた、無秩序に選ばれた ロールの部分のことである。それぞれのスライスはロールと同軸である。試験さ れたスライスの特定の試料は、スライスの最初とスライスの芯の部分に対し中間 のスライス部分から切り出された。

表ＩＩのデータは、実施例２のテープにおいて試験板の表面上に接着剤が残留し ないことを示すが、比較例＾のテープでは１００％の接着剤が残留することを示 している。さらに実施例２のテープは裏材料と感圧接着剤の層との間に混和層を 有する。比較例Ａのテープはこの様な混和層を持たない。この様な混和層が存在 するかしないかは、光学顕微鏡写真を使用して証明することができる。

本発明の種々な修正および変更は、本発明の範囲と精神から逸脱することなく当 業者に明白であり、本発明は本明細書に示された説明的実施態様に不当に制約さ れるものではないことが理解されなければならない。

Ｆｙｃ、’。

ＦＢ；　６ 従来技術 Ｆｒｃ、８ 国際調査報告 国際調査報告 フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号／／Ｃ０９Ｄ１３３／１ ４　ＰＦＹ　７９２１−４Ｊ（７２）発明者　バークホルツ、ロナルド・ビーア メリカ合衆国　５５１３３−３４２７、ミネソタ州、セント・ボール、ポスト・ オフィス・ボックス３３４２７番（番地の表示なし）Ｉ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ポリマーフィルムから形成された二軸延伸裏材料を有するテープであって、 該裏材料は−主要表面上に感圧接着剤の層を支持しており、そして該裏材料の感 圧接着剤の層を支持していない主要表面上に低接着裏サイズ組成物の層を支持し ており、該裏材料は該裏材料と該感圧接着剤の層との間に接触して配置された混 和層をさらに支持しており、該混和層は該裏材料の厚さの約０．１〜約５０％の 厚さを有しており、該混和層は０．５重量％を上回り１０重量％以下の量の粘着 化樹脂および少なくとも５０重量％の該裏材料由来のポリマー材料を含有する、 テープ。 ２．前記混和層が０．５重量％を上回り５重量％以下の量の粘着化樹脂を含有す る請求項１記載のテープ。 ３．前記混和層が０．５重量％を上回り３重量％以下の量の粘着化樹脂を含有す る請求項１記載のテープ。 ４．混和層が少なくとも７０重量％の前記裏材料由来のポリマー材料を含有する 請求項１記載のテープ。 ５．混和層が少なくとも９０重量％の前記裏材料由来のポリマー材料を含有する 請求項１記載のテープ。 ６．前記混和層が前記裏材料の厚さの約１％〜３０％の厚さを有する請求項１記 載のテープ。 ７．前記混和層が前記裏材料の厚さの約３％〜２０％の厚さを有する請求項１記 載のテープ。 ８．前記低接着裏サイズ組成物が以下の（１）および（２）のモノマーのコポリ マーを含有する請求項１記載のテープ： （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１は５〜１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、 Ｒ１は１〜５個の炭素原子を有する低級アルキルラジカルであり、そしてＲ２は Ｈまたはメチルである。］ で示す構造を有する少なくとも１種のモノマー；および（２）少なくとも１種の 実質的に不飽和の極性官能性モノマー。 ９．前記コポリマーがさらに少なくとも１種のビニル官能性モノマー由来のモノ マー単位を含有する請求項８記載のテープ。 １０．前記低接着裏サイズ組成物が、１００重量部の以下の（１）および（２） を包含するモノマーを含有するコポリマーを含有する請求項８記載のテープ：（ １）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒｆは５〜１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、 Ｒ１は１〜５個の炭素原子を有する低級アルキルラジカルであり、Ｒ２はＨまた はメチルである。］ で示す構造を有する少なくとも１種のモノマー約３０〜約９０重量部；および（ ２）少なくとも１種のエチレン性不飽和極性官能性モノマー約７０〜約１０重量 部。 １１．前記コポリマーがさらに約５〜約６０重量部の少なくとも１種のビニル官 能性モノマーを含有する請求項１０記載のテープ。 １２．前記裏材料がポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビ ニル、および熱可塑性ブロックコポリマーでなる群の部類である請求項１記載の テープ。 １３．前記裏材料が少量の他のポリオレフィンと配合されたポリプロピレンおよ びプロピレンと他のα−オレフィンとのコポリマーでなる群の部類である請求項 １記載のテープ。 １４．前記感圧接着剤がエラストマー成分と粘着化剤成分を含有する請求項１記 載のテープ。 １５．前記エラストマー成分が少なくとも１種の熱可塑性−エラストマーブロッ クコポリマーを含有する請求項１４記載のテープ。 １６．以下の（１）〜（６）の工程を包含する請求項１記載のテープを調製する 方法：（１）ポリマーフィルムから形成される裏材料を提供する工程；（２）該 裏材料を機械方向に延伸する工程；（３）該延伸裏材料の−主要表面に低接着裏 サイズ組成物の層を設ける工程；（４）該延伸裏材料の低接着裏サイズ組成物の 層を支持しない主要表面に感圧接着剤の層を設ける工程であって、該接着剤の量 は該層支持裏材料のクロス伸長において該感圧接着剤の層と該裏材料との相互混 合を許容するのに充分な量である工程； （５）該層支持裏材料を加熱および横方向にクロス伸長することにより該層支持 裏材料を横方向に延伸する工程であって、ただし、該層支持裏材料はクロス伸長 中に該裏材料と該感圧接着剤の層とが相互混合し得るようにそれらが充分に軟化 するのに充分に加熱され、さらに、該層支持裏材料はクロス伸長中に該裏材料が 溶解するかまたは機械方向における延伸が失われるほど過度に加熱されない工程 ；および （６）機械方向に延伸された横方向に延伸された層支持裏材料をロールに巻く工 程。 １７．感圧接着剤の層を設ける前に低接着裏サイズ組成物の層が設けられる請求 項１６記載の方法。 １８．低接着裏サイズ組成物の層が感圧接着剤の層を設けた後に設けられる請求 項１６記載の方法。 １９．低接着裏サイズ組成物の層が感圧接着剤の層を設けるのと同時に設けられ る請求項１６記載の方法。 ２０．前記低接着裏サイズ組成物が実質的に有機溶媒を含まない請求項１６記載 の方法。 ２１．前記低接着裏サイズ組成物が水溶液から設けられる請求項１６記載の方法 。 ２２．前記低接着裏サイズ組成物が固形で設けられる請求項１６記載の方法。 ２３．前記低接着裏サイズ組成物が以下の（１）および（２）を包含するモノマ ーのコポリマーの水性エマルジョンから設けられる請求項１６記載の方法：（１ ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒｆは５〜１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、 Ｒ１は１〜５個の炭素原子を有する低級アルキルラジカルであり、Ｒ２はＨまた はメチルである。］ で示す構造を有する少なくとも１種のモノマー；および（２）少なくとも１種の 実質的に不飽和の極性官能性モノマー。 ２４．前記コポリマーがさらに少なくとも１種のビニル官能性モノマーを含有す る請求項２３記載の方法。 ２５．前記低接着裏サイズ組成物が、１０重量部の以下の（１）および（２）を 包含するモノマーを含有するコポリマーの水性エマルジョンより設けられる請求 項２３記載の方法： （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１は５〜１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、 Ｒ１は１〜５個の炭素原子を有する低級アルキルラジカルであり、Ｒ２はＨまた はメチルである。］ で示す構造を有する少なくとも１種のモノマー約３０〜約９０重量部；および（ ２）少なくとも１種のエチレン性不飽和極性官能性モノマー約７０〜約１０重量 部。 ２６．前記コポリマーがさらに約５〜約６０重量部の少なくとも１種のビニル官 能性モノマーを含有する請求項２５記載の方法。 ２７．前記ポリマーフィルム裏材料が溶融ポリマーの押し出しによって形成され る請求項１６記載の方法。 ２８．前記クロス延伸工程がテンター炉中で行われる請求項１６記載の方法。 ２９．テンター炉の予熱領域の温度が裏材料の融点を越える請求項２８記載の方 法。 ３０．テンター炉の伸長領域の温度が裏材料の融点の２０℃以内に保たれる請求 項２８記載の方法。 ３１．前記裏材料がポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステ ル、ポリ塩化ビニル、および熱可塑性ブロックコポリマーでなる群の部類である 請求項１６記載の方法。 ３２．前記裏材料が少量の他のポリオレフィンと配合したポリプロピレンおよび プロピレンと他のα−オレフィンとのコポリマーでなる群の部類である請求項１ ６記載の方法。 ３３．前記感圧接着剤がエラストマー成分と粘着化樹脂成分とを含有する請求項 １６記載の方法。 ３４．前記エラストマー成分が少なくとも１種の熱可塑性エラストマーブロック コポリマーを含有する請求項３３記載の方法。 ３５．前記機械方向延伸、横方向延伸、層支持裏材料を改造することによりテー プを形成する工程をさらに包含する請求項１６記載の方法。 ３６．請求項１６記載の方法により製造されたテープ。 ３７．その上に感圧接着剤の層を支持する裏材料の主要表面が稜線と空孔とを有 する請求項１記載のテープ。 ３８．前記空乱の少なくとも一つの寸法が約１００〜約１０００Åの範囲である 請求項３７記載のテープ。 ３９．前記稜線の高さが約０．２〜約１μｍの範囲である請求項３７記載のテー プ。 ４０．隣り合った稜線の間の平均距離が約０．５〜約１０μｍの範囲である請求 項３７記載のテープ。 ４１．工程（１）で提供される裏材料の表面積が増加する請求項１６記載の方法 。 ４２．工程（１）で提供される裏材料の表面積が少なくとも５倍増加する請求項 １６記載の方法。 ４３．工程（１）で提供される裏材料の表面積が少なくとも２０倍増加する請求 項１６記載の方法。