JP2003510430A - 加水分解性オレフィンコポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、分解性オレフィンコポリマーに関する。ポリマー骨格は、少なくとも２つのモノマー単位を含む。第１モノマー単位は、非加水分解性であり、−Ｒ ¹ＣＨ−ＣＨＲ²−の形態を有し、ここで、Ｒ¹はヒドリドまたはアルキルであり、そしてＲ²は、ヒドリド、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールまたはハロゲンであり、あるいはここで、Ｒ¹およびＲ²は連結して、−Ｑ−形態を形成し、ここで、Ｑは、置換または非置換のヒドロカルビレンである。第２モノマー単位は、加水分解性であり、そして−ＣＨＲ³−ＣＨ−（Ｌ¹）_m−Ｘ−（Ｌ²）_n−ＣＨ−ＣＨＲ⁴−の形態を有し、ここで、Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、ヒドリドまたはアルキルであり、Ｌ¹およびＬ²は、必要に応じて置換されたヒドロカルビレン基であり、ｍおよびｎは、独立して、０または１であり、そしてＸは、加水分解的に切断可能な基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、加水分解性成分を含むオレフィンコポリマー（例えば、エチレンコ
ポリマー）に関し、この加水分解性成分によって、このコポリマーは水性条件に
暴露されると分散性フラグメントに崩壊し得る。このコポリマーは、遷移金属で
触媒される重合により調製される。

【０００２】 （参考文献） Ａｌｉｋｈａｎ，Ｍ．Ｉ．ら、米国特許第５，８１７，３９４号（１９９８）。 Ｇｏｔｏ．Ｙら、ＥＰ ０４６２５８８ Ａ（１２／１９９１）。 Ｈａｊｉｍｅ，Ｙ．ら、ＥＰ ０４４２４７６ Ａ２（８／１９９１）。 Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｌ．Ｋ．ら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１７：６４１４
−５（１９９５）。 Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｌ．Ｋ．ら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１８：２６７−
８（１９９６）。 Ｅ．Ｋｕｂｏら、米国特許第４，９８１，７４９（１９９１）。 Ｏｕｃｈｉら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ ７１（７）：１０７８−８
２（１９６８）。 Ｋｉｌｌｉａｎ，Ｃ．Ｍ．ら、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ １６：２００
５−７（１９９７）。 Ｒａｌｅｙ，Ｊ．Ｍ．米国特許第４，７６１，３２２号（１９９８）。 Ｓｍａｌｌ，Ｂ．Ｌ．ら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２０：４０４９−５
０（１９９８）。 Ｓｍｏｒａｄａ，Ｒ．Ｌ．Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、第１
０巻、Ｊ．Ｉ．Ｋｒｏｓｃｈｗｉｔｚ編、（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ％Ｓｏｎｓ、１９８７）。２２７−５３頁。 Ｙａｓｕｄａ，Ｈ．ら、ＥＰ ０７９９８４２ Ａ１（１０／１９９７）。 Ｙａｓｕｄａ，Ｈ．ら、米国特許第５，５６３，２１９（１０／１９９６）。

【０００３】 （背景技術） 過去数年間にわたって、非常に多くの研究が生分解性ポリマーの設計に向けら
れてきた。廃棄物処理、特にパッケージング材料、使い捨ておむつなどの問題は
、この研究の多くの動機付けとなる。意図される使用後に分解するように設計さ
れた製品は、感光性ポリマーまたは加水分解的に分解性のポリマーからなり得る
。使用中に分解するように意図された、制御放出送達システムとしてのポリマー
は、ほとんど常に加水分解的に分解性である。加水分解的に分解性のポリマーは
、しばしば、ポリエステルベースであり、縮合またはラジカル重合によって調製
される。合成ポリマーとデンプンのような生体材料との物理的または化学的に結
合したブレンドもまた用いられる。

【０００４】 多くの目的のため、付加重合によって調製されるポリオレフィンによって提供
される優れた物理特性が所望される。しかし、現在まで、極性基のこのようなポ
リオレフィンへの組み込みは、限られた成功を有していた。なぜなら、多くの極
性モノマーは、毒性であるか、または典型的に使用される有機金属重合触媒に競
合的に配位するからである。エチレンのようなオレフィンとアクリレートのよう
な極性モノマーとのコポリマーは、初めは、２段階重合（例えば、以前に形成さ
れたポリオレフィン鎖へのアクリル酸モノマーまたはメタクリル酸モノマーの後
重合（ｐｏｓｔ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）によって）によって形成され
るブロックコポリマーに限定された（Ｙａｓｕｄａら、１９９６、１９９７；Ｇ
ｏｔｏら、Ｈａｊｉｍｅら）。Ｍａｓａｋａｚｕら（ＪＰ Ｋｏｋａｉ ４−４
５１０８（１９９２））は、４．７ｍｏｌ％のアクリル酸エチルを含むエチレン
コポリマー（Ｍｎ ９，１００、Ｍｗ ２２，５００）の調製を記載し、これは
、ポリエチレンホモポリマーを越える改良された接着性を示す。Ｊｏｈｎｓｏｎ
ら（１９９６）は、Ｂｒｏｏｋｈａｒｔ型触媒を使用するランダムオレフィン−
アクリル酸コポリマーの形成を記載した。しかし、これらのポリマーはいずれも
、ポリマーの骨格中に加水分解性結合を含まず、従ってこれらは加水分解的に分
解性ではない。Ｏｕｃｈｉらは、ジアリリデンペンタエリスリトールとスチレン
とのフリーラジカル共重合を記載した；しかし、ジエンモノマーの組み込みは低
く、そして増加された組み込みは、生成物の内在性粘度を有意に減少させた。反
応条件もまた、立体規制性のないポリマーを生成すると期待される。

【０００５】 従って、使用の条件下、中性またはほぼ中性のｐＨで優れた物理特性および安
定性を有するが、水性媒体中で安定な、または容易に分散可能な粒子に分解する
オレフィンコポリマーを提供することが所望される。

【０００６】 （発明の開示） １つの局面において、本発明は、分解性オレフィンコポリマーに関する。ポリ
マー骨格は、少なくとも２つのモノマー単位を含む。第１モノマー単位は、非加
水分解性であり、−Ｒ¹ＣＨ−ＣＨＲ²−の形態を有し、ここで、Ｒ¹はヒドリド
またはアルキルであり、そしてＲ²は、ヒドリド、アルキル、アルケニル、アリ
ール、アルカリールまたはハロゲンであり、あるいはここで、Ｒ¹およびＲ²は連
結して、−Ｑ−形態を形成し、ここで、Ｑは、置換または非置換のヒドロカルビ
レンである。第２モノマー単位は、加水分解性であり、そして−ＣＨＲ³−ＣＨ
−（Ｌ¹）_m−Ｘ−（Ｌ²）_n−ＣＨ−ＣＨＲ⁴−の形態を有し、ここで、Ｒ³および
Ｒ⁴は、独立して、ヒドリドまたはアルキルであり、Ｌ¹およびＬ²は、必要に応
じて置換されたヒドロカルビレン基であり、ｍおよびｎは、独立して、０または
１であり、そしてＸは、加水分解的に切断可能な基である。好ましくは、Ｘは、
ヒドロキシル基、１級もしくは２級アミノ基、チオール基、または可溶性遷移金
属触媒の金属中心を酸化するのに効果的な基を含まない。適切なＸ部分の例とし
ては、アセタール結合、ケタール結合、エステル結合、およびイミド結合が挙げ
られるが、これらに限定されない。コポリマー中に近接する加水分解性モノマー
単位が存在しないこともまた好ましい。コポリマー中の第２モノマー単位のｍｏ
ｌ％は、一般に、約０．１ｍｏｌ％〜約５０ｍｏｌ％の範囲である。

【０００７】 関連の局面において、本発明は、適切な遷移金属触媒および適切な触媒活性化
物質の存在下で、ＣＨ₂Ｒ¹＝ＣＨ₂Ｒ²（ここで、Ｒ¹およびおＲ²は上記で定義さ
れた通りである）の形態の第１オレフィンモノマーと、ＣＨＲ³＝ＣＨ−（Ｌ¹） _m −Ｘ−（Ｌ²）_n−ＣＨ＝ＣＨＲ⁴（ここで、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²、ｍ、ｎおよび
Ｘは上記で定義されたとおりである）の形態の第２オレフィンモノマーとを付加
重合することによって、分解性オレフィンコポリマーを調製するための方法を提
供する。

【０００８】 遷移金属触媒は、ＩＶ族、Ｖ族、またはＶＩ族の遷移金属（例えば、Ｔｉ、Ｈ
ｆ、Ｚｒ、Ｖ、ＮｂまたはＭｏ）のメタロセン錯体であり得る。他の有効な遷移
金属触媒は、Ｉ族またはＶＩＩＩ族の遷移金属（例えば、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、ＡｇおよびＡｕ）のイミン錯体、好ましくは、ジイミン錯体、および
イミン含有配位子である。

【０００９】 本発明のこれらおよび他の目的は、以下の本発明の詳細な説明を添付の図面と
共に読むことによってより十分に明らかになる。

【００１０】 （本発明を実施するための形態） （Ｉ．用語法および定義） 本発明の化合物、組成物および方法を開示および記載する前に、他に示されな
い限り、本発明は特定の分子構造、配位子などで限定されず、それ自体変化し得
ることが理解されるべきである。本明細書中で使用される用語法は、特定の実施
形態を記載する目的のためのみであり、そして限定を意図しないことがまた理解
されるべきである。

【００１１】 他に示されない限り、以下の用語は以下の意味を有する。

【００１２】 本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形「１つの（ａ
、ａｎ）」、および「その（ｔｈｅ）」は、その文脈が他に明確に示さない限り
、複数の対象を含むことに注意しなければならない。従って、例えば、「第１モ
ノマー単位」または「非加水分解性モノマー単位」との言及は、１つ以上のこの
ようなモノマー単位を含み、「第２モノマー単位」または「加水分解性モノマー
単位」との言及は、１つ以上のこのようなモノマー単位を含み、「配位子」との
言及は、１つ以上の配位子を含む、など。

【００１３】 用語「アルキル」は、本明細書中で使用される場合、分枝状、非分枝状、また
は環状の、１〜２４個の炭素原子の飽和炭化水素基（例えば、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、オクチル
、デシル、テトラデシル、ヘキサデシル、エイコシル、テトラコシルなど）、な
らびにシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）をい
う。用語「低級アルキル」は、１〜６個の炭素原子のアルキル基を意図する。特
定の用語「シクロアルキル」は、本明細書中で使用される場合、３〜８個の炭素
原子の環状アルキル基（たとえば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチル）をいう。

【００１４】 用語「アルキレン」は、本明細書中で使用される場合、二官能性の分枝状また
は非分枝状の、１〜２４個の炭素原子の飽和炭化水素基（例えば、メチレン、エ
チレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｎ−へキシレン、デシレン、テトラデ
シレン、ヘキサデシレンなど）をいう。用語「低級アルキレン」とは、１〜６個
の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子のアルキレン基をいう。

【００１５】 用語「アルケニレン」は、本明細書中で使用される場合、二官能性の分枝状ま
たは非分枝状の、少なくとも１つの二重結合を含む２〜２４個の炭素原子の炭化
水素基（例えば、エテニレン、ｎ−プロペニレン、ｎ−ブテニレン、ｎ−ヘキセ
ニレンなど）をいう。用語「低級アルケニレン」とは、２〜６個の炭素原子、好
ましくは２〜４個の炭素原子のアルケニレン基をいう。

【００１６】 用語「アルコキシ」は、本明細書中で使用される場合、単一の末端エーテル結
合を介して結合されるアルキル基を意図する；すなわち、「アルコキシ」基は−
Ｏ−アルキルとして定義され、ここでアルキルは上記で規定された通りである。
「低級アルコキシ」基は、１〜６個の炭素原子を含むアルコキシ基を意図する。

【００１７】 用語「アリール」は、本明細書中で使用される場合、かつ他に特定されない限
り、１〜３個の芳香族環（縮合または結合のいずれか）を含む芳香族種をいい、
そして未置換であるかまたは代表的には以下からなる群から選択される１つ以上
の置換基で置換されるかのいずれかである：低級アルキル、低級アルコキシ、ハ
ロ、ハロゲンなど。好ましいアリール置換基は、１つの芳香族環あるいは２つの
縮合または結合した芳香族環を含み、そして特に好ましいアリール置換基は、単
環式である。用語「アリーレン」は、上記のような１つ以上の置換基で置換され
た１〜３個の芳香族環を含む二官能性芳香族種をいう。好ましいアリーレン置換
基は、１つの芳香族環（例えば、フェニレン）あるいは２つの縮合または結合し
た芳香族環（例えば、ビフェニリレン）を含み、そして特に好ましいアリーレン
置換基は、単環式である。

【００１８】 用語「アラルキル」は、アルキル種およびアリール種の両方を含む部分を意図
し、代表的にはこの部分のアルキルセグメントに約２４個未満の炭素原子、そし
てより代表的には約１２個未満の炭素原子を含み、そして代表的には１〜５個の
芳香族環を含む。用語「アラルキル」は、通常、アリール置換アルキル基をいう
ために使用される。用語「アルカリール」は、アルキル置換基を有するアリール
基をいう。同様に、用語「アラルキレン」は、アリール置換基を有するアルキレ
ン基をいい、一方、「アルカリーレン」は、アルカリ置換基を有するアリーレン
基をいう。

【００１９】 用語「コモノマー」は、付加重合において、他に示されない限り加水分解性コ
モノマーをいう。

【００２０】 「ジエンコモノマー」は、架橋剤（ここで、２つの二重結合は別のポリマー鎖
に取り込まれる）としての取り込みとは逆に、両方の二重結合がポリマー骨格に
直線的様式で取り込まれる場合に、「鎖伸長剤（ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ
）」として取り込まれる。

【００２１】 用語「ハロ」または「ハロゲン」は、従来の意味で使用され、クロロ、ブロモ
、フルオロ、またはヨード置換基をいう。用語「ハロアルキル」「ハロアルケニ
ル」または「ハロアルキニル」（または「ハロゲン化アルキル」、「ハロゲン化
アルケニル」または「ハロゲン化アルキニル」）は、それぞれ、その基における
少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された、アルキル、アルケニル
、またはアルキニル基をいう。

【００２２】 用語「ヒドロカルビル」は、従来の意味で使用され、炭素および水素を含む炭
化水素基をいい、そして脂肪族、脂環式、もしくは芳香族であり得、または脂肪
族、脂環式および／または芳香族部分の組み合わせを含み得る。脂肪族および脂
環式のヒドロカルビルは、飽和されていてもよく、または１つ以上の不飽和結合
（代表的には二重結合）を含んでいてもよい。本明細書中のヒドロカルビル置換
基は、一般的には１〜２４個の炭素原子、より一般的には１〜１２個の炭素原子
を含み、そして種々の置換基および官能基で置換されていてもよく、またはエー
テルおよび／またはチオエーテル結合を含むように修飾されてもよい。用語「ヒ
ドロカルビレン」は、二官能性ヒドロカルビル基（すなわち、２つの異なる分子
部分に結合したヒドロカルビル基）をいう。用語「低級ヒドロカルビレン」は、
１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子のヒドロカルビレン基を意
図する。

【００２３】 用語「ポリマー」は、従来の意味で本明細書中で使用され、２つ以上のモノマ
ー単位を有する化合物をいい、そしてホモポリマー（すなわち、全てのモノマー
単位が同じであるポリマー）、ならびにコポリマー（ここで、２つ以上の異なる
モノマー単位が存在する）を含むことが意図される。用語「モノマー」は、ポリ
マーではない化合物をいうように本明細書中で使用される。

【００２４】 用語「置換基」は、「置換基」で置換されたヒドロカルビルまたはヒドロカル
ビレンの場合、その分子部分の原子に結合した官能基または非水素置換基をいう
ように本明細書中で使用される。当業者は、本明細書中で描写されそして定義さ
れる化合物および分子セグメントが、未置換であるか、特に示されるように置換
されるか、または他の置換基で置換され得ることを理解する。この置換基は、こ
のプロセスに実質的に干渉しない。「一置換」とは、１つの置換基を有するヒド
ロカルビル基またはヒドロカルビレン基をいい、そして「二置換」とは、２つの
置換基を含むヒドロカルビル基またはヒドロカルビレン基をいう。本発明の化合
物中に存在し得る置換基の例としては、以下が挙げられるがこれらに限定されな
い：ハロ（特にクロロ）；ヒドロキシ；アルコキシ（特に低級アルコキシ（例え
ば、メトキシ、ｎ−プロポキシおよびｔ−ブトキシ））；一級アミノ（ＮＨ₂）
；二級アミノ（代表的には低級アルキル置換アミノ）；三級アミノ（代表的には
低級アルキル置換アミノ）；ニトロ；アシルオキシ（これは、Ｒ’ＣＯＯ−とし
て表され得る）；アシルアミド（これは、Ｒ’ＣＯＮＨ−と表され得る）および
そのチオールアナログ（それぞれＲ’ＣＳＯ−およびＲ’ＣＳＮＨ−）（ここで
Ｒ’はアルキルであり、代表的には低級アルキルである）；カルボキシ（−Ｃ（
Ｏ）ＯＨ）；アルコキシカルボニル（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’）；カルバミル （−Ｃ
（Ｏ）ＮＨ₂）；アルキルカルバミル（Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ’）；アルキルスルホニ
ル（Ｒ’ＳＯ₂−）；およびアルキルホスホニル （Ｒ’Ｐ（ＯＲ’）Ｏ−）。
用語「アルキル」、「アルケニル」、「ヒドロカルビル」などは、本明細書中で
使用される場合、未置換の基だけでなく、規定された通りの１つ以上の「置換基
」を含む置換された基も含むことが意図される。

【００２５】 「任意に」または「必要に応じて」は、引き続いて記載される事象または状況
が起きても起きなくてもよく、そしてその記載が、上記の事象または状況が起き
た場合の実例および起きなかった場合の実例を含むことを意味する。例えば、句
「必要に応じて置換されたヒドロカルビル」は、ヒドロカルビル部分が置換され
ても置換されなくてもよく、そしてこの記載が、未置換ヒドロカルビルおよび置
換が存在するヒドロカルビルの両方を含むことを意味する。

【００２６】 「不均一」触媒は、本明細書中で使用される場合、キャリア（代表的には、無
機固体の粒子性の多孔質材料（例えば、酸化ケイ素および／または酸化アルミニ
ウム）からなる基質であるが必須ではない）上に担持された触媒をいう。

【００２７】 「均一」触媒は、本明細書中で使用される場合、担持されないが、適切な溶媒
中で初期モノマー成分に単に混合される触媒をいう。

【００２８】 「可溶性遷移金属触媒」は、オレフィン性モノマーの同質重合において使用さ
れる、遷移金属錯体ベースの有機金属触媒をいう。周知の例は、以下でさらに議
論されるＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒、メタロセン触媒、およびＢｒｏｏｋ
ｈａｒｔ型触媒である。

【００２９】 本明細書中で使用される場合、元素の周期表およびその族への全ての参照は、
Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，ＣＲ
Ｃ Ｐｒｅｓｓ，１９９５によって公開された表のバージョンに対するものであ
り、これは基の命名のためにＩＵＰＡＣ系を使用する。

【００３０】 （ＩＩ．加水分解的に分解可能なオレフィン性コポリマー） 本発明のポリマーは、薬物送達デバイスおよびパッケージングにおいて使用さ
れ得、そして後者の用途（例えば、しばしば対応するホモポリマー（例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレンまたはポリスチレン）から作られるパッケージング
および使い捨て容器）において特に有利であると考えられる。別の有意な使用は
、使い捨ておむつの製造である。このような製品の製造方法は、当該分野で周知
である。例えば、使い捨ておむつの構成成分は、代表的にはポリオレフィンから
形成されたスパンボンデッドの不織布から作製される。例えば、Ｓｍｏｒａｄａ
，１９８７；Ｒａｌｅｙ，１９８８；Ｋｕｂｏら，１９９１；およびＡｌｉｋｈ
ａｎら，１９９８、ならびにこれらで列挙される参考文献を参照のこと。

【００３１】 本発明のコポリマーは、近接した加水分解性モノマーを有さない、加水分解的
に分解可能なオレフィン性コポリマーであり、加水分解性ではない第１のモノマ
ー単位、および加水分解性の第２モノマー単位を含む。

【００３２】 第１モノマー単位は、ＣＨ₂Ｒ¹＝ＣＨ₂Ｒ²の形態の第１の付加重合性モノマー
から誘導し、ここで、Ｒ¹はヒドリドまたはアルキルであり、好ましくはヒドリ
ドまたは低級アルキルであり、最も好ましくはヒドリドであり、そしてＲ²は、
ヒドリド、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールまたはハロゲンであ
るか、あるいはここでＲ¹およびＲ²は結合して−Ｑ−を形成し、ここでＱは、代
表的には１〜２４個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子の、置換され
たかまたは未置換のヒドロカルビレンである。

【００３３】 特に好ましいこのようなモノマーは、約２〜約２０個の炭素原子を有するα−
オレフィンであり、例えば、以下を含む直鎖状または分枝状のオレフィンである
：エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１，３−ブタ
ジエン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ヘキセン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１−オクテン
、１，６−オクタジエン、１−ノネン、１−デセン、１，４−ドデカジエン、１
−ヘキサデセン、１−オクタデセン、およびこれらの混合物。環状オレフィンお
よびジオレフィンがまた使用され得；このような化合物としては例えば以下が挙
げられる：シクロペンテン、３−ビニルシクロヘキセン、ノルボルネン、５−ビ
ニル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタ
ジエン、４−ビニルベンゾシクロブタン、テトラシクロドデセン、ジメタノ−オ
クタヒドロナフタレン、および７−オクテニル−９−ボラビシクロ−（３，３，
１）ノナン。本発明の方法を使用して重合され得る芳香族オレフィン性モノマー
およびビニルモノマーとしては以下が挙げられるが、これらに必ずしも限定され
ない：スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン
、ｐ−フルオロスチレン、インデン、４−ビニルビフェニル、アセナフタレン、
ビニルフルオレン、ビニルアントラセン、ビニルフェナントレン、ビニルピレン
およびビニルクリセン（ｖｉｎｙｌｃｈｒｉｓｅｎｅ）。本発明の方法の状況で
重合され得るなお他のモノマーとしては、以下が挙げられる：メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、ビニルシラン、フェニルシラン、トリメチルアリル
シラン、アクリロニトリル、マレイミド、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド
、テトラフルオロエチレン、イソブチレン、一酸化炭素、アクリル酸、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、メタクリロニトリルおよびメタクリル酸。

【００３４】 第２のモノマー単位は、以下の構造 ＣＨＲ₃＝ＣＨ−（Ｌ¹）_m−Ｘ−（Ｌ²）_n−ＣＨ＝ＣＨＲ₄ を有するモノマーから誘導し、ここで、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²、ｍ、ｎおよびＸは
、以下で規定する通りである。

【００３５】 Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、ヒドリド、アルキル、アリールまたは置換アリー
ルであり、一般的にはヒドリドまたは低級アルキルであり、好ましくはヒドリド
またはメチルであり、そして最も好ましくは全てヒドリドである。

【００３６】 下付き文字ｍおよびｎは、独立して０または１である。

【００３７】 Ｌ¹およびＬ²は、必要に応じて置換されたヒドロカルビレン基であり、好まし
くはアルキレンまたはアルケニレンであり、一般的にはアルキレンであり、好ま
しくは低級アルキレンである。しかし、ｍおよびｎは０でもよく、従ってＬ¹お
よびＬ²は存在しなくてもよい。

【００３８】 Ｘは、水性条件下（一般的には酸性または塩基性のｐＨ）で加水分解的に切断
可能な基である。重合触媒の非活性化を阻止するために、Ｘは、活性な水素（例
えば、水酸基、一級または二級アミノ基、あるいはチオール基）を含む基を含ま
ず、この触媒の金属中心を酸化し得るいずれの基も含まない。好ましい加水分解
性結合としては、以下が挙げられる：カルボン酸エステル、イミド、無水物、ア
セタール、およびケタール。これらのうち、アセタールおよびケタールは特に好
ましい。加水分解性結合を含む例示的なモノマーとしては、以下が挙げられるが
これらに限定されない： 以下の構造を有するエステル

【００３９】

【化１】 以下の構造を有するエノール

【００４０】

【化２】 以下の構造を有するアセタール

【００４１】

【化３】 ここで、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²、ｍおよびｎは上記で規定した通りであり、そして
Ｒ⁵は、独立して、ヒドリドまたはアルキルであり、好ましくはヒドリドまたは
低級アルキルであり、最も好ましくはヒドリドである； 以下の構造を有するジケテンアセタール

【００４２】

【化４】 ここで、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²、ｍおよびｎは上記で規定した通りであり、そして
Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、独立して、ヒドリドまたはアルキルであり、好ましくは
ヒドリドまたは低級アルキルであり、最も好ましくはヒドリドである； 以下の構造を有するケタール

【００４３】

【化５】 ここで、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²、ｍおよびｎは上記で規定した通りであり、そして
Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、独立して、ヒドリドまたはアルキルであり、好ましくはヒド
リドまたは低級アルキルであり、最も好ましくはヒドリドである； 以下の構造を有する無水物

【００４４】

【化６】 ここで、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²、ｍおよびｎは上記で規定した通りである； 以下の構造を有する環状ジケテン

【００４５】

【化７】 ここで、Ｒ³およびＲ⁴は、上記で規定した通りである； 以下の構造を有するシロキサン

【００４６】

【化８】 ここで、Ｒ³およびＲ⁴は、上記で規定した通りである；および 以下の構造を有するイミン Ｒ³ＣＨ＝ＣＨ₂−（Ｌ¹）_m−ＣＨ＝Ｎ−（Ｌ²）_n−ＣＨ₂＝ＣＨＲ⁴ ここで、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²、ｍおよびｎは上記で規定した通りである。市販さ
れており、そしてアクロレインおよびペンタエリスリトールから容易に調製され
る、２つのケタール結合を含むサンプルコモノマーは、以下の構造式を有する３
，９−ジビニル−４，６，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン
である：

【００４７】

【化９】 この化合物の類似体または相同体もまた使用され得る。

【００４８】 このコポリマーは、以下にさらに記載されるような溶解性遷移金属触媒によっ
て触媒される重合によって形成される。このコポリマーの分子量は、このコポリ
マーの最終的な使用（例えば、パッケージング、使い捨て容器、使い捨ておむつ
など）のために必要とされる物理的特性を提供するために十分である。例えば、
ポリエチレンコポリマーの分子量（重量平均）は、好ましくは約６０，０００〜
約３００，０００以上の範囲であり、市販の直鎖状ポリマーについてのおよそ有
用な範囲である。

【００４９】 このコポリマーの加水分解性成分は、コポリマーの骨格内に取り込まれる第２
のモノマー単位（−ＣＨＲ³−ＣＨ₂−（Ｌ¹）_m−Ｘ−（Ｌ²）_n−ＣＨ₂−ＣＨＲ⁴ −）において見出され、ここでＲ³、Ｒ⁴、Ｌ¹、Ｌ²、ｍおよびｎは上記で規定し
た通りである。従って、このコポリマーは、水性条件下で結合Ｘで分解され（一
般に、酸性加水分解または塩基性加水分解を含む）、従って高分子量コポリマー
から低分子量のセグメントへと分解する。Ｘの性質に依存して、これらの低分子
量セグメントは、代表的には極性末端基を有し、従ってこのフラグメントの水の
溶解度、または分散性を増加する。

【００５０】 このコポリマーの分解における加水分解性コモノマーの有効性を増加するため
に、このコポリマーは、近接した加水分解性モノマー単位を有さず、そして本明
細書中に記載される重合において生じると予期されるものはない。加水分解性コ
モノマー対オレフィン性モノマーの高い比率を有するコポリマーは、分解の際に
平均分子量におけるより大きな減少を起こすことが理解される。高レベルの加水
分解性コモノマーはまた、一般に、コポリマーの物理的特性（例えば、疎水性）
に対してより大きな効果を有し、その上、重合度（すなわち、分子量）を減少す
ることが予期される。従って、組み込まれるべき加水分解性コモノマーの量は、
このコポリマーの最終的な使用、および所望の分解性の程度に依存する。大部分
の用途について、約０．１モルパーセント〜約５０モルパーセントの加水分解性
コモノマー（オレフィン対加水分解性コモノマーの９９．９：１〜１：１の比に
対応する）の組み込みが適切であり、１〜２５モルパーセント（９９：１〜３：
１の比）が好ましい。

【００５１】 （ＩＩＩ．重合） コポリマーは、遷移金属触媒重合により調製され、これは、良好な分子量制御
、分子量分布および立体規則性を伴ってオレフィンコポリマーを形成するための
好ましい方法である。このような重合のための手順は、当該分野において周知で
ある。一般的に、本発明のポリマーは、当業者に理解されるように、従来の「共
触媒」または「触媒活性化物質」と組み合わせて遷移金属を用いて調製される。
従って、使用前に、本発明の化合物は、このような活性化物質を含む触媒系に組
み込まれる。適切な触媒活性化物質としては、金属アルキル、金属ヒドリド、金
属アルキルヒドリド、および金属アルキルハライド（たとえば、アルキルリチウ
ム化合物、ジアルキル亜鉛化合物、トリアルキルホウ素化合物、トリアルキルア
ルミニウム化合物、アルキルアルミニウムハライドおよびアルキルアルミニウム
ヒドリド、ならびにテトラアルキルゲルマニウム化合物）が挙げられる。有用な
活性化物質の特定の例としては、以下が挙げられる：ｎ−ブチルリチウム、ジエ
チル亜鉛、ジ−ｎ−プロピル亜鉛、トリエチルホウ素、トリエチルアルミニウム
、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、エチルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドおよびエチルアルミニウム
ジヒドリド、イソブチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジブ
ロミドおよびイソブチルアルミニウムジヒドリド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウ
ムクロリド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムブロミドおよびジ−ｎ−プロピルア
ルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミ
ニウムブロミドおよびジイソブチルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウム
セスキクロリド、メチルアルミノキサン（「ＭＡＯ」）、ヘキサイソブチルアル
ミノキサン、テトライソブチルアルミノキサン、ポリメチルアルミノキサン、ト
リ−ｎ−オクチルアルミニウム、テトラメチルゲルマニウムなど。代表的にイオ
ン性共触媒といわれる他の活性化物質もまた使用され得；このような化合物とし
ては、例えば以下が挙げられる：（Ｃ₆Ｈ₆）₃ ⁺、Ｃ₆Ｈ₅−ＮＨ₂ＣＨ₃ ⁺、および
フルオロヒドロカルビルホウ素化合物（例えば、テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、ナトリウムテトラキス［（ビス−３，５−トリフルオロメチル）
フェニル］ボレート、Ｈ⁺（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂［（ビス−３，５−トリフルオロメ
チル）−フェニル］ボレート、トリチルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートおよびトリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン）。所望の場合、活性化物
質の混合物が使用され得る。一般的に、触媒活性化物質は、選択された遷移金属
触媒と組み合わされた際に、触媒的に活性なイオン種を生じるようなものである
。

【００５２】 メタロセン触媒（当該分野において周知の可溶性遷移金属触媒の１形態）は、
一般的に、ＩＶ族、Ｖ族またはＶＩ族遷移金属（代表的には、Ｔｉ、Ｈｆ、また
はＺｒ）の錯体から誘導され；Ｖ、ＮｂおよびＭｏの錯体もまた使用される。こ
れらの錯体は、シクロペンタジエン環、またはシクロペンタジエン環を含む多環
系（例えば、フルオレンまたはインデン）から誘導される少なくとも１つの配位
子を含む。この環または環系は、アルキル基、アリール基、または活性水素を含
まない他の基（例えば、エーテル、３級アミン、３級ボラン、３級シラン、また
はハライド）で置換され得る。遷移金属上の他の配位子は、代表的には、ハライ
ド、低級アルキル基、または３級アミンであるが、広範な種々の他の基（例えば
、アリール、アルコキシ、アセトアセテート、カルボニル、ニトリル、イソニト
リル、３級アミンもしくはホスフィン、π−アリル、または環式不飽和炭化水素
（例えば、シクロヘプタトリエン））からも選択され得る。配位子のうちの２つ
は、例えば、アルキルおよびアルキルシランから選択されるリンケージを含む鎖
によって架橋されて、拘束されたジオメトリーの（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ−ｇ
ｅｏｍｅｔｒｙ）触媒を形成し得る。メタロセン触媒の例としては、以下が挙げ
られる：シクロペンタジエニルチタントリクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニ
ウム、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタントリメトキシド、ビス−２
−（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）インデニルハフニウムジクロ
リド、（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）インデニルハフニウムト
リクロリド、ならびに架橋化合物（例えば、ジメチルシリルビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、および（ｔｅｒｔ−ブチルアミド（
ｂｕｒｙｌａｍｉｄｏ））ジメチル（シクロペンタジエニル）シランジルコニウ
ムジクロリド）。

【００５３】 Ｉ族またはＶＩＩＩ族遷移金属（特に、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｆｅ、およびＣｏ）の１
，２−ジイミン錯体（Ｃｕ、Ａｇ、およびＡｕ錯体もまた記載される）に基づく
Ｂｒｏｏｋｈａｒｔ型触媒もまた有用である。これらの触媒は、代表的には、以
下の形態のカチオン性錯体である：［（ＡｒＮ＝ＣＲ’−ＣＲ”＝ＮＡｒ）Ｍ（
ＣＨ₃）（ＯＥｔ₂）］⁺Ｂ（Ａｒ¹）₄ ^-（ここで、Ｍは、ＮｉまたはＰｄであり、
Ａｒは、必要に応じて１つまたは２つの置換基で置換された単環式アリール基、
二環式アリール基または三環式アリール基（好ましくは、フェニル）であり、Ａ
ｒ¹は、３，５−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＦ₃）₂であり、Ｅｔは、エチレンであり、そしてＲ
’およびＲ”は、独立して、ヒドリド、メチル、または一緒になって１，８−ナ
フチルである）。例えば、Ｊｏｈｎｓｏｎら（１９９５、１９９６）およびＫｉ
ｌｌｉａｎらを参照のこと。関連するコバルトベースの触媒および鉄ベースの触
媒は、三座イミン配位子を利用する（Ｓｍａｌｌら）。ジイミン以外のイミンを
含有する配位子、または類似のピリジル含有配位子もしくはビピリジル配位子を
有する他の錯体が使用され得る。

【００５４】 この触媒は、当業者に公知の従来の重合技術および／または適切な文献に記載
される従来の重合技術を用いてポリマー組成物を調製するために使用される。モ
ノマー（単数または複数）、触媒および触媒活性化物質は、適切な温度で、減圧
、加圧または大気圧で、不活性な雰囲気下で、所望のポリマー組成物を生成する
ために十分な時間、接触される。この触媒は、そのまま使用しても、適切な支持
体上に支持して使用してもよい。１つの実施形態においては、この触媒は、均質
な触媒として（すなわち、支持されてない触媒として）、気相または液相重合プ
ロセスにおいて使用される。所望の場合、溶媒が使用され得る。反応は、溶液状
態もしくはスラリー状態下で、過フッ化炭化水素または類似の液体を用いる懸濁
液において、気相において、または固相粉末重合において行われ得る。種々の添
加剤がこの混合物に組み込まれ得；特に好ましい添加剤は、中性ルイス塩基（例
えば、アミン、アニリンなど）であり、これは重合速度を加速し得る。

【００５５】 液相重合は、一般的に、重合希釈剤中でモノマー（単数または複数）を触媒／
活性化物質混合物と接触させる工程、および重合条件下（すなわち、所望のポリ
マー生成物を生成するために十分な時間および温度）で反応を起こす工程を包含
する。重合希釈剤は、一般的に、不活性な物質（例えば、脂肪族炭化水素または
芳香族炭化水素（例えば、液化エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ｎ−ブ
タン、ｎ−ヘキサン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタ
ン、ベンゼン、エチルベンゼン、トルエン、キシレン、灯油、Ｉｓｏｐａｒ（登
録商標）Ｍ、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）Ｅ、およびこれらの混合物））である。
重合プロセスにおいてモノマーまたはコモノマーとして役立つ液体オレフィンな
どもまた、希釈剤として役立ち得；このようなオレフィンとしては、例えば、エ
チレン、プロピレン、ブテン、１−ヘキセンなどが挙げられる。

【００５６】 希釈剤中の触媒の量は、一般的に、約０．０１〜１．０ミリモル／リットルの
範囲であり、活性化物質は、触媒：活性化物質の比が、モルベースで約１０：１
〜１：２０００の範囲内、好ましくは、約１：１〜約１：１２００の範囲内にあ
るように添加される。

【００５７】 重合は、不活性雰囲気下（例えば、窒素、アルゴンなど）で行われ得るか、ま
たは真空下で行われ得る。好ましくは、重合は、反応しているモノマーの分圧が
最大となるような雰囲気下で行われる。液相重合は、減圧、加圧または大気圧で
実施され得る。添加溶媒の非存在下（すなわち、オレフィンモノマーが希釈剤と
して役立つ場合）では、加圧が好ましい。代表的に、溶媒の非存在下での高圧重
合は、約１８０℃〜約３００℃の範囲、好ましくは、約２５０℃〜約２７０℃の
範囲の温度で、２００〜２０，０００ａｔｍのオーダー、代表的には、約１００
０〜３０００ａｔｍの範囲の圧力で実施される。溶媒が添加される場合、重合は
一般的に、約１５０℃〜約３００℃の範囲、好ましくは、約２２０℃〜約２５０
℃の範囲の温度で、そして１０〜２０００ａｔｍのオーダーの圧力で行われる。

【００５８】 重合はまた、約６０℃〜１２０℃の範囲の温度および約１０〜１０００ａｔｍ
の範囲の圧力を用いて、気相で（すなわち、流動床反応器または撹拌床反応器中
で）起こり得る。

【００５９】 気相重合およびスラリー相重合においては、触媒は、不均一なプロセスにおい
て（すなわち、不活性な無機基剤に支持されて）使用される。従来の材料が支持
体として使用され得、これは代表的に、粒子状の多孔質材料であり得；例として
は、ケイ素およびアルミニウムの酸化物、またはマグネシウムおよびアルミニウ
ムのハライドが挙げられる。商業的観点から特に好ましい支持体は、二酸化ケイ
素および二塩化マグネシウムである。

【００６０】 上記の反応から生じるポリマー生成物は、濾過または他の適切な技術によって
回収され得る。所望の場合、添加剤およびアジュバントは、重合の前、重合の間
、または重合の後に、ポリマー組成物中に組み込まれ得；このような化合物とし
ては、例えば、色素、抗酸化剤、潤滑剤および可塑剤が挙げられる。

【００６１】 遷移金属触媒を用いる付加重合の一般的に受容される機構に従って、二重結合
上に嵩高い置換基を有するモノマーの組み込みは、本明細書中に記載される加水
分解可能なコモノマーにおけるように、さらなる成長の速度を減少させる。従っ
て、加水分解可能なコモノマーに組み込まれている反応性中間体は、成長を続け
るよりも、連鎖移動工程または連鎖停止工程を次に起こすようである。この理由
のために、加水分解可能なコモノマーの連続したブロックは生成しないと予想さ
れる。さらに、加水分解可能なモノマーは、架橋成分としてではなく連鎖伸長成
分として組み込まれる（すなわち、ポリマーの直鎖状骨格内に含まれる）ことが
予想される。前者の構造は、ジエンモノマーの添加後のさらなる成長により生じ
、これは有利ではないと予想される。しかし、メタロセン触媒のこの特徴が個々
の触媒の間で変化するので、所望の場合、嵩高い置換基に対してあまり敏感では
ない触媒の使用によって、ある程度の架橋が組み込まれ得る。

【００６２】 本発明は、その好ましい特定の実施形態と共に記載されてきたが、上記の記載
および以下の実施例は、本発明の範囲を例示することが意図され、本発明の範囲
を限定することは意図されないことが理解されるべきである。本発明の範囲内の
他の局面、利点および変更は、本発明が属する分野の当業者に明らかである。

【００６３】 （実験） 以下の実施例は、本発明の触媒を調製および使用する方法の完全な開示および
記載を当業者に提供するために提示される。数（例えば、量、温度など）に関す
る正確さを確実にするための努力がなされているが、いくぶんの誤差および偏り
が考慮されるべきである。他に示さない限り、部は重量部であり、温度は℃であ
り、そして圧力は大気圧または大気圧付近である。

【００６４】 実施例１（ａ）〜（ｃ）は、エチレンと３，９−ジビニル−４，６，８，１０
−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（すなわち、構造：

【００６５】

【化１０】 を有する加水分解可能なコモノマー）とのメタロセン触媒重合を記載する。使用
したコモノマーの量（１．０ｇ）は、加圧反応器中のエチレンの推定される最初
の量に基づいて、約２０〜２５モルパーセントであった。反応は、低〜中程度の
温度および圧力（すなわち、０〜５０℃および１００ｐｓｉ未満）で実施した。
ＮＭＲ分析は、ピークの積分から見積って約２０モルパーセントのモノマーの組
み込みを明確に示した。実施例１（ａ）のポリマーは、約５４，０００〜６４，
０００の数平均分子量（Ｍ_n）および約１４０，０００〜１７３，０００の重量
平均分子量（Ｍ_w）を有する、乾燥した粉末状固体として得た。ある程度の架橋
は除外され得なかったが、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、これらの
サンプルにおいていかなる有意な架橋の証拠も与えなかった。

【００６６】 （実施例１） （エチレン／３，９−ジビニル−４，６，８，１０−テトラオキサスピロ［５
．５］ウンデカンコポリマーの調製） （ａ）ガラス反応器をアルゴンでフラッシュし、１００ｍＬのトルエンおよび
１．０ｇの３，９−ジビニル−４，６，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５
］ウンデカンを充填した。次いで、この反応器をエチレンでフラッシュし、そし
てこの溶液を、オーバーヘッドメカニカルスターラーで撹拌した。２ｍＬのトル
エン中の０．５ｇのＴＭＡ（トリメチルアルミニウム）を含まないＭＡＯ（メチ
ルアルミノキサン）の溶液を加え、そして反応器をエチレンで２５ｐｓｉまで１
分間加圧した。圧力を解放し、そして触媒／ＭＡＯ混合物（２ｍＬのトルエン中
の０．５ｇのＴＭＡを含まないＭＡＯおよび０．０１３ｍｍｏｌの触媒１：

【００６７】

【化１１】 （Ｍｅ₂Ｓｉ（Ｃ₁₆Ｈ₁₂）₂ＺｒＣｌ₂、ＭＷ ６２８．８３、Ｈｏｅｃｈｓｔよ
り入手可能；Ｃ₁₆Ｈ₁₂≡２−メチル−４−フェニルインデニル）より調製した）
を加えた。次いで、反応器を４５ｐｓｉエチレンまで加圧し、エチレン供給から
切り離した。次の２時間にわたって圧力降下をモニターすると（反応は、約２０
℃で実施した）、１６ｐｓｉの降下が観察された。約１００分においてさらなる
圧力降下がほとんど検出されなかった場合、反応を２×１０ｍＬメタノールでク
エンチした。ポリマーを濾過によって単離し、メタノールで洗浄し、そして減圧
下で１６時間乾燥して、１．２７ｇの粉末状固体を得た。

【００６８】 （ｂ）この反応を、０．０１２３ｍｍｏｌの触媒２：

【００６９】

【化１２】 （Ｍｅ₂Ｓｉ（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエン）（ｔ−ｂｕ
Ｎ）ＴｉＣｌ₂）、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより入手した）
および同じ量の残りの試薬を用いて繰り返した。この反応を、上記のように行い
、そして１時間で１．３ｇの生成物を得た。

【００７０】 （ｃ）この反応を、０．０１３ｍｍｏｌの触媒（Ｍｅ₂Ｓｉ（１，２，３，４
−テトラメチルシクロペンタジエン）（ｔ−ｂｕＮ）ＴｉＣｌ₂）および同じ量
の残りの試薬を用いて繰り返した。反応は、いくぶんよりゆっくりと進み、そし
て０．６７２ｇの粉末状固体を得た。

【００７１】 （実施例２） （プロトンＮＭＲ特徴付け） ジビニル−テトラオキサスピロウンデカンおよび実施例１（ａ）においてそれ
から調製されたコポリマーのプロトンＮＭＲは、コモノマーの組み込みを証明し
た（図１〜２）。ＮＭＲデータに基づいて、このコポリマーの構造は、主に鎖伸
長要素（ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ）としてコモノマーの組み込みを伴い、
このコモノマーのある程度の単官能基の取り込みを伴う（すなわち、短い側鎖と
して）、一本鎖ポリエチレン鎖の構造であるようである。

【００７２】 （実施例３） （分子量決定） 実施例１（ａ）の手順を繰り返した。次いで、最初の重合反応および繰返した
重合反応から得られた生成物の分子量を、標準物質として１０６，０９６Ｍ_wポ
リエチレンおよび５２，４９７Ｍ_wポリエチレンを用いて、ゲル透過クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により見積った。各分析は、単一のピークを与えた。第１の
サンプルは、５３，７８７のＭ_n（数平均分子量）および１７２，５０３のＭ_w（
重量平均分子量）を与え；第２のサンプルは、６４，２６０のＭ_nおよび１３９
，７８２のＭ_wを与えた。

【００７３】 （実施例４） （コポリマーの加水分解） 実施例１（ａ）および（ｂ）で調製したコポリマーの各々の３つの０．２ｇサ
ンプルを、１０ｍｌのｐＨ４、ｐＨ７およびｐＨ１０緩衝溶液中に置いた。６つ
の溶液を、周囲温度で１８時間撹拌した。撹拌後、サンプルを５分間遠心分離し
、そして液体をデカントした。このサンプルをバイアルに移し、真空オーブン中
で一晩乾燥した。次いで、サンプルを秤量した。結果を、表１および図３に示す
。

【００７４】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、実施例１（ａ）に記載されるような、３，９−ジビニル−４，６，８
，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（加水分解性モノマー）のＮ
ＭＲスペクトルである。

【図２】 図２は、実施例１（ａ）に記載されるような、３，９−ジビニル−４，６，８
，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（加水分解性モノマー）とエ
チレンとのコポリマーのＮＭＲスペクトルである。

【図３】 図３は、実施例４に記載されるように、ｐＨに対する溶解ポリマーの割合を示
す加水分解データのグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ジョナスドッター， シグリッダー アメリカ合衆国 カリフォルニア 94301， パロ アルト， ウェイブリー ストリ ート 1650 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC01A AC09A AC27A AC38A AC41A AC45A AC46A AC47A AC48A AC49A BA00A BA01B BB00A BB01B BC25B EB01 EB02 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB10 EB17 EB26 EC02 EC04 GA26 4J100 AA02P AA03P AA04P AA06P AA07P AA09P AA16P AA17P AA19P AA21P AB02P AB03P AB04P AB07P AB08P AC03P AC04P AC26P AF11Q AJ02P AM02P AP16P AR04P AR05P AR11P AR22P AS01P AS02P AS15P BA77P BC43P DA28 DA38 FA10

Claims (60)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下： （ａ）−Ｒ¹ＣＨ−ＣＨＲ²−形態の第１モノマー単位であって ここで、Ｒ¹は、ヒドリドまたはアルキルであり、 Ｒ²は、ヒドリド、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、または
   ハロゲンであり、 あるいはここで、Ｒ¹およびＲ²が連結して、−Ｑ−を形成し、ここで、Ｑは、
   置換または非置換のヒドロカルビレンである、第１モノマー単位；および （ｂ）−ＣＨＲ³−ＣＨ₂（Ｌ¹）_m−Ｘ−（Ｌ²）_n−ＣＨ₂−ＣＨＲ⁶−形態の第
   ２モノマー単位であって、 ここで、Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、ヒドリド、アルキル、アリール、または
   置換アリールであり、 Ｌ¹およびＬ²は、必要に応じて置換されたヒドロカルビレン基であり、 ｍおよびｎは、独立して、０または１であり、そして Ｘは、水性条件下で加水分解的に切断可能な基である、第２モノマー単位、 を含む骨格を有する分解性オレフィンコポリマーであって、 ここで、水性条件下で該コポリマーが加水分解すると、該コポリマーの約３３
   ％〜４５％が溶解する、 コポリマー。
2. 【請求項２】 前記コポリマー中に隣接する加水分解性モノマー単位が存在
   しない、請求項１に記載のコポリマー。
3. 【請求項３】 Ｒ¹およびＲ²は、独立して、ヒドリドまたは低級アルキルで
   ある、請求項１に記載のコポリマー。
4. 【請求項４】 Ｒ¹およびＲ²はヒドリドであり、その結果、前記コポリマー
   がエチレンコポリマーである、請求項３に記載のコポリマー。
5. 【請求項５】 Ｒ¹およびＲ²のうち一方はヒドリドであり、他方はメチルで
   あり、その結果、前記コポリマーがプロピレンコポリマーである、請求項３に記
   載のコポリマー。
6. 【請求項６】 前記第２モノマー単位が、前記コポリマーの０．１ｍｏｌ％
   〜５０ｍｏｌ％を表す、請求項１に記載のコポリマー。
7. 【請求項７】 前記第２モノマー単位が、前記コポリマーの１ｍｏｌ％〜２
   ５ｍｏｌ％を表す、請求項６に記載のコポリマー。
8. 【請求項８】 Ｘが、酸性条件下で加水分解的に切断可能である、請求項１
   に記載のコポリマー。
9. 【請求項９】 Ｘが、塩基性条件下で加水分解的に切断可能である、請求項
   １に記載のコポリマー。
10. 【請求項１０】 Ｘが、３，９−ジビニル−４，６，８，１０−テトラオキ
    サスピロ［５．５］ウンデカンから誘導される、請求項１に記載のコポリマー。
11. 【請求項１１】 Ｘが、アセタール結合、ケタール結合、エステル結合また
    はイミド結合を含む、請求項１に記載のコポリマー。
12. 【請求項１２】 分解性オレフィンコポリマーであって、該コポリマーは、
    ＩＶ族、Ｖ族またはＶＩ族の遷移金属のメタロセン錯体の存在下で、ＣＨ₂Ｒ¹＝
    ＣＨ₂Ｒ²形態の第１モノマー、および ＣＨＲ³＝ＣＨ₂−（Ｌ¹）_m−Ｘ−（Ｌ²）_n−ＣＨ＝ＣＨＲ⁴形態の第２モノマー
    を付加重合することによって調製され、 ここで、Ｒ¹は、ヒドリドまたはアルキルであり、そしてＲ²は、ヒドリド、ア
    ルキル、アルケニル、アリール、アルカリールまたはハロゲンであるか、あるい
    は、Ｒ¹およびＲ²は連結して、−Ｑ−を形成し、ここで、Ｑは、置換または非置
    換のヒドロカルビレンであり、 Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、ヒドリド、アルキル、アリールまたは置換アリー
    ルであり、Ｌ¹およびＬ²は、必要に応じて置換されたヒドロカルビレン基であり
    、ｍおよびｎは、独立して、０または１であり、そしてＸは、水性条件下で加水
    分解的に切断可能な基である、 コポリマー。
13. 【請求項１３】 分解性オレフィンコポリマーを生成するためのプロセスで
    あって、該プロセスは、ＩＶ族、Ｖ族またはＶＩ族の遷移金属のメタロセン錯体
    の存在下、かつ重合条件下で、以下： （ａ）ＣＨ₂Ｒ¹＝ＣＨ₂Ｒ²形態の第１オレフィンモノマーであって、 ここで、Ｒ¹は、ヒドリドまたはアルキルであり、 Ｒ²は、ヒドリド、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールまたはハ
    ロゲンであるか、あるいはここで、Ｒ¹およびＲ²は連結して、−Ｑ−を形成し、
    ここで、Ｑは、置換または非置換のヒドロカルビレンである、第１オレフィンモ
    ノマー；および （ｂ）ＣＨＲ³＝ＣＨ−（Ｌ¹）_m−Ｘ−（Ｌ²）_n−ＣＨ＝ＣＨＲ⁴ 形態の第２オレフィンモノマーであって、 ここで、Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、ヒドリド、アルキル、アリールまたは置
    換アリールであり、 Ｌ¹およびＬ²は、必要に応じて置換されたヒドロカルビレン基であり、 ｍおよびｎは、独立して、０または１であり、そして Ｘは、水性条件下で加水分解的に切断可能な基である、第２オレフィンモノマ
    ー、を反応させる工程を包含する、 プロセス。
14. 【請求項１４】 Ｒ¹およびＲ²は、独立して、ヒドリドまたは低級アルキル
    である、請求項１３に記載のプロセス。
15. 【請求項１５】 Ｒ¹およびＲ²はヒドリドであり、その結果、前記コポリマ
    ーがエチレンコポリマーである、請求項１４に記載のプロセス。
16. 【請求項１６】 Ｒ¹およびＲ²のうち一方はヒドリドであり、他方はメチル
    であり、その結果、前記コポリマーがプロピレンコポリマーである、請求項１４
    に記載のプロセス。
17. 【請求項１７】 前記第２オレフィンモノマーが、約０．１％〜約５０％の
    ｍｏｌ％で組み込まれる、請求項１３に記載のプロセス。
18. 【請求項１８】 前記第２オレフィンモノマーが、約１％〜約２５％のｍｏ
    ｌ％で組み込まれる、請求項１７に記載のプロセス。
19. 【請求項１９】 Ｘが、酸性条件下で加水分解的に切断可能である、プロセ
    ス。
20. 【請求項２０】 Ｘが、塩基性条件下で加水分解的に切断可能である、請求
    項１３に記載のプロセス。
21. 【請求項２１】 Ｘが、３，９−ジビニル−４，６，８，１０−テトラオキ
    サスピロ［５．５］ウンデカンから誘導される、請求項１３に記載のプロセス。
22. 【請求項２２】 Ｘが、アセタール結合、ケタール結合、エステル結合また
    はイミド結合を含む、請求項１３に記載のプロセス。
23. 【請求項２３】 前記遷移金属が、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｖ、ＮｂおよびＭｏ
    から選択される、請求項１３に記載のプロセス。
24. 【請求項２４】 前記遷移金属触媒が、Ｉ族またはＶＩＩＩ族の遷移金属の
    ジイミン錯体である、請求項１３に記載のプロセス。
25. 【請求項２５】 前記遷移金属が、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ａｇお
    よびＡｕから選択される、請求項２４に記載のプロセス。
26. 【請求項２６】 前記重合が、共触媒の存在下で行われる、請求項１３に記
    載のプロセス。
27. 【請求項２７】 前記共触媒がアルミニウム含有性である、請求項２６に記
    載のプロセス。
28. 【請求項２８】 前記共触媒がメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）である、請
    求項２７に記載のプロセス。
29. 【請求項２９】 非加水分解性モノマー単位および加水分解性モノマー単位
    を含む骨格を有する分解性オレフィンコポリマーであって、ここで： （ａ）該非加水分解性モノマー単位は、２〜約２０個の炭素原子を有するα−
    オレフィンモノマー、環式オレフィンおよびジオレフィンモノマー、ならびにそ
    れらの組み合わせからなる群から選択される非加水分解性オレフィンモノマーの
    重合から誘導され；そして （ｂ）該加水分解性モノマー単位は、 −ＣＨＲ³−ＣＨ₂−（Ｌ¹）_m−Ｘ−（Ｌ²）_n−ＣＨ₂−ＣＨＲ⁶− 形態であり、 ここで、Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、ヒドリド、アルキル、アリールまたは置
    換アリールであり、 Ｌ¹およびＬ²は、必要に応じて置換されたヒドロカルビレン基であり、 ｍおよびｎは、独立して、０または１であり、そして Ｘは、水性条件下で加水分解的に切断可能な基である、 コポリマー。
30. 【請求項３０】 ２つ以上の異なる非加水分解性モノマー単位を含む、請求
    項２９に記載のコポリマー。
31. 【請求項３１】 単一のタイプの非加水分解性モノマー単位を含む、請求項
    ２９に記載のコポリマー。
32. 【請求項３２】 前記非加水分解性モノマー単位が、α−オレフィンモノマ
    ーの重合から誘導される、請求項２９に記載のコポリマー。
33. 【請求項３３】 前記α−オレフィンモノマーが、エチレン、プロピレン、
    １−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１，３−ブタジエン、１−ペンテン、４
    −メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１，４−
    ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１−オクテン、１，６−オクタジエン、
    １−ノネン、１−デセン、１，４−ドデカジエン、１−ヘキサデセン、１−オク
    タデセン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３２に
    記載のコポリマー。
34. 【請求項３４】 前記非加水分解性モノマー単位が、環式オレフィンまたは
    ジオレフィンモノマーから誘導される、請求項２９に記載のコポリマー。
35. 【請求項３５】 前記環式オレフィンまたはジオレフィンモノマーが、シク
    ロペンテン、３−ビニルシクロヘキセン、ノルボルネン、５−ビニル−２−ノル
    ボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロオペンタジエン、４−
    ビニルベンゾシクロブタン、テトラシクロドデセン、ジメタノ−オクタヒドロナ
    フタレン、および７−オクテニル−９−ボラビシクロ−（３，３，１）ノナン、
    およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３４に記載のコポ
    リマー。
36. 【請求項３６】 前記非加水分解性モノマー単位が、エチレン、プロピレン
    、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１，３−ブタジエン、１−ペンテン、
    ４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１，４
    −ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１−オクテン、１，６−オクタジエン
    、１−ノネン、１−デセン、１，４−ドデカジエン、１−ヘキサデセン、１−オ
    クタデセン、シクロペンテン、３−ビニルシクロヘキセン、ノルボルネン、５−
    ビニル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペン
    タジエン、４−ビニルベンゾシクロブタン、テトラシクロドデセン、ジメタノ−
    オクタヒドロナフタレン、および７−オクテニル−９−ボラビシクロ−（３，３
    ，１）ノネン、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される２つ以上
    のモノマーの重合から誘導される、請求項３０に記載のコポリマー。
37. 【請求項３７】 前記コポリマー中に隣接する加水分解性モノマー単位が存
    在しない、請求項２９に記載のコポリマー。
38. 【請求項３８】 前記加水分解性モノマー単位が、前記コポリマーの０．１
    ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％を表す、請求項２９に記載のコポリマー。
39. 【請求項３９】 前記加水分解性モノマー単位が、前記コポリマーの１ｍｏ
    ｌ％〜２５ｍｏｌ％を表す、請求項３８に記載のコポリマー。
40. 【請求項４０】 Ｘが、酸性条件下で加水分解的に切断可能である、請求項
    ２９に記載のコポリマー。
41. 【請求項４１】 Ｘが、塩基性条件下で加水分解的に切断可能である、請求
    項２９に記載のコポリマー。
42. 【請求項４２】 Ｘが、３，９−ジビニル−４，６，８，１０−テトラオキ
    サスピロ［５．５］ウンデカンから誘導される、請求項２９に記載のコポリマー
    。
43. 【請求項４３】 Ｘが、アセタール結合、ケタール結合、エステル結合また
    はイミド結合を含む、請求項２９に記載のコポリマー。
44. 【請求項４４】 非加水分解性モノマー単位および加水分解性モノマー単位
    を含む骨格を有する分解性オレフィンコポリマーであって、ここで： （ａ）該非加水分解性モノマー単位は、２〜約２０個の炭素原子を有するα−
    オレフィンモノマー、環式オレフィンおよびジオレフィンモノマー、芳香族オレ
    フィンモノマー、ビニルモノマー、二酸化炭素、ならびにそれらの組み合わせか
    らなる群から選択される非加水分解性オレフィンモノマーの重合から誘導され；
    そして （ｂ）該加水分解性モノマー単位は、 −ＣＨＲ³−ＣＨ₂−（Ｌ¹）_m−Ｘ−（Ｌ²）_n−ＣＨ₂−ＣＨＲ⁶− 形態であり、 ここで、Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、ヒドリド、アルキル、アリールまたは置
    換アリールであり、 Ｌ¹およびＬ²は、必要に応じて置換されたヒドロカルビレン基であり、 ｍおよびｎは、独立して、０または１であり、そして Ｘは、水性条件下で加水分解的に切断可能な基であり、 ここで、水性媒体で加水分解すると、該コポリマーの約３３％〜４５％が溶解
    する、 コポリマー。
45. 【請求項４５】 ２つ以上の異なる非加水分解性モノマー単位を含む、請求
    項４４に記載のコポリマー。
46. 【請求項４６】 単一のタイプの非加水分解性モノマー単位を含む、請求項
    ４４に記載のコポリマー。
47. 【請求項４７】 前記非加水分解性モノマー単位が、α−オレフィンモノマ
    ーから誘導される、請求項４４に記載のコポリマー。
48. 【請求項４８】 前記α−オレフィンモノマーが、エチレン、プロピレン、
    １−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１，３−ブタジエン、１−ペンテン、４
    −メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１，４−
    ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１−オクテン、１，６−オクタジエン、
    １−ノネン、１−デセン、１，４−ドデカジエン、１−ヘキサデセン、１−オク
    タデセン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４７に
    記載のコポリマー。
49. 【請求項４９】 前記非加水分解性モノマー単位が、環式オレフィンまたは
    ジオレフィンモノマーから誘導される、請求項４４に記載のコポリマー。
50. 【請求項５０】 前記環式オレフィンまたはジオレフィンモノマーが、シク
    ロペンテン、３−ビニルシクロヘキセン、ノルボルネン、５−ビニル−２−ノル
    ボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、４−ビ
    ニルベンゾシクロブタン、テトラシクロドデセン、ジメタノ−オクタヒドロナフ
    タレン、および７−オクテニル−９−ボラビシクロ−（３，３，１）ノナン、な
    らびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４９に記載のコポ
    リマー。
51. 【請求項５１】 前記非加水分解性モノマー単位が、芳香族オレフィンモノ
    マーまたはビニルモノマーから誘導される、請求項４４に記載のコポリマー。
52. 【請求項５２】 前記非加水分解性モノマー単位が、スチレン、ｏ−メチル
    スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
    チレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−フルオロスチレン、イ
    ンデン、４−ビニルビフェニル、アセナフタレン、ビニルフルオレン、ビニルア
    ントラセン、ビニルフェナントレン、ビニルピレン、ビニルクリセン、メチルメ
    タクリレート、エチルアクリレート、ビニルシラン、フェニルシラン、トリメチ
    ルアリルシラン、アクリロニトリル、マレイミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン
    、テトラフルオロエチレン、イソブチレン、アクリル酸、２−エチルヘキシルア
    クリレート、メタクリロニトリル、メタクリル酸、およびそれらの組み合わせか
    らなる群から選択される、請求項５１に記載のコポリマー。
53. 【請求項５３】 前記非加水分解性モノマー単位が、エチレン、プロピレン
    、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１，３−ブタジエン、１−ペンテン、
    ４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１，４
    −ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１−オクテン、１，６−オクタジエン
    、１−ノネン、１−デセン、１，４−ドデカジエン、１−ヘキサデセン、１−オ
    クタデセン、シクロペンテン、３−ビニルシクロヘキセン、ノルボルネン、５−
    ビニル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペン
    タジエン、４−ビニルベンゾシクロブタン、テトラシクロドデセン、ジメタノ−
    オクタヒドロナフタレン、および７−オクテニル−９−ボラビシクロ−（３，３
    ，１）ノナン、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチ
    ルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロ
    スチレン、ｐ−フルオロスチレン、インデン、４−ビニルビフェニル、アセナフ
    タレン、ビニルフルオレン、ビニルアントラセン、ビニルフェナントレン、ビニ
    ルピレン、ビニルクリセン、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ビニ
    ルシラン、フェニルシラン、トリメチルアリルシラン、アクリロニトリル、マレ
    イミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、イソブチレン
    、アクリル酸、２−エチルヘキシルアクリレート、メタクリロニトリル、メタク
    リル酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４４に記
    載のコポリマー。
54. 【請求項５４】 前記コポリマー中に隣接する加水分解性モノマー単位が存
    在しない、請求項４４に記載のコポリマー。
55. 【請求項５５】 前記加水分解性モノマー単位が、前記コポリマーの０．１
    ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％を表す、請求項４４に記載のコポリマー。
56. 【請求項５６】 前記加水分解性モノマー単位が、前記コポリマーの１ｍｏ
    ｌ％〜２５ｍｏｌ％を表す、請求項５５に記載のコポリマー。
57. 【請求項５７】 Ｘが、酸性条件下で加水分解的に切断可能である、請求項
    ４４に記載のコポリマー。
58. 【請求項５８】 Ｘが、塩基性条件下で加水分解的に切断可能である、請求
    項４４に記載のコポリマー。
59. 【請求項５９】 Ｘが、３，９−ジビニル−４，６，８，１０−テトラオキ
    サスピロ［５．５］ウンデカンから誘導される、請求項４４に記載のコポリマー
    。
60. 【請求項６０】 Ｘが、アセタール結合、ケタール結合、エステル結合また
    はイミド結合を含む、請求項４４に記載のコポリマー。