JP2003509564A - 改善された弾性性能を有するエラストマーフィルム用熱可塑性ポリマー組成物 - Google Patents
改善された弾性性能を有するエラストマーフィルム用熱可塑性ポリマー組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、改善された弾性性能を有するエラストマーフィルム用熱可塑性ポリマー組成物に関し、この組成物は、（ａ）少なくとも２つのポリスチレン末端ブロックと、ビニル含有量が４５重量パーセント以下である水素化された重合ジエンの中央ブロックとを有する５２重量パーセント〜６０重量パーセントのブロックコポリマー、（ｂ）１３重量パーセント〜２２重量パーセントのポリスチレン、および（ｃ）１９重量パーセント〜２８重量パーセントのオイル（ここで、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）は合計で１００重量パーセントになる）を含む。
Description
（発明の分野）
本発明は、エラストマーフィルム用熱可塑性ポリマー組成物に関し、より具体
的には、成人用、幼児用および女性用の衛生製品などの使い捨て衛生製品におい
て使用されるフィルムとして押出し成形されるそのような組成物に関する。 （発明の背景） 応力緩和が低く、ヒステリシスが低く、かつ回収可能なエネルギーが大きい弾
性フィルムに容易にすることができる押出し成形可能なエラストマー組成物が、
米国特許第４，６６３，２２０号、同第４，７８９，６９９号、同第４，９７０
，２５９号または同第５，０９３，４２２号に記載されている。そのようなエラ
ストマーフィルムは、おむつのウエストバンドおよび不織布などの様々な適用品
を作製する際に有用である。 ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンのエラストマーブ
ロックコポリマー（ＳＥＢＳ）およびポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレ
ン）−ポリスチレン（ＳＥＰＳ）のエラストマーブロックコポリマーが、改善さ
れた加工特性を有する弾性フィルムへのより容易な押出し成形を行うことができ
る押出し成形可能な組成物を形成させるために他の材料と混合されている。例え
ば、それらはポリオレフィン（ポリプロピレンおよびポリエチレンなど）および
オイルと混合されている。添加物は組成物の押出し成形特性および弾性フィルム
の加工特性を改善する一方で、そのような添加物は、特に２５℃を越える温度で
は、得られたフィルムの弾性特性に対して有害な影響を与えている。 エラストマーフィルムのために現在使用されている市販のＳＥＢＳ型コンパウ
ンドは一般には、機械方向に対して直角の方向でフィルムにおいて測定され、そ
して１００ｏＦ（３７．８℃）および１５０パーセントの伸長で試験されたとき
に、２７パーセントを超える平均応力緩和を有し、かつ１０５ｐｓｉ（７．２ｂ
ａｒ）よりも小さい保持された張力または負荷を有する。直角方向での測定は、
フィルムが最終的な製品に組み立てられたとき、その方向は応力を受ける方向で
あるので最も重要な測定である。これらのフィルムは使い捨て衛生製品で主に使
用されるので、フィルムは、応力を受けるときの体温でその特性を保持できなけ
ればならない。応力緩和は、弾性物を指定の伸長速度で所定の長さにまで伸長さ
せた後に生じる張力または負荷の喪失割合をいう。応力緩和は、弾性物の指定さ
れた伸長で生じる初期負荷の喪失パーセントとして表される。本出願の場合、応
力緩和が低いほど、良好である。保持された張力または負荷が大きくなると、す
なわち、１２５ｐｓｉ（８．６ｂａｒ）を越えると、より薄いフィルムの使用が
可能になる。 （発明の開示） 本発明は、優れた応力緩和および増大した保持張力または保持負荷を高温で有
するフィルムを押出し成形するための改善されたブロックコポリマー組成物であ
る。本発明の組成物は、（ａ）少なくとも２つのポリスチレン末端ブロックと、
ビニル含有量が４５重量パーセント以下である水素化された重合ジエンの中央ブ
ロックとを有する５２重量パーセント〜６０重量パーセントのブロックコポリマ
ー、（ｂ）１３重量パーセント〜２２重量パーセントのポリスチレン、および（
ｃ）１９重量パーセント〜２８重量パーセントのオイル（ここで、（ａ）＋（ｂ
）＋（ｃ）は合計で１００重量パーセントになる）から構成される。 （発明の詳細な説明） 本発明の押出し成形可能なエラストマー組成物は、米国特許第４，９７０，２
５９号および同第５，０９３，４２２号に記載される押出し成形可能な組成物の
改良品である。この既知の組成物は、１つまたは複数のスチレン性ブロックコポ
リマー、典型的には、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロックコ
ポリマーまたはポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロックコポリマ
ーを水素化することによって製造されるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレ
ン）−ポリスチレン（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）またはポリスチレン−ポリ（エチレン−プ
ロピレン）−ポリスチレン（Ｓ−ＥＰ−Ｓ）のエラストマーブロックコポリマー
を含む。本発明の押出し成形可能な組成物はポリオレフィンおよび増量用オイル
をさらに含む。 スチレン性ブロックコポリマーは、ポリブタジエン（ＥＢ）の水素化ブロック
によって好ましくは隔てられている少なくとも２つのポリスチレンブロックを有
する。好適には、このブロックコポリマーは、分子量が６０，０００〜１２０，
０００の間（好ましくは、８０，０００〜１１０，０００の間）にあり、そして
ポリスチレン含有量（ＰＳＣ）が１０重量パーセント〜３０重量パーセント（好
ましくは、１４重量パーセント〜２５重量パーセント）であり、そしてブタジエ
ン二重結合の少なくとも８０パーセント（好ましくは、少なくとも９０重量パー
セント）が水素化されているポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンのト
リブロックコポリマーである。本発明のこのブロックコポリマーは好ましくは、
７，０００〜１１，０００の数平均分子量をそれぞれが有するポリスチレン末端
ブロックと、７０，０００〜９０，０００の数平均分子量を有するポリブタジエ
ン中央ブロックとを含む。最も好ましくは、このブロックコポリマーは、ポリス
チレン含有量が１４重量パーセント〜２５重量パーセントであり、ポリスチレン
ブロックの数平均分子量が７０００〜１１，０００であり、ポリブタジエンブロ
ックの数平均分子量が７０，０００〜９０，０００であり、そしてビニル含有量
が４５重量パーセント以下である水素化されたブロックコポリマーのポリスチレ
ン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレン（ＳＥＢＳ）である。 用語「ビニル含有量」は、１，４−付加の代わりに、１，２−付加（ブタジエ
ンの場合−イソプレンの場合には３，４−付加である）によって重合する共役ジ
エンの含有量をいう。用語「ビニル」は、ペンダント型ビニル基がポリマー鎖に
存在することを示す。 これらのポリマーは、カチオン性およびアニオン性のフリーラジカル開始剤ま
たは重合触媒を使用して調製することができる。そのようなポリマーは、塊状技
術、溶液技術または乳化技術を使用して調製することができる。いずれの場合で
も、エチレン性不飽和を少なくとも含有するポリマーが、一般には、クラム（ｃ
ｒｕｍｂ）、粉末、ペレットまたはその他などの固体物として回収される。 これらのトリブロックコポリマーは、連続重合によって作製することができる
が、ジブロックのコポリマー（これは同一であり得るが、同一である必要はない
）をカップリングすることによってもまた作製することができる。 スチレン性ブロックコポリマーは水素化されなければならない。一般に、ポリ
マーの水素化または選択的水素化は、先行技術において既知のいくつかの水素化
プロセスのいずれかを使用して達成することができる。例えば、水素化は、例え
ば、米国特許第３，４９４，９４２号；同第３，６３４，５９４号；同第３，６
７０，０５４号；同第３，７００，６３３号；および再発行特許第２７，１４５
号に教示される方法などの方法を使用して達成することができる。エチレン性不
飽和を含有するポリマーの水素化、ならびに芳香族性不飽和およびエチレン性不
飽和を含有するポリマーの水素化または選択的水素化に関して、先行技術におい
て知られ、そして本発明において有用であるこれらの方法は、好適な触媒（特に
、鉄族金属原子（特に、ニッケルまたはコバルト）を含む触媒または触媒前駆体
）と、アルキルアルミニウムなどの好適な還元剤との使用を伴う。 一般に、水素化は、２０℃〜１００℃の範囲内の温度において、１００〜５，
０００ｐｓｉｇ（６．９〜３４４．７ｂａｒ ｇ）の範囲内、好ましくは１００
〜１，０００ｐｓｉｇ（６．９〜６８．９ｂａｒ ｇ）の範囲内の水素分圧で好
適な溶媒中で行われる。溶液全体に基づいて、１０〜５００ｐｐｍ（ｗｔ）の範
囲内にある鉄族金属の触媒濃度が一般に使用され、そして水素化条件での接触が
、一般には、６０分〜２４０分の範囲内の期間にわたって続けられる。水素化が
完了した後、水素化触媒および触媒残渣は、一般にはポリマーから分離される。 本発明のコンパウンドは５２重量パーセント〜６０重量パーセントの上記ブロ
ックコポリマーを含有する。コンパウンドにおけるポリマー総量がコンパウンド
の５２重量パーセント〜６０重量パーセントの間であることは重要である。この
条件が満たされない場合、コンパウンドは、ポリマー含有量が５２パーセント未
満であるときには２７パーセントよりも大きな応力緩和値を有し、そしてポリマ
ー含有量が６０パーセントを越えるときには、薄いフィルム（０．００１インチ
〜０．０２０インチ、すなわち、０．０２５ｍｍ〜０．５０８ｍｍの厚さ）に加
工することができない。 コンパウンドは、ポリマーのスチレンブロックとの相溶性のために１３重量パ
ーセント〜２２重量パーセントのポリスチレンを含有することが望ましい。スチ
レンは、保持される張力または付加を増大させるために役に立ち、そして最終的
なコンパウンドの加工性をも助ける。本発明のコンパウンドにおいて使用される
ポリスチレンは、数平均分子量が１５０，０００〜４００，０００（最も好まし
くは２００，０００〜３００，０００）であり、かつメルトフローインデックス
（ＡＳＴＭ Ｄ１２３９の条件Ｇ）が１〜１８（好ましくは１〜７）であるポリ
スチレンであり得る。 コンパウンドにおいて使用されるオイルの量は、最終的なコンパウンドの加工
性を助け、そして応力緩和の量を低下させることを助けるので１９重量パーセン
ト〜２８重量パーセントの範囲である。オイル含有量がこの範囲内に含まれない
場合、オイルの割合が１９パーセント未満であるとき、応力緩和は２７パーセン
トよりも大きくなり、そして２９パーセントよりも大きいときには、保持される
張力または負荷は１０５ｐｓｉ（７．２ｂａｒ）よりも小さくなる。使用され得
るオイルは、エラストマーブロックコポリマーのエラストマー中央ブロックセグ
メントとの相溶性を有し、そして芳香族末端ブロック部分に著しい程度で進入す
る傾向を有しないオイルである。従って、オイルはパラフィン系と考えることが
できる。エラストマー組成物において使用され得るパラフィン系オイルは、分解
することなく、エラストマー組成物の他の成分とともに溶融加工できなければな
らない。特に重要なことは、最終的な組成物が溶融押出し成形され得ることであ
る。例示的な増量用オイルは、Ｐｅｎｎｚｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｐｅｎｎｒ
ｅｃｏ Ｄｉｖｉｓｉｏｎから商品名ＤＲＡＫＥＯＬ３４（ＤＲＡＫＥＯＬは商
標である）で得ることができる白色鉱油である。ＤＲＡＫＥＯＬ３４は、比重が
６０ｏＦ（１５．６℃）で０．８６４〜０．８７８であり、引火点が４６０ｏＦ
（２３８℃）であり、そして粘度が１００ｏＦ（３７．８℃）で３７０〜４２０
ＳＵＳである。好適な植物油および動物油またはそれらの誘導体もまた増量用オ
イルとして使用することができる。 弾性シートを形成させるために使用される押出し成形可能なエラストマー組成
物の主成分は前記に記載されているが、そのような押出し成形可能なエラストマ
ー組成物はそれらに限定されず、述べられた目的を達成する押出し成形可能なエ
ラストマー組成物に有害な影響を及ぼさない他の成分を含むことができる。さら
なる成分として使用され得る例示的な物質には、顔料、抗酸化剤、安定化剤、界
面活性剤、ワックス、流動促進剤、溶媒、粒状物、ならびに組成物の加工性およ
びペレット取扱い性を高めるために添加される材料が含まれるが、これらに限定
されない。 用語「弾性」は、偏倚力を加えたとき、その緩和した非偏倚の長さの少なくと
も４００パーセントにまで伸長可能（すなわち、延長可能）であり、そして伸長
させる引き延ばし力が除かれたとき、その最初の非偏倚の緩和した長さの１４０
パーセント以内に戻る任意の材料を表すために本明細書中で使用されている。 本明細書中で使用されている用語「応力緩和」は、弾性物を指定の伸長速度で
所定の長さにまで伸長させた後に生じる最大の負荷または張力（あるいはある初
期長さで測定される負荷または張力）と、指定の時間（例えば、０分間〜６０分
間）にわたってその長さでサンプルが保たれた後で測定される残留する負荷また
は張力との間における張力または負荷の喪失割合を示す。本発明のために別途記
されている場合を除き、応力緩和は、弾性物の指定された伸長において生じる初
期負荷の喪失パーセントとして表される。応力緩和は、弾性物を直角方向に１分
あたり２０インチ（５０．８ｃｍ）の割合で１５０パーセント（すなわち、材料
の初期幅の１５０パーセント）にまで伸長させた後に測定される初期最大負荷と
、サンプルを６０分間その幅で保たれた後で測定される残留負荷との差を、その
幅における初期最大幅で除算して計算することによって求められる。試験は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ８８２に基づくＩｎｓｔｒｏｎ５５６５型ユニバーサル試験装置試料
で行うことができる。例えば、１５０パーセントの伸長（すなわち、材料の初期
幅の１５０パーセント）で６０分間経った後の応力緩和は、下記の式を用いてパ
ーセントとして表すことができる： 応力緩和＝（ピーク負荷１５０％−負荷１５０％＠６０分）／（ピーク負荷１５ ０％ ）＊１００。 本明細書中で使用されている「数平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィ
ー技術を用いて測定された。すべての分子量が、分子量を少し増大させる水素化
に先立って測定される。 本明細書中で使用されている、ブロックコポリマーのポリスチレン含有量は、
ブロックコポリマー内のポリスチレンの％重量を示す。これは、全ポリスチレン
ブロックの分子量の和をブロックコポリマーの総分子量で除算することによって
計算される。 実施例１ ポリマーＡ（ブロックコポリマー）を、標準的な溶液アニオン技術、その後の
水素化により作製した。このＳＥＢＳポリマーの各ブロックの分子量は９，２０
０−７２，３００−９，４００であった。そのビニル含有量は３８パーセントで
あり、その総スチレン含有量は２０．２パーセントであった。 コンパウンド１を、５７．７９パーセントのポリマーＡを１７．２６パーセン
トのＣｈｅｖｒｏｎＥＡ３０００ポリスチレン（１．８ｇ／１０分のメルトフロ
ーおよび約３００，０００の数平均分子量を有する）および２４．０８パーセン
トのＤＲＡＫＥＯＬ３４と予備混合することによって作製した。その後、この予
備混合物をＢａｋｅｒ Ｐｅｒｋｉｎｓ社のＭＰＣ／Ｖ−５０ＭＫＩＩＩ配合ラ
イン（これは、３２ｍｍの共回転二軸側方フィーダーおよび７５ｍｍのクロスヘ
ッド押出し機からなる）で４２５ｏＦ（２１８℃）において押出し成形した。完
成したコンパウンド１を、その後、１０インチ（２．５４ｃｍ）フィルムダイを
有するＫｉｌｌｉｏｎ社の３０：１ＫＬ１００の１インチ（２．５４ｍｍ）押出
し機で、厚さが０．００２５インチ〜０．００３５インチ（０．０６３５ｍｍ〜
０．０８８９ｍｍ）のフィルムに注型した。ダイ温度は４２０ｏＦ〜４５０ｏＦ
（２１６℃〜２３２℃）であった。コンパウンド１に基づく注型フィルムサンプ
ルの応力緩和および保持された張力または負荷を上記の手順によって測定した。
その結果を下記の表３に示す。 実施例２ならびに比較用実施例３および４ 実施例２ならびに比較用実施例３および４を実施例１に記載されているように
調製したが、比較用実施例３では、スチレン性樹脂のＨＥＲＣＵＬＥＳ ＰＩＣ
ＣＯＬＡＳＴＩＣ Ｄ１２５（ＨＥＲＣＵＬＥＳ ＰＩＣＣＯＬＡＳＴＩＣは商
標である）をポリスチレンＥＡ３００の代わりに使用した。ポリマーＡおよびポ
リマーＢは、本発明の範囲に含まれるＳＥＢＳブロックコポリマーである。ポリ
マーＣおよびポリマーＤは、フィルムを作製するために使用された市販されてい
るＳＥＢＳブロックコポリマーの比較例である。実施例１および２ならびに比較
用実施例３および４のために使用されたポリマーおよび配合を表１および表２に
示す。分子量は、ポリマーの種々のブロックの分子量に関して表されている。
的には、成人用、幼児用および女性用の衛生製品などの使い捨て衛生製品におい
て使用されるフィルムとして押出し成形されるそのような組成物に関する。 （発明の背景） 応力緩和が低く、ヒステリシスが低く、かつ回収可能なエネルギーが大きい弾
性フィルムに容易にすることができる押出し成形可能なエラストマー組成物が、
米国特許第４，６６３，２２０号、同第４，７８９，６９９号、同第４，９７０
，２５９号または同第５，０９３，４２２号に記載されている。そのようなエラ
ストマーフィルムは、おむつのウエストバンドおよび不織布などの様々な適用品
を作製する際に有用である。 ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンのエラストマーブ
ロックコポリマー（ＳＥＢＳ）およびポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレ
ン）−ポリスチレン（ＳＥＰＳ）のエラストマーブロックコポリマーが、改善さ
れた加工特性を有する弾性フィルムへのより容易な押出し成形を行うことができ
る押出し成形可能な組成物を形成させるために他の材料と混合されている。例え
ば、それらはポリオレフィン（ポリプロピレンおよびポリエチレンなど）および
オイルと混合されている。添加物は組成物の押出し成形特性および弾性フィルム
の加工特性を改善する一方で、そのような添加物は、特に２５℃を越える温度で
は、得られたフィルムの弾性特性に対して有害な影響を与えている。 エラストマーフィルムのために現在使用されている市販のＳＥＢＳ型コンパウ
ンドは一般には、機械方向に対して直角の方向でフィルムにおいて測定され、そ
して１００ｏＦ（３７．８℃）および１５０パーセントの伸長で試験されたとき
に、２７パーセントを超える平均応力緩和を有し、かつ１０５ｐｓｉ（７．２ｂ
ａｒ）よりも小さい保持された張力または負荷を有する。直角方向での測定は、
フィルムが最終的な製品に組み立てられたとき、その方向は応力を受ける方向で
あるので最も重要な測定である。これらのフィルムは使い捨て衛生製品で主に使
用されるので、フィルムは、応力を受けるときの体温でその特性を保持できなけ
ればならない。応力緩和は、弾性物を指定の伸長速度で所定の長さにまで伸長さ
せた後に生じる張力または負荷の喪失割合をいう。応力緩和は、弾性物の指定さ
れた伸長で生じる初期負荷の喪失パーセントとして表される。本出願の場合、応
力緩和が低いほど、良好である。保持された張力または負荷が大きくなると、す
なわち、１２５ｐｓｉ（８．６ｂａｒ）を越えると、より薄いフィルムの使用が
可能になる。 （発明の開示） 本発明は、優れた応力緩和および増大した保持張力または保持負荷を高温で有
するフィルムを押出し成形するための改善されたブロックコポリマー組成物であ
る。本発明の組成物は、（ａ）少なくとも２つのポリスチレン末端ブロックと、
ビニル含有量が４５重量パーセント以下である水素化された重合ジエンの中央ブ
ロックとを有する５２重量パーセント〜６０重量パーセントのブロックコポリマ
ー、（ｂ）１３重量パーセント〜２２重量パーセントのポリスチレン、および（
ｃ）１９重量パーセント〜２８重量パーセントのオイル（ここで、（ａ）＋（ｂ
）＋（ｃ）は合計で１００重量パーセントになる）から構成される。 （発明の詳細な説明） 本発明の押出し成形可能なエラストマー組成物は、米国特許第４，９７０，２
５９号および同第５，０９３，４２２号に記載される押出し成形可能な組成物の
改良品である。この既知の組成物は、１つまたは複数のスチレン性ブロックコポ
リマー、典型的には、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロックコ
ポリマーまたはポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロックコポリマ
ーを水素化することによって製造されるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレ
ン）−ポリスチレン（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）またはポリスチレン−ポリ（エチレン−プ
ロピレン）−ポリスチレン（Ｓ−ＥＰ−Ｓ）のエラストマーブロックコポリマー
を含む。本発明の押出し成形可能な組成物はポリオレフィンおよび増量用オイル
をさらに含む。 スチレン性ブロックコポリマーは、ポリブタジエン（ＥＢ）の水素化ブロック
によって好ましくは隔てられている少なくとも２つのポリスチレンブロックを有
する。好適には、このブロックコポリマーは、分子量が６０，０００〜１２０，
０００の間（好ましくは、８０，０００〜１１０，０００の間）にあり、そして
ポリスチレン含有量（ＰＳＣ）が１０重量パーセント〜３０重量パーセント（好
ましくは、１４重量パーセント〜２５重量パーセント）であり、そしてブタジエ
ン二重結合の少なくとも８０パーセント（好ましくは、少なくとも９０重量パー
セント）が水素化されているポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンのト
リブロックコポリマーである。本発明のこのブロックコポリマーは好ましくは、
７，０００〜１１，０００の数平均分子量をそれぞれが有するポリスチレン末端
ブロックと、７０，０００〜９０，０００の数平均分子量を有するポリブタジエ
ン中央ブロックとを含む。最も好ましくは、このブロックコポリマーは、ポリス
チレン含有量が１４重量パーセント〜２５重量パーセントであり、ポリスチレン
ブロックの数平均分子量が７０００〜１１，０００であり、ポリブタジエンブロ
ックの数平均分子量が７０，０００〜９０，０００であり、そしてビニル含有量
が４５重量パーセント以下である水素化されたブロックコポリマーのポリスチレ
ン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレン（ＳＥＢＳ）である。 用語「ビニル含有量」は、１，４−付加の代わりに、１，２−付加（ブタジエ
ンの場合−イソプレンの場合には３，４−付加である）によって重合する共役ジ
エンの含有量をいう。用語「ビニル」は、ペンダント型ビニル基がポリマー鎖に
存在することを示す。 これらのポリマーは、カチオン性およびアニオン性のフリーラジカル開始剤ま
たは重合触媒を使用して調製することができる。そのようなポリマーは、塊状技
術、溶液技術または乳化技術を使用して調製することができる。いずれの場合で
も、エチレン性不飽和を少なくとも含有するポリマーが、一般には、クラム（ｃ
ｒｕｍｂ）、粉末、ペレットまたはその他などの固体物として回収される。 これらのトリブロックコポリマーは、連続重合によって作製することができる
が、ジブロックのコポリマー（これは同一であり得るが、同一である必要はない
）をカップリングすることによってもまた作製することができる。 スチレン性ブロックコポリマーは水素化されなければならない。一般に、ポリ
マーの水素化または選択的水素化は、先行技術において既知のいくつかの水素化
プロセスのいずれかを使用して達成することができる。例えば、水素化は、例え
ば、米国特許第３，４９４，９４２号；同第３，６３４，５９４号；同第３，６
７０，０５４号；同第３，７００，６３３号；および再発行特許第２７，１４５
号に教示される方法などの方法を使用して達成することができる。エチレン性不
飽和を含有するポリマーの水素化、ならびに芳香族性不飽和およびエチレン性不
飽和を含有するポリマーの水素化または選択的水素化に関して、先行技術におい
て知られ、そして本発明において有用であるこれらの方法は、好適な触媒（特に
、鉄族金属原子（特に、ニッケルまたはコバルト）を含む触媒または触媒前駆体
）と、アルキルアルミニウムなどの好適な還元剤との使用を伴う。 一般に、水素化は、２０℃〜１００℃の範囲内の温度において、１００〜５，
０００ｐｓｉｇ（６．９〜３４４．７ｂａｒ ｇ）の範囲内、好ましくは１００
〜１，０００ｐｓｉｇ（６．９〜６８．９ｂａｒ ｇ）の範囲内の水素分圧で好
適な溶媒中で行われる。溶液全体に基づいて、１０〜５００ｐｐｍ（ｗｔ）の範
囲内にある鉄族金属の触媒濃度が一般に使用され、そして水素化条件での接触が
、一般には、６０分〜２４０分の範囲内の期間にわたって続けられる。水素化が
完了した後、水素化触媒および触媒残渣は、一般にはポリマーから分離される。 本発明のコンパウンドは５２重量パーセント〜６０重量パーセントの上記ブロ
ックコポリマーを含有する。コンパウンドにおけるポリマー総量がコンパウンド
の５２重量パーセント〜６０重量パーセントの間であることは重要である。この
条件が満たされない場合、コンパウンドは、ポリマー含有量が５２パーセント未
満であるときには２７パーセントよりも大きな応力緩和値を有し、そしてポリマ
ー含有量が６０パーセントを越えるときには、薄いフィルム（０．００１インチ
〜０．０２０インチ、すなわち、０．０２５ｍｍ〜０．５０８ｍｍの厚さ）に加
工することができない。 コンパウンドは、ポリマーのスチレンブロックとの相溶性のために１３重量パ
ーセント〜２２重量パーセントのポリスチレンを含有することが望ましい。スチ
レンは、保持される張力または付加を増大させるために役に立ち、そして最終的
なコンパウンドの加工性をも助ける。本発明のコンパウンドにおいて使用される
ポリスチレンは、数平均分子量が１５０，０００〜４００，０００（最も好まし
くは２００，０００〜３００，０００）であり、かつメルトフローインデックス
（ＡＳＴＭ Ｄ１２３９の条件Ｇ）が１〜１８（好ましくは１〜７）であるポリ
スチレンであり得る。 コンパウンドにおいて使用されるオイルの量は、最終的なコンパウンドの加工
性を助け、そして応力緩和の量を低下させることを助けるので１９重量パーセン
ト〜２８重量パーセントの範囲である。オイル含有量がこの範囲内に含まれない
場合、オイルの割合が１９パーセント未満であるとき、応力緩和は２７パーセン
トよりも大きくなり、そして２９パーセントよりも大きいときには、保持される
張力または負荷は１０５ｐｓｉ（７．２ｂａｒ）よりも小さくなる。使用され得
るオイルは、エラストマーブロックコポリマーのエラストマー中央ブロックセグ
メントとの相溶性を有し、そして芳香族末端ブロック部分に著しい程度で進入す
る傾向を有しないオイルである。従って、オイルはパラフィン系と考えることが
できる。エラストマー組成物において使用され得るパラフィン系オイルは、分解
することなく、エラストマー組成物の他の成分とともに溶融加工できなければな
らない。特に重要なことは、最終的な組成物が溶融押出し成形され得ることであ
る。例示的な増量用オイルは、Ｐｅｎｎｚｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｐｅｎｎｒ
ｅｃｏ Ｄｉｖｉｓｉｏｎから商品名ＤＲＡＫＥＯＬ３４（ＤＲＡＫＥＯＬは商
標である）で得ることができる白色鉱油である。ＤＲＡＫＥＯＬ３４は、比重が
６０ｏＦ（１５．６℃）で０．８６４〜０．８７８であり、引火点が４６０ｏＦ
（２３８℃）であり、そして粘度が１００ｏＦ（３７．８℃）で３７０〜４２０
ＳＵＳである。好適な植物油および動物油またはそれらの誘導体もまた増量用オ
イルとして使用することができる。 弾性シートを形成させるために使用される押出し成形可能なエラストマー組成
物の主成分は前記に記載されているが、そのような押出し成形可能なエラストマ
ー組成物はそれらに限定されず、述べられた目的を達成する押出し成形可能なエ
ラストマー組成物に有害な影響を及ぼさない他の成分を含むことができる。さら
なる成分として使用され得る例示的な物質には、顔料、抗酸化剤、安定化剤、界
面活性剤、ワックス、流動促進剤、溶媒、粒状物、ならびに組成物の加工性およ
びペレット取扱い性を高めるために添加される材料が含まれるが、これらに限定
されない。 用語「弾性」は、偏倚力を加えたとき、その緩和した非偏倚の長さの少なくと
も４００パーセントにまで伸長可能（すなわち、延長可能）であり、そして伸長
させる引き延ばし力が除かれたとき、その最初の非偏倚の緩和した長さの１４０
パーセント以内に戻る任意の材料を表すために本明細書中で使用されている。 本明細書中で使用されている用語「応力緩和」は、弾性物を指定の伸長速度で
所定の長さにまで伸長させた後に生じる最大の負荷または張力（あるいはある初
期長さで測定される負荷または張力）と、指定の時間（例えば、０分間〜６０分
間）にわたってその長さでサンプルが保たれた後で測定される残留する負荷また
は張力との間における張力または負荷の喪失割合を示す。本発明のために別途記
されている場合を除き、応力緩和は、弾性物の指定された伸長において生じる初
期負荷の喪失パーセントとして表される。応力緩和は、弾性物を直角方向に１分
あたり２０インチ（５０．８ｃｍ）の割合で１５０パーセント（すなわち、材料
の初期幅の１５０パーセント）にまで伸長させた後に測定される初期最大負荷と
、サンプルを６０分間その幅で保たれた後で測定される残留負荷との差を、その
幅における初期最大幅で除算して計算することによって求められる。試験は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ８８２に基づくＩｎｓｔｒｏｎ５５６５型ユニバーサル試験装置試料
で行うことができる。例えば、１５０パーセントの伸長（すなわち、材料の初期
幅の１５０パーセント）で６０分間経った後の応力緩和は、下記の式を用いてパ
ーセントとして表すことができる： 応力緩和＝（ピーク負荷１５０％−負荷１５０％＠６０分）／（ピーク負荷１５ ０％ ）＊１００。 本明細書中で使用されている「数平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィ
ー技術を用いて測定された。すべての分子量が、分子量を少し増大させる水素化
に先立って測定される。 本明細書中で使用されている、ブロックコポリマーのポリスチレン含有量は、
ブロックコポリマー内のポリスチレンの％重量を示す。これは、全ポリスチレン
ブロックの分子量の和をブロックコポリマーの総分子量で除算することによって
計算される。 実施例１ ポリマーＡ（ブロックコポリマー）を、標準的な溶液アニオン技術、その後の
水素化により作製した。このＳＥＢＳポリマーの各ブロックの分子量は９，２０
０−７２，３００−９，４００であった。そのビニル含有量は３８パーセントで
あり、その総スチレン含有量は２０．２パーセントであった。 コンパウンド１を、５７．７９パーセントのポリマーＡを１７．２６パーセン
トのＣｈｅｖｒｏｎＥＡ３０００ポリスチレン（１．８ｇ／１０分のメルトフロ
ーおよび約３００，０００の数平均分子量を有する）および２４．０８パーセン
トのＤＲＡＫＥＯＬ３４と予備混合することによって作製した。その後、この予
備混合物をＢａｋｅｒ Ｐｅｒｋｉｎｓ社のＭＰＣ／Ｖ−５０ＭＫＩＩＩ配合ラ
イン（これは、３２ｍｍの共回転二軸側方フィーダーおよび７５ｍｍのクロスヘ
ッド押出し機からなる）で４２５ｏＦ（２１８℃）において押出し成形した。完
成したコンパウンド１を、その後、１０インチ（２．５４ｃｍ）フィルムダイを
有するＫｉｌｌｉｏｎ社の３０：１ＫＬ１００の１インチ（２．５４ｍｍ）押出
し機で、厚さが０．００２５インチ〜０．００３５インチ（０．０６３５ｍｍ〜
０．０８８９ｍｍ）のフィルムに注型した。ダイ温度は４２０ｏＦ〜４５０ｏＦ
（２１６℃〜２３２℃）であった。コンパウンド１に基づく注型フィルムサンプ
ルの応力緩和および保持された張力または負荷を上記の手順によって測定した。
その結果を下記の表３に示す。 実施例２ならびに比較用実施例３および４ 実施例２ならびに比較用実施例３および４を実施例１に記載されているように
調製したが、比較用実施例３では、スチレン性樹脂のＨＥＲＣＵＬＥＳ ＰＩＣ
ＣＯＬＡＳＴＩＣ Ｄ１２５（ＨＥＲＣＵＬＥＳ ＰＩＣＣＯＬＡＳＴＩＣは商
標である）をポリスチレンＥＡ３００の代わりに使用した。ポリマーＡおよびポ
リマーＢは、本発明の範囲に含まれるＳＥＢＳブロックコポリマーである。ポリ
マーＣおよびポリマーＤは、フィルムを作製するために使用された市販されてい
るＳＥＢＳブロックコポリマーの比較例である。実施例１および２ならびに比較
用実施例３および４のために使用されたポリマーおよび配合を表１および表２に
示す。分子量は、ポリマーの種々のブロックの分子量に関して表されている。
【表１】
【表２】
１００ｏＦ（３７．８℃）における応力緩和試験の結果を下記の表３に示す。
本発明の範囲に含まれるコンパウンド（コンパウンド１および２）の保持された
張力または負荷は１２５ｐｓｉ（８．６ｂａｒ）よりも大きく、本発明の範囲に
含まれない配合物（比較用コンパウンド３および４）よりも大きいことを認める
ことができる。コンパウンド２の応力緩和がそれ以外の配合物よりもかなり小さ
いこともまた認めることができる。
本発明の範囲に含まれるコンパウンド（コンパウンド１および２）の保持された
張力または負荷は１２５ｐｓｉ（８．６ｂａｒ）よりも大きく、本発明の範囲に
含まれない配合物（比較用コンパウンド３および４）よりも大きいことを認める
ことができる。コンパウンド２の応力緩和がそれ以外の配合物よりもかなり小さ
いこともまた認めることができる。
【表３】
実施例７ならびに比較用実施例５、６、８および９
この実験では、ポリマーＢの割合が異なる他のコンパウンド配合物に対する別
シリーズの試験を行った。表４に示されるコンパウンドを実施例１に記載される
手順によって調製した。
シリーズの試験を行った。表４に示されるコンパウンドを実施例１に記載される
手順によって調製した。
【表４】
表４のコンパウンドをフィルムに注型して、応力緩和および保持された張力ま
たは負荷を上記の手順によって１００ｏＦ（３７．８℃）で測定した。ポリマー
Ｂの割合が６０パーセントよりも大きい場合（比較用コンパウンド８および９）
、コンパウンドをフィルムに加工することができず、そしてポリマーＢの割合が
５２パーセントよりも小さい場合（比較用コンパウンド５および６）、応力緩和
が２７パーセントよりも大きいことを表５において認めることができる。（本発
明の範囲に含まれる）コンパウンド７に対する保持された張力または負荷は１２
５ｐｓｉ（８．６ｂａｒ）よりも著しく大きく、応力緩和は２７パーセントより
も著しく小さい。
たは負荷を上記の手順によって１００ｏＦ（３７．８℃）で測定した。ポリマー
Ｂの割合が６０パーセントよりも大きい場合（比較用コンパウンド８および９）
、コンパウンドをフィルムに加工することができず、そしてポリマーＢの割合が
５２パーセントよりも小さい場合（比較用コンパウンド５および６）、応力緩和
が２７パーセントよりも大きいことを表５において認めることができる。（本発
明の範囲に含まれる）コンパウンド７に対する保持された張力または負荷は１２
５ｐｓｉ（８．６ｂａｒ）よりも著しく大きく、応力緩和は２７パーセントより
も著しく小さい。
【表５】
比較用実施例１０〜１３
この実験では、一連のコンパウンドを、ポリマーＢを使用して作製した。ポリ
マーＢの割合は一定であったが、ポリスチレンおよびオイルの割合を変化させた
。表６のコンパウンドを上記の手順によって調製した。
マーＢの割合は一定であったが、ポリスチレンおよびオイルの割合を変化させた
。表６のコンパウンドを上記の手順によって調製した。
【表６】
表６のコンパウンドをフィルムに注型して、応力緩和および保持された張力ま
たは負荷を上記の手順によって１００ｏＦ（３７．８℃）で測定した。オイルの
割合が１９パーセントよりも小さく、ポリスチレンの割合が２２パーセントより
も大きい場合（Ｃ１０）、応力緩和は、保持された張力または負荷が１２５ｐｓ
ｉ（８．６ｂａｒ）よりも著しく大きい場合でさえ、２７パーセントよりも大き
いことを表７において認めることができる。オイルの割合が２８パーセントより
も大きく、ポリスチレンの割合が１３パーセントよりも小さい場合（Ｃ１２およ
びＣ１３）、応力緩和は２７パーセントよりも著しく小さく、そして保持された
負荷は、比較用実施例３および４と同じであるか、またはそれよりも小さい。オ
イルの含有量が１４パーセントよりも小さく、ポリスチレンの割合が２７パーセ
ントよりも大きい場合（Ｃ１１）、コンパウンドをフィルムに加工することがで
きない。
たは負荷を上記の手順によって１００ｏＦ（３７．８℃）で測定した。オイルの
割合が１９パーセントよりも小さく、ポリスチレンの割合が２２パーセントより
も大きい場合（Ｃ１０）、応力緩和は、保持された張力または負荷が１２５ｐｓ
ｉ（８．６ｂａｒ）よりも著しく大きい場合でさえ、２７パーセントよりも大き
いことを表７において認めることができる。オイルの割合が２８パーセントより
も大きく、ポリスチレンの割合が１３パーセントよりも小さい場合（Ｃ１２およ
びＣ１３）、応力緩和は２７パーセントよりも著しく小さく、そして保持された
負荷は、比較用実施例３および４と同じであるか、またはそれよりも小さい。オ
イルの含有量が１４パーセントよりも小さく、ポリスチレンの割合が２７パーセ
ントよりも大きい場合（Ｃ１１）、コンパウンドをフィルムに加工することがで
きない。
【表７】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ
，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，
ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，
ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ
Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ
，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，
ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ
Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ
，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，
ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ
Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ
，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，
ＺＡ，ＺＷ
Claims (5)
- 【請求項１】 改善された弾性性能を有するエラストマーフィルム用熱可塑
性ポリマー組成物であって、 （ａ）少なくとも２つのポリスチレン末端ブロックと、ビニル含有量が４５重
量パーセント以下である水素化された重合ジエンの中央ブロックとを有する５２
重量パーセント〜６０重量パーセントのブロックコポリマー、 （ｂ）１３重量パーセント〜２２重量パーセントのポリスチレン、および （ｃ）１９重量パーセント〜２８重量パーセントのオイル （ここで、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）は合計で１００重量パーセントになる） を含む組成物。 - 【請求項２】 前記ブロックコポリマーは、分子量が６０，０００〜１２０
，０００の間であり、ポリスチレン含有量が１０重量パーセント〜３０重量パー
セントであり、そしてブタジエン二重結合の少なくとも８０パーセントが水素化
されているポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロックコポリ
マーである、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 前記ブロックポリマーは、分子量が８０，０００〜１１０，
０００の間であり、ポリスチレン含有量が１４重量パーセント〜２５重量パーセ
ントであり、ポリスチレンブロックの数平均分子量がそれぞれの末端ブロックに
ついて７，０００〜１１，０００であり、ブタジエンブロックの数平均分子量が
７０，０００〜９０，０００であり、ビニル含有量が４５重量パーセント以下で
あり、そしてブタジエン二重結合の少なくとも９０パーセントが水素化されてい
るポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロックコポリマーであ
る、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】 ポリスチレン（ｂ）は、１５０，０００〜４００，０００の
分子量平均および２０グラム／１０分よりも小さいメルトインデックスを有する
、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項５】 オイル（ｃ）は、４５０Ｆ（２３２℃）よりも大きい引火点
および０．８６０よりも大きい比重を有するパラフィン系／ナフテン系オイルで
ある、請求項１に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15411899P | 1999-09-15 | 1999-09-15 | |
| US60/154,118 | 1999-09-15 | ||
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| TW209877B (ja) * | 1991-11-04 | 1993-07-21 | Shell Internat Res Schappej B V | |
| JPH06100755A (ja) * | 1992-09-22 | 1994-04-12 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 水添ブロック共重合体エラストマー組成物 |
| EP0618261B1 (en) * | 1993-04-02 | 1998-06-03 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Conveyor belts derived from hot melt compositions, based on hydrogenated block copolymers derived from a vinyl aromatic and a conjugated diene |
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007119390A1 (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-25 | Kuraray Co., Ltd. | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2012111644A1 (ja) | 2011-02-14 | 2012-08-23 | 株式会社クラレ | 水添ブロック共重合体およびそれを含む組成物 |
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