BR0013990B1 - composição de polìmero termoplástico do tipo para filme elastomérico tendo desempenho elástico melhorado. - Google Patents

composição de polìmero termoplástico do tipo para filme elastomérico tendo desempenho elástico melhorado. Download PDF

Info

Publication number
BR0013990B1
BR0013990B1 BRPI0013990-4A BR0013990A BR0013990B1 BR 0013990 B1 BR0013990 B1 BR 0013990B1 BR 0013990 A BR0013990 A BR 0013990A BR 0013990 B1 BR0013990 B1 BR 0013990B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
polystyrene
percent
weight percent
weight
oil
Prior art date
Application number
BRPI0013990-4A
Other languages
English (en)
Other versions
BR0013990A (pt
Inventor
Keith Edward Eiden
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BR0013990A publication Critical patent/BR0013990A/pt
Publication of BR0013990B1 publication Critical patent/BR0013990B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

"COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO TERMOPLÁSTICO DO TIPO PARA FILME ELASTOMÉRICO TENDO DESEMPENHO ELÁSTICO MELHORADO"
A presente invenção refere-se à composições de polímero termoplástico do tipo para filme elastomérico, mais especificamente a composições dessa natureza que são extrusadas como filmes para uso em produtos de higiene descartáveis tais como produtos para higiene adulto, infantil, e feminino.
Fundamentos da Invenção
Composições elastoméricas extrusáveis que podem ser facilmente feitas em filmes elásticos que têm baixa relaxamento de tensão, baixa histerese, e alta energia recuperável são descritas por exemplo nas patentes norte-americanas US 4.663.220, US 4.789.699, US 4.970.259, US 5.068.138 e US 5.093.422. Esses filmes elastoméricos são úteis na fabricação de variedade de aplicações tais como faixas para cintura de fralda e panos não tecidos. Particular referência é feita à patente norte-americana US 5.068.138 que descreve uma composição tendo um copolímero de bloco hidrogenado de baixo peso molecular, um copolímero de bloco hidrogenado de elevado peso molecular, um monômero de estireno e um óleo.
Copolímeros em bloco elastomérico poliestireno-poli(etileno- butileno)-poliestireno (SEBS) e copolímeros em bloco elastomérico poliestireno- poli(etileno-propileno)-poliestireno (SEPS) foram combinados com outros materiais para formar composições elastoméricas extrusáveis que podem ser mais facilmente extrusadas em filmes elásticos que têm propriedades de processamento melhoradas. Por exemplo, eles foram combinados com poliolefinas, tais como polipropileno e polietileno, e óleos. Embora os aditivos aumentam as propriedades de extrusão das composições e as propriedades de processamento dos filmes elásticos, tais aditivos têm efeito contrário sobre as propriedades elásticas do filme resultante, especialmente em temperaturas acima de 25°C.
Os compostos baseados em SEBS comerciais atualmente usados para filmes elastoméricos geralmente têm relaxamento da tensão média, quando determinada no filme na direção que é transversal à direção de máquina e testada a 37,8°C em 150 porcento de alongamento, maior do que 27 porcento, e tensão retida ou carga menor do que 7,2 bar. Medida na direção transversal é a mais importante porque quando o filme é montado no produto final, é a direção que fica tensionada. Uma vez que esses filmes são principalmente usados em produtos de higiene descartáveis, eles devem ser capazes de reter suas propriedades na temperatura do corpo quando tensionados. Relaxamento da tensão refere-se à perda percentual de tensão ou carga encontrada após alongamento do material elástico na taxa especificada de extensão até o comprimento predeterminado. Ela é expressa como perda em percentagem da carga inicial encontrada na extensão especificada do material elástico. Para esta aplicação, quanto mais baixa o relaxamento da tensão melhor. Tensão retida ou carga maior, isto é acima de 8,6 bar, permitirá o uso de filmes mais finos.
Sumário da Invenção
A presente invenção é composição de copolímero em bloco aperfeiçoado para extrusão de filmes que têm excelente relaxamento da tensão e tensão retida ou carga melhorada em temperaturas elevadas. A composição é composta de
(a) de 52 a 60 porcento em peso de copolímero em bloco que tem pelo menos dois blocos terminais de poliestireno e bloco central do dieno polimerizado hidrogenado que tem teor vinílico de 45 porcento em peso ou menos,
(b) de 13 a 22 porcento em peso de poliestireno, e
(c) de 19 a 28 porcento em peso de óleo, em que (a) + (b) + (c) constituem 100 porcento em peso.
Descrição Detalhada da Invenção
A composição elastomérica extrusável da presente invenção é um aperfeiçoamento das composições extrusáveis descritas nas patentes norte- americanas US 4.970.259 e US 5.093.422. Composições conhecidas incluem um ou mais copolímeros em bloco estirênico, tipicamente poliestireno-poli(etileno- butileno)-poliestireno (S-EB-S) ou copolímero em bloco elastomérico poliestireno-poli(etileno-propileno)-poliestireno (S-EP-S) que é produzido através hidrogenação copolímero em bloco de poliestireno-polibutadieno- poliestireno ou poliestireno-poliisopreno-poliestireno. Composições extrusáveis além disso compreendem poliolefina e óleo de extensão.
Copolímeros em bloco estirênico têm pelo menos dois blocos de poliestireno, preferivelmente separados através de bloco hidrogenado de polibutadieno (EB). Apropriadamente, o copolímero em bloco é o copolímero em tribloco de poliestireno-polibutadieno-poliestireno com peso molecular entre 60.000 e 120.000, preferivelmente entre 80.000 e 110.000 e teor de poliestireno (PSC) de 10 a 30 porcento em peso, preferivelmente de 14 a 25 porcento em peso, em que pelo menos 80 porcento, preferivelmente pelo menos 90 porcento das duplas ligações butadieno são hidrogenadas. Copolímeros em bloco desta invenção preferivelmente compreendem blocos terminais de poliestireno cada um tendo peso molecular médio numérico de 7.000 a 11.000 e blocos centrais polibutadieno saturado que tem peso molecular médio numérico de 70.000 a 90.000. O mais preferivelmente, o copolímero em bloco é o copolímero em bloco hidrogenado, poliestireno- poli(etileno-butileno)-poliestireno (SEBS), que tem teor de poliestireno de 14 a 25 porcento em peso, peso molecular médio numérico do bloco de poliestireno de 7.000 a 11.000, peso molecular médio numérico do bloco polibutadieno de 70.000 a 90.000, e teor de vinila de 45 porcento em peso ou menos.
O termo "teor vinílico" refere-se ao teor do dieno conjugado que é polimerizado via adição 1,2- (no caso de butadieno - deve ser adição 3,4- no caso de isopreno), em lugar de via adição 1,4-. O termo "vinila" refere-se à presença de grupo vinila pendente na cadeia de polímero.
Esses polímeros podem ser preparados usando iniciadores de radical livre, catiônico e aniônico ou catalisadores de polimerização. Tais polímeros podem ser preparados usando técnicas de granel, solução ou emulsão. Em qualquer caso, o polímero que contém pelo menos insaturação etilênica será, geralmente, recuperado como sólido tais como farelo, pó, bolinha, e assim por diante.
Esses copolímeros tribloco podem ser feitos através polimerização em seqüência, mas também através de acoplamento copolímeros diblocos (que podem, mas não precisam ser idênticos).
Copolímeros em bloco estirênico devem ser hidrogenados. Em geral, a hidrogenação ou hidrogenação seletiva do polímero pode ser consumada usando algum dos diversos processos de hidrogenação conhecidos na técnica anterior. Por exemplo a hidrogenação pode ser consumada usando métodos tais como aqueles ensinados, por exemplo, nas Patentes US N0 3.494.942; 3.634.594; 3.670.054; 3.700.633; e Re. 27.145.
Os métodos conhecidos na técnica anterior e úteis na presente invenção para hidrogenar polímeros que contêm insaturação etilênica e para hidrogenar ou seletivamente hidrogenar polímeros que contêm insaturação aromática e etilênica, envolvem o uso de catalisador apropriado, particularmente catalisador ou precursor de catalisador que compreende átomo metálico do grupo de ferro, particularmente níquel ou cobalto, e agente redutor apropriado tal como alumínio alquila.
Em geral, a hidrogenação será consumada em solvente apropriado em temperatura dentro da faixa de 20 a IOO0C e em pressão parcial de hidrogênio dentro da faixa de 6,9 a 344,7 bar man., preferivelmente 6,9 a 68,9 bar man. Concentrações de catalisador dentro da faixa de 10 a 500 ppm (peso) de metal do grupo do ferro baseado na solução total são geralmente usados e o contato em condições de hidrogenação é geralmente continuado durante período de tempo dentro da faixa de 60 a 240 minutos. Depois que a hidrogenação é completada, o catalisador de hidrogenação e o resíduo do catalisador, geralmente, serão separados do polímero.
Composto desta invenção contém de 52 a 60 porcento em peso do copolímero em bloco acima. É importante que a quantidade total de polímero no composto esteja entre 52 a 60 porcento em peso do composto. Se esta condição não é satisfeita, então o composto terá valores de relaxamento da tensão maiores do que 27 porcento quando o teor de polímero é abaixo de 52 porcento e o composto não será processável em filmes finos (0,025-0,508 mm de espessura) quando o teor de polímero é acima de 60 porcento.
Composto deve conter de 13 a 22 porcento em peso de poliestireno porque ele é compatível com os blocos terminais de estireno do polímero, o que ajuda a aumentar a tensão retida ou carga, e também auxilia no processamento do composto final. Poliestireno usado no composto da presente invenção pode ser um que tem peso molecular médio numérico desde 150.000 até 400.000, o mais preferivelmente 200.000 a 300.000, e índice de fluxo de fusão de 1 a 18, preferivelmente 1 a 7, ASTM D1239, condição G.
Quantidade de óleo usada no composto varia de 19 a 28 porcento em peso porque ele auxilia no processamento do composto final e ajuda a reduzir a quantidade de relaxamento da tensão. Se o teor de óleo não está dentro desta faixa, então o relaxamento da tensão será maior do que 27 porcento quando a percentagem de óleo é menor do que 19 porcento e a tensão retida ou carga será abaixo de 7,2 bar quando maior do que 29 porcento. Óleos que podem ser usados são aqueles que são compatíveis com o segmento de bloco central elastomérico do copolímero em bloco elastomérico e que não tendem a participar das porções do bloco terminal aromático em nenhum grau significante. Dessa maneira, os óleos podem ser vistos como parafínicos. Óleos parafínicos que podem ser usados na composição elastomérica devem ser capazes de ser processados por fusão com outros componentes da composição elastomérica sem degradar. É particularmente importante a capacidade da composição final ser extrusada por fusão. Óleo de extensão exemplar é óleo mineral branco disponível mediante a designação comercial DRAKEOL 34 da Pennzoil Company Pennreco Division (DRAKEOL 34 é marca registrada). DRAKEOL 34 tem peso específico de 0,864-0,878 a 15,6°C, ponto de fulgor de 238°C, e viscosidade de 370-420 SUS a 37,8°C. Óleos vegetais apropriados e óleos animais ou seus derivados também podem ser usados como o óleo de extensão.
Embora os componentes principais da composição elastomérica extrusável usados para formar a chapa elástica tenham sido descritos precedentemente, tal composição elastomérica extrusável não é limitada a isso, e pode incluir outros componentes que não afetam contrariamente a composição elastomérica extrusável atingindo os objetivos estabelecidos. Materiais exemplares que poderiam ser usados como componentes adicionais devem incluir, sem limitação, pigmentos, antioxidantes, estabilizadores, tensoativos, ceras, promotores de fluxo, solventes, particulados, e materiais adicionados para realçar a capacidade de processamento e manuseio de grão da composição.
O termo "elástico" é aqui usado para significar qualquer material que, mediante aplicação da força de inclinação, é estirável, isto é, alongável a pelo menos 400 porcento de seu comprimento não inclinado relaxado e que recuperará para dentro de 140 porcento de seu comprimento relaxado não inclinado original mediante liberação do estiramento, alongando a força.
Quando aqui usado, o termo "relaxamento da tensão" refere-se à perda percentual de tensão ou carga entre a carga máxima ou força encontrada após alongamento de material elástico na taxa especificada de extensão ao comprimento predeterminado (ou a carga ou força medida em algum comprimento inicial) e a carga restante ou força medida depois que a amostra foi mantida nesse comprimento durante período especificado de tempo, por exemplo, de 0 a 60 minutos. Exceto onde outra forma seja notada para a presente invenção, relaxamento da tensão é expresso como perda em percentagem da carga inicial encontrada na extensão especificada do material elástico. O relaxamento da tensão é determinado calculando-se a diferença entre a carga máxima inicial medida após alongamento de material elástico na direção transversal em taxa de 50,8 cm por minuto até alongamento de 150 porcento (isto é, a 150 porcento da largura inicial do material) e a carga restante medida depois que essa amostra foi mantida nessa largura durante 60 minutos dividido pela carga máxima inicial nessa largura. Teste pode ser efetuado no Instron Model 5565 Universal Test Machine espécimes baseados no ASTM D882. Relaxamento da tensão após 60 minutos em, por exemplo, alongamento de 150 porcento (isto é, até 150 porcento da largura inicial do material) pode ser expressa como percentagem utilizando a seguinte equação: relaxamento da tensão = (carga do pico 150% - cargaiso% @ 60 min)/(carga do pico 150%)* 100.
Quando aqui usado, o "peso molecular médio numérico" foi determinado utilizando técnicas de cromatografia de permeação em gel. Todos os pesos moleculares são medidos antes da hidrogenação que aumentará os pesos moleculares através de pequena quantidade.
Quando aqui usado, o teor poliestireno do copolímero em bloco refere-se à % em peso de poliestireno no copolímero em bloco. Ele é calculado dividindo a soma de peso molecular de todos blocos poliestireno pelo peso molecular total do copolímero em bloco.
Exemplo 1
Polímero A, copolímero em bloco, foi feito através de técnicas aniônicas de solução padrão seguidas por hidrogenação. Pesos moleculares dos blocos deste polímero SEBS foram 9.200-72.300-9.400. Seu teor vinílico foi 38 porcento e seu teor estireno total foi 20,2 porcento.
Composto 1 foi feito através pré-mistura de 57,79 porcento Polímero A com 17,26 porcento Chevron EA3000 poliestireno que tem fluxo de fusão de 1,8 gramas/10 min. e peso molecular médio numérico de cerca de 300.000 e 24,08 porcento DRAKEOL 34. Esta pré-mistura foi a seguir extrusada em linha de composição Baker Perkins MPC/V-50 MKIII (que consiste de alimentador lateral de rosca dupla de co-rotação de 32 mm e extrusora de cruzeta de 75 mm) a 218°C. Composto I acabado foi a seguir fundido em filmes de espessura 0,0635-0,0889 mm em extrusora Killion 30:1 KLlOO 2,54 cm com matriz de filme de 2,54 dm. Temperatura da matriz foi 216°C-232°C. Relaxamento da tensão e tensão retida ou carga da amostra de filme fundido baseado no Composto 1 foi determinada através do procedimento descrito acima. Resultados são mostrados na Tabela 3 abaixo.
Exemplo 2 e Exemplos Comparativos 3 e 4
Exemplo 2 e Exemplos Comparativos 3 e 4 foram preparados conforme descrito no Exemplo 1 com exceção de que resina estirênica, HERCULES PICCOLASTIC D125 (HERCULES PICCOLASTIC é marca registrada), foi usado em Exemplo Comparativo 3 em lugar de poliestireno EA300. Polímeros A e B são copolímeros em bloco SEBS dentro do escopo da presente invenção. Polímeros CeD são exemplos comparativos de copolímeros em bloco SEBS comerciais, que foram usados para fabricar filmes. Polímeros e formulações usados para Exemplos 1 e 2 e Exemplo Comparativo 3 e 4 são mostrados em Tabelas 1 e 2. Peso molecular é expresso em termos dos pesos moleculares dos blocos diferentes dos polímeros.
Tabela 1
<table>table see original document page 9</column></row><table> Tabela 2
<table>table see original document page 10</column></row><table>
Resultados dos testes de relaxamento da tensão, a 37,8°C, são mostrados em Tabela 3 abaixo. Pode ser visto que a tensão retida ou carga dos compostos que incidem dentro do escopo da presente invenção, Composto 1 e Composto 2, são acima de 8,6 bar e maiores do que as formulações que estão fora do escopo da presente invenção, Compostos Comparativos 3 e 4. Também pode ser visto que o relaxamento da tensão de Composto 2 é consideravelmente menor do que as outras formulações.
Tabela 3
<table>table see original document page 10</column></row><table>
Exemplo 7 e Exemplos Comparativos 5, 6. 8 e 9
Neste experimento, outras séries de teste em outras formulações de compostos variando as percentagens de polímero B foram efetuadas. Os compostos mostrados na Tabela 4 foram preparados através do procedimento descrito no Exemplo 1.
Tabela 4
<table>table see original document page 10</column></row><table> Os compostos na Tabela 4 foram fundidos em filmes e o relaxamento da tensão e a tensão retida ou carga foram medidos a 37,8°C através dos procedimentos descritos acima. Pode ser visto na Tabela 5 que quando a percentagem de polímero B é maior do que 60 porcento (Compostos Comparativos 8 e 9), o composto não pode ser processado no filme, e quando a percentagem de polímero B é menor do que 52 porcento (Compostos Comparativos 5 e 6), o relaxamento da tensão é maior do que 27 porcento. A tensão retida ou carga no Composto 7 (dentro do escopo da invenção) é significantemente maior do que 8,6 bar e o relaxamento da tensão é consideravelmente menor do que 27 porcento.
Tabela 5
<table>table see original document page 11</column></row><table>
Exemplos Comparativos 10-13
Neste experimento, séries de compostos foram feitas usando Polímero Β. A percentagem de Polímero B foi constante e as percentagens de poliestireno e óleo foram variadas. Os compostos mostrados na Tabela 6 foram preparados através do procedimento descrito acima.
Tabela 6
<table>table see original document page 11</column></row><table>
Compostos na Tabela 6 foram fundidos em filmes e o relaxamento da tensão e a tensão retida ou carga foram medidos a 37,8°C através dos procedimentos descritos acima. Pode ser visto na Tabela 7 que quando a percentagem de óleo é abaixo de 19 porcento e a percentagem de poliestireno é maior do que 22 porcento (C10), o relaxamento da tensão é maior do que 27 porcento mesmo que a tensão retida ou carga fosse significantemente maior do que 8,6 bar. Quando a percentagem de óleo é acima de 28 porcento e a percentagem de poliestireno é abaixo de 13 porcento (C12 e Cl3), o relaxamento da tensão é significantemente abaixo de 27 porcento e a carga retida é a mesma que os Exemplos Comparativos 3 e 4 ou menor. Também mostra que quando a percentagem de óleo vai abaixo de 14 porcento e a percentagem de poliestireno é maior do que 27 porcento (Cl1), o composto não pode ser processado em filme.
Tabela 7
<table>table see original document page 12</column></row><table>

Claims (6)

1. Composição de polímero termoplástico do tipo para filme elastomérico tendo desempenho elástico melhorado, caracterizada por consistir em: (a) de 52 a 60 por cento em peso de um copolímero em bloco que tem pelo menos dois blocos terminais de poliestireno e um bloco central de um dieno polimerizado hidrogenado que tem um teor vinílico de 45 por cento em peso ou menos; (b) de 13 a 22 por cento em peso de poliestireno; (c) de 19 a 28 por cento em peso de óleo; em que (a) + (b) + (c) constituem 100 por cento em peso; e, sendo que eventualmente a composição poderá conter outros componentes selecionados dentre pigmentos, antioxidantes, estabilizadores, tensoativos, ceras, promotores de fluxo, solventes, particulados e materiais adicionados para realçar a capacidade de processamento e manuseio de grão da composição.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser o copolímero em bloco um copolímero em tribloco de poliestireno- polibutadieno-poliestireno com peso molecular entre 60.000 e 120.000 e um teor de poliestireno de 10 a 30 por cento em peso, onde pelo menos 80 por cento das ligações duplas de butadieno são hidrogenadas.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser o copolímero em bloco um copolímero em tribloco de poliestireno- polibutadieno-poliestireno com um peso molecular entre 80.000 e 110.000 e um teor de poliestireno de 14 a 25 por cento em peso, um peso molecular médio numérico do bloco de poliestireno de 7.000 a 11.000 para cada bloco terminal, um peso molecular médio numérico de bloco de butadieno de 70.000 e 90.000, e um teor vinílico de 45 por cento em peso ou menos, onde pelo menos 90 por cento das ligações duplas de butadieno são hidrogenadas.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ter o poliestireno (b) um peso molecular médio numérico de 150.000 a 400.000, e um índice de fluxo de fusão de 1 a 18, medido de acordo com a norma ASTM D1239, condição G.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser o óleo (c) um óleo parafínico com ponto de fulgor maior do que 232°C e um peso específico maior do que 0,860.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser o óleo (c) um óleo naftênico com ponto de fiilgor maior do que 232°C e um peso específico maior do que 0,860.
BRPI0013990-4A 1999-09-15 2000-09-14 composição de polìmero termoplástico do tipo para filme elastomérico tendo desempenho elástico melhorado. BR0013990B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15411899P 1999-09-15 1999-09-15
US60/154,118 1999-09-15
PCT/EP2000/009032 WO2001019919A1 (en) 1999-09-15 2000-09-14 Elastomeric film grade thermoplastic polymer compositions having improved elastic performance

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR0013990A BR0013990A (pt) 2002-05-14
BR0013990B1 true BR0013990B1 (pt) 2011-09-06

Family

ID=22550077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0013990-4A BR0013990B1 (pt) 1999-09-15 2000-09-14 composição de polìmero termoplástico do tipo para filme elastomérico tendo desempenho elástico melhorado.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6630532B1 (pt)
EP (1) EP1224238A1 (pt)
JP (1) JP4732650B2 (pt)
CN (1) CN1175040C (pt)
AU (1) AU7656900A (pt)
BR (1) BR0013990B1 (pt)
TW (1) TWI232874B (pt)
WO (1) WO2001019919A1 (pt)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002028965A1 (en) * 2000-10-04 2002-04-11 Kraton Polymers Research, B.V. An elastomeric film and fiber grade thermoplastic elastomer composition
JP2002363376A (ja) * 2001-06-01 2002-12-18 Kuraray Co Ltd 伸縮性材料
AU2003202559A1 (en) * 2002-01-31 2003-09-02 Kraton Polymers Research B.V. Block copolymer compositions, having improved mechanical properties and processability
EP1333058A1 (en) * 2002-01-31 2003-08-06 KRATON Polymers Research B.V. Modified styrenic block copolymer and compounds thereof having improved mechanical properties and processability
JP4179990B2 (ja) 2002-01-31 2008-11-12 クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー 機械的特性と加工性が改善されたブロック共重合体組成物およびそれに用いるスチレン系ブロック共重合体
JP4069389B2 (ja) * 2003-03-07 2008-04-02 ジェイエスアール クレイトン エラストマー株式会社 アスファルト改質用ブロック共重合体組成物、その製造方法、およびアスファルト組成物
US7241540B2 (en) * 2004-04-27 2007-07-10 Kraton Polymers U.S. Llc Photocurable compositions and flexographic printing plates comprising the same
JP4820542B2 (ja) * 2004-09-30 2011-11-24 パナソニック株式会社 半導体集積回路
CN100369941C (zh) * 2005-05-17 2008-02-20 北京化工大学 一种氢化苯乙烯类热塑性弹性体及其制备方法
WO2007119390A1 (ja) * 2006-03-28 2007-10-25 Kuraray Co., Ltd. 熱可塑性エラストマー組成物
CN102189630A (zh) * 2010-03-08 2011-09-21 波立科技控股公司 热塑性材质的无缝套状物制造方法
CN102188062A (zh) * 2010-03-08 2011-09-21 波立科技控股公司 单一开口的有接缝弹性套状物结构
WO2012112522A1 (en) 2011-02-14 2012-08-23 Kuraray America Inc. Elastomeric formulations useful in films and sheets
WO2012111644A1 (ja) 2011-02-14 2012-08-23 株式会社クラレ 水添ブロック共重合体およびそれを含む組成物
EP2602282B1 (de) * 2011-12-05 2014-10-29 Mondi Gronau GmbH Elastische Folie für den Windelbereich
EP3590983B1 (en) * 2017-03-31 2023-06-21 LG Chem, Ltd. Polyolefin-polystyrene multi-block copolymer, organozinc compound for preparing same, and method for preparing polyolefin-polystyrene multi-block copolymer
JP6987626B2 (ja) * 2017-12-08 2022-01-05 花王株式会社 熱可塑性エラストマー樹脂組成物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3333024A (en) * 1963-04-25 1967-07-25 Shell Oil Co Block polymers, compositions containing them and process of their preparation
USRE27145E (en) * 1969-05-20 1971-06-22 Side-chain
US3810957A (en) * 1970-08-10 1974-05-14 Shell Oil Co Selectively hydrogenated block copolymer-polystyrene blends
US4256232A (en) * 1978-12-05 1981-03-17 Celanese Corporation Powder composition and method of preparation
JPH0629388B2 (ja) * 1985-06-14 1994-04-20 日本石油株式会社 熱可塑性ゴム系接着剤組成物
ES2001020A6 (es) * 1985-07-19 1988-04-16 Asahi Chemical Ind Compuestos de copolimeros bloque hidrogenados
JPS638450A (ja) * 1986-06-27 1988-01-14 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性エラストマ−組成物
US4861819A (en) * 1987-11-02 1989-08-29 Ford Motor Company Wiper blade compositions
US5216074A (en) * 1989-07-17 1993-06-01 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition
US4970259A (en) * 1989-08-16 1990-11-13 Shell Oil Company Elastomeric film composition
US5068138A (en) 1989-08-16 1991-11-26 Shell Oil Company Elastomeric film
US5169706A (en) 1990-01-10 1992-12-08 Kimberly-Clark Corporation Low stress relaxation composite elastic material
US5093422A (en) 1990-04-23 1992-03-03 Shell Oil Company Low stress relaxation extrudable elastomeric composition
TW209877B (pt) * 1991-11-04 1993-07-21 Shell Internat Res Schappej B V
JPH06100755A (ja) * 1992-09-22 1994-04-12 Sumitomo Bakelite Co Ltd 水添ブロック共重合体エラストマー組成物
EP0618261B1 (en) * 1993-04-02 1998-06-03 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Conveyor belts derived from hot melt compositions, based on hydrogenated block copolymers derived from a vinyl aromatic and a conjugated diene
ES2163809T3 (es) 1996-11-14 2002-02-01 Kraton Polymers Res Bv Compuestos modificados de copolimeros estirenicos en bloques con propiedades elasticas mejoradas.

Also Published As

Publication number Publication date
JP4732650B2 (ja) 2011-07-27
US6630532B1 (en) 2003-10-07
WO2001019919A1 (en) 2001-03-22
CN1374985A (zh) 2002-10-16
JP2003509564A (ja) 2003-03-11
EP1224238A1 (en) 2002-07-24
CN1175040C (zh) 2004-11-10
AU7656900A (en) 2001-04-17
BR0013990A (pt) 2002-05-14
TWI232874B (en) 2005-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR0013990B1 (pt) composição de polìmero termoplástico do tipo para filme elastomérico tendo desempenho elástico melhorado.
EP0712892B1 (en) Blends of block copolymers and metallocene polyolefins
US3827999A (en) Stable elastomeric polymer-oil compositions
KR0164214B1 (ko) 프로필렌 중합체 물질 및 가교결합된 에틸렌-프로필렌 고무의 열가소성 탄성중합체 및 이의 제조방법
US4477325A (en) Skin barrier composition comprising an irradiated crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer and polyisobutylene
JP5249349B2 (ja) 軟質エラストマーフィルム
JPS62129340A (ja) ブロックコポリマー組成物
WO1998046675A1 (fr) Composition elastomere thermoplastique olefinique
JP2005530030A (ja) 放射線硬化性低応力緩和エラストマー材料
JPH0358381B2 (pt)
US20120123373A1 (en) Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration
EP0216193B1 (de) Thermoplastische Elastomere
USH1808H (en) Extrudable styrenic block copolymer compositions containing a metallocene polyolefin
JPS6357662A (ja) 耐熱性に優れたシリンジ用ガスケツト
US20120123371A1 (en) Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration
US20120123369A1 (en) Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration
ES2710010T3 (es) Composición de elastómero termoplástico y artículo moldeado
KR100571504B1 (ko) 탄성이 향상된 개질 스티렌 블록 공중합체 화합물
US20120123372A1 (en) Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration
US9017305B2 (en) Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration
US20120123367A1 (en) Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration
US20120123368A1 (en) Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration
US7105599B2 (en) Stretch material
JPH0412900B2 (pt)
US20090247689A1 (en) Elastic film grade thermoplastic polymer compositions having improved elastic performance

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 06/09/2011, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B24C Patent annual fee: request for for restoration

Free format text: REFERENTE A 10A E 11A ANUIDADE(S).

B24H Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi)
B24F Patent annual fee: publication cancelled

Free format text: ANULADA A PUBLICACAO CODIGO 24.8 NA RPI NO 2259 DE 22/04/2014 POR TER SIDO INDEVIDA.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE AS 10A E 11A ANUIDADES.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2607 DE 22-12-2020 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.