JPS62129340A - ブロックコポリマー組成物 - Google Patents

ブロックコポリマー組成物

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JPS62129340A
JPS62129340A JP61279530A JP27953086A JPS62129340A JP S62129340 A JPS62129340 A JP S62129340A JP 61279530 A JP61279530 A JP 61279530A JP 27953086 A JP27953086 A JP 27953086A JP S62129340 A JPS62129340 A JP S62129340A
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    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、調製された後に照射架橋されているスヂレン
ーンエンブロックコボリマー/浦組成物に関する。更に
、本発明は、スチレン−ツエンブロックコポリマーがポ
リ(スチレン−エチレン−ブヂレンースチレン)トリブ
ロックコポリマーのブレンドであり、照射架橋されてい
てもよいスチレン−ジエンブロックコポリマー/油組成
物に関ずろ。
[従来技術] ブロックコポリマーが組成物の約30重里%以下であり
炭化水素油か組成物の約70〜90重量%であるブロッ
クコポリマーおよび炭化水素、伯を含んで成るエラスト
マー組成物は、その製造法とともに当業者に既知である
。そのような組成物およびその製造の例は、アメリカ合
衆国特許第3゜676.387号、第3,827,99
9号、第4゜176.240号および第4,369.2
84号に記載されている。この種のエラストマーの範囲
内である種々の組成物は、種々の組み合わせの物理的性
質、例えば、硬度、極限伸び、温度安定性、機賊的強さ
、表面粘着性、記憶または形状回復性などを有ずろ。こ
の種の組成物におけろ特定エラストマーが有する特定組
み合わせの性質は、出発物質および製造条件から非常に
高い確かさをもって予想できろものではない。使用物質
の比、使用物質の種類および他の要因の僅かな差によっ
て、最終組成物の性質は劇的に変化する。
照射架橋を用いて、コポリマー50〜100重L↑t%
およびエキステンダー油0〜50重量%を含有する成る
コポリマー/浦接着剤組成物の物理的性質および接着性
か改良されている。その上うな接着剤組成物の例はアメ
リカ合衆国特許第3,845.787号に記1戦されて
おり、照射硬化および架橋によるそのような接着剤の性
質の改良はアメリカ合衆国特許第4.151,057号
、およびディー・ジエイ・セイント・フレア(D、、+
、5tC1air)による「ラディエインヨン・キュア
リンク・オブ・ピーニスニーズ・ヘースド・オン・サー
モプラスデック・ラバーズ(Radiation Cu
ringof’ PSA’s、Ba5ed on Th
ermoplaslic Rubbers)!アトヘソ
シブ・エイジ(Adhesive Age)、1980
年3月、30〜36頁に記載されている。
・:発明の措成] 1つの要旨によれは、本発明は、 ポリ(スチレン−エチレン−ブヂレンースチレノ)トリ
ブロックコポリマーの混合物約2〜30重量部、および 炭化水素油約70〜98重量部を含んで成る組成物であ
って、 トリブロックコポリマーの混合物は、 (a)スチレンブロックト1〜30とエチレン−ブチレ
ンブロック70〜86であるスチレンとエチレン−ブチ
レンの比を有するトリブロックコポリマー、および (b)スチレンブロック31〜35とエチレン−ブチレ
ンブロック65〜69てあろスチレンとエチレノ″−ブ
チレンの比を何才る1・+1ブロツクコポリマー を含んで成り、コポリマー(a)とコポリマー(b)の
比は約1585〜8515である組成物を提供する。
別の要旨によれば、本発明は、 スチレン−ジエンブロックコポリマーを約2〜30重量
71、 炭化水素油を約70〜98市屯部、および多官能性カッ
プリング剤をコポリマーと油の徂けに対して約0.5〜
25重量% 含んで成る組成物であって、 コポリマー/ItIIZカップリング剤組成物は光開始
剤の存在下に電子線照射または紫外線照射により架橋さ
れている組成物を提供する。
池の要旨によれば、本発明は、 ブロックコポリマーを溶融させかつ炭化水素油中に分散
さ仕るのに充分な高温において剪断下で、スヂレノーノ
エンブロlツクコポリマー約2〜30jin Jjf 
ilζ、炭化水素油約70〜98市ハt 、l≦、およ
びコポリマーと油の合計重量に対して約05〜25・W
 nu%の多官能性カッブリック+や]を混合し、なら
びに 得られた組成物を光開始剤の存在下に電子線照射または
紫外線照射により架橋する ことを特徴とする照射架橋エラストマー組成物の製造法
を提供する。
驚くへきことに、abを少なくとし70重量%含むスチ
レン−ツエンブロックコポリマー/油組成物の照射架橋
によって、高温において良好に形状を保持し、組成物の
他の物理的性質、例えば円錐貫入度および伸びの顕著な
変化がない組成物が得られろことがわかった。
本発明において使用するトリブロックコポリマーは、ポ
リ(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン)トリブ
ロックコポリマーとして当技術において良く知られてお
り、一般に、5EBS )リブロックコポリマーと呼ば
れている。このコポリマーはスチレンの末端ブロック、
およびエチレンとブチレンの中央ブロックを有し、スチ
レンブロックとエヂレンーブチレンブロックの比により
規定される。
2種の5EBSトリブロツクコポリマーをブレンドオろ
ことにより、所望の円錐貫入度、伸びおよび引張強5の
性質を有する、浦で増量した本発明のエラストマーか得
られる。5EBSトリブロツクコポリマーのブレンドま
たは混合物は、(a)スチレンブロック14〜30とエ
チレン−ブチレンブロック70〜86であるスチレンと
エチレンーブチレンの比を有ずろ、より硬質または剛直
なトリブロックコポリマー、および(b)スチレンブロ
ック31〜35とエチレン−ブチレンブロック65〜6
つであるスチレンとエヂレンーブヂレンの比を有ずろ、
より柔軟な可撓性のトリブロックコポリマーを含んで成
る。コポリマー(a)はスチレンブ[7ノク20〜2つ
とエチレン−ブチレンブロック71〜80の比を有し、
コポリマー(b)はスチレンブロック32〜3tとエチ
レン−ブチレンブロック66〜68の比を有することが
好ましい。
コポリマー(a)において比が28ニア2であり、コポ
リマー(b)において比が3367であることが最し好
ましい。コポリマー(a)とコポリマー(b)の比は約
15:85〜854、5、好ましくは約2575〜75
25、最も好ましくは約1060〜604、0である。
5IEEBSトリブロツクコポリマーの混合物を含んで
成る組成物において使用する浦は、簡約70〜98咀量
%およびコポリマー約2〜30重量%を使用してエラス
トマー材料を形成ずろために虻来使用されるいずれの浦
であってらよい。浦は炭化水素油、例えば、パラフィン
上1こはナフテン411、合成油、例えば、ポリブテン
またはポリプロペン浦、ならびにこれらの混合物であっ
てよい。好ましい油は、非芳香族パラフィンおよびナフ
テン炭化水素油の混合物である。浦はトリブロックコポ
リマーの軟化点上りら高い最低沸点を有する。トリブロ
ックコポリマーと油の比は、コポリマー混合物約2〜3
0部と浦約70〜98部である。−般に、トリブロック
コポリマーが約5〜25部であることが好ましく、多く
の用途においてl・リブロックコポリマーが約12〜2
2部であることが最ら好ましい。
本発明の5EBS トリブロックコポリマー/油組成物
は、従来のように、トリブロックコポリマーを油と溶融
混合することにより製造することができろ。適切に、昆
合し、トリブロックコポリマーを充分に分散させかつA
)+中分散させるために、充分な高温および充分な混合
剪断を使用することが必要である。混合物が均一になり
、トリブロックコポリマーの全てが油中に均一に分散ま
たはブレンドされるまで高温で混合し続ける。充分に混
合した後、組成物を所望の成形用型に注ぎ込み、冷却す
る。得られたエラストマー組成物は、物理的性質の顕著
な変化なく、再溶融および再冷却できる。
本発明のトリブロックコポリマー/油組成物は、特定最
終用途に望ましい、広い範囲の物理的性質、例えば、円
錐貫入度、極限伸びおよび引裂強さをHするように製造
てきろ。一般に、円錐貫入間約50−300(10’(
TIm’)(AS TM D211−82)および極限
伸び少なくとも200%(、・\s′r〜1o412)
を(「オろQlil巻成物止財料として特に【−f用で
ある。
本発明の照射架橋組成物において使用するスヂレンーノ
エンブロソクコボリマーは、上5己の5EBS)リブロ
ックコポリマー、ポリ(スヂレンーブタンエノースチレ
ン)ブロックコポリマー(SBS)、ポリ(スチレンー
イソプレンースチレン)ブロックコポリマー(SIS)
および当技術において翔られている同様のスヂレンージ
ェンブロックコボリマーを包含する。成る用途において
SBSブロックコポリマーか好ましく、他の用途におい
て5EBSトリブロツクが好ましい。
本発明の照射架橋スチレン−ジエンブロックコポリマー
/油組成物において使用する浦は、上記と同様の浦であ
る。
ブロックコポリマー/油組成物の電子線照射架橋におい
て使用するカップリング翁またはプロラドは、従来の多
官能性カップリング剤、例えば、トリメチルプロパント
リメタクリレート(TMPT !vl )およびトリア
クリレート(TMPTA)、1゜6−へギザ/メタクリ
レート(HDODM)およびンアクリレー) (HD 
OD A )、ならびに不飽和ゴムを電子線架橋ずろの
に使用する(也のカッブリンク剤ま1こはプロラドを包
含する。T〜IPTMは5EI3S)リブロックコポリ
マー/油組成物での使用に好ましい。同様に、紫外線照
射架橋に使用ずろ光開始剤は、不飽和ポリマーの紫外線
照射架橋に使用する従来の光開始剤、例えば、2.2°
−シエトギノアセトフェノン、ベンゾフェノン、アセト
フェノン、アントラキノン、ベンズアルデヒド、トリフ
ェニルアミン、ヘンジインエーテルおよびヘンシルなど
を包含する。
照射架橋すべき組成物に存在するカッブリンク剤または
プロラドの后は、コポリマーと油の合計型i?7<に対
して約05〜25重ffi%である。一般に、カップリ
ング剤を約1−15重量%使用する′″ )−Mb不十
 1.l)  些々(クコ、左、イ市(口1(−ス÷具
7さ?−1昏■月始削は、組成物の全重量に対して約0
05〜5市爪%の量で添加されろ。一般に、光開始剤の
fイ効mは約01〜10%である。
電子線照射線量は、組成物、その形状および所望架橋度
に依有する。一般に、照射線渚は、約1〜30メガラド
、好ましくは約2〜25メガラドである。同様に、紫外
線の量は、所望架橋度および他の関係要因に依有する。
踵々の目的の1こめに、本発明のトリブロックコポリマ
ー/浦4H成物およびスヂレノーノエンブロックコボリ
マー/浦照射架橋組成物の両方において種々の添加剤を
使用することが好ましい。そのような添加剤は、安定剤
、酸化防止剤、難燃剤および粘若剤などを包含ずろ。本
発明の全ての組成物において酸化防止剤を使用すること
か好ましく、特に、照射架橋される本発明の組成物にお
いて酸化防1]二剤を使用ずろことか好ましい。
本発明の組成物は、エラストマー伺料として種々の用途
を有し、特に、アメリカ合衆国特許出願第、13=1.
011号(出願B:1982年lO月l2日)および第
698.6=13号(出願日 1985電2月6日)に
記載されているような封止(材料として使用してもよい
。これa特許出願は本発明の組成物の用途の栄なる例示
でカリ、本発明の組成物は、組成物か使用される特定デ
バイスまたは材料において望まれる性質に依有する多く
の種々の用途を何ずろ。本発明の照射架橋組成物は、高
温にさらされる用途において特に有用である。より高温
においてさえ、イ■成物を安定化するために幾つかの添
加剤を使用ずろ。
こ実1血例〕 以下に実施例を示す。
実施例1 (a)スヂレノとエヂレンーブヂレンの比か2872で
あるノニルクラド:z(Shell Kraton)G
 1650および(b)スヂレンとエチレンーブヂレン
の比か3367であるノニルクラトンG165Iである
5EBS トリブロックコポリマーから、次の組成物を
製造した。使用した油は、ライトコ(\Vitco)か
ら登録商標ケイドール(Kaydol)として市販5イ
tている非ンア谷族のパラフfノ、/ナフテン1山でう
つIこ。(東側し)二酸化防止y刊は、ヂバカイキ=(
Ciba −G cigy)からα録商標イルカノソタ
ス(I rg3noxl Ol O)として市販されて
いるヒノグートフェノールであった。それぞれの場合に
13いて、成分を溶融混合し、直径約3インチおよび深
さ約3/4、インチの成形用型の中に注ぎ込み、厚さ約
1/2インヂのエラス)・マー材料の試料を作成した。
それぞれの試料について、円錐頁大度(ASTM D2
17 82)、引張強さく、:=、 s TMD=11
2)、および極限伸び(ASTM D4 + 2)を測
定した。結果を以下に示す。
実施例2 本実施例において、組成物の全重量に対して表示量のプ
ロワF’ T M P T Mを含有′七る以外は実施
例1の試料番号3と同様の組成物を製造した。それぞれ
の調製組成物を表示線量の電子線照射に付し、ゲル含量
、圧縮弾性率(V oland −S tevensL
FRA Texture Analyzer)ならびに
100°Cおよび150℃での耐スランプ性を測定した
。それぞれの試料についての結果を以下に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ポリ(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン)
    トリブロックコポリマーの混合物約2〜30重量部、お
    よび 炭化水素油約70〜98重量部を含んで成る組成物であ
    って、 トリブロックコポリマーの混合物は、 (a)スチレンブロック14〜30とエチレン−ブチレ
    ンブロック70〜86であるスチレンとエチレン−ブチ
    レンの比を有するトリブロックコポリマー、および (b)スチレンブロック31〜35とエチレン−ブチレ
    ンブロック65〜69であるスチレンとエチレン−ブチ
    レンの比を有するトリブロックコポリマー を含んで成り、コポリマー(a)とコポリマー(b)の
    比は約15.85〜85:15である組成物。 2、コポリマー(a)とコポリマー(b)の比が約40
    :60〜60:40である特許請求の範囲第1項記載の
    組成物。 3、トリブロックコポリマー(a)はスチレンブロック
    20〜29とエチレン−ブチレンブロック71〜80の
    比を有し、トリブロックコポリマー(b)はスチレンブ
    ロック32〜34とエチレン−ブチレンブロック66〜
    68の比を有する特許請求の範囲第2項記載の組成物。 4、スチレン−ジエンブロックコポリマーを約2〜30
    重量部、 炭化水素油を約70〜98重量部、および 多官能性カップリング剤をコポリマーと油の合計重量に
    対して約0.5〜25重量% 含んで成る組成物であって、 コポリマー/油/カップリング剤組成物は光開始剤の存
    在下に電子線照射または紫外線照射により架橋されてい
    る組成物。 5、スチレン−ジエンブロックコポリマーはSEBS、
    SBSまたはSISコポリマーを含んで成る特許請求の
    範囲第4項記載の組成物。 6、組成物は約1〜30メガラドの線量で電子線照射に
    より架橋されている特許請求の範囲第4項または第5項
    に記載の組成物。 7、カップリング剤はTMPTMである特許請求の範囲
    第4〜6項のいずれかに記載の組成物。 8、スチレン−ジエンブロックコポリマー約10〜25
    重量部および炭化水素油75〜90重量部を含んで成る
    特許請求の範囲第1項および第4〜7項のいずれかに記
    載の組成物。 9、ブロックコポリマーを溶融させかつ炭化水素油中に
    分散させるのに充分な高温において剪断下で、スチレン
    −ジエンブロックコポリマー約2〜30重量部、炭化水
    素油約70〜98重量部、およびコポリマーと油の合計
    重量に対して約0.5〜25重量%の多官能性カップリ
    ング剤を混合し、ならびに 得られた組成物を光開始剤の存在下に電子線照射または
    紫外線照射により架橋する ことを特徴とする照射架橋エラストマー組成物の製造法
    。 10、スチレン−ジエンコポリマーが約10〜25重量
    部であり、炭化水素油が約75〜90重量部である特許
    請求の範囲第9項記載の方法。
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