JP2003507303A5

JP2003507303A5 -

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Publication number: JP2003507303A5
Application number: JP2001516872A
Authority: JP
Filing date: 2000-08-11
Publication date: 2007-10-04

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】アルミニウム源およびマグネシウム源を含む源から結晶性アニオン性粘土を含有する物体を製造する方法であって、下記工程：
ａ）前駆体混合物を調製する工程、ここで結晶性アニオン性粘土の最終総量の５〜７５重量％がすでに形成される、
ｂ）前駆体混合物を成形して成形体を得る工程、
ｃ）所望により成形体を熱処理する工程、および
ｄ）エージングを行なって結晶性アニオン性粘土を含有する物体を得る工程
を含む方法。
【請求項２】アルミニウム源がアルミニウムトリハイドレートまたはその熱処理された形態を含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】アルミニウム源が（擬似）ベーマイトを含む、請求項１記載の方法。
【請求項４】アルミニウム源がアルミニウム塩を含む、請求項１記載の方法。
【請求項５】アルミニウム源が前処理される、請求項２〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】アルミニウム源が無定形アルミナゲルを含む、請求項１記載の方法。
【請求項７】アルミニウム源が、カオリン、ベントナイト、活性白土、酸処理された粘土、メタカオリンおよび／またはボーキサイトを含む、請求項１記載の方法。
【請求項８】マグネシウム源が酸化マグネシウムを含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】１より多くのエージング工程が行なわれ、所望により中間の乾燥工程を伴い、所望により続いてか焼が行なわれる、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】工程ａ）において添加物が添加される、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】成形工程ｂ）の後で添加物が添加される、請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】エージング工程のいずれか１つにおいて添加物が添加される、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】請求項１〜１２のいずれか１項記載の方法によって得られ得る、結晶性アニオン性粘土を含有する成形体。
【請求項１４】物体中に存在する何らかの結合物質が不連続相で存在する、請求項１３記載の結晶性アニオン性粘土を含有する物体。
【請求項１５】アルミナが存在する、請求項１３または１４記載の結晶性アニオン性粘土を含有する物体。
【請求項１６】マグネシアが存在する、請求項１３〜１５のいずれか１項記載の結晶性アニオン性粘土を含有する物体。
【請求項１７】バインダー物質中に埋包されている請求項１３記載の結晶性アニオン性粘土を含有する物体を含む複合粒子。
【請求項１８】請求項１３〜１６のいずれか１項記載の結晶性アニオン性粘土を含有する物体が使用される、炭化水素流中の有機化合物の精製および／または分離を行うための方法。
【請求項１９】請求項１３〜１６のいずれか１項記載の結晶性アニオン性粘土を含有する物体が使用される、望ましくない化合物の精製、浄化または分離のために水から有機および無機化合物を除去する方法。
【請求項２０】請求項１３〜１６のいずれか１項記載の結晶性アニオン性粘土を含有する物体が使用される、気体流から気体化合物を除去および分離する方法。

【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、アルミニウム源およびマグネシウム源を含む源から結晶性アニオン性粘土を含有する物体を製造する方法であって、下記工程：
ａ）前駆体混合物を調製する工程、ここで結晶性アニオン性粘土の最終総量の５〜７５重量％がすでに形成される、
ｂ）前駆体混合物を成形して成形体を得る工程、
ｃ）所望により成形体を熱処理する工程、および
ｄ）エージングを行って結晶性アニオン性粘土を含有する物体を得る工程
を含む方法に関する。

また、アルミニウム源およびマグネシウム源を添加して前駆体混合物を形成し、成形して物体を形成し、次いで追加のマグネシウム源を含む液体中で成形体をエージングして、成形体の外側により高いマグネシウム含量を有する、アニオン性粘土を含有する物体を形成することもできる。

適するアルミナ源は、アルミニウム酸化物および水酸化物、例えば転移アルミナ、アルミニウムトリハイドレート（ジブサイト、バイヤライト）およびその熱処理された形態（フラッシュか焼されたアルミナを包含する）、ゾル、無定形アルミナ、（擬似）ベーマイト、アルミニウム含有粘土、例えばカオリン、セピオライト、ハイドロタルサイトおよびベントナイト、化学的に変性されたベントナイト、リン酸処理されたベントナイト、変性粘土、例えばメタカオリン、アルミナ塩、例えば硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート、アルミン酸ナトリウムを包含する。本発明に係る製造法によれば、より粗製のアルミニウムトリハイドレート、例えばＢＯＣ（ボーキサイト鉱石濃縮物（BauxiteOre Concentrate））またはボーキサイトを使用することも可能である。粘土がＡｌ源として使用されるとき、酸または塩基処理、例えば酸処理されたベントナイトまたは酸もしくは塩基処理された（メタ）カオリン、熱（水）処理、あるいはそれらの組み合わせなどによって粘土中のアルミナを活性化することが必要であり得る。酸処理は、硝酸、酢酸、リン酸、硫酸、塩酸などによる処理を含む。熱処理は通常、３０〜１０００℃、好ましくは２００〜８００℃の範囲の温度で、数分〜２４時間、好ましくは１〜１０時間の範囲の時間行われる。また、上記アルミニウム源の混合物を使用することができ、該種々のアルミニウム源を前駆体混合物中で任意の順序で一緒にすることができる。また、成形工程後にアルミニウム源を添加することも可能である。成形工程後にアルミニウム源が添加される場合、それは、好ましくは、成形体と接触されるときに液体状である。これは、アルミニウム源を分散させまたは溶解させ、それを成形体に添加することにより行われ得る。あるいは、アルミニウム源は、成形体がエージングされるところの液体に添加され得る。また、そのとき、他のアルミニウム源、例えばアルミニウムトリハイドレートなどの粘土は、前駆体混合物への添加に先立って、または成形体との接触に先立って前処理され得る。該前処理は、酸による処理、塩基処理、熱および／または熱水処理（以上は全て、所望により種の存在下で行われる）、あるいはそれらの組み合わせを含み得る。アルミニウム源の全てを結晶性アニオン性粘土に転化する必要はない。何らかの過剰のアルミニウムは、エージング工程の際に、シリカ−アルミナ、アルミナ（通常はγ−アルミナまたは（結晶性）ベーマイトの形態）および／またはアルミナ−マグネシアに転化される。これらの化合物は、成形体の結合特性を改善し、物体のための種々の型の望ましい官能性をも付与し得る。例えば、シリカ−アルミナおよびアルミナは、接触分解のための酸性部位を付与し、また、アルミナ（結晶性）ベーマイトは、成形体のニッケル埋包容量を改善する。例えば（結晶性）ベーマイトの形成は、前駆体混合物中、アルミニウム源中またはエージングの際のいずれかにおいて、種の添加により促進され得る。

前駆体混合物の調製
この工程では、前駆体混合物が、液体中で、アルミニウム源およびマグネシウム源から調製される。実際、種々の源に有害でない限り、全ての液体が適する。適する液体は、水、エタノール、プロパノールなどである。液体の量は、乳状物質を有する混合物が得られるように選択され得るが、比較的高い粘度を有する混合物、例えばドー（dough）も好適である。源は、固体として添加され得るが、液状で添加することもできる。種々の源が任意の順序で添加され得る。前駆体混合物の調製は、攪拌を伴って、または伴わないで、室温または高められた温度で行われ得る。所望により、前駆体混合物および／または個々の源は、例えば挽くことにより均質化される。種々の源を一緒にするときに、結晶性アニオン性粘土への何らかの転化がすでに生じ得る。実際、好ましくは、アニオン性粘土の最終総量の少なくとも５重量％がすでに形成される。なぜならば、この場合にのみ、ＦＣＣにおける用途のために十分高い耐摩耗性を有する成形体が得られるからである。なお、本発明の場合、成形工程後にも転化が生じることが必須である。通常、成形体中のアニオン性粘土の最終量の２５重量％より多く、好ましくは５０重量％より多く、より好ましくは７５重量％より多く、最も好ましくは８０〜９５重量％が、成形工程後に形成される。なぜならば、そのとき、最も高い物理的強度を有する成形体が得られるからである。Ｍｇ：Ａｌ比は、１〜１０、好ましくは１〜６、最も好ましくは２〜４の範囲であり得る。