JP5249105B2 - 新規合成ハイドロタルサイト粒子 - Google Patents
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Description
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ハイドロタルサイト製造時の原料を特定することにより、目的の合成ハイドロタルサイト粒子が得られることを見出した。すなわち、形状が球状の合成ハイドロタルサイト粒子が得られ、従来の合成ハイドロタルサイト粒子に比べカサが低く、例えば錠剤としたときサイズの小さい錠剤が得られ、更に、比較的安価に目的のハイドロタルサイト粒子が得られることを見出し本発明を完成した。
(1)顕微鏡観察下における形状が球状であり、この球状の形状の長径をa、短径をbとしたときに、b/a≧0.8の球状もしくは回転楕円体であり、前記球状粒子の平均粒径が10〜100μmであり、且つ下記式(1)を満足する新規合成ハイドロタルサイト粒子。
MgxAl2(OH)2(x‐y+3)(CO3)y・mH2O (1)
(式中x、yおよびmは5.2≦x≦6.3,1≦y≦2.0,3≦m≦8を満足する値とする。)
(2)錠剤としたときの硬度が20〜200Nである前記(1)項記載の合成ハイドロタルサイト粒子。
(3)見掛け比容が1.5〜3mL/gである前記(1)項記載の合成ハイドロタルサイト粒子。
(4)BET法で測定された比表面積が、30〜200m2/gである前記(1)項記載の合成ハイドロタルサイト粒子。
(5)日本薬局方外医薬品規格2002年収載規格に適合することを特徴とする前記(1)項記載の合成ハイドロタルサイト粒子。
<製造方法>
本発明の形状が球状のハイドロタルサイトは、以下の工程により製造することができる。
(1)塩基性炭酸マグネシウム粒子の水懸濁液と水酸化アルミニウムの水懸濁液とを、マグネシウム原子とアルミニウム原子との比(Mg/Al)が2.6〜3.2となる割合で混合し、さらに苛性アルカリを加えて該液pH8.5〜12.5で、0〜40℃の温度、好ましくは5〜35℃の温度で反応させる工程、
(2)得られた反応液を50〜100℃で0.5〜20時間加熱熟成する工程、
(3)熟成後液からハイドロタルサイト粒子を固液分離する工程。
水酸化アルミニウム粒子は、日本薬局方第十五改正適合の乾燥水酸化アルミニウムゲル粒子であり、乾燥品または乾燥前スラリーであってもよい。炭酸マグネシウム粒子は、形状が球状であり、長径をa、短径をbとしたときに、b/a≧0.7の球状もしくは回転楕円体であり、前記球状粒子の粒径が10〜100μmである塩基性炭酸マグネシウムであり、このような形状の塩基性炭酸マグネシウムは特開昭60−54915号公報、特開昭61−63526号公報等の方法により得られたものを用いる。b/aの下限についてはこれ以下であると目的のハイドロタルサイト粒子を得ることができない。また、粒径についても前記上下限を逸脱すると目的とするハイドロタルサイト粒子を得ることができない。
また、用いるマグネシウム原子とアルミニウム原子の混合比率(Al/Mg)2.6〜3.2は、得られたハイドロタルサイト粒子が日本薬局方外医薬品規格のモル比規格に適合する範囲である。
苛性アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化アンモニウムなる群から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。
反応pHは、8.5〜12.5好ましくは10.0〜12.0である。反応pHが8.5以下であるとハイドロタルサイト生成率が低くなり、また後工程の熟成に多大のエネルギーを必要とするので不利である。逆に反応pH12.5以上では、pH調整のための苛性アルカリの使用量が多大となりこれもまた不利である。
なお、反応温度に関しては特に限定するものではないが、0〜40℃、好ましくは15〜35℃の範囲であれば十分である。
熟成は、得られた反応液を50〜100℃、好ましくは70〜90℃で維持することにより行う。また、熟成時間は0.5〜20時間、好ましくは1〜3時間である。
(固液分離、)
熟成後反応液を、固液分離する。通常ろ過、洗浄、脱水及び乾燥させる。
本発明の方法によれば、前記式1におけるxの範囲が上記範囲外の既知のハイドロタルサイトであっても形状を球状とすることが可能である。さらに、Mgの一部を他のM2+イオンで置換させたり、Alを他のM3+イオンと置換することが可能であり、CO3と他の陰イオンとのイオン交換も可能である。
従って、本発明によれば医薬用制酸剤のみならず多岐わたる用途、例えば吸着剤、樹脂用安定剤および担体等に使用可能な球状ハイドロタルサイトを合成することができる。
錠剤としたときの硬度は20〜200Nであるが、20N以下となると錠剤用としての利用価値がなくなり、200N以上となると打錠により得られる錠剤が大きなものとなる。
以下に実施例に基づき本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、ハイドロタルサイト粒子の特性は以下の方法により測定した。
(1)粒子形状:走査型電子顕微鏡(JSM−6300/日本電子)で倍率2000倍の写真を撮り、個々の粒子の長径aおよび短径bの長さ測定し、その値からb/a(球形度)を計算で求め、平均値で示した。
(2)日本薬局方外医薬品規格2002合成ハイドロタルサイト規格:日本薬局法外医薬品合成ハイドロタルサイトに準じて測定した。
(3)CO3:JIS R 9101のAGK法に準じて測定した。
(4)見かけ比容:JIS K 5101に準じて測定した。
(5)BET法比表面積:ハイドロタルサイト粒子を真空圧100mmTorrで、105℃×3時間処理し、QUANTA
CHROME社製NOVA2000を用いてBET法により測定した。
(6)打錠試験:(株)前川試験機製作所製 TYPE M 型静的圧縮機を用いて、錠剤径10mm、試料量200mg、打錠圧0.25tで打錠した。錠剤の厚みはMitutoyo製ノギス65を用いて測定し、錠剤の硬度はフロイント産業工業(株)製Table Tester 8Mを用いて測定した。
(7)X線回折:理学電気(株)製RINT2200Vを用いてCU−Kαにて測定した。
(8)実施例において使用した形状が球状の塩基性炭酸マグネシウムは、特開昭60−54915号公報、特開昭61−63526号公報等の方法により得られた各種球状塩基性炭酸マグネシウムを用いた。
(9)比較例において使用した塩基性炭酸マグネシウムは、株式会社トクヤマ製炭酸マグネシウム(炭マTT)を用いた。なお、同塩基性炭酸マグネシウムの形状は不定形であった。
(10)実施例、比較例において使用した水酸化アルミニウムは、協和化学工業(株)製乾燥水酸化アルミニウムゲル(銘柄:S−100)および同水酸化アルミニウムゲルの乾燥前スラリーを用いた。
実施例3において、塩基性炭酸マグネシウムを前記株式会社トクヤマ製炭酸マグネシウムとした以外は実施例3と同操作を行いハイドロタルサイト粒子を得た。なお、塩基性炭酸マグネシウム、乾燥水酸化アルミニウムゲルおよび水酸化ナトリウム水溶液を混合した液のpHは10.86であった。得られたハイドロタルサイト粒子の、電子顕微鏡観察下における粒子形状は不定形であった。なお、得られたハイドロタルサイト粒子のその他の特性を表2に、電子顕微鏡写真を図2に示す。
協和化学工業株式会社製市販品ハイドロタルサイト粒子(銘柄:アルカマックSH)の特性を表2に示す。
Claims (5)
- 顕微鏡観察下における形状が球状であり、この球状の形状の長径をa、短径をbとしたときに、b/a≧0.8の球状もしくは回転楕円体であり、前記球状粒子の平均粒径が10〜100μmであり、且つ下記式(1)を満足する新規合成ハイドロタルサイト粒子。
MgxAl2(OH)2(x‐y+3)(CO3)y・mH2O (1)
(式中x、yおよびmは5.2≦x≦6.3,1≦y≦2.0,3≦m≦8を満足する値とする。) - 錠剤としたときの硬度が20〜200Nである請求項1記載の合成ハイドロタルサイト粒子。
- 見掛け比容が1.5〜3mL/gである請求項1記載の合成ハイドロタルサイト粒子。
- BET法で測定された比表面積が、30〜200m2/gである請求項1記載の合成ハイドロタルサイト粒子。
- 日本薬局方外医薬品規格2002年収載規格に適合することを特徴とする請求項1記載の合成ハイドロタルサイト粒子。
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