JP2003506516A - 銅を含まない安定な多形相フタロシアニン顔料 - Google Patents

銅を含まない安定な多形相フタロシアニン顔料

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、フタロシアニン類の新規な多形相の顔料形態、水溶性の中性有機液体の存在下において、粗フタロシアニンをソルトミリングするその製造方法、およびそのいくつかの使用に関する。これらのフタロシアニン類は、安定したβ様の混合相（α相は全く存在しない）であり、優れた顔料特性を有するため、たとえば電子写真トナー用顔料に適する。本発明の化合物は、化学式（Ｉ）で表され、ここでＭは２個の水素または一価の金属、１個の二価の金属または二価のオキソ金属、ヒドロキシ金属もしくはハロゲン金属部分であり、ただし、金属は銅ではなく、それぞれのＸは、他から独立して水素またはハロゲンである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、フタロシアニン類の新規な多形の顔料形態に関し、水溶性の中性有
機液体の存在下において、粗フタロシアニンをソルトミリングすることによるそ
の製造方法に関し、そしてそのいくつかの使用に関する。
【０００２】 フタロシアニン類は、多目的に役立つ顔料として周知である。それらの特性は
、その金属化、置換および結晶変態によるところが大きい。通常の、着色を目的
とするフタロシアニン顔料は、金属化されないフタロシアニン、コバルトフタロ
シアニンおよびとりわけ特に銅フタロシアニンと、それらのハロゲン化誘導体で
ある。しかし、光学的記録媒体における固体記録層としての、白金またはパラジ
ウムフタロシアニン化合物、ならびに電子写真における光受容体もしくは電荷発
生剤としての、または磁気記録媒体としてのマグネシウム、アルミニウム、チタ
ニル、バナジルもしくは亜鉛フタロシアニン化合物などのように、他のフタロシ
アニン類が少量用いられる、いくつかの特別な用途もある。
【０００３】 銅フタロシアニン類は、それらの特性が極めて独特にみえることから、顔料と
して集中的に研究されてきた。実際、銅フタロシアニンの化学的および物理化学
的挙動、ならびに特にその結晶相の安定性に基づいて、他のフタロシアニン類の
それらを推定することは不可能である。例えば、α銅フタロシアニンは極めて安
定であるが、一方、マグネシウム、クロロアルミニウム、クロロインジウム、バ
ナジルおよび亜鉛フタロシアニン類のα結晶相は、機械的な力、熱および溶媒の
作用で、より安定な結晶変態に転換し、それにより近赤外線における吸収を増大
させるが、それらの色彩特性が損なわれる（Journal of Imaging Science 29/3,
116-121,1985）。
【０００４】 特開昭５９−１５７６４９号公報は、フタロシアニン顔料を、結晶転位を起こ
さない単量体とともに粉砕することを開示しており、米国特許第５，０５５，３
６８号明細書は、溶媒の不在下でチタニルフルオロフタロシアニン類を段階的に
ソルトミリングして、結晶性の少ない形態にすることについて、また米国特許第
５，２３８，７６４号明細書は、ソルトミリングしたチタニルフルオロフタロシ
アニン顔料を、極性の低い溶媒と接触させて、その感光性を保持することを開示
している。しかしながら、このような方法は、数少ない特別な場合でしか使用で
きない。
【０００５】 特開平１−２４７４６４号公報、特開平５−２５７３２２号公報、および特開
平７−２８６１０７号公報は、亜鉛フタロシアニン誘導体について開示しており
、特開平１−２４７４６４号公報の亜鉛フタロシアニン誘導体は、銅フタロシア
ニンのε結晶変態の特徴的なＸ線回折ピークを有している。しかしながら、これ
らの誘導体は、増大した溶解度により、低下した顔料特性を有する。
【０００６】 特開平１１−８４７３１号公報は、置換された銅フタロシアニン分散剤の存在
下において、銅フタロシアニンをソルトミリングすることを開示している。この
製品は、トナーに使用されている。
【０００７】 欧州特許公開第０ ７８０ ４４６号公報は、液体カルボン酸の存在下において
、フタロシアニン類をソルトニーディングすることを開示している。しかしなが
ら、この方法は、酸を顔料から分離させるためにアルカリを用いて抽出しなけれ
ばならず、複雑である。さらに、酸の不快な臭気のため高価な密封装置を使用し
なければならない。
【０００８】 米国特許第３，７６３，１８２号明細書の例５７は、ポリエチレングリコール
中のフタロジニトリル、硫酸亜鉛、硫酸アンモニウム、および過酸化ナトリウム
から、青みを帯びた緑色の亜鉛フタロシアニンを低温で製造することを開示して
いる。
【０００９】 米国特許第３，９０３，１０７号は、フタロシアニンＸ多形類の製造方法を開
示しているが、これは、米国再発行特許第２７，１１７号明細書によれば、ブラ
ッグ角（２θ）７．５および９．１（金属を含まないフタロシアニンの場合）に
おける２個の強いピーク値により特徴づけられる。
【００１０】 驚くべきことに、優れた着色特性、堅牢度、ならびに凝集、溶媒および薬品に
対する安定性を有するフタロシアニン顔料が、金属を含まないか、または銅以外
の金属から誘導された、未精製の、化学的に変性されないフタロシアニン類を、
結晶性無機塩類の存在下で、非芳香族で水溶性の極性溶媒中において混練するこ
とにより、容易に得られることが見出された。
【００１１】 本発明は、粗フタロシアニン化合物を、有機液体の存在下において、水溶性の
結晶性無機塩と混練し、ついで水を加え、濾過し、洗浄して顔料を上記塩から分
離し、ついで上記顔料を乾燥させることによる顔料の製造方法であって、 該フタロシアニン化合物が、式（Ｉ）：
【００１２】
【化２】
【００１３】 （式中、Ｍは、２個の水素もしくは一価の金属、１個の二価の金属、または１個
の二価のオキソ金属、ヒドロキシ金属もしくはハロゲン化金属部分であるが、た
だし、該金属は、銅ではなく、それぞれのＸは、他から独立して水素またはハロ
ゲンである） で表される化合物または化合物の混合物であり、そして、 前記有機液体は水溶性であり、その分子中に少なくとも１個のオキシ基または
オキソ基を有する ことを特徴とする顔料の製造方法に関する。
【００１４】 ハロゲンは、たとえば臭素、塩素、またはフッ素であり、特に塩素である。ハ
ロゲンであるＸの数は、好ましくは０、８、または１６であり、最も好ましくは
０であり、ここで残りのＸは、水素である。式（Ｉ）の化合物は、好ましくは対
称Ｃ4vもしくはそれ以上であり、結合の数を考慮せずに式（Ｉ）で決定される。
【００１５】 適切な金属類は、たとえば周期系（１９９７年ＩＵＰＡＣ命名法に対応）の１
〜１０族および１２〜１４族から選択することができる。遷移系の２〜６族およ
び１２〜１４族の金属類は、たとえば硫黄含有化合物のように、しばしば最終用
途の媒体に意図的に存在させる化合物の存在下において、より不活性であり、着
色化合物に至らない点から好ましい。マグネシウム、アルミニウム、チタン、バ
ナジウム、ジルコニウムおよび亜鉛は、経済的および環境的な理由から最も好ま
しい。
【００１６】 二価の金属類は、たとえばＺｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｎｉ(II)、Ｒｕ(II)、Ｒｈ(I
I)、Ｐｄ(II)、Ｐｔ(II)、Ｍｎ(II)、Ｍｇ(II)、Ｂｅ(II)、Ｃａ(II)、Ｂａ(II)
、Ｃｄ(II)、Ｈｇ(II)、Ｓｎ(II)、Ｃｏ(II)またはＰｂ(II)である。二価のオキ
ソ金属類は、たとえばＶ(IV)Ｏ、Ｍｎ(IV)Ｏ、Ｚｒ(IV)Ｏ、またはＴｉ(IV)Ｏで
ある。二価のハロゲン化金属類は、たとえばＦｅ(III)Ｃｌ、Ｉｎ(III)Ｃｌまた
はＣｅ(III)Ｃｌである。二価のヒドロキシ金属類は、たとえば、Ａｌ(III)ＯＨ
、Ｃｒ(III)ＯＨ、Ｂｉ(III)ＯＨ、またはＺｒ(IV)(ＯＨ)2である。
【００１７】 本出願はまた、当然ながら、上記の方法によって得られる顔料に関する。
【００１８】 結晶性無機塩は、有機液体に難溶性でなければならず、一般に２０℃で≦１０
０mg／lであり、好ましくは２０℃で≦１０mg／l、最も好ましくは、２０℃で実
際的に不溶である。しかし、水に対しては溶解度が高くなければならず、好まし
くは少なくとも１０g／１００mlである。適切な粒度は、粒度重量分布の最大値
が１μm 〜１mmを有し、好ましくは５〜２００μm、最も好ましくは１０〜５０
μmである。
【００１９】 結晶性無機塩はまた、水に対して溶解度が高くなければならず、好ましくは少
なくとも１０g／１００mlである。好ましい結晶性無機塩は、硫酸アルミニウム
、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、または塩化ナトリウムであ
る。好ましい有機液体は、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル類、
アミド類、スルホキシド類、スルホン類およびそれらの混合物である。
【００２０】 有機液体は、メタノール、エタノールならびにプロピル、ブチルおよびペンチ
ルアルコールの異性体、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよ
びポリプロピレングリコール、あるいはそれらのモノメチル、モノエチル、ジメ
チルまたはジエチルエーテル類、ジアセトンアルコール、エチルメチルケトン、
エチルブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、トリアセチン、エチレン
グリコールジアセタート、エチレンカルボナート、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドおよびスルホ
ランなどのような、アルコール、エーテル、ケトン、エステル、アミド、スルホ
キシドまたはスルホンであることができる。これらは、当然その分子中に２個以
上のオキシ基および／またはオキソ基を有することができる。
【００２１】 ｐＫaおよびｐＫb値が、５．５〜８．５、特に６〜８、とりわけ７前後である
、中性の化合物を使用することが最も好ましい。
【００２２】 有機液体の結晶性無機塩に対する割合は、好ましくは１ml：６g〜３ml：７gで
あり、有機液体の、結晶性無機塩と式（Ｉ）の化合物との総重量に対する割合は
、好ましくは１ml：２．５g〜１ml：７．５gである。式（Ｉ）の化合物の結晶性
無機塩に対する重量比は、好ましくは１：４〜１：１２である。
【００２３】 混練は、有機液体のちょうど融点を越える温度からちょうど沸点未満の温度範
囲で、約１／２〜約７２時間の間で適切に実施できる。温度範囲は、−２０〜１
５０℃が都合よく、好ましくは０〜１００℃、より好ましくは２０〜６０℃であ
る。混練時間は、好ましくは１〜１０時間である。
【００２４】 結果として得られる顔料の比表面積は、通常３０〜２００m2／g、好ましくは
８０〜１５０m2／g、特に好ましくは９０〜１２０m2／gである。
【００２５】 得られた顔料は、主としてβ結晶相に基づく混合結晶相を有するが、そのα結
晶相とは異なる他の結晶相に対応する、追加の信号を有する。いくつかのβ結晶
相の信号強度もまた、おそらく結晶相間の相互作用によって乱され、その性質は
解明されていないものの、特に顔料としての用途に驚くほど有益な特性を有する
。他の結晶相に対応する信号の位置は、これらが純粋な状態にある場合の位置と
比較して、若干移動することがある（約±０．３ ２θ）。
【００２６】 混練工程は、結果として塩を含まない顔料が得られるように、格子面間隔（in
terplanar spacings）１７．６６〜２．９８Åに対応し、それぞれブラッグ角（
２θ）の範囲が５〜３０（ＣｕＫa）におけるＸ線回折スペクトル上の全信
号の高さの合計に対して、最も好ましくは、β結晶相に対応する信号の高さの合
計が５０〜９５％、およびα結晶相に対応する信号の高さの合計が０〜５％とな
るような、温度および時間の条件下で実施される。
【００２７】 好ましい実施態様において、本発明の顔料は、β結晶相およびθ結晶相の特徴
を有している。θ結晶相は、Progress in Organic Coatings 2,131-157(1973/74
)に報告されているように、ブラッグ角（２θ）範囲５〜１０において、対応す
るβ結晶相の信号よりも低い値で生じる、２個の強い信号により特徴づけられる
。
【００２８】 このように、本出願は、式（Ｉ）の顔料にも関し、Ｘ線回折スペクトル上の最
も強い１２個の信号が、β結晶相またはθ結晶相のいずれかの信号に対し±０．
３ ２θ以内で対応することを特徴とする。これは、好ましくは最も強い８個の
信号の場合である。
【００２９】 本発明の新規な生成物は、優れた堅牢度と組み合わされた、特に興味深い着色
特性を有し、多目的に使用でき、特に液体または好ましくは固体着色トナーの製
造用として使用できる。トナー中で使用する場合は、本発明の顔料を、好ましく
はその導電率が≦４０mSに達するまで、塩を除去するための洗浄を行い、従来技
術によって０．０５〜０．２μmの粒度に微粉砕する。
【００３０】 したがって、本出願はまた、既知の簡単な方法によって、変性フタロシアニン
化合物を、結晶の方向設定、分散、または安定化のためのような添加剤を使用す
る必要なしに、またある種の溶媒および／または熱の作用を避ける必要なしに製
造できることをその主な利点とする、本発明の顔料を含むトナーに関する。した
がって、たとえば押出または特に重合技術など、トナーのいかなる公知の製造方
法も、本発明の顔料と組み合わせた使用が可能である。
【００３１】 本発明のトナーは、優れた着色強さ、透明度、色相、彩度および光安定性を有
するばかりでなく、現在の電子写真装置との優れた適合性を有する。本発明のト
ナーは、一般に顔料トナーの総重量に対し本発明の顔料１〜７０重量％、および
ポリマー樹脂を含む。該トナーはまた、意図した使用に応じて通常の添加剤、お
よび他の既知の機能性化合物、ならびに所望される色相に合わせるための他の着
色剤を、付加的に含むことができる。特に、好ましくは電荷制御剤（ＣＣＡ）を
含む。
【００３２】 適切なポリマー樹脂類の限定されない例は、ポリイミド類、エポキシ類、ポリ
オレフィン類、ポリウレタン類、ビニル重合体類、およびジカルボン酸とジフェ
ノールを含むジオールとの重合エステル化生成物を包含する。ビニル重合体類は
、たとえばスチレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルナフタレン、不飽和モノオレ
フィン類、メタクリラート、メチルメタクリラート、ブチルアクリラート類およ
び他のアクリラート類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、ハロゲン化ビニリ
デン類、Ｎ−ビニルピロリドン類を包含する単重体の単独重合体、または２個以
上の単量体の共重合体、ならびにスチレンブタジエン共重合体である。特に好ま
しいものは、ポリ−ｎ−ブチルメタクリラート、スチレンとブタジエンまたはス
チレンとｎ−ブチルアクリラートの共重合体である。
【００３３】 この分野では、多くのＣＣＡが周知である。たとえば、セチルピリジニウムハ
ロゲン化物類およびセチルピリジニウムテトラフルオロボラート類を包含するア
ルキルピリジニウム化合物のような第四級アンモニウム化合物、有機スルホナー
ト類、およびスルホナート化合物である。
【００３４】 トナーは一般に、全重量に対し、５０〜９９重量％のポリマー樹脂および１〜
５０重量％の顔料を含有し、好ましくは６５〜９８重量％のポリマー樹脂および
２〜３５重量％の顔料、最も好ましくは８０〜９７重量％のポリマー樹脂および
３〜２０重量％の顔料を含有する。
【００３５】 トナーがＣＣＡをも含む場合は、全重量に対し、３０〜９９重量％のポリマー
樹脂、０．５〜５０重量％の顔料および０．５〜２０重量％の電荷制御剤を含有
し、好ましくは４５〜９８重量％のポリマー樹脂、１〜３５重量％の顔料および
１〜２０重量％の電荷制御剤、そして最も好ましくは７０〜９５重量％のポリマ
ー樹脂、３〜２０重量％の顔料および１〜２０重量％の電荷制御剤を含有する。
【００３６】 トナーの最も好ましい製造方法は、分散顔料の存在下における適切な不飽和単
量体の乳化重合であり、たとえば、米国特許第４，８９４，３０８号明細書、特
開平１−２００２７０号公報、特開平７−２９２０１０号公報および特開平８−
３０５０８４号公報に記載されている方法があるが、これらに限定されない。非
常に驚くことには、本発明の顔料は、容易に分散し、乳化重合に使用される媒体
中において、既知のフタロシアニン顔料に比較して、優れた分散安定性を有する
。該分散体の粘度は低い。しかしながらおよその法則として、ソルトニーディン
グされた顔料は、より高い分散エネルギーを必要とし、より迅速に再凝集するこ
とが期待される。本発明の顔料はまた、ポリマートナー粒子の中においてより均
質に分散し、トナーの着色強さは、顔料の所定の量に対してより高い。
【００３７】 本発明の顔料は、先に知られているフタロシアニン顔料用の、それ自体が既知
の方法でも使用することができる。たとえば、塊状のポリマーまたはワックスの
着色用のために、また磁気トナー、光学的記録媒体、光受容体または電荷発生剤
のようなマスターバッチの形態で、ならびに液体または固体塗料組成物、電子発
光材料およびインクジェット用インクのようなインクの製造用として使用するこ
とができる。
【００３８】 本発明のソルトニーディング法の出発原料として有用な粗フタロシアニンは、
既知のいかなる方法によっても、この分野で周知であり、たとえば英国特許第１
，４２２，８３４号明細書に開示されている、たとえば尿素法、ジニトリル法ま
たはイソインドリン法によっても製造できる。多価アルコール中での反応で得ら
れる粗フタロシアニンを使用することが好ましい。
【００３９】 本発明の混練方法の特に好ましい実施態様では、その少なくとも５０重量％が
、β結晶相と、該混練工程で使用する有機液体中でβ結晶相よりも安定度の低い
結晶相との混合物である、粗原料を使用する。
【００４０】 図１は、例１の粗原料のＸ線回折スペクトルを示す。図２は、例２の顔料のＸ
線回折スペクトルを示す。図３は、例６の顔料のＸ線回折スペクトルを示す。ｙ
軸は、いずれの図においても、任意の単位での強度を示す。
【００４１】 次に示す実施例は、本発明を説明するが、発明の範囲にいかなる制限をも加え
るものではない。
【００４２】 例１：エチレングリコールを溶媒として用い、反応温度を１６０℃として、イ
ソインドリン法によって亜鉛フタロシアニンを得た。生成物は、ブラッグ角（２
θ）が５〜２０の範囲で、θおよびβ結晶相の特徴的なピークを有したが、５〜
１０の範囲でより強い信号を有した。θ：βの割合は、約１：３ １/２で
あった。
【００４３】 例２：０．７５L混練機に、例１の生成物４５g、粉砕塩化ナトリウム３６０g
およびジアセトンアルコール１１３mlを加えた。次に、混練機を、その壁の温度
を４５℃に調節して８０rpmで操作した。６時間後、回転速度を５rpmに落とし、
塊状物を室温（約２５℃）まで冷却し、１２０mlの軟水をゆっくりと加えた。混
合物を水３Lに注ぎ、ついでその懸濁液を３時間攪拌し、濾過し、塩が存在しな
くなるまで水で洗浄した。その生成物を、８０℃／３・１０3Paで１５時間乾燥
し、篩分けした（メッシュサイズ０．４mm）。全範囲にわたり、θおよびβ結晶
相の特徴的なピークを有したが、約９．３では、性質の異なる２個の相の物理的
な混合から予想されるよりも、はるかに弱い信号を示した。θ結晶相の最も強い
２個のピークも、約０．２低い値へとわずかに移動した。粒度は≦０．２μmで
あった。
【００４４】
【表１】
【００４５】 例３：ポリ塩化ビニル６３．０g、エポキシ化大豆油３．０g、バリウム／カド
ミウム熱安定剤２．０g、フタル酸ジオクチル３２．０gおよび例２によって調製
した顔料１．０gを、攪拌棒を用いてガラスビーカー中で混合した。この混合物
を、温度１６０℃、ローラー速度２５rpm、および回転比１：１．２で、実験室
用二本ロール上で、折り畳み、除去および供給量を一定にして、８分間ロール作
業することにより、約０．４mm厚の軟質ＰＶＣシートを形成した。得られた軟質
ＰＶＣシートは、人目を引く青緑色の色合いに着色され、熱、光および移染に堅
牢であった。
【００４６】 例４：例２に従って調製した顔料０．１gを、ポリ塩化ビニル（Evipol（登録
商標）SH7020、EVC GmbH製）１３．３gと、DIDP Vestinol（登録商標）（Huels
Chemie製）９２．２１重量％、Rheoplast（登録商標）39 ４．１９重量％およ
びIrgastab（登録商標）BZ561（どちらもCiba Specialty Chemicals Inc.製）３
．６重量％からなる安定剤混合物７．３mlと混合し、ついでこの混合物を、１６
０℃で１５分間、ロールミル上で薄膜に加工した。
【００４７】 例５：メチルメタクリラート／メタクリル酸（７：３）共重合体１．５gを、
イソプロパノール１００mlに溶解した。例２の生成物１５gを、高速に攪拌しな
がら加えた。その懸濁液を、ｎ−ヘキサン１Lに滴下した。沈殿を濾過し、減圧
下、室温で乾燥し、ついでドデシル硫酸ナトリウム１．４２５gを水１００mlに
溶かした溶液に、ホモジナイザーを用いて３０分間分散させた。窒素ガス下で攪
拌しながら、その分散液１５ml、スチレン２４．５１g、ブチルアクリラート４
．６g、メチルメタクリラート１．５３g、およびｔ−ブチルメルカプタン０．７
gを、脱イオン水２３５mlに加えた。その混合物を７０℃に加熱し、ついでＫ2Ｓ 2 Ｏ7１．０１３７gを加えた。その混合物をさらに７０℃で７時間攪拌し、室温
まで冷却し、粒度の細かい重合トナーを製造した。
【００４８】 例６：亜鉛の代わりに酢酸ニッケルを使用したという相違点を除き、例１と同
様の手順を行った。
【００４９】 例７〜１１：例１の生成物の代わりに例６の生成物を使用したという相違点を
除き、例１〜５と同様の手順を行った。その結果を例１〜５の結果と比較した。
【００５０】 例１２：セチルピリジニウムクロリド０．１kg／h、スチレン５８重量％およ
びｎ−ブチルメタクリラート４２重量％からの共重合体１０kg／h、および例２
の顔料０．６kg／hを、１２０℃に加熱した押出し機（ＺＳＫ−３０）の第１ポ
ートに連続的に供給した。粉砕、ジェッティングおよび分級を行った後、平均粒
度１１μmのトナーを得た。
【図面の簡単な説明】
【図１】 例１の粗原料のＸ線回折スペクトルを示すチャートである。
【図２】 例２の顔料のＸ線回折スペクトルを示すチャートである。
【図３】 例６の顔料のＸ線回折スペクトルを示すチャートである。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年４月５日（２００１．４．５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】 本発明は、フタロシアニン類の新規な多形の顔料形態に関し、水溶性の中性有
機液体の存在下において、粗フタロシアニンをソルトニーディングすることによ
るその製造方法に関し、そしてそのいくつかの使用に関する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/087 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ 9/09 ３４４ 9/097 ３８４ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ， ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 平野 敬祐 兵庫県宝塚市売布きよしガ丘14−20 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AB02 AB06 CA22 DA01 EA07 EA10

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 粗フタロシアニン化合物を、有機液体の存在下において、水
    溶性の結晶性無機塩と混練し、ついで水を加え、濾過し、洗浄して顔料を上記塩
    から分離し、ついで上記顔料を乾燥させることによる顔料の製造方法であって、 上記フタロシアニン化合物が、式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｍは、２個の水素もしくは一価の金属、１個の二価の金属、または１個
    の二価のオキソ金属、ヒドロキシ金属もしくはハロゲン化金属部分であるが、た
    だし、該金属は、銅ではなく、それぞれのＸは、他から独立して水素またはハロ
    ゲンである） で表される化合物または化合物の混合物であり；そして、 上記有機液体は、水溶性であり、その分子中に少なくとも１個のオキシ基また
    はオキソ基を有する ことを特徴とする顔料の製造方法。
  2. 【請求項２】 上記金属が、周期系の１〜１０族および１２〜１４族から、
    好ましくは遷移系の２〜６族および１２〜１４族、最も好ましくはマグネシウム
    、アルミニウム、チタン、バナジウム、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される
    、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 上記有機液体が、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エ
    ステル類、アミド類、スルホキシド類、スルホン類およびそれらの混合物から選
    択される、請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 上記粗フタロシアニンが、多価アルコール中の反応によって
    得られる、請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】 請求項１の方法で得られた、請求項１記載の式（Ｉ）で表さ
    れるフタロシアニン顔料。
  6. 【請求項６】 それぞれブラッグ角（２θ）の範囲が５〜３０（ＣｕＫα）
    にあるＸ線回折スペクトル上のすべての信号の高さの合計に対して、β結晶相に
    対応する信号の高さの合計が５０〜９５％であり、α結晶相に対応する信号の高
    さの合計が０〜５％であることを特徴とする結晶相を有する、請求項１記載の式
    （Ｉ）で表されるフタロシアニン顔料。
  7. 【請求項７】 顔料トナーの全重量に対し、請求項５または６記載の顔料１
    〜７０重量％およびポリマー樹脂を含むトナー。
  8. 【請求項８】 ポリマー樹脂３０〜９９重量％、顔料０．５〜５０重量％、
    および電荷制御剤０．５〜２０重量％を含む、請求項７記載のトナー。
  9. 【請求項９】 請求項５または６記載の顔料を使用して製造することを特徴
    とする、トナーの製造方法。
  10. 【請求項１０】 その一つの工程が、分散顔料の存在下における、適切な不
    飽和単量体の乳化重合であることを特徴とする、請求項９記載の方法。
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