JPH01292066A - 新規なマグネシウムフタロシアニン化合物結晶およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の目的」 （産業上の利用分野） 本発明は新規なマグネシウムフタロシアニン化合物に関
し、更には、その新規化合物結晶の製造方法に関する。

すなわち１本発明にかかる新規なマグネシウムフタロシ
アニン化合物は、耐光性の高い高級顔料、光電変換媒体
、　Ｐ　ＨＢ　（Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｈｏ１
ｅ　Ｂｕｒｎｉｎｇ）や光情報記録媒体あるいは電子写
真感光体などに使用される際に優れた効果を発揮するも
のである。

（従来の技術） フタロシアニンは、熱、溶剤などに安定であり。

７５０ｎｍ以上に吸収ピークを持つことから、多くの分
野から注目されている化合物である。例えば。

半導体レーザーの発振波長領域（７６０〜８３０ｎｍ）
に吸収ピークを持つため、レーザービームプリンター用
の電荷発生材料、また、光情報記録用の光吸収相等に用
いられている。

マグネシウムフタロシアニン化合物の製造方法は。

モーザーとトーマス著の「フタロシアニン化合物」（Ｍ
ｏｓｅｒ　ａｎｄ　Ｔｈｏｍａｓ　”Ｐｈｔｂａｌｏｃ
ｙａｎｉｎｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ″）などに記載され
ている方法が公知である。

マグネシウムフタロシアニン（ＭｇＰｃ）の結晶型は、
　Ｔ、Ｌ、ＢｌｕｈｍらのＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｌｅｔｔｅｒｓ２　
　（１９８３）　Ｐ　８５〜８７およびＲ，Ｏ。

ＬｏｕｔｆｙらのＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｍａｒｇｉ
ｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｖｏｌ、　２９（Ｔｈ３）１９
８５にαおよびβ型の存在が記述されている。

ＭｇＰｃはフタロシアニンの中心環からマグネシウム金
属が脱離し易い欠点を持つ。例えば、特開昭６１−２０
３４６１号記載のＭｇＰＣを濃硫酸中に溶解させた後に
、再沈澱させる方法（アシッドペースティング法）では
９本発明者の追試によると再沈澱後、マグネシウム金属
はフタロシアニン環から脱離して、無金属フタロシアニ
ン（Ｈ！ＰＣ）になっている。すなわち、・ＭｇＰｃの
粗合成物を、αまたはβ型結晶に転移させる方法に多く
の制限があり。

安定してαまたはβ型が得られる方法は充分に確立され
ていないのが現状である。そこで、製造法が容易かつ安
定である新しいＭ　ｇ　Ｐ　ｃ化合物結晶およびその製
造方法の発明が望まれていた。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は新規なマグネシウムフタロシアニン（以下、Ｍ
ｇＰｃと略す）化合物に関し、更には、その新規化合物
結晶の製造方法に関するものであり、その新規な化合物
は、耐光性の高い高級顔料、光電変換媒体、ＰＨＢや光
情報記録媒体あるいは電子写真感光体などに使用する際
に優れた効果を発揮する。

「発明の構成」 （課題を解決するための手段） 本発明は、Ｘ線回折図において、ブラッグ角度（２θ±
０．２°）の６．９°、１２．２°、２２．８°。

２３．３°および２４．４°に明確なＸ線回折ピークを
有するマグネシウムフクロシアニン化合物であり。

さらにはブラッグ角度（２θ±０．２“）の６．９°。

１２．２’１３．８°、１６．９°、１Ｂ、９°、２２
．８°。

２３．３°、２４．４°、２８．０°および２８．５°
にＸ線回折ピークを有するＭｇＰｃ化合物である。さら
には、０℃〜ｌＯＯ℃において結晶形が変換するのに十
分な回転数および時間で攬拌あるいは機械的歪力を加え
て製造する本発明のＭｇＰｃ化合物の製造方法である。

本発明のＭｇＰｃ化合物は、フタロシアニン環の中心に
Ｍｇが配位したものであれば、いずれでも良い。すなわ
ち、フタロシアニンのベンゼン環に、いずれの種類およ
び数の置換基を有していても良く。

また、二量体構造または置換基を界して２分子以上付加
していても良い。また本発明のＭ　ｇ　Ｐ　ｃ化合物の
中にＭｇ金属の脱離したフタロシアニン（例えばＨｚＰ
ｃ化合物）が含有されていても良い。

本発明のＭｇＰｃ化合物の製造方法を以下に示す。

一般に、フタロシアニンは、フタロジニトリルと金属ま
たは金属塩化物とを加熱溶解または有機溶媒存在下で加
熱するフタロジニトリル法、無水フタル酸を尿素および
金属または金属塩化物と加熱溶解または有機溶媒存在下
で加熱するワイラー法、シアノベンズアミドと金属また
は金属塩とを高温で反応させる方法、ジリチウムフタロ
シアニンと金属または金属塩を反応させる方法があるが
、これらに限定されるものではない。金属および金属塩
はマグネシウム金属、塩化物、臭化物、フッ化物など、
いずれでも良い。また有機溶媒としては、α−クロロナ
フタレン、β−クロロナフタレン、α−メチルナフタレ
ン、メトキシナフタレン、ジフェニルエタン、エチレン
グリコール、ジアルキルエーテル、スルホラン。

ジクロルベンゼン、アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドンなど反応不活性な高沸点の溶媒が望ましい。

得られた合成物を酸、アルカリ、メタノール、エタノー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、ピリジン、キノリン、スルホラン。

α−クロロナフタレン２　トルエン、ジオキサン、キシ
レン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、トリクロロプロパン、　　Ｎ、　　Ｎ′
−ジメチルホルムアミド等により精製して得られる。精
製法としては溶剤洗浄、再結晶法、ソックスレー等の抽
出法、および熱懸濁法などがある。また。

昇華精製することも可能である。精製方法は、これらに
限られるものではない。

粗合成物の有するＸ線回折ピークは、任意のものであっ
て良い。

以上の方法で得たＭ　ｇ　Ｐ　ｃ粗合成物を、以下の機
械的摩砕方法で１本発明のＭｇＰｃ化合物結晶に転移さ
せる。

摩砕するＭ　ｇ　Ｐ　ｃ粗合成物は、いずれの置換基を
有していても良い。摩砕は乾式および湿式のいずれでも
良い。攬拌、混練の分散メディアとしては通常の分散や
乳化混合等に用いられるもので良く１例えば、ガラスピ
ーズ、スチールビーズ、アルミナボール、ジルコニアボ
ール、フリント石が挙げられる。

しかし１分散メディアは必ずしも必要ではない。摩砕助
剤は顔料の摩砕助剤として用いられている食塩。

重炭酸ソーダおよびぼう硝等が挙げられるが、摩砕助剤
も必ずしも必要ではない。

結晶転移に使用される装置は９例えば、ホモミキサー、
ディスパーザ−、アジター、ニーダ−、ボールミル、サ
ンドミル、アトライターおよびダイノミル等がある。ま
た、湿式摩砕時に使用される溶媒は。

粗合成時に使用される有機溶媒を用いても良いがその他
にアルコール系溶媒、すなわち、グリセリン。

エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レコングリコール、セロソルブ系溶媒として。

エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、その他ケトン系溶媒、エス
テル系溶媒等の溶媒の中から一種以上選択することが好
ましい。

結晶転移工程時の温度は、０℃〜２２０℃好ましくは、
０℃〜１００℃が良い。結晶転移終了後、公知の精製法
により有機溶媒および助剤を除去した後に乾燥して青色
粉末を得ることが出来る。

本発明のＭｇＰｃ化合物は、水および溶媒に対する溶解
性が高いこと、およびその優れた光電変換能力から、光
電変換媒体、ＰＨＢや光情報記録媒体。

電子写真感光体として使用されるだけではなく１着色用
顔料としても有用なものである。

（実施例） 以下１本発明の実施例について具体的に説明する。

例中で部とは１重量部を示す。

実施例１ フタロジニトリル２５０℃、金属マグネシウム１２部を
アセトアミド１０００部の中に加える。２００℃にて５
時間加熱反応後、水蒸気蒸留で溶媒を除いた。次いで、
２％塩酸水溶液、続いて２％水酸化ナトリウム水溶液で
精製した後にアセトンで精製し。

試料を乾燥して２１０部のＭ　ｇ　Ｐ　ｃ化合物を得た
。

この化合物の元素分析の結果を以下に示す。

（注）計、算値はＣ３ｚＨｒｂＮ＊　Ｍｇとして算出し
た。

また、この化合物中に含まれる遊離マグネシウムの定量
分析を行なった結果、遊離マグネシウムは２ｐｐｍ以下
であり、遊離マグネシウムは、はとんど存在していない
ことがわかる。また質量分析の結果。

この化合物はＭ／Ｚ＝５３６のモノピークを示し。

ＭｇＰｃであることが確認された。

以上の方法で得たＭｇＰｃ化合物１０部、第２表に示し
た条件で摩砕助剤２０部および溶媒８部をニーダーに入
れて、９０℃で２０時間摩砕した。同円。

器械より取り出して、水およびメタノールで摩砕助剤、
溶媒を取り除いた後２％の希硫酸で精製し、濾過、水洗
、乾燥して青色結晶を得た。

第２表 作製した本発明のＭ　ｇ　Ｐ　ｃ化合物は、実施例１−
Ａ、１−Ｂ、１−ＣともにＸ線回折図上において。

ブラッグ角度（２θ±０．２°）の６．９°、１２．２
°。

１３．８°、１６．９°、１Ｂ、２°、１８．９°、２
２．８”、２３．３°、２４．４°、２８．０°および
２８．５゜にＸ線回折ピークを有していた。第１図に、
実施例１−Ａにより作製したＭ　ｇ　Ｐ　ｃ化合物のＸ
線回折図を示す。実施例１−Ｂ、ｌ−Ｃも、１−Ａと同
じブラッグ角度にピークを有していた。

「発明の効果」 本発明により得られた新規なＭｇＰｃ化合物により、耐
光性の高い高級顔料、光電変換媒体、ＰＨＢまたは光学
的な情報記録媒体あるいは電子写真感光体などに使用す
る際に優れた効果を発揮するものである。また９本発明
のＭ　ｇ　Ｐ　ｃ化合物は、水および各種溶媒に対して
可溶性であるために、さらに多くの分野に利用すること
が出来る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１−Ａで作製した１本発明の新規なＭ
ｇＰｃ化合物のＣｕ　Ｋ　］！ｆＭによるＸ線回折図で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｘ線回折図において、ブラッグ角度（２θ±０．２
   °）の６．９°、１２．２°、２２．８°、２３．３°
   および２４．４°に明確なＸ線回折ピークを有するマグ
   ネシウムフタロシアニン化合物。 ２、Ｘ線回折図において、ブラッグ角度（２θ±０．２
   °）の６．９°、１２．２°１３．８°、１６．９°、
   １８．９°、２２．８°、２３．３°、２４．４°、２
   ８．０°および２８．５°にＸ線回折ピークを有するマ
   グネシウムフタロシアニン化合物。 ３、マグネシウムフタロシアニン化合物を０℃〜２２０
   ℃で攬拌または機械的歪力を加えて結晶形を変換するこ
   とを特徴とする請求項１記載のマグネシウムフタロシア
   ニン化合物の製造方法。