JP2003026940A - 着色剤、ディスパーション、分散剤及びインキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】分散性に優れた着色剤、また粒子の凝固を防止
する分散剤、分散剤を含む安定なディスパージョン及び
それよりなるインキの製造。 【解決手段】１〜５０ナノメートルの範囲の平均直径を
有する架橋重合体ナノ粒子（ＰＮＰ）と発色団を含む着
色剤であり、発色団はＰＮＰに結合した形態を含み、Ｐ
ＮＰは重合単位として少なくとも一つの多エチレン性不
飽和モノマーを含む着色剤、分散剤、ディスパーション
及びインキを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、着色剤、分散剤、ディスパーシ
ョン及びインキに関する。特に本発明は、１から５０ナ
ノメートルの範囲の平均直径を有する架橋重合体ナノ粒
子（以後ＰＮＰと称される）を含む着色剤、分散剤、デ
ィスパーション及びインキに関する。本発明は、また、
着色剤、分散剤、ディスパーション及びインキを製造す
る方法に関する。

【０００２】ここで「着色剤」とは、放射線と相互作用
する物質、例えば、顔料及び染料を意味する。

【０００３】ここで「放射線と相互作用」とは、可視光
線のような電磁線等の放射線の物質による散乱又は変化
を意味する。

【０００４】ここで「発色団」とは、吸収、燐光又は蛍
光等の電磁線を変化させる化学単位を意味する。

【０００５】ここで「粒子」及び「粒状物」とは、微細
物質を意味する。

【０００６】ここで「顔料」とは、粒状有機又は無機物
質形態の着色物質を意味する。本発明の目的の範囲内
で、無機粒子は粒状鉱物、クレー、セラミック及び金属
等を含むが、これらに限定されない。

【０００７】ここで「染料」とは、例えば発色団を含有
する分子のような非粒状形態の有機又は無機物質形態の
着色物質を意味する。

【０００８】ここで「ディスパーション」とは、イン
キ、塗料、プラスチック及びコーティング用のポリマー
ラテックス、；インキ、塗料、プラスチック及びコーテ
ィング用の顔料ディスパーション等の着色剤ディスパー
ション；セラミックディスパーション；金属粒子ディス
パーション；及び鉱物性ディスパーション（例えば、ス
ケール防止用のクレーディスパーション、安定化ライム
スラリー及び炭酸カルシウムの安定化ディスパーション
のような多くの用途に有用な微細分散粒子の液状ディス
パーションを意味する。

【０００９】ここで「分散剤」とは、例えば粒子の凝
結、凝集、凝固、フロッキュレーション、相分離及び類
似の作用を防止するために、粒子を粒子ディスパーショ
ン全体に分布するよう維持するに有用な、粒子ディスパ
ーション中の分子を意味する。

【００１０】多くの種類の着色剤は、有機及び無機顔料
粒子及び染料を含む液体に分散され得る。しかしなが
ら、有機顔料等の多くの着色剤は、しばしば一次顔料粒
子の集合体の大きな粉末状凝集物（１００ミクロンより
大）として提供される。不幸にして、大きな粉末着色剤
凝集物のディスパーションを加えた物質の色彩品質は劣
悪である。従って、多くの着色剤は、例えば粉砕及び微
粉砕を通して多大なエネルギーの入力を必要とし、改良
した色彩品質を有する物質における使用のための、一次
顔料粒子のようなより小さな着色剤粒子のディスパーシ
ョンを製造するために特殊な分散剤の使用が要求され
る。染料は、一般に顔料よりもより分散性があるが、多
くの染料は熱、光及び放射線での暴露により退色する傾
向（貧弱な光堅牢度）がある。多くの染料は、また、移
行する傾向がある（すなわち「ブリード」）。有機顔料
は典型的に染料と比較してより良い耐光堅牢性を有し、
より移行が少ないが、典型的には、それらは上記したよ
うにより分散が難しい。改良された着色剤が求められ
る。

【００１１】粒子ディスパーションは、本質的に不安定
である。粒子ディスパーションは、粒子の凝固を防止す
るため有効な分散剤を要求する傾向にある。好適な分散
剤の例は、アニオン、カチオン及び非イオン性界面活性
剤及び重合体分散剤である。分散剤としての界面活性剤
は、二つの粒子の接近に際し不可逆性の凝固をもたらし
得る、粒子表面と連続相との間での動的移動性を有する
という欠点を有している。それらの分散剤としての有効
性は、また、ディスパーション中に存在する水混和性有
機溶媒の存在によって悪影響を及ぼされ得る。重合体分
散剤は、複数点において粒子表面に結合しているので、
それらは界面活性剤の幾つかの不都合なモードを受け易
すくはない。それらは、電荷及び立体安定性双方により
安定化することができる。しかしながら、重合体ディス
パーションでさえ、安定化ポリマー鎖の崩壊又は粒子表
面から重合体分散剤の脱離の原因となり得る、種々の有
機添加剤の存在により悪影響を及ぼされ得る。改良され
た分散剤及びディスパーションが求められている。

【００１２】エマルションポリマーのような分散したポ
リマーは、様々なインキにおけるバインダーとして広く
使用されている。インクジェットプリンターに使用され
るインキ配合物の成分としてのエマルションポリマー
は、印刷される物品に有益な性質を付与するのに利点が
ある。水堅牢度、耐ハイライト性、耐ウエットラブ（ｗ
ｅｔ ｒｕｂ）性、耐ドライラブ（ｄｒｙ ｒｕｂ）性
及び基体接着性のような特性は、全て好適なバインダー
の選択により向上され得る。しかし、インキ配合物内の
ラテックスバインダーの存在は、プリントヘッドのイン
キ性能を著しく劣化させる傾向がある。インキ配合物に
おけるラテックスバインダーの存在は、多くの異なるモ
ードにより結果としてプリンター性能の劣化に結びつき
得る。例えば、熱インクジェトプリントヘッドは、３０
０℃以上の温度に達しうる抵抗発熱体を有する。ラテッ
クスバインダーは、この温度で劣化し、発熱体を汚染
し、発熱体表面にフィルムを形成し得る。これらの問題
は、インキに与えられた熱エネルギーの程度を変化させ
てしまい、貧弱なプリント性能の原因となる。これらの
条件下で、ラテックスバインダーは、また、それら自身
で凝固することができ、又は若し存在するならば分散し
た顔料で凝固することができる。斯かる凝固は、粘度又
は表面張力のようなインキの物理的特性に変化を蒙らせ
ることにより、又はプリントヘッドのノズルを物理的に
詰まらせることによりプリント性能を劣化し得る。プリ
ントヘッドにおいて、高剪断条件が、プリントヘッドを
通して高い頻度のインキ放出及び小さな寸法のプリント
ヘッドに起因して存在する。斯かる剪断条件は、また、
ラテックス自身の凝固、分散顔料とラテックスバインダ
ーとの凝固又はプリントヘッド内部表面上へのラテック
スバインダーの吸着を引き起こし得る。高剪断条件は、
熱的プリントヘッドに存在するばかりでなく、他の種類
のインクジェットプリントヘッド並びに圧電性プリント
ヘッドにおいても存在する。改良されたインキが求めら
れている。

【００１３】本発明は、上述の課題を克服する着色剤を
提供することを追求するものである。これらの課題は、
着色剤の大きさ、モルホロジー、分散性及び安定性が改
良された新規な着色剤を提供することにより解決され
る。本発明は、また、上記した分散剤の欠点に悩まされ
ることのない分散剤を提供することを追求する。本発明
は、また、改良された安定性を有するディスパーショ
ン、特に着色剤ディスパーションを提供することを追求
するものである。本発明は、また、改良した特性を有す
るインキ、特にインクジェットインキを提供することを
追求するものである。

【００１４】上述の多くの課題は、着色剤、分散剤、デ
ィスパーション及びインキ内にＰＮＰを含ませることに
より克服され得ることが、ここで見出された。有用なＰ
ＮＰは、１から５０ナノメートルの範囲の平均直径を有
し、重合単位として少なくとも一つの多エチレン性不飽
和モノマーを有する。

【００１５】ここで提供されるディスパーションは、非
ＰＮＰ分散剤を使用したものと比較して、本発明のＰＮ
Ｐ分散剤を使用した場合にそれらの粘度が減少する点で
特に有用である。

【００１６】本発明の着色剤は、１から５０ナノメート
ルの範囲の平均直径を有するＰＮＰを含み、そのＰＮＰ
は重合単位として少なくとも一つの多エチレン性不飽和
モノマー及び発色団を含有し、その発色団はＰＮＰ上に
含まれ、又はその内部に含まれ、又は物理的に又は化学
的にＰＮＰと会合している。ＰＮＰは、本発明の着色剤
をして顔料のような現行の着色剤と比較して改良した粒
径制御及びモルホロジー制御をなさしめる。本発明の着
色剤は、例えばインキ、コーティング及びプラスチック
におけるような様々な用途に使用され得る。

【００１７】本発明の第一の態様においては、少なくと
も一つの発色団及び１から５０ナノメートルの範囲の平
均直径を有するＰＮＰを含む着色剤であって、該ＰＮＰ
は重合単位として少なくとも一つの多エチレン性不飽和
モノマーを含む着色剤が提供される。

【００１８】本発明の第二の態様においては、液体媒体
に分散した粒子及びＰＮＰを含み、該ＰＮＰは１から５
０ナノメートルの範囲の平均直径を有し、該ＰＮＰは重
合単位として少なくとも一つの多エチレン性不飽和モノ
マーを含むディスパージョンが提供される。

【００１９】本発明の第三の態様においては、本発明の
ディスパーションを含むインキが提供される。

【００２０】本発明の第四の態様においては、５０ナノ
メートルの範囲の平均直径を有する少なくとも一つのＰ
ＮＰを含み、該ＰＮＰは重合単位として少なくとも一つ
の多エチレン性不飽和モノマーを含む分散剤が提供され
る。

【００２１】本発明の第五の態様においては、重合単位
として少なくとも一つの多エチレン性不飽和モノマーを
含み、１から５０ナノメートルの範囲の平均直径を有す
るＰＮＰを形成し、少なくとも一つの発色団を該ＰＮＰ
の少なくとも一部に結合させることを含む、着色剤を提
供する方法が提供される。

【００２２】本発明の第六の態様においては、１から５
０ナノメートルの範囲の平均直径を有するＰＮＰを形成
し、該ＰＮＰは重合単位として少なくとも一つの多エチ
レン性不飽和モノマーを含む；及び該ＰＮＰの少なくと
も一部に少なくとも一つの発色団を結合させることを含
む着色剤の提供法が提供される。

【００２３】ここで使用されるように、次の略語は、明
らかに特段の断りのない限り次の意味を有する：Ｃ＝摂
氏度；μｍ＝ミクロン；ＵＶ＝紫外線；ｒｐｍ＝１分当
たりの回転数；ｎｍ＝ナノメートル；Ｊ＝ジュール；ｃ
ｃ＝立法センチメートル；ｇ＝グラム；ｗｔ％＝重量パ
ーセント；Ｌ＝リットル；ｍＬ＝ミリリットル；ＰＶＣ
＝(着色剤の総容積)／（着色剤の総容積プラス全ての他
の不揮発性成分の総容積）；ＭＩＡＫ＝メチルイソアミ
ルケトン；ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン；ＢＡ＝
ブチルアクリレート；ＡＡ＝アクリル酸；ＭＡＡ＝メタ
クリル酸；ＰＳ＝粒径＝平均直径；ＰＭＡ＝ポリ（メチ
ルアクリレート）；ＣｙＨＭＡ＝シクロヘキシルメタク
リレート；ＥＧ＝エチレングリコール；ＤＰＧ＝ジプロ
ピレングリコール；ＤＥＡ＝ジエチレングリコールエチ
ルエーテルアセテート；ＢｚＡ＝ベンジルアクリレー
ト；ＢｚＭＡ＝ベンジルメタクリレート；ＭＡＰＳ＝Ｍ
ＡＴＳ＝（トリメトキシルシリル）プロピルメタクリレ
ート；ＰＥＴＴＡ＝ペンタエリトリットテトラ／トリア
セテート；ＰＰＧ４０００ＤＭＡ＝ポリプロピレングリ
コール４０００ジメタクリレート；ＯＦＰＭＡ＝オクタ
フルオロペンチルメタクリレート；ＤＰＥＰＡ；ジペン
タエリトリットペンタアクリレート；ＴＭＳＭＡ＝トリ
メチルシリルメタクリレート；ＭＯＰＴＳＯＭＳ＝メタ
クリルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチ
ルシラン；ＭＯＰＭＤＭＯＳ；３‐メタクリルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン；ＴＡＴ＝トリアリル‐
１，３，５‐トリアジン‐２，４，６‐（１Ｈ、３Ｈ、
５Ｈ）-トリオン；ＩＢＯＭＡ＝イソボルニルメタクリ
レート；ＰＧＭＥＡ＝プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート；ＰＥＧＭＥＭＡ４７５＝ポリ（エ
チレングリコールメチルエーテル）メタクリレートＭｗ
＝４７５；及びＰＧＤＭＡ＝プロピレングリコールジメ
タクリレート。

【００２４】用語「（メタ）アクリル」はアクリル及び
メタクリル双方を含み、用語「（メタ）アクリレート」
はアクリレート及びメタクリレート双方を含む。同様
に、用語「（メタ）アクリルアミド」はアクリルアミド
及びメタクリルアミド双方を意味する。「アルキル」は
直鎖、分岐及び環状アルキル基を含む。

【００２５】ここで規定される全ての範囲は、両端の数
字を含み、組み合わせ可能である。

【００２６】特に断りの無い限り、用語の使用「又は」
は、双方を含む形態を意味し、例えば、「Ａ又はＢ」が
真実であるとの状態は、Ａが真実；Ｂが真実；Ａ及びＢ
が両方真実である、の内の少なくとも一つが満足される
場合をここでは表す。

【００２７】本発明は、１から５０ナノメートルの範囲
の平均直径を有するＰＮＰを含む着色剤、分散剤、ディ
スパーション及びインキを目的にしており、該ＰＮＰは
重合単位として少なくとも一つの多エチレン性不飽和モ
ノマーを含む。

【００２８】ＰＮＰは、少なくとも一つの多エチレン性
不飽和モノマーのフリーラジカル重合によって形成され
る。典型的には、ＰＮＰは、ＰＮＰの重量を基準にして
少なくとも１重量％の、少なくとも一つの重合された多
エチレン性不飽和モノマーを含有する。ＰＮＰの重量を
基準にして１００％以下の重合された多エチレン性不飽
和モノマーが、本発明のＰＮＰに有効に使用され得る。
好ましくは、重合された多エチレン性不飽和モノマーの
量は、ＰＮＰの重量を基準にして１％から８０％、より
好ましくはＰＮＰの重量を基準にして１％から６０％、
最も好ましくはＰＮＰの重量を基準にして１％から２５
％である。

【００２９】本発明に有用である好適な多エチレン性不
飽和モノマーとしては、例えば、トリビニルベンゼン、
ジビニルトルエン、ジビニルピリジン、ジビニルナフタ
レン及びジビニルキシレン；及びエチレングリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリビニ
ルシクロヘキサン、アリルメタクリレート（「ＡＬＭ
Ａ」）、エチレングリコールジメタクリレート（「ＥＧ
ＤＭＡ」）、ジエチレングリコールジメタクリレート
（「ＤＥＧＤＭＡ」）、プロピレングリコールジメタク
リレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート（「ＴＭＰＴＭ
Ａ」）、ジビニルベンゼン（「ＤＶＢ」）、２，２-ジ
メチルプロパン‐１，３‐ジアクリレート、１，３‐ブ
チレングリコールジアクリレート、１，３‐ブチレング
リコールジメタクリレート、１，４‐ブタンジオールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６‐ヘキ
サンジオールジアクリレート、１，６‐ヘキサンジオー
ルジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコール２００ジアクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアク
リレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコール６００ジメタクリレー
ト、ポリ（ブタンジオール）ジアクリレート、ペンタエ
リトリットトリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリエトキシトリアクリレート、グリセロールプロポキ
シトリアクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリ
レート、ペンタエリトリットテトラメタクリレート、ジ
ペンタエリトリットモノヒドロキシペンタアクリレー
ト、ジビニルシラン、トリビニルシラン、ジメチルジビ
ニルシラン、ジビニルメチルシラン、メチルトリビニル
シラン、ジフェニルジビニルシラン、ジビニルフェニル
シラン、トリビニルフェニルシラン、ジビニルメチルフ
ェニルシラン、テトラビニルシラン、ジメチルビニルジ
シロキサン、ポリ（メチルビニルシロキサン）、ポリ
（ビニルヒドロシロキサン）、ポリ（フェニルビニルシ
ロキサン）、及びそれらの混合物のようなジ‐、トリ
‐、テトラ‐又はより高次の多官能性エチレン性不飽和
モノマーが含まれる。

【００３０】ＰＮＰに共重合単位として組み入れられ得
る好適なエチレン性不飽和モノマーとしては、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、アルキル（メ
タ）アクリレート、アルケニル（メタ）アクリレート、
芳香族（メタ）アクリレート、ビニル芳香族モノマー、
ホスホエチル（メタ）アクリレート（「ＰＥＭ」）のよ
うなリン含有化合物、酢酸ビニル、含窒素化合物及びそ
れらのチオ類似体、マレエート、モノ‐及びジアルキル
エステル、マレイン酸、フマル酸、マレアメート（ｍａ
ｌｅａｍａｔｅｓ）及びビニル芳香族とのそれらのコポ
リマー、ビニルエーテル、ビニルスルフィド及び置換エ
チレンモノマーが含まれるが、これらに限定されない。

【００３１】典型的には本発明に有用なアルキル（メ
タ）アクリレートとしては、（Ｃ_１〜Ｃ_２４）アルキル
（メタ）アクリレートである。適当なアルキル（メタ）
アクリレートとしては、「ローカット（ｌｏｗ ｃｕ
ｔ）」アルキル（メタ）アクリレート、「ミッドカット
(ｍｉｄ ｃｕｔ)」アルキル（メタ）アクリレート及び
「ハイカット（ｈｉｇｈ ｃｕｔ）」アルキル（メタ）
アクリレートが含まれるが、これらに限定されない。

【００３２】「ローカット」アルキル（メタ）アクリレ
ートは、典型的にはアルキル基が１から６の炭素原子を
含むものである。適当なローカットアルキル（メタ）ア
クリレートとしては、メチルメタクリレート（「ＭＭ
Ａ」），メチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート（「ＢＭ
Ａ」）、ブチルアクリレート（「ＢＡ」）、イソブチル
メタクリレート（「ＩＢＭＡ」）、ヘキシルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシル
アクリレート及びこれらの混合物が含まれるが、これら
に限定されない。

【００３３】「ミッドカット」アルキル（メタ）アクリ
レートは、典型的にはアルキル基が７から１５の炭素原
子を含むものである。適当なミッドカットアルキル（メ
タ）アクリレートとしては、２‐エチルヘキシルアクリ
レート（「ＥＨＡ」）、２‐エチルヘキシルメタクリレ
ート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレー
ト、イソデシルメタクリレート（ 「ＩＤＭＡ」、 分岐
（Ｃ_１０）アルキル異性体混合物に基づく）、ウンデシ
ルメタクリレート、ドデシルメタクリレート（ラウリル
メタクリレートとしても知られる）、トリデシルメタク
リレート、テトラデシルメタクリレート（ミリスチルメ
タクリレートとしても知られる）、ペンタデシルメタク
リレート及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限
定されない。有用な混合物としては、ドデシル‐ペンタ
デシルメタクリレート（「ＤＰＭＡ」）、ドデシル、ト
リデシル、テトラデシル及びペンタデシルメタクリレー
トの直鎖及び分岐鎖異性体の混合物；及びラウリル‐ミ
リスチルメタクリレート（「ＬＭＡ」）が含まれる。

【００３４】「ハイカット」アルキル（メタ）アクリレ
ートは、典型的にはアルキル基が１６から２４の炭素原
子を含むものである。適当なハイカットアルキル（メ
タ）アクリレートとしては、ヘキサデシルメタクリレー
ト、ヘプタデシルメタクリレート、オクタデシルメタク
リレート、ノナデシルメタクリレート、コシルメタクリ
レート、エイコシルメタクリレート及びこれらの混合物
が含まれるが、これらに限定されない。有用なハイカッ
トアルキル（メタ）アクリレートとしては、ヘキサデシ
ル、オクタデシル、コシル及びエイコシルメタクリレー
トの混合物であるセチル‐エイコシルメタクリレート
（「ＣＥＭＡ」）；及びヘキサデシル及びオクタデシル
メタクリレートの混合物であるセチル‐ステアリルメタ
クリレート（「ＳＭＡ」）が含まれるが、これらに限定
されない。

【００３５】上記のミッドカット及びハイカットのアル
キル（メタ）アクリレートは、一般的に工業品質の長鎖
脂肪族アルコールを使用して標準エステル化操作により
製造され、これらの商業的に入手可能なアルコールは、
アルキル基が１０から１５又は１６から２０の炭素原子
を含む鎖長の間で変動するアルコールの混合物である。
これらのアルコールの例は、ビスタケミカル（現在では
サソール）カンパニーの種々のチーグラー触媒によって
製造されるアルフォール（ＡＬＦＯＬ）アルコール、即
ち、アルフォール１６１８及びアルフォール１６２０、
シェルケミカルカンパニーのチーグラー触媒によって製
造される種々のネオドール（ＮＥＯＤＯＬ）アルコー
ル、即ち、ネオドール２５Ｌ及びプロクターアンドギャ
ンブル社のＴＡ‐１６１８及びＣＯ‐１２７０等の天然
物由来アルコールである。結論として、本発明の目的の
ためには、アルキル（メタ）アクリレートは、個々の名
称のアルキル（メタ）アクリレート製品ばかりでなく、
示されたアルキル（メタ）アクリレートが主成分である
アルキル（メタ）アクリレートの混合物をも含むことが
意図されている。

【００３６】本発明に有用なアルキル（メタ）アクリレ
ートモノマーは、単一モノマーでもよいし、アルキル部
分に異なる数の炭素原子を有するものの混合物であって
もよい。また、本発明に有用な（メタ）アクリルアミド
及びアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、任意に
置換されてもよい。任意に置換された、適当な（メタ）
アクリルアミド及びアルキル（メタ）アクリレートモノ
マーとしては、ヒドロキシ（Ｃ_２‐Ｃ_６）アルキル（メ
タ）アクリレート、ジアルキルアミノ（Ｃ_２‐Ｃ_６）‐
アルキル（メタ）アクリレート及びジアルキルアミノ
（Ｃ_２‐Ｃ_６）アルキルメタアクリルアミドが含まれる
が、これらに限定されない。

【００３７】有用な置換アルキル（メタ）アクリレート
モノマーの例としては、アルキル基に一つ以上の水酸基
を有するもの、例えば、アルキル基のβ位（２の位置）
に水酸基が見出されるものである。置換アルキル基が分
岐又は非分岐の（Ｃ_２‐Ｃ _６）アルキル基であるヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートモノマーが好まし
い。好適なヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモ
ノマーとしては、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート
（「ＨＥＭＡ」）、２‐ヒドロキシエチルアクリレート
（「ＨＥＡ」）、２‐ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、１‐メチル‐２‐ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２‐ヒドロキシプロピルアクリレート、１‐メチル
‐２‐ヒドロキシエチルアクリレート、２‐ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、２‐ヒドロキシブチルアクリレ
ート及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定
されない。好ましいヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートモノマーは、ＨＥＭＡ、１‐メチル‐２‐ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２‐ヒドロキシプロピルメ
タクリレート及びそれらの混合物である。後者の二つの
モノマー混合物は、一般に「ヒドロキシプロピルメタク
リレート」又は「ＨＰＭＡ」と呼ばれている。

【００３８】本発明に有用な他の置換（メタ）アクリレ
ート及び（メタ）アクリルアミドモノマーの例は、アル
キル基中にジアルキルアミノ基又はジアルキルアミノア
ルキル基を有するものである。斯かる置換（メタ）アク
リレート及び（メタ）アクリルアミドの例としては、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルメタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐アミノプロピルメタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノブチルメタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアミノエチルメタクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアミノブチルメタクリルアミド、
Ｎ‐（１，１‐ジメチル‐３‐オキソブチル）アクリル
アミド、Ｎ‐（１，３‐ジフェニル‐１‐エチル‐３‐
オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ‐（１−メチル‐１
‐フェニル‐３‐オキソブチル）メタクリルアミド及び
２‐ヒドロキシエチルアクリルアミド、アミノエチルエ
チレンウレアのＮ‐メタクリルアミド、Ｎ‐メタクリロ
キシエチルモルフォリン、ジメチルアミノプロピルアミ
ンのＮ‐マレイミド及びこれらの混合物が挙げられる
が、これらに限定されない。

【００３９】本発明に有用な他の置換（メタ）アクリレ
ートモノマーは、γ‐プロピルトリ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アル
コキシシリル（メタ）アクリレート、γ‐プロピルトリ
（Ｃ _１〜Ｃ_６）アルキルシリル（メタ）アクリレート、
γ‐プロピルジ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ（Ｃ_１〜
Ｃ_６）アルキルシリル（メタ）アクリレート、γ‐プロ
ピルジ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキ
シシリル（メタ）アクリレート、ビニルトリ（Ｃ_１〜Ｃ
_６）アルコキシシリル（メタ）アクリレート、ビニルジ
（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルシリ
ル（メタ）アクリレート、ビニル（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコ
キシジ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルシリル（メタ）アクリレ
ート、ビニルトリ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルシリル（メ
タ）アクリレート及びこれらの混合物等の珪素含有モノ
マーである。

【００４０】本発明の不飽和モノマーとして有用なビニ
ル芳香族モノマーとしては、スチレン（「ＳＴＹ」）、
α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐メチルスチ
レン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ビニ
ルキシレン、及びこれらの混合物が含まれるが、これら
に限定されない。ビニル芳香族モノマーとしては、ま
た、ハロゲン化誘導体、即ち、フッ素、塩素又は臭素等
の１以上のハロゲン基を含む誘導体；及びニトロ、シア
ノ、（Ｃ_１〜Ｃ_１０）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１〜
Ｃ_１０）アルキル、カルブ（Ｃ_１〜Ｃ_１０）アルコキ
シ、カルボキシ、アミノ、（Ｃ_１〜Ｃ_１０）アルキルア
ミノ誘導体等のそれらの相当する置換対応物が含まれ
る。

【００４１】本発明の不飽和モノマーとして有用な含窒
素化合物及びチオ類似化合物としては、２‐ビニル-ピ
リジン又は４‐ビニルピリジン等のビニルピリジン；２
‐メチル‐５‐ビニルピリジン、２‐エチル‐５‐ビニ
ルピリジン、３‐メチル‐５‐ビニルピリジン、２，３
‐ジメチル‐５‐ビニルピリジン及び２‐メチル‐３‐
エチル‐５‐ビニル‐ピリジン等の（Ｃ_１〜Ｃ_８）低級
アルキル置換Ｎ‐ビニルピリジン；メチル置換キノリン
及びイソキノリン；Ｎ-ビニルカプロラクタム；Ｎ‐ビ
ニルブチロラクタム；Ｎ‐ビニルピロリドン；ビニルイ
ミダゾール；Ｎ‐ビニルカルバゾール；Ｎ‐ビニルスク
シンイミド；（メタ）アクリロニトリル；ｏ‐，ｍ‐又
はｐ‐アミノスチレン；マレイミド；Ｎ‐ビニルオキサ
ゾリドン；Ｎ、Ｎ‐ジメチルアミノエチル‐ビニルエー
テル；エチル‐２‐シアノアクリレート；ビニルアセト
ニトリル；Ｎ‐ビニルフタルイミド；Ｎ‐ビニル‐チオ
‐ピロリドン、３‐メチル‐１‐ビニルピロリドン、４
‐メチル‐１‐ビニルピロリドン、５‐メチル‐１‐ビ
ニルピロリドン、３‐エチル‐１‐ビニルピロリドン、
３‐ブチル‐１‐ビニルピロリドン、３，３‐ジメチル
‐１‐ビニルピロリドン、４，５‐ジメチル‐１‐ビニ
ルピロリドン、５，５‐ジメチル‐１‐ビニルピロリド
ン、３，３，５‐トリメチル‐１‐ビニルピロリドン、
４‐エチル‐１‐ビニルピロリドン、５‐メチル‐５‐
エチル‐１‐ビニルピロリドン及び３，４，５‐トリメ
チル‐１‐ビニルピロリドン等のＮ-ビニルピロリド
ン；ビニルピロール；ビニルアニリン；及びビニルピペ
リジンが含まれるが、これらに限定されない。

【００４２】本発明において不飽和モノマーとして有用
な置換エチレンモノマーとしては、アリルモノマー、酢
酸ビニル、ビニルホルムアミド、塩化ビニル、塩化ビニ
ルベンジル（「ＶＢＣ」）、フッ化ビニル、臭化ビニ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン及び臭化ビニリ
デンが含まれるが、これらに限定されない。

【００４３】種々の染料分子を結合するためにＰＮＰに
取り込むのに有用な種々の置換ビニルモノマー及び官能
化ビニルモノマーが、また、米国特許出願公開ＵＳ２０
０２００２５９９４Ａ１号において提供される。

【００４４】本発明に使用されるＰＮＰは、エマルショ
ン重合、サスペンション重合、非水性ディスパーション
重合又は溶液重合により調製され得る。ここで「溶液重
合」とは、ポリマーの溶媒である水性又は非水性媒体に
おけるフリーラジカル付加重合を意味する。ここで「ポ
リマーの溶媒」とは、架橋不在のポリマーが重合体媒体
中で可溶性であることを意味し、約２０重量％未満の多
エチレン性不飽和モノマーを含有するポリマーについて
架橋モノマー不在の同一条件下で製造されたポリマーの
溶解度に基づいて或いはここで開示される溶解度マップ
に基づいた重合媒体の選択により予見され得る。

【００４５】ＰＮＰは、非水性溶媒内で調製され得る。
斯かる溶媒の例としては、アルカン、フッ化炭化水素及
び芳香族炭化水素、エーテル、ケトン、エステル、アル
コール及びこれらの混合物のような炭化水素が挙げられ
るが、これらに限定されない。特に好適な溶媒として
は、ドデカン、メシチレン、キシレン、ジフェニルエー
テル、ガンマ‐ブチロラクトン、酢酸エチル、乳酸エチ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、カプロラクトン、２-ヘプタノン、メチルイソブチ
ルケトン、ジイソブチルケトン、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、デカノール及びｔ-ブタノール等
が含まれる。

【００４６】ＰＮＰは、最初に溶媒ヒール又は代替的に
溶媒及びモノマーの一部の混合物を、撹拌機、温度計及
び還流凝縮器を装備した反応容器に充填して調製され得
る。モノマー充填物は、典型的にはモノマー、開始剤及
び連鎖移動剤から適切に構成される。溶媒又は溶媒／モ
ノマーヒール充填物は、撹拌を伴い窒素ブランケット下
で約５５℃から約１２５℃の温度まで加熱される。ヒー
ル充填物が重合を開始するに十分な温度に達した後で、
モノマー充填物又はモノマー充填物の残りが、反応を所
望の反応温度に維持しながら１５分から４時間の期間に
わたり反応容器に添加される。モノマー混合物添加の完
了後、溶媒内の追加の開始剤は反応に供給されることが
でき及び／又は静置期間が採用され得る。

【００４７】ＰＮＰは、エマルション重合により調製さ
れ得る。本発明に有用なエマルションポリマーは、最初
に水及び一部のモノマーエマルションを撹拌機、温度計
及び還流凝縮器を装備した反応容器に充填することによ
り一般に調製される。典型的には、モノマーエマルショ
ンはモノマー、界面活性剤、開始剤及び連鎖移動剤から
適切に構成される。モノマーエマルションの初期充填
は、撹拌を伴い窒素ブランケット下で約５５℃から約１
２５℃の温度まで加熱される好適な反応容器に添加され
る。シード充填物が重合開始に十分な温度に到達した後
で、モノマーエマルション又はモノマーエマルションの
残りが反応を所望の反応温度に維持しながら１５分から
４時間の期間にわたり反応容器に添加される。モノマー
エマルション添加の完了後、追加の開始剤が反応に供給
されることができ及び／又は静置期間が採用され得る。

【００４８】別法として、エマルション重合はバッチプ
ロセスで遂行され得る。斯かるバッチプロセスにおいて
は、エマルションポリマーは、水、モノマー、界面活性
剤、開始剤及び連鎖移動剤を適切に窒素ブランケット下
で撹拌を伴いながら反応容器に充填することにより調製
される。モノマーエマルションは、重合を遂行するため
に約５５℃から約１２５℃の温度に加熱される。モノマ
ー混合物添加の完了後、追加の開始剤が反応に供給され
ることができ及び／又は静置期間が採用され得る。

【００４９】好適なＰＮＰとしては、例えば：ＨＥＭＡ
／ＤＥＧＤＭＡ、ＭＭＡ／ＤＥＧＤＭＡ、ＭＭＡ／ＭＡ
ＰＳ／ＤＥＧＤＭＡ、ＭＭＡ／ＭＡＰＳ／ＰＥＴＴＡ、
ＭＭＡ／ＭＡＰＳ／ＰＰＧ４０００ＤＭＡ、ＭＭＡ／Ｍ
ＡＰＳ／ＤＰＥＰＡ、ＭＡＰＳ／ＤＥＧＤＭＡ、ＢＡ／
ＤＥＧＤＭＡ、ＭＭＡ／ＭＡＰＳ／ＴＭＰＴＭＡ、ＭＭ
Ａ／ＭＡＰＳ／ＤＶＢ、ＳＴＹ／ＭＡＰＳ／ＤＶＢ、Ｂ
Ａ／ＭＡＰＳ／ＤＶＢ、ＢＡ／ＴＭＳＭＡ／ＤＶＢ、Ｂ
Ａ／ＭＯＰＴＳＯＭＳ／ＤＶＢ、ＢＡ／ＭＯＰＭＤＭＯ
Ｓ／ＤＶＢ、ＢＡ／ＭＡＰＳ／ＴＡＴ、ＡＬＭＡ／ＢＡ
／ＤＶＢ、ＩＢＯＭＡ／ＭＡＰＳ／ＤＶＢ、ＩＢＯＡ／
ＭＡＰＳ／ＤＶＢ、ＢＡ／ＤＶＢ、ＢＡ／ＰＧＤＭＡ、
ＢＡ／ＡＬＭＡ、ＢＡ／ＴＭＰＴＭＡ、ＢＡ／ＤＰＥＰ
Ａ、ＥＨＡ／ＤＶＢ、ＥＨＡ／ＡＬＭＡ、ＥＨＡ／ＴＭ
ＰＴＭＡ、ＥＨＡ／ＤＰＥＰＡ、ＳＴＹ／ＤＶＢ、ＳＴ
Ｙ／ＡＬＭＡ、ＥＨＡ／ＳＴＹ／ＡＬＭＡ、ＭＭＡ／Ｂ
Ａ／ＡＬＭＡ、ＳＴＹ／ＭＭＡ／ＤＶＢ、ＭＭＡ／ブタ
ジエン／ＳＴＹ、ＭＭＡ／ＥＡ／ＡＬＭＡ、ＢＡ／ＡＬ
ＭＡ／ＭＡＴＳ、ＳＴＹ／ＭＡＴＳ／ＤＶＢ、ＭＭＡ／
ＢＡ／ＭＡＴＳ、ＳＴＹ／ＭＭＡ／ＭＡＴＳ／ＤＶＢ、
ＭＭＡ／ＢＡ／ＭＡＴＳ／ＡＬＭＡ、ＢｚＡ／ＴＭＰＴ
ＭＡ、ＢｚＡ／ＤＶＢ、ＩＤＭＡ／ＢｚＭＡ及びＭＭＡ
／ＡＬＭＡ／ＭＡＴＳが挙げられる。

【００５０】酸モノマーから重合される単位を含む好適
なＰＮＰとしては、ＭＭＡ／ＡＡ／ＴＭＰＴＡ、ＭＭＡ
／ＭＡＡ／ＴＭＰＴＡ、ＭＭＡ／ＡＡ／ＡＬＭＡ、ＢＡ
／ＭＭＡ／ＡＡ／ＴＭＰＴＡ、ＢＡ／ＡＡ／ＴＭＰＴ
Ａ、ＭＭＡ／２‐ＥＨＡ／ＡＡ／ＴＭＰＴＡ、ＳＴＹ／
ＭＭＡ／ＡＡ／ＴＭＰＴＡ、ＢＡ／ＳＴＹ／ＡＡ／ＴＭ
ＰＴＡ、ＳＴＹ／ＭＭＡ／ＡＡ／ＡＡＥＭ／ＴＭＰＴ
Ａ、ＡＡ／ＴＭＰＴＡ、ＡＡ／ＡＬＭＡ、ＭＡＡ／ＴＭ
ＰＴＡ、ＭＭＡ／ＰＥＭ／ＴＭＰＴＡ及びＭＭＡ／ＡＡ
／ＰＥＭ／ＴＭＰＴＡが含まれる。

【００５１】例えばジメチルアミノプロピルメタクリレ
ート（「ＤＭＡＰＭＡ」）及びジメチルアミノエチルメ
タクリレート（「ＤＭＡＥＭＡ」）のようなアミンモノ
マーから重合された単位を含有する好適なＰＮＰとして
は、ＭＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＴＭＰＴＡ、ＭＭＡ／ＤＭ
ＡＥＭＡ／ＴＭＰＴＡ、ＭＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＡＬＭ
Ａ、ＢＡ／ＭＭＡ／ＤＭＡＥＭＡ／ＴＭＰＴＡ、ＢＡ／
ＤＭＡＰＭＡ／ＴＭＰＴＡ、ＭＭＡ／２‐ＥＨＡ／ＤＭ
ＡＥＭＡ／ＴＭＰＴＡ、ＳＴＹ／ＭＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ
／ＴＭＰＴＡ、ＢＡ／ＳＴＹ／ＤＭＡＥＭＡ／ＴＭＰＴ
Ａ、ＳＴＹ／ＭＭＡ／ＤＭＡＰＭＡ／ＡＡＥＭ／ＴＭＰ
ＴＡ、ＤＭＡＥＭＡ／ＴＭＰＴＡ、ＤＭＡＰＭＡ／ＡＬ
ＭＡ，ＤＭＡＥＭＡ／ＴＭＰＴＡ、ＭＭＡ／ＤＭＡＰＭ
Ａ／ＴＭＰＴＡ及びＭＭＡ／ＤＭＡＥＭＡ／ＰＥＭ／Ｔ
ＭＰＴＡが含まれる。

【００５２】粒径及び分布の調節は、溶媒の選択、開始
剤の選択、全固形分濃度、多官能性モノマーの種類と
量、連鎖移動剤の種類と量、開始剤量及び反応条件の選
択のような方法によって達成され得る。粒径（平均粒子
直径）は標準動的光散乱技術を使用して決定され、相関
関数はコンチン（ＣＯＮＴＩＮ）等のラプラス変換法を
使用してハイドロダイナミックサイズに変換され得る。

【００５３】本発明のフリーラジカル重合に有用な開始
剤には、例えば１以上のペルオキシエステル、ジアルキ
ルペルオキシド、アルキルヒドロペルオキシド、過硫酸
塩、アゾ開始剤及びレドックス開始剤等が含まれる。有
用なフリーラジカル開始剤としては、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ‐ブチルペルオクトエート、t‐アミルペルオキ
シピバレート、クメンヒドロペルオキシド、及びアゾイ
ソブチルニトリル及び２，２´-アゾビス(２-メチルブ
タンニトリル)のようなアゾ化合物が挙げられるが、こ
れらに限定されない。フリーラジカル開始剤は、t-アミ
ルペルオキシピバレートであることが好ましい。使用さ
れるフリーラジカル開始剤の量は、典型的には全モノマ
ーの重量を基準にして０．０５から１０重量％である。

【００５４】連鎖移動剤は、本発明に有用なポリマーを
調製するのに任意に使用され得る。好適な連鎖移動剤と
しては、例えば、ドデシルメルカプタンのようなアルキ
ルメルカプタン及びトルエンのような活性水素を有する
芳香族炭化水素が挙げられる。

【００５５】ＰＮＰは、典型的には５００から１，００
０，０００の範囲、好ましくは１，０００から９００，
０００の範囲、より好ましくは２，０００から８００，
０００の範囲、いっそうより好ましくは３，０００から
７００，０００の範囲、いっそう更に好ましくは４，０
００から６００，０００、いっそうより更に好ましくは
５，０００から５００，０００、実質的により好ましく
は１０，０００から５００，０００及び最も好ましくは
１５，０００から１００，０００の範囲の「見掛けＧＰ
Ｃ重量平均分子量」を有する。ここで使用される「見掛
け重量平均分子量」はＰＮＰ粒子径を反映する。ＰＮＰ
のＧＰＣ溶出時間は、見掛け重量平均分子量測定の尺度
を提供するが、絶対的な平均重量分子量測定では必ずし
もない。ここで使用される用語「分子量」は、ＰＮＰに
ついて記載されるとき、標準ゲル浸透クロマトグラフィ
ー法、例えば４０℃においてＴＨＦ溶媒,３Ｐｌｇｅｌ
カラム（ポリマーラブ(Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ）)、
１００オングストローム、１０^３、１０^４オングストロ
ーム、３０ｃｍ長、７．８ｍｍ内径、１ミル／分、１０
０マイクロリットル注入容積、ポリマーラブのカリバー
（ＣＡＬＩＢＲＥ：商標）ソフトウェアを使用して狭分
散ポリスチレン標準試料を使用して得られる見掛け分子
量を意味する。

【００５６】本発明の種々の態様において、断りの無い
限り、ＰＮＰは、１から５０ｎｍの範囲、好ましくは１
から４０ｎｍの範囲、より好ましくは１から３０ｎｍの
範囲、いっそうより好ましくは１から２５ｎｍの範囲、
更により好ましくは１から２０ｎｍの範囲、いっそう更
により好ましくは１から１５ｎｍの範囲、実質的により
好ましくは１から１０ｎｍ及び最も好ましくは２から８
ｎｍの範囲の平均直径を有する。

【００５７】ＰＮＰは、また、後官能化され得る。斯か
る後官能化は当分野で公知の様々な技術によって官能化
され得る。ＰＮＰの後重合官能化は、着色剤を製造する
ための染料及び発色団を結合するに際し、分散剤及び着
色剤を製造するために顔料に結合するに際し、及びＰＮ
Ｐをディスパーション及びインキ組成物に相溶化するに
際し有益であり得る。

【００５８】ＰＮＰは、望ましくは分離しているか非凝
集的であり、液体状態又は乾燥状態でのディスパーショ
ン又はインキと、又はその中に分散可能、混和可能又は
そうでなければで実質的に相溶性である。ＰＮＰと残り
のインキ又は他の組成物との相溶性は、たとえばデルタ
ｄ、デルタｐ、デルタｈ及びデルタｖのファン クレベ
レン（Ｖａｎ Ｋｔｒｅｖｅｌｅｎ）パラメーターのよ
うなそれらの溶解度を適合させることにより決定され
る。例えば、ファン クレベレン等の「ポリマー特性。
それらの評価及び化学構造との相関」、Ｅｌｓｅｖｉｅ
ｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃ
ｏ．，１９７６年；オラビシ（Ｏｌａｂｉｓｉ）等の
「ポリマー‐ポリマー混和性」、アカデミックプレス、
ＮＹ、１９７９年；コールマン（Ｃｏｌｅｍａｎ）等の
「ポリマーブレンドの特異的相互作用と混和性」、テク
ノミック、１９９１年；Ａ．Ｆ．Ｍ．バートン（Ｂａｒ
ｔｏｎ）の「溶解度パラメーター及び他の凝集パラメー
ターに関するＣＲＣハンドブック」、第二版、ＣＲＣプ
レス、１９９１年に開示されている。デルタｄは物質の
分散性相互作用の尺度であり、デルタｐは物質の極性相
互作用の尺度であり、デルタｈは物質の水素結合相互作
用の尺度であり、デルタｖは物質の分散性及び極性相互
作用双方の尺度である。ＳＩ単位、Ｊ^１／２／ｃｍ
^３／２が、ここでは用いられる。斯かる溶解度パラメー
ターは原子団寄与法（ｇｒｏｕｐ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔ
ｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ）等で計算され得るか又は可溶性
溶媒及び不溶性溶媒からなる混合溶媒系内での重合体物
質の曇り点を測定することにより決定されるかのいずれ
かであり得る。曇り点における溶解度パラメーターは、
溶媒の重量％として定義される。典型的には、多くの曇
り点がその物質について測定され、斯かる曇り点によっ
て画定される中心領域はその物質の溶解度パラメーター
の領域（範囲）として画定される。

【００５９】ＰＮＰ及びディスパーション媒体又はイン
キ組成物媒体の溶解度パラメーターが実質的に類似して
いるとき、媒体内での／媒体とのＰＮＰの相溶性は、よ
り大きくなる。又、相分離及び／又はＰＮＰの凝集はよ
り起こりにくくなる。ＰＮＰ及びインキ又は他の組成物
媒体の溶解度パラメーター、特にデルタｈ及びデルタｖ
は、実質的に適合していることが望ましい。「実質的に
適合している」及び「実質的に類似している」溶解度パ
ラメーターは、典型的には、ＰＮＰ及び残りのインキ又
は他の組成物媒体との間のデルタ‐ｄ、デルタ‐ｐ及び
デルタ‐ｈの二乗平均の相違が５未満、好ましくは４未
満、及び好ましくは３未満溶解度単位であるとき、与え
られる。ＰＮＰの特性は、また、乾燥状態でＰＮＰの相
溶性に影響を及ぼすことを当業者は認識するであろう。

【００６０】ＰＮＰは、重合溶媒中に分散されるか、ま
たは例えば真空蒸発、非溶媒内での沈殿及びスプレード
ライにより単離され得る。単離されたＰＮＰはその後デ
ィスパーション又はインキ組成物に組み入れるのに適当
な媒体中で再分散され得る。

【００６１】本発明の着色剤は、ＰＮＰの存在下で、又
はその後の発色団によるＰＮＰ処理又は相互作用により
製造され得る。

【００６２】本発明の着色剤は、染料のような発色団部
位の溶液とＰＮＰを混合することにより形成され得る。
本発明において、発色団部位及びＰＮＰは、共有結合力
（例えばＰＮＰ‐染料のマクロモレキュールを形成）、
イオン結合力（ＰＮＰ‐染料の塩を形成）、分散力（例
えばＰＮＰ‐染料の凝集物を形成）又はこれらの力の組
み合わせを介して結合され得る。これらの溶液は、水
性、非水性、又は水性及び非水性の混合物のいずれかで
あり得る。従って、着色剤は、ＰＮＰと染料を反応、沈
殿、吸着、凝集、または他の方法で組み合わさせること
により提供され得る。ＰＮＰは、好ましくは発色団部位
に共有又はイオン結合させるために官能化される。官能
化ビニルポリマーに染料を結合させる様々な方法が、米
国特許出願公開ＵＳ２００２００２５９９４Ａ１におい
て提供される。

【００６３】任意に好ましい後官能化を伴う着色剤の調
製に好適なＰＮＰ組成物としては、例えば、

【化１】 を含む。後官能化されるＰＮＰを含有する着色剤は、種
々の着色剤ディスパーション、例えば、塗料、プラスチ
ック、インキ及びコーティングにおける分散性を改良し
た。

【００６４】本発明の一態様において、ＰＮＰは顔料用
分散剤として使用され得る。水性又は非水性媒体中の顔
料は、任意の他の成分と共にＰＮＰの存在下で分散され
又は「粉砕」されることができる。安定化されるべき顔
料表面へのＰＮＰの不均質凝集は、結果的に分散顔料表
面へのＰＮＰの強い結合がもたらされると考えられる。
ＰＮＰ分散剤は、顔料表面に不可逆的に吸着され、水混
和性有機共溶媒の存在により影響を受けない。ＰＮＰ
は、電荷及び立体機構双方を使用してディスパーション
を安定化することができる。従って、ＰＮＰは、水性及
び非水性顔料ディスパーション用の分散剤として使用し
得る。ＰＮＰは、ファンデルワールス力、化学結合又は
静電力、又はこれらの組み合わせにより分散された顔料
の表面に強力に結合され得る。加えて、ＰＮＰは、鉱物
及びクレー等の非顔料粒子のディスパーションを安定化
できる。ＰＮＰは、ポリマーラテックスのディスパーシ
ョンとしても使用され得る。

【００６５】本発明の幾つかの態様において、ＰＮＰを
含む着色剤及び着色剤ディスパーションが提供される。
これらの態様において、着色剤は典型的には顔料であり
及び着色剤ディスパーションは典型的には顔料ディスパ
ーションである。これらの態様において、水性ベース及
び溶剤ベースの着色剤ディスパージョンの両方が、調製
され得る。水性着色剤ディスパーションにおいて、ＰＮ
Ｐは、零とは異なる表面電荷密度を提供するに十分な官
能基量を含有することが望ましい。非水性（即ち、溶媒
ベース）着色剤ディスパーションにおいては、ＰＮＰは
零とは異なる又は零と等しい表面電荷を有しても良い。
一般に非水性ディスパーションにおいて、及び特に非水
性着色剤ディスパーションにおいて、ＰＮＰは、好まし
くは、着色剤、例えば顔料の表面に結合することが出来
る（例えば、物理的及び化学的相互作用による）少なく
とも一つの官能性を含有する。斯かる官能性の例として
は、酸、芳香族類及びアミンが含まれるが、これらに限
定されない。零以外の表面電荷を有するＰＮＰは、カチ
オン性及びアニオン性重合単位、例えばブレンステッド
酸及び塩基、その例としては酸及びアミン等が含まれ
る、により提供され得る。

【００６６】この態様において、着色剤ディスパーショ
ンは、少なくとも一つの有機溶媒、水、又は有機溶媒及
び水の混合物のような液体媒体を含むであろう。本発明
の着色剤ディスパーションのＰＶＣは、非常に低く（例
えば、１％）又はかなり高い（例えば、９９％）場合が
あり得る。ＰＶＣ値は、典型的には９５パーセントま
で、より典型的には９０パーセントまで、いっそうより
典型的には８５パーセントまで、いっそう更に典型的に
は６０パーセントまで及び最も典型的には５０パーセン
トまでである。好ましくは、液体媒体は、ＰＮＰと相溶
性である。

【００６７】本発明の一態様においては、ＰＮＰは、水
性ベース物質（例えば、水性ラテックスポリマー粒子を
含有するコーティング及びインキ）における使用のため
の顔料及び顔料ディスパーションを調製するために分散
剤として使用される。この態様においては、ＰＮＰ酸官
能性の量は、５平方ナノメートルのＰＮＰ表面積当たり
少なくとも一つの酸官能性である。好ましくは、酸官能
性の量は、１平方ナノメートルのＰＮＰ表面積当たり好
ましくは１、より好ましくは１平方ナノメートルのＰＮ
Ｐ表面積当たり２である。酸官能性の量は、ＰＮＰの平
均直径の直径を有する球の表面積でＰＮＰ中の酸官能性
の総数を割ることにより決定され得る。酸官能性の量
は、ＰＮＰと水性ラテックスポリマー粒子との相溶性を
達成することを助ける。この改良された相溶性は、水性
ベース物質の安定性を改良するのを助ける。

【００６８】酸官能性を提供することは、エチレン性不
飽和酸含有モノマーを有するＰＮＰを調製することによ
り達成することができる。典型的には、水性ディスパー
ションにおける顔料分散剤として有用なＰＮＰは、１か
ら９９重量パーセント、好ましくは５から９５重量パー
セント、より好ましくは１５から６０重量パーセント及
びいっそう更に好ましくは２０から４０重量パーセント
の酸モノマー又は酸形成剤から誘導される単位を含有す
る。酸形成剤は、典型的には加水分解等の処理工程によ
り酸に形成され得る官能基である。酸表面濃度、酸量、
及びＡＡ重合単位を含有するＰＮＰの粒径（酸官能性は
ＣＯＯＨ）との間の幾つかの関係は、次の表により提供
される。

【００６９】

【表１】

【００７０】これらの態様においては、如何なる酸含有
モノマーも使用され得るが、典型的には、酸含有モノマ
ーは、フリーラジカル重合により共重合可能なものであ
る。典型的な酸含有モノマーは、好ましくはアクリル酸
及びメタクリル酸であるエチレン性不飽和カルボン酸、
およびマクロモノマー酸が使用される。典型的には、顔
料分散剤として有用なＰＮＰは、１から５０重量パーセ
ント、好ましくは２から４０重量パーセント、より好ま
しくは３から２０重量パーセント及び更により好ましく
は５から１５重量パーセントの少なくとも一つの多エチ
レン性不飽和モノマーから誘導された単位を含有する。
好ましくは、ＰＮＰの酸官能基は、水酸化物（例えば、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アミン及び好ま
しくはアンモニアのような好適な中和塩基で中和され
る。水性ベース用途における使用については、ＰＮＰ
は、好ましくは水相溶性溶媒（ＩＰＡのようなアルコー
ル）中で調製され、塩基で中和され、顔料ディスパーシ
ョンを遂行する前に水で希釈される。ＰＮＰから、好ま
しくは水相溶性溶媒が少なくとも部分的に除去され、よ
り好ましくは大部分の水相溶性溶媒が除去され、最も好
ましくは実質的に完全に除去される。

【００７１】酸モノマー及び多エチレン性不飽和モノマ
ーを含有するＰＮＰ分散剤は、酸含有モノマーでも多エ
チレン性不飽和モノマーでもない他のエチレン性不飽和
モノマーから誘導された単位を最大９８重量パーセント
まで任意に含有できる。同様に、分散剤として有用なＰ
ＮＰは、また、ヒドロキシ、アセトアセテート、アクリ
ルアミド、アクリルアミド／ホルムアルデヒド付加物、
ウレイド、アミン、シロキサン及びシラン等のような、
だがこれらに限定されない官能性を含む任意の官能性モ
ノマーも含有することができる。

【００７２】水性ベース顔料分散剤は、水性ポリマーラ
テックスバインダーを含有するコーティング及びインキ
配合物において有用である。好ましくは、酸含有ＰＮＰ
を含有する水性ディスパーションは、少なくともｐＨ６
を有するように調製される。ＭＡＡ又はＡＡのような酸
モノマーを含有するＰＮＰを使用して調製される水性顔
料ディスパーションは、典型的には少なくとも８、好ま
しくは少なくとも８．５及び最も好ましくは８．５から
９．５の範囲のｐＨを有する。水酸化アルキル、例えば
ＮａＯＨのような、如何なる塩基も使用されるが、アン
モニアが好ましい。もしも、ｐＨが高すぎると、過剰な
塩基は顔料ディスパーションに対して有害になり得る。
例えばＰＥＭのようなより強い酸モノマーを使用して調
製されたＰＮＰを含有する水性顔料ディスパーション
は、必要な塩基の量をより少ない量にすることができる
（例えば少量のアンモニアは臭気を減じるに役立つ）
９．５より低い、好ましくは７より低いｐＨ値において
調製される。

【００７３】典型的には、顔料を十分に分散するのに要
求されるＰＮＰ分散剤の量は、ＰＮＰ「ジャイロ（ｇｙ
ｒｅ）」表面積対顔料表面積比が０．７：１より大き
く、典型的には少なくとも１：１、より典型的には少な
くとも１．５：１及びいっそうより典型的には少なくと
も２：１となることを確かにするよう決定される。ＰＮ
Ｐ「ジャイロ」表面積は、二次元表面への三次元ＰＮＰ
粒子の投影した表面積に近似している。ＰＮＰ「ジャイ
ロ」及び顔料表面積は、次式により計算される： ＰＮＰジャイロ表面積＝π（ＰＮＰ平均直径／２）^２ 顔料表面積＝４π（顔料平均直径／２）^２

【００７４】顔料平均直径は、ＢＥＴ窒素吸着を使用し
て、球状の顔料粒子形状と仮定して顔料の表面積を測定
することにより決定される。

【００７５】本発明の一態様は、顔料は本発明の顔料デ
ィスパーションから少なくとも一部の液体媒体を、例え
ばろ過、乾燥及び蒸発により除去することにより調製さ
れる。

【００７６】本発明の一態様では、ＰＮＰを含む顔料及
び顔料ディスパーションが提供され、そのＰＮＰは、重
合単位として、少なくとも一つの多エチレン性不飽和モ
ノマー、及び少なくとも一つの疎水性ポリマーブロック
と少なくとも一つの親水性ポリマーブロックを有する少
なくとも一つのブロック‐又はグラフトコポリマーを有
する。好ましい疎水性ブロックは０．５未満、好ましく
は０．２未満及びより好ましくは０．１未満のデルタｈ
溶解度パラメータを有する。好ましい疎水性ブロック
は、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、より好ま
しくはＢＡ及びＭＭＡモノマーの重合単位を含有する。
親水性ブロックは、疎水性ブロックとは異なる。好まし
い親水性ブロックは、零（０）より大、好ましくは０．
１より大、最も好ましくは０．２より大のデルタｈ溶解
度パラメーターを有する。好ましい親水性ブロックは、
アルキル（メタ）アクリル酸モノマー、より好ましくは
ＡＡ及びＭＡＡモノマーの重合単位を含有する。ブロッ
ク‐又はグラフトコポリマーは、溶媒ブレンディング、
溶融ブレンディング、及び他方の存在下でブロックコポ
リマー、グラフトコポリマー又はＰＮＰのいずれか一つ
の合成を含む多くの方法でＰＮＰとブレンドされ得る。
ＰＮＰ／ブロックコポリマー分散剤で製造された結果と
して生じる顔料分散剤は、アルキド塗料との改良された
相溶性を有し、アルキド塗料に改良された安定性を提供
する。

【００７７】一態様において、ＰＮＰは、エマルション
重合プロセスにより調製されたポリマーラテックスのよ
うなディスパーション等のポリマー粒子ディスパーショ
ンにおいて分散剤として使用される。これらの態様にお
いては、ＰＮＰは、一般に酸を含有する。好ましくは、
ＰＮＰは、酸含有モノマーを使用して調製される。酸含
量は、ＰＮＰ周囲の静電電荷層を提供するに十分高いこ
とが、また、好ましい。分散剤として有用なＰＮＰの好
適な酸含量は、エマルション重合用安定剤として作用す
ることが知られている典型的な「ハイアシッド（ｈｉｇ
ｈ ａｃｉｄ）」の酸含量によって推定され得る。本発
明のＰＮＰは、米国特許第４，８４５，１４９号及び米
国特許第６，０２０，０６１号に記載されたような「ハ
イアシッド」重合体安定剤を使用するために知られた方
法に従い、エマルション重合における分散剤として使用
され得る。

【００７８】典型的には、水性重合体粒子ディスパーシ
ョン用分散剤として有用なＰＮＰは、１から９９重量パ
ーセント、好ましくは５から９５重量パーセント、より
好ましくは１５から６０重量パーセント及びいっそうよ
り好ましくは２０から４０重量パーセントの酸モノマー
又は酸形成剤から誘導される単位を含有する。如何なる
酸含有モノマーも使用され得るが、典型的には、酸含有
モノマーは、フリーラジカル重合により共重合可能なも
のである。典型的な酸含有モノマーの中では、エチレン
性不飽和カルボン酸であり、その中でアクリル酸及びメ
タクリル酸が好ましく使用される。典型的には、分散剤
として有用なＰＮＰは、１から５０重量パーセント、好
ましくは２から４０重量パーセント、より好ましくは３
から２０重量パーセント及び更により好ましくは５から
１５重量パーセントの少なくとも一つの多エチレン性不
飽和モノマーから誘導された単位を含有する。好ましく
は、ＰＮＰの酸官能基は水酸化物（例えば、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム）、アミン及び好ましくはアン
モニアのような好適な中和塩基で中和される。より好ま
しくは、そのようなＰＮＰは水相溶性溶媒中で調製さ
れ、塩基で中和され、水で希釈され、ついでエマルショ
ン重合される。さらにより好ましくは、水相溶性溶媒
は、エマルション重合を遂行する前に、ＰＮＰディスパ
ーションから少なくとも部分的に除去され、最も好まし
くは実質的に完全に除去される。

【００７９】ＰＮＰ分散剤は、酸モノマー及び多エチレ
ン性不飽和モノマーを含有する一方で、酸含有モノマー
でも多エチレン性不飽和モノマーでもない他のエチレン
性不飽和モノマーから誘導された単位を９８重量パーセ
ントまで、好ましくは９０重量パーセントまで、より好
ましくは８０重量パーセントまで、任意に含有できる。
同様に、分散剤として有用なＰＮＰは、また、ヒドロキ
シ、アセトアセテート、アクリルアミド、アクリルアミ
ド／ホルムアルデヒド付加物、ウレイド、アミン等のよ
うな、だがこれらに限定されない官能基を含む任意の官
能性モノマーを含有しても良い。

【００８０】エマルション重合中の分散剤としてＰＮＰ
使用のための範囲は、次の通りである：ＰＮＰ及びエマ
ルションポリマー媒体の総重量を基準にして５から８
０、好ましくは１０から６０、より好ましくは１５から
４０重量パーセント。

【００８１】好適なエマルションポリマーの中で、如何
なるエマルションポリマー、コポリマー、多段階コポリ
マー、インターポリマー及びコア‐シェルポリマー等
は、本発明のＰＮＰ分散剤を組み入れることが出来る。
如何なるエチレン性不飽和モノマーも使用され得るが、
ＰＮＰ分散剤を組み入れるエマルションポリマーは少な
くとも一つの（メタ）アクリル、酢酸ビニル、及び芳香
族ビニルモノマーから調製されるのが好ましい。

【００８２】本発明の一態様において、液体媒体に分散
した粒子及びＰＮＰを含むディスパーションが提供され
る。この態様においてＰＮＰは如何なる種類の粒子ディ
スパーションを調製するのに有用であるが、粒子は典型
的には着色剤である。上記したように、着色剤は顔料及
び染料のような発色団を含む物質である。この態様にお
いて、着色剤ディスパーションを製造するのに使用され
る着色剤は、典型的にはＰＮＰに結合される。ＰＮＰに
結合している着色剤の例としては、上述のような吸着し
たＰＮＰを有する顔料のような、結合した発色団を有す
るＰＮＰ、結合された染料を有するＰＮＰ、及び顔料又
は染料でもない結合された発色化学単位を有するＰＮＰ
が挙げられる。発色団は、共有、イオン及び分散相互作
用を通して結合され得る。

【００８３】本発明において、発色団は少なくとも一部
のＰＮＰに結合され得る。発色団が顔料であるとき、Ｐ
ＮＰ対顔料の比は上述のようなＰＮＰジャイロ表面積の
関係に従い提供される。発色団が染料又はＰＮＰに結合
した発色化学単位であるとき、少なくとも１０％、好ま
しくは少なくとも２５％、より好ましくは少なくとも５
０％、いっそうより好ましくは少なくとも７５％及びい
っそうより好ましくは９５％のＰＮＰが、少なくとも一
つのＰＮＰに結合した発色団を有することが典型的であ
る。より高い発色団含量のＰＮＰは、また、ＰＮＰが平
均で一を超える結合発色団をそれぞれ含有することも構
想される。ポリマーに結合され得る、ＰＮＰにも結合さ
れ得る染料又は他の発色化学単位の例は、米国特許出願
公開ＵＳ２００２００５９９４Ａ１号において提供され
る。

【００８４】本発明の一態様において、インキは上述の
着色剤ディスパーションから調製される。

【００８５】本発明の一態様において、ＰＮＰは、ＰＮ
Ｐ又はＰＮＰのディスパーションとインキ配合物の当業
者に公知の、他の溶解した又は分散したポリマー及び／
又は他のインキ補助剤とを混合させることによりインキ
組成物中に組み入れられることができる。インキ組成物
は、また、本発明の着色剤を含有することができる。イ
ンキは、水性又は非水性媒体を含むことが出来る。イン
キ組成物は、例えば、顔料、乳化剤、モノマー、オリゴ
マー、ポリマー、溶媒、融合助剤、バッファー、中和
剤、増粘剤又はレオロジー変性剤、保湿剤、湿潤剤、バ
イオサイド、可塑剤、消泡剤、着色剤、ワックス及び抗
酸化剤のような慣用のインキ補助剤を含有することがで
きる。

【００８６】インクジェットインキにおけるバインダー
としてのＰＮＰの導入はプリントヘッド性能の劣化を最
小限にすることができると予測される。高いガラス転移
温度（「Ｔｇ」）のラテックスバインダーは、インクジ
ェットプリンター内のインクジェット配合物に使用され
るとき、典型的には低Ｔｇラテックスバインダーより丈
夫である。しかし、高Ｔｇバインダーについては、典型
的にはフュザー（ｆｕｓｅｒ）が製品印刷について必要
とされる。本発明の一態様において低Ｔｇラテックスバ
インダーを含有するインキ配合物内の少量の高ＴｇＰＮ
Ｐは、インクジェットプリントヘッド内のこれらインキ
の顕著な性能増加を結果的にもたらすことが出来る。好
ましくは５から４０ｎｍ直径を有する高ＴｇＰＮＰは、
抵抗性発熱体からの汚染及び分散顔料粒子又はプリント
ヘッドの内部表面との不均質凝固から低Ｔｇバインダー
を防御するであろう。

【００８７】インキは、例えば、シート及びフィルムを
含むプラスチック、木材、金属、皮革、織物、不織布、
紙等の基体に、静電処理又はプライマー等の前処理を伴
い又は伴わず適用され得る。

【００８８】次の実施例は、本発明の更なる様々な態様
を例示するため提示される。

【００８９】実施例１．ＰＮＰの調製 ５００ｍＬの容器に、熱電対、温度調節器、パージガス
入り口、パージガス出口付き水冷還流凝縮器、撹拌器及
び添加漏斗が装備された。添加漏斗に１８．００ｇメチ
ルメタクリレート（１００％純度）、２．００ｇのジエ
チレングリコールジメタクリレート（１００％純度）、
ミネラルスピリット内の１．６０ｇのｔ-アミルペルオ
キシピバレート７５％溶液（ルペロックス（Ｌｕｐｅｒ
ｏｘ）５５４-Ｍ-７５）及び１８０．００ｇのジイソブ
チルケトン（「ＤＩＢＫ」）からなる２０１．６０ｇの
モノマー混合物が充填された。１８０．００ｇＤＩＢＫ
を含有する反応器は、それから反応器の内容物を７５℃
にするために熱を適用する前に３０分間、窒素でフラッ
シュされた。反応器の内容物が７５℃に達したとき、添
加漏斗中のモノマー混合物は、９０分に亘り反応器に一
定速度で充填された。モノマー混合物の添加終了３０分
後に、ミネラルスピリット内の０．０６ｇのｔ-アミル
ペルオキシピバレート７５％溶液（ルペロックス５５４
-Ｍ-７５）及び２．００ｇのＤＩＢＫからなる二つのｔ
−チェーサーアリコートの最初のものが添加され、３０
分の間隔を置いて第２のチェーサーアリコートが添加さ
れた。第二チェーサーアリコートの終了時点で、反応器
の内容物は、反応を完了させるために８０℃で２．５時
間保持された。結果として生じたポリマーは、ヘプタン
での沈殿により分離され、ろ過により収集されそして真
空下で乾燥され白色粉末を生じた。この物質は、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート内で再溶
解された。このようにして形成されたＰＮＰは、動的レ
ーザー光線散乱により測定される平均１．４ｎｍ、０．
８から５．０ｎｍの粒径分布を有し、及びＧＰＣにより
測定される１４，６０１ｇ／モルの数平均分子量及び
１．６のＭｗ／Ｍｎ分布を有する２２，６４２ｇ／モル
の分子量を有していた。

【００９０】実施例２．セミバッチエマルション重合プ
ロセスによるＰＮＰ、ＡＡＥＭ／ＡＬＭＡコポリマーの
調製 モノマーエマルションは、１７ｇの脱イオン水、８．８
５ｇの２８％ｗ／ｗ固形分ラウリル硫酸アンモニウム
（「ＡＬＳ」）、１２．４ｇのアセトアセトキシエチル
メタクリレート（「ＡＡＥＭ」）及び１．７８ｇのアリ
ルメタクリレート（「ＡＬＭＡ」）との混合物から製造
された。反応容器は、それから６００ｇの脱イオン水、
１５．０ｇの２８％ｗ／ｗ固形分ＡＬＳ、及び１ｍＬ脱
イオン水内の０．１５ｇの過硫酸アンモニウム（「ＡＰ
Ｓ」）が準備された。反応容器は、窒素でパージされな
がら９０℃まで加熱された。２００ｒｐｍで撹拌されな
がらモノマーエマルションの半分が反応容器に添加され
た。２０分後、残りのモノマーエマルションが添加され
た。容器温度は、９０℃で３０分間、維持され、５５℃
に冷却され、それから１ｍＬ脱イオン水内の０．０２ｇ
のｔ-ブチルヒドロキシペルオキシド（「ｔ‐ＢＨ
Ｐ」）溶液、及び１ｍＬ脱イオン水内の０．０１０ｇの
スルホキシル酸ナトリウムフォルムアルデヒド（「ＳＳ
Ｆ」）溶液がそれぞれ添加された。反応は、それから周
囲温度まで冷却され、エマルションは４００及び１００
メッシュ篩を通してそれぞれろ過された。

【００９１】試料は、凍結乾燥により水から分離され白
色の脆いさらさらした粉末を生成した。結果として生じ
た白色粉末は、豊富な量の、二回蒸留され、脱イオンさ
れた水で洗浄され、大部分の界面活性剤を除去した。

【００９２】実施例３．バッチエマルション重合プロセ
スにより調製されたＰＮＰ‐ＡＡＥＭ／ＡＬＭＡコポリ
マーの調製 モノマーエマルションは、瓶の中で１７ｇの脱イオン
水、８．８５ｇの２８％ｗ／ｗ固形分ＡＬＳ、１２．４
ｇのＡＡＥＭ及び１．７８ｇのＡＬＭＡとの混合物から
製造された。反応容器には、それから６００ｇの脱イオ
ン水、１５．０ｇの２８％ｗ／ｗ固形分ＡＬＳ、及び１
ｍＬ脱イオン水内の０．１５ｇの過硫酸アンモニウム
（「ＡＰＳ」）が準備された。反応容器は、窒素でパー
ジされながら９０℃まで加熱された。モノマーエマルシ
ョンは、２００ｒｐｍで撹拌されながら反応容器に全て
一度に添加された。３０分後、反応フラスコの温度は７
５℃まで冷却され、それから脱イオン水１ｍＬ内の０．
０２ｇのｔ-ＢＨＰ溶液が添加された。反応は、更に５
５℃に冷却され、２ｍＬの脱イオン水内の０．０１０ｇ
ＳＳＦ溶液が添加された。反応は周囲温度まで冷却さ
れ、エマルションは４００及び１００メッシュ篩を通し
て、ろ過された。

【００９３】実施例４．漸次添加重合プロセスにより製
造されるＰＮＰの調製 モノマーエマルションは、１００ｇの水、１．６０ｇの
２８％ｗ／ｗ固形分ＡＬＳ、６８ｇのエチルアクリレー
ト（「ＥＡ」）、１７ｇのメチルメタクリレート（「Ｍ
ＭＡ」）、１２．５ｇのジビニルベンゼン（「ＤＶ
Ｂ」）及び５ｇのメタクリル酸（「ＭＡＡ」）の混合物
から製造された。４４５ｇの水、２２．２ｇの２８％ｗ
／ｗ固形分ＡＬＳ、及び０．３７ｇのＡＰＳを含む反応
容器が窒素雰囲気下で８５℃に加熱された。モノマーエ
マルションは９０分に亘り容器に供給された。反応は、
供給の終了後８５℃で３０分間保持され、それから６５
℃に冷却された。冷却の後、１．３３ｇの１０％硫酸鉄
（ＦｅＳＯ_４）が添加された。１分後、０．２ｇの７０
％ｔ‐ＢＨＰが添加され、２分後、０．１ｇの１００％
イソアスコルビン酸（「ＩＡＡ」）が添加され、反応は
１５分間保持された。第二チェーサー系は、同じ順序
で、同じ時間の間添加された。反応は、それから周囲温
度に冷却され、４００メッシュ篩を通して、ろ過され
た。

【００９４】実施例５．種々のＰＮＰの調製 ＰＮＰ組成物は、表５．１で報告される。これらのポリ
マーは、実施例１〜４の一般的操作に従い調製された。
「Ｍｗ」の略語は重量平均分子量を意味し、用語「Ｍ
ｎ」は数平均分子量を意味する。用語「Ｄｉｓｔ」は、
Ｍｗ／Ｍｎの比を意味する。見掛け分子量は溶媒として
テトラヒドロフランを用い標準的ＧＰＣ法を使用して測
定された。

【００９５】

【表２】

【００９６】

【表３】

【００９７】実施例６．５０／５０＝ＤＶＢ／ＶＢＣ
ＰＮＰの調製 イソオクタン（１リットル）中のＤＶＢ（０．５Ｍ）、
ＶＢＣ（０．５Ｍ）の混合物は、加熱され、還流下で撹
拌され、ｔ‐ブチルペルオクトエート（０．０２Ｍ）が
激しい撹拌を伴い１時間にわたり徐々に添加される。反
応完了後（２〜４時間）、次の反応用に残りは保存す
る。

【００９８】実施例７．５０：５０＝ＤＶＢ／ビニルベ
ンジルアミン（ＶＢＡ）ＰＮＰ；５０／５０＝ＤＶＢ／
ＶＢＣ コポリマーのアンモノリシス 実施例６の反応混合物をメタノール（２００ｍｌ）中の
過剰のアンモニア（２Ｍ）で２００ｐｓｉｇ定格のオー
トクレーブ内において処理する。１時間、加熱及び撹
拌；それから冷却する。全ての存在する有機塩化物が無
機塩化物に転換されたことを保証するためアリコートを
点検する。水洗のために水（１リットル）を加え、有機
相を分離し、水で再洗し、それから有機相を共沸混合さ
せ、それを乾燥する。ディスパーションのアリコートを
標準酸で滴定し、そのアミン含量を測定する。

【００９９】実施例８．アミノアルキル化アントラキノ
ンレッド１７７類似体ＰＮＰ アントロキノンレッド１７７（０．０５Ｍ）顔料と実施
例６のＰＮＰディスパーションの０．１Ｍアリコート、
炭酸カリウム（０．１Ｍ）及びＤＭＳＯ（２００ｍｌ）
とを混合する。容器温度が、１７５℃に到達するまで上
部からイソオクタンを除去しながら、加熱及び撹拌し、
１７５℃で３時間保持する。ロータリーエバポレーター
を使用して、真空下でＤＭＳＯを蒸留により除去する。
水を加え、内容物を遠心分離用ボトルに洗い流す。水性
相をデカントし、残渣を熱水で再洗し、再度遠心分離し
上澄みを除去する。真空下で残渣を乾燥し、生成物を分
離する。本実施例の顔料生成物はインクジェットインキ
調製用及び他の印刷及び装飾目的の用途に有用である。

【０１００】実施例９．ディスパースレッド（Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｅ Ｒｅｄ）６０からの及びソルベントレッド
（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ）１７２からのアミノアルキ
ル化アントラキノンＰＮＰ類似体 実施例８と同様な方法で、上記の名称の染料をそれらの
アミノアルキル化ＰＮＰ類似体に転換する。ＤＭＳＯの
変わりに、Ｎ‐メチルピロリジノン（ＮＭＰ）、ＨＭＰ
Ａ及びＮ，Ｎ´‐ジメチルエチレンウレア（ＤＭＥＵ）
をはじめとする他の高沸点媒体が使用できる。同様な方
法において、ＰＮＰアルキル化キナクリドン、ピラント
ロン及びペリレンが調製される。本実施例の着色剤生成
物は、インクジェットインキ調製用及び他の印刷及び装
飾目的の用途に有用である。

【０１０１】実施例１０．アミノアルキル化ディスパー
スイエロー５４ＰＮＰ類似体 実施例８及び９と同様な方法においてディスパースイエ
ロー５４をそのアミノアルキル化ＰＮＰ類似体に転換す
る。本実施例の顔料生成物は、インクジェットインキ調
製用及び他の印刷及び装飾目的の用途に有用である。

【０１０２】実施例１１．スルホニル化アントラキノン
染料ＰＮＰ類似体 ＶＢＣをＳＴＹに置き換えた以外は実施例６の操作手順
に従い、イソオクタン内の５０／５０＝ＤＶＢ／Ｓ Ｐ
ＮＰのディスパーションを調製する。反応の進行過程で
スクラバーにＨＣｌガス（及び多少のＳＯ_２）をベント
しながら、還流条件下でそのディスパーションを３０％
モル過剰のＳＯ_２Ｃｌ_２で処理する。ガス放出が終えた
とき、真空下でイソオクタン及び過剰ＳＯ_２Ｃｌ_２を除
去し、引き続きの使用のため新鮮なイソオクタンにスル
ホニル化ＰＮＰを再分散させる。実施例８のプロセスを
使用してアントラキノンレッド１７７、ディスパースレ
ッド１７２、ソルベントレッド１７２及びディスパース
イエロー５４のスルホニルアミド類似体調製のためにこ
のディスパーション／「溶液」のアリコートを使用す
る。本実施例の顔料生成物は、インクジェットインキ調
製用及び他の印刷及び装飾目的の用途に有用である。

【０１０３】実施例１２．リアクティブブルー（Ｒｅａ
ｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ）２及びリアクティブブルー５の
トリアミノトリアジンＰＮＰ類似体 実施例９において示された好ましい媒体の一つ及び実施
例８の手法を使用して、リアクティブブルー２及びリア
クティブブルー５のモノクロロジアミノトリアジン前駆
体のそれぞれを２０Ｍ％過剰の実施例７の生成物で処理
する。水洗浄の後、水性酢酸で固形分を洗浄して未転換
のＤＶＢ／ＶＢＡ ＰＮＰを回収し、真空下で乾燥して
望ましいトリアミノトリアジンリアクティブブルーＰＮ
Ｐ類似体を得る。本実施例の顔料生成物は、インクジェ
ットインキ調製用及び他の印刷及び装飾目的の用途に有
用である。

【０１０４】実施例１３．ＰＮＰフタロシアニン顔料類
似体 クロロスルホン化フタロシアニン顔料は、商業的に入手
可能である。これらはＨＰＭＡ中に分散されており、実
施例７のモル過剰のＤＶＢ／ＶＢＡ生成物及び過剰な炭
酸カリウムが添加され、反応は実施例８のプロセスのよ
うに遂行される。無機塩化物及び過剰な塩基を除去する
ための水洗浄の後、残渣は過剰なＤＶＢ／ＤＶＡ ＰＮ
Ｐを除去するため水性酢酸で処理され、それから真空下
で乾燥され所望のスルホンアミドフタロシアニンＰＮＰ
を得る。本実施例の顔料生成物は、インクジェットイン
キ調製用及び他の印刷及び装飾目的の用途に有用であ
る。

【０１０５】実施例１４‐Ａ．ディスパーション及びイ
ンキの調製 １００グラムのカーボンブラックは、５００グラムの１
０ｎｍＰＮＰの水溶液（５％固形分、ＢＡ／ＡＡ／ＴＭ
ＰＴＡ、ｐＨは水酸化カリウムで７から９に調整）に添
加される。その混合物は、カーボンブラックが湿潤化さ
れるように高速ディスクディスパーサーを使用して分散
される。このプレミックスは、０．５ｍｍポリスチレン
／ＤＶＢ粉砕用媒体を充填した５０ｍｌアイガー水平媒
体ミルに供給される。その混合物は、分散したカーボン
ブラックの粒径が９０及び１２０ｎｍの間となるまで再
循環様式で粉砕される。カーボンブラックについての本
発明の微細ディスパーションは、有機補助溶剤の存在に
対して、凍結融解サイクルに対して及び熱老化性に対し
安定であることが見出された。カーボンブラックの微細
ディスパーションは、６．５ｇのＮ‐メチル‐２‐ピロ
リドン、４．０ｇのポリエチレングリコール‐６００、
１０．２ｇの１，３プロパンジオール、２０ｇのＰＮＰ
‐分散カーボンブラック及び５９．３ｇの脱イオン水か
らなるインクジェットインキ配合物内で着色剤として使
用される。本発明のインキは、良く撹拌され、１ミクロ
ンガラスマイクロファイバーフィルターを通して、ろ過
され、ＨＰ５１６２９Ａインクジェットカートリッジに
注入される。カートリッジは、高品質画像を噴射するの
に使用される。

【０１０６】実施例１４‐Ｂ ディスパーション及び改
良インキの調製 １００ｇのカーボンブラックが、タモール（Ｔａｍｏ
ｌ）７３１分散剤を含有する水溶液（カーボンブラック
を基準にして２重量％、ｐＨは８及び１１の間に調整）
５００グラムに添加される。その混合物は、カーボンブ
ラックが湿潤化されるように高速ディスクディスパーサ
ーを使用して分散される。このプレミックスは、０．５
ｍｍポリスチレン／ＤＶＢ粉砕用媒体を充填した５０ｍ
ｌアイガー水平媒体ミルに供給される。その混合物は、
分散したカーボンブラックの粒径が９０及び１２０ｎｍ
の間となるまで再循環様式で粉砕される。ミル中のディ
スパーションに対し１０ｎｍのナノ粒子（５％固形分、
ＢＡ／ＡＡ／ＴＭＰＴＡ，ｐＨは水酸化カリウムで７か
ら９に調整）が加えられ、粉砕は少なくとも３０分継続
された。カーボンブラックについての本発明の微細ディ
スパーションは、有機補助溶剤の存在に対して、凍結融
解サイクルに対して及び熱老化性に対し安定であること
が判明した。カーボンブラックの微細ディスパーション
は、６．５ｇのＮ‐メチル‐２‐ピロリドン、４．０ｇ
のポリエチレングリコール‐６００、１０．２ｇの１，
３プロパンジオール、２０ｇのナノ粒子‐分散カーボン
ブラック及び５９．３ｇの脱イオン水からなるインクジ
ェットインキ配合物内で着色剤として使用される。本発
明のインキは、良く撹拌され、１ミクロンガラスマイク
ロファイバーフィルターを通して、ろ過され、ＨＰ５１
６２９Ａインクジェットカートリッジに注入される。カ
ートリッジは、高品質画像を噴射するのに使用される。

【０１０７】実施例１５．インキの調製 ６．５ｇのＮ‐メチル‐２‐ピロリドン、４．０ｇのポ
リエチレングリコール‐６００、１０．２ｇの１，３プ
ロパンジオール、２０ｇのアクリジェット（Ａｃｒｙｊ
ｅｔ、商標）ブラック３５７（２０％固形分）、８ｇの
ラテックスバインダー（５０％固形分、−２０℃Ｔｇ）
及び５９．３ｇの脱イオン水を含有するインクジェット
インキ配合物に、６．７ｇのＰＮＰの１５％固形分水溶
液（１０ｎｍＰＮＰ、ＢＡ／ＡＡ／ＴＭＰＴＡ３０／６
０／１０）が添加される。インキは良く撹拌され、ＨＰ
５１６２９Ａインクジェットカートリッジに充填するの
に使用される。カートリッジは、ノズルクロッギング、
ミスディレクション、又はノズルクラスティング（ｃｒ
ｕｓｔｉｎｇ）の痕跡を残さず印刷乾燥され、優れたウ
エットラブ、ハイライト及び耐ドライラブ性を有する高
品質印刷結果を与えた。

【０１０８】実施例１６．インキの調製 ４．８ｇのＮ‐メチル‐２‐ピロリドン、４．０ｇのリ
ポニックＥＧ‐７（リポケミカル（Ｌｉｐｏ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ）、７．６ｇのメチルカルビトール、２０ｇ
のアクリジェットイエロー７４７（ロームアンドハース
カンパニー）（２０％固形分）、８ｇのラテックスバイ
ンダー（５０％固形分、−２０℃Ｔｇ）及び５９．３ｇ
の脱イオン水を含有するインクジェットインキ配合物
に、６．７ｇのＰＮＰの１５％固形分水溶液（１０ｎｍ
ＰＮＰ、ＢＡ／ＡＡ／ＴＭＰＴＡ３０／６０／１０）が
添加される。インキは良く撹拌され、ＨＰ５１６２９Ａ
インクジェットカートリッジ（ヒュウレットパッカー
ド）に充填するのに使用される。カートリッジは、ノズ
ルクロッギング、ミスディレクション、又はノズルクラ
スティングの痕跡を残さず印刷乾燥され、優れたウエッ
トラブ、ハイライト及び耐ドライラブ性を有する高品質
印刷結果を与えた。

【０１０９】実施例１７‐１から１７‐８． 顔料分散
剤として使用されるＰＮＰ 顔料ディスパーションは、下記に示されるように顔料分
散剤としての水性ＰＮＰを使用して調製された。これら
の実施例に使用されるＰＮＰは、本来ＩＰＡ内で、アン
モニアで中和され、水で希釈されて調製された。ＩＰＡ
は、顔料ディスパーションを調製する前に除去された。
「％ｗ／ｗ固形分」は、ＰＮＰ及び水の総重量を基準に
したＰＮＰ固形分重量パーセントを意味する。結果は、
また、下記に示される。

【０１１０】実施例１７‐１

【０１１１】

【表４】

【０１１２】ポリマージャイロ表面積：顔料表面積は
２：１、顔料：バインダー４．８：１、ＰＶＣ８３％、
重量固形分７１％ｗ／ｗ、容積固形分３９％ｖ／ｖ、密
度２．１９２ｋｇ／Ｌであった。５．０ｇから２５ｇの
市販のアクリルセミグロス水ベース塗料が添加され、良
好な相溶性及び安定性及び高剪断に際し５％未満の発色
が認められた。

【０１１３】実施例１７‐２

【０１１４】

【表５】

【０１１５】ポリマージャイロ表面積：顔料表面積は
４：１、顔料：バインダー３：１、ＰＶＣ７５％、重量
固形分７２％ｗ／ｗ、容積固形分４５％ｖ／ｖ、密度
２．０４２ｋｇ／Ｌであった。良好な顔料分散が見出さ
れた。

【０１１６】実施例１７‐３

【０１１７】

【表６】

【０１１８】ポリマージャイロ表面積：顔料表面積は
５：１、顔料：バインダー０．８：１、ＰＶＣ４３％、
重量固形分４４％ｗ／ｗ、容積固形分３８％ｖ／ｖ、密
度１．１９２ｋｇ／Ｌであった。市販の白色つや消しＣ
ＰＶＣ試験塗料への良好な色素受容性が認められた。

【０１１９】実施例１７‐４

【０１２０】

【表７】

【０１２１】ポリマージャイロ表面積：顔料表面積は
０．７：１、顔料：バインダー１．９：１、ＰＶＣ６５
％、重量固形分３１％ｗ／ｗ、容積固形分２７％ｖ／
ｖ、密度１．１４５ｋｇ／Ｌであった。市販の白色つや
消しＣＰＶＣ試験塗料への貧弱な色素受容性が認められ
た（顔料を分散し、安定化させるには不十分なポリマー
表面積）。本実施例は、ポリマージャイロ表面積：顔料
表面積は、典型的には０．７：１より大であることを示
している。

【０１２２】実施例１７‐５

【０１２３】

【表８】

【０１２４】ポリマージャイロ表面積：顔料表面積は
０．４：１、顔料：バインダー３．４：１、ＰＶＣ７７
％、重量固形分４５％ｗ／ｗ、容積固形分３６％ｖ／
ｖ、密度１．２４１ｋｇ／Ｌであった。貧弱な色素受容
性が認められた（顔料を分散し、安定化させるには不十
分なポリマー表面積）。本実施例は、ポリマー回転表面
積：顔料表面積は、典型的には０．４：１より大である
ことを示している。

【０１２５】実施例１７‐６

【表９】

【０１２６】ポリマージャイロ表面積：顔料表面積は
２．４：１、顔料：バインダー１．３：１、ＰＶＣ５６
％、重量固形分４５％ｗ／ｗ、容積固形分３８％ｖ／
ｖ、密度１．１４３ｋｇ／Ｌであった。良好な分散結果
を得た。

【０１２７】実施例１７‐７ランプブラック（Ｌａｍｐ
Ｂｌａｃｋ）顔料が、次の配合により製造された。

【０１２８】

【表１０】

【０１２９】上記配合物は、実験室用ミルを使用して４
６部の１ｍｍガラスビーズで２５００ｒｐｍにおいて５
分間、粉砕され、黒色顔料ディスパーションを得た。ｐ
Ｈは７〜９の範囲であった。

【０１３０】灰色塗料配合物が、この黒色顔料ディスパ
ーションを使用して次の通り調製された：０．８３部の
黒色ディスパーションは、１０．１部の低ＴｉＯ２セミ
グロスアクリルラテックス塗料と低剪断で混合された。
色彩受容性（ラブアップ試験（Ｒｕｂ Ｕｐ Ｔｅｓ
ｔ））は、０．３のデルタＥを与えた。

【０１３１】顔料ディスパーション特性：密度１．１３
８、重量固形物４３．７％、容積固形分３７．２％、顔
料含量２７．６％、ポリマー断面「ジャイロ」対顔料表
面積２：１。顔料添加量は、この顔料について高い(デ
ィスパーションの総重量を基準にして通常１５から２０
の顔料含量パーセント)。比較として、ＵＣＤ Ｑ‐ラ
インは１７．５％のラベン（Ｒａｖｅｎ）１４顔料を有
する。分散時間は、予期したより短かった（１０〜２０
分が予期されたのに対し５分未満であった）。色素塗料
の粘度は、少ししか変化が無かった。色彩受容性（０．
３のデルタＥは、ほとんど認知されない）は、類似条件
下で使用される匹敵する未架橋のコポリマー分散剤で調
製された顔料ディスーパションよりずっと良好である。

【０１３２】実施例１７‐８ 本実施例において、実施例１７‐７の黒色顔料ディスパ
ーションが、ＰＮＰがブロックコポリマーを含有するこ
とを除き、再度作られた。そのブロックコポリマーは、
ＢＡ及びＭＭＡ重合単位を含有する疎水性ブロック及び
ＭＡＡの重合単位を含有する親水性第二ブロックを含有
する。ブロックコポリマーは、実施例１７‐７において
使用されるＩＰＡ‐ベースＰＮＰ溶液で溶媒‐ブレンド
される（ブロックコポリマー固形分：ＰＮＰ固形分は
１：２である）。ＰＮＰ／ブロックコポリマー分散剤で
製造された結果として生じる顔料ディスパーションはア
ルキド塗料との相溶性及び安定性を改善した。

【０１３３】ＰＮＰ分散剤で安定化されたラテックスベ
ースポリマー粒子ディスパーションを含有する金属プラ
イマーコーティング組成物は、標準塗料配合手法を使用
して調製された。金属プライマーコーティングの組成
は、次の表で提供される：

【０１３４】

【表１１】

【０１３５】結果として生じるコーティングは、本実施
例のＰＮＰ分散剤を使用して有効に安定化された。

【０１３６】実施例１９から３１ ポリマーラテックス用分散剤として使用されるＰＮＰ 実施例１９：メチルメタクリレート／メタクリル酸／ト
リメチロールプロパントリアクリレート（７０／２０／
１０ｗｔ％）のＰＮＰは、溶液重合により次のように調
製された：５リットル反応器に熱電対、温度調節器、パ
ージ用ガス入り口、パージガス出口を有する水冷還流凝
縮器、撹拌器及びモノマー供給ラインが装備された。別
個の容器に３１５．００ｇｍ．のメチルメタクリレート
（ＭＭＡ）、９０．００ｇｍのメタクリル酸（ＭＡＡ）
及び４５．００ｇｍのトリメチロールプロパントリアク
リレート（ＴＭＰＴＡ）からなる４５０．００グラムの
モノマー混合物Ａが充填された。追加の容器にミネラル
スピリット内のｔ‐アミルペルオキシピバレートの７５
％溶液（トリガノックス（Ｔｒｉｇａｎｏｘ）１２５‐
Ｃ７５））１８．００グラム、、及び１１２．５０ｇｍ
のイソプロピルアルコールからなる開始剤混合物（Ｂ）
が、充填された。２３２５．００ｇｍのイソプロピルア
ルコールの供給量が、反応器に添加された。反応器を窒
素で約３０分間スイープした後、反応器充填物が７９℃
になるよう熱が加えられた。反応器の内容物が７９℃に
達したとき、モノマー混合物（Ａ）及び開始剤混合物
（Ｂ）の両者が供給された。二つの混合物は、１２０分
に亘りフィードポンプを使用して一定速度で供給され
た。モノマー及び開始剤供給終了後に、バッチは７９℃
で３０分間保持され、ミネラルスピリット内における
９．００グラムのｔ‐アミルペルキシピバレート７５％
溶液（トリガノックス１２５‐Ｃ７５）９．００ｇｍ、
及び２２．５０ｇｍのイソプロピルアルコールからなる
三つのチェイサーについて最初のものを添加する。第二
の開始剤チェイサー添加は、最初の開始剤チェイサー添
加から３０分後になされた。同様に、最終開始剤添加
は、第二開始剤チェイサー添加から３０分後になされ
た。バッチは、それから７９℃の重合温度において追加
の２．５時間保持され、モノマーの完全転換を達成す
る。最終静置の終わりに、バッチは４２．５ｇｍのＮＨ
_４ＯＨ５０％水溶液及び４５０．００ｇｍの水との混合
物で中和された。中和されたポリマー溶液は、ロトエバ
ポレーターに移され、全体真空下で〜３５℃において溶
媒を蒸留除去した。全ての溶媒を除去した後、バッチ
は、水中〜４０％ポリマー（ＰＮＰ）となるよう更に水
で希釈された。粒径は、〜５．０ｎｍと測定された。結
果として生じた水性ＰＮＰディスパーションは、ポリマ
ーラテックス用分散剤として使用され得る。

【０１３７】実施例２０ サイドアーム、冷却器、撹拌器及び熱電対を備えた２リ
ットルの四つ口丸底フラスコに２９５．３グラムの脱イ
オン水が添加された。１６０．６グラムのアンモニア中
和アクリルベースＰＮＰ（水中５１．６％活性）、ｐＨ
８〜９（７０ＭＭＡ／２０ＭＡＡ／１０ＴＭＰＴＡ、１
０ｎｍ未満の粒径−実施例１９に従い調製）が、その後
丸底フラスコに添加され、分散剤として使用された。フ
ラスコ内容物は、窒素によるスイープの下で８５℃に加
熱され、１４５．９グラムのスチレン、１８５．７グラ
ムの２‐エチルヘキシルアクリレート及び０．３５グラ
ムのブチルメルカプトプロピオネートからなるモノマー
混合物６．８グラムが添加された。６．８グラムのモノ
マー混合物をフラスコに添加した直後に、過硫酸アンン
モニウム溶液（３グラムの脱イオン水に溶解した０．３
３グラムの過硫酸アンモニウム）がフラスコに加えら
れ、フラスコ内容物は８５℃において１５分間保持され
る。１５分の保持された後で、追加の過硫酸アンモニウ
ム溶液（１７．８グラムの水に溶解した１．０グラムの
過硫酸アンモニウム）がフラスコに添加され、残存モノ
マー混合物は、１５０分に亘りフラスコに供給された。
モノマー混合物供給６０分のところで、過硫酸アンモニ
ウム同時供給溶液（２９．９グラムの水に溶解した１．
２グラムの過硫酸アンモニウム）がフラスコに１２０分
にわたり添加された。モノマー混合物供給１４０分のと
ころで、反応温度は８７℃に上昇した。モノマー混合物
の供給の終了に際し、フラスコ内容物は、８７℃でさら
に追加の６０分間保持された。その後、フラスコ内容物
は、２５℃に冷却され、１００／３２５メッシュの重ね
られたスクリーンセットを通して、ろ過された。無視し
得る量の凝固ポリマーも生じた。結果として生じたろ過
エマルション重合生成物は、４８．１％の固形分含量、
ｐＨ８．３、７００ｎｍの粒径及び１３４０ｃｐｓの粘
度を有していた。

【０１３８】実施例２１〜３１：次の表に掲示されたＰ
ＮＰは、実施例１９の方法に従い調製され、実施例２０
に従いエマルション重合に使用される。異なる組成のＰ
ＮＰを利用すれば、異なる粒径ラテックス及びそれらが
発揮する改良された特性の組み合わせが得られる。結果
として生じるエマルションポリマーはコーティングを配
合するために使用される。

【０１３９】

【表１２】

フロントページの続き (72)発明者 ロバート・ハワード・ゴア アメリカ合衆国ペンシルバニア州18966, サウサンプトン，クッシュモア・ロード・ 1388 (72)発明者 エリック・ジョン・ランゲンメイル アメリカ合衆国ペンシルバニア州19010, ブリュン・モール，アカデミー・レーン・ 920 (72)発明者 ウォーレン・ハービー・マッハレダー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19422, ブルー・ベル，ボックスウッド・レーン・ 1098 (72)発明者 デニス・ポール・ローラウ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19446, ランズデール，ヒーブナー・ウェイ・1692 (72)発明者 アントニー・キース・ヴァン・ダイク アメリカ合衆国ペンシルバニア州19422, ブルー・ベル，タウンシップ・ライン・ロ ード・911 (72)発明者 ニューマン・マイヤー・ボートニック アメリカ合衆国フロリダ州34238，サラソ タ，ティンバーウッド・サークル・7845 Ｆターム(参考） 4J002 BG021 BG041 BG051 BG071 FD096 GD00 GS00 HA06 4J039 AD02 AD04 AD05 AD08 AD09 AD10 AD12 AD21 BC56 BD04 BE01 BE02 CA06 GA24

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも一つの発色団及び１から５０ナ
   ノメートルの範囲の平均直径を有するＰＮＰを含む着色
   剤であって、該ＰＮＰは重合単位として少なくとも一つ
   の多エチレン性不飽和モノマーを含む着色剤。
2. 【請求項２】発色団が該ＰＮＰに結合している請求項１
   に記載の着色剤。
3. 【請求項３】液体媒体に分散した粒子及びＰＮＰを含
   み、該ＰＮＰは１から５０ナノメートルの範囲の平均直
   径を有し、該ＰＮＰは重合単位として少なくとも一つの
   多エチレン性不飽和モノマーを含むディスパージョン。
4. 【請求項４】該粒子が着色剤を含む請求項３に記載のデ
   ィスパーション。
5. 【請求項５】該着色剤が該ＰＮＰの少なくとも一部に結
   合している少なくとも一つの発色団を含む請求項４に記
   載のディスパーション。
6. 【請求項６】該少なくとも一つの発色団が顔料を含む請
   求項５に記載のディスパーション。
7. 【請求項７】請求項３のディスパーションを含むイン
   キ。
8. 【請求項８】５０ナノメートルの範囲の平均直径を有す
   る少なくとも一つのＰＮＰを含み、該ＰＮＰは重合単位
   として少なくとも一つの多エチレン性不飽和モノマーを
   含む分散剤。
9. 【請求項９】重合単位として少なくとも一つの多エチレ
   ン性不飽和モノマーを含み、１から５０ナノメートルの
   範囲の平均直径を有するＰＮＰを形成し、少なくとも一
   つの発色団を該ＰＮＰの少なくとも一部に結合させるこ
   とを含む、着色剤を提供する方法。
10. 【請求項１０】重合単位として少なくとも一つの多エチ
    レン性不飽和モノマーを含み、１から５０ナノメートル
    の範囲の平均直径を有するＰＮＰを形成し、該ＰＮＰと
    少なくとも一つ粒子を液体媒体中に分散させることを含
    む、ディスパーションを提供する方法。