JP2003504170A - 気相で行なわれる反応のための帯電防止被膜を持つ固体反応器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 気相で反応を行なう固体反応器の内壁が、実質的にポリ−α−オレフィンと不揮発性の帯電防止剤からなる、厚さ０．１〜８００μｍの帯電防止層により被覆される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、内壁に実質的にポリ−α−オレフィンおよび不揮発性の帯電防止剤
からなる薄い帯電防止層を被覆した、気相反応を行なう反応器および流動固体を
取り扱うプラント構成要素に関する。さらに本発明は、反応器およびプラント構
成要素の被覆の方法、α−オレフィンの重合および共重合のための被覆された反
応器およびプラント構成要素の使用、被覆された反応器を用いたα−オレフィン
の重合方法に関する。

【０００２】 α−オレフィンの気相での重合反応は、しばしば反応器の壁面に堆積物を生成
する。この堆積物の形成は、少なくとも部分的には静電荷によるものであること
は知られており、例えばＷＯ８６／０７０６５に開示されている。静電気力のた
めに、触媒と重合体粒子は反応器の壁面に付着し、最終的には、遊離した重合熱
の作用で一緒に焼かれ、固体の堆積物を形成する。これらの堆積物は、落下し、
生成物排出系をふさぐ可能性がある。堆積物はこのように重合プラントの連続操
作に問題を引き起こし、清掃の必要性が増大し、頻繁にプラントを停止させる必
要があった。加えて、気相での流動床方法は、流動床の運転に不利な影響を及ぼ
した。

【０００３】 静電荷に伴う問題は、ポリ−α−オレフィンを取り扱う場合にも知られている
。このように、例えば静電荷は空気コンベヤーシステムでポリ−α−オレフィン
を運搬する場合や、サイロを充満するまたは空にする場合に発生しやすく、これ
は、壁面の堆積や妨害物をもたらしうる。静電荷は、粉塵爆発の原因ともなりう
る。

【０００４】 静電荷は、気相重合の数々の変数、例えば、重合体および触媒の粒子径分布、
触媒の化学的成分、反応器の内部温度、反応圧力や循環ガスの成分により複雑に
影響される。この問題を解決するために、さまざまな帯電防止剤の存在下で重合
を行なうことが提案されている。例えば、ＵＳ４８５５３７０は、水を帯電防止
剤として使用することを開示し、ＵＳ５０２６７９５はポリスルホンの共重合体
／ポリアミンおよびスルホン酸の混合物を、ＥＰ−Ａ３６４７５９はＫｅｒｏｓ
ｔａｔ(登録商標、クロミウムステアリルアントラアニラート、メジアラン酸カ
ルシウムおよびジ−ｔ−ブチルフェノールの混合物）を、ＥＰ−Ａ５８４５７４
は、アルコールのリン酸塩および４級アンモニウム塩の混合物を開示し、ＥＰ−
Ａ６５３４４１はナフトキノンの２量体化合物の使用を開示し、およびＥＰ−Ａ
−６３６６３６はアントラニル酸の金属塩を開示している。Ｓｔａｄｉｓ（登録
商標）４５０（ＥＰ−Ａ８０３５１４、ポリアミン／ポリスルホン）または特に
適当なアミン（ＥＰ−Ａ８１１６３８）の使用が、特にメタロセン触媒を用いた
α−オレフィン重合のために提案されている。さらに、ＵＳ４８０３２５１は重
合の間に静電ポテンシャルを測定し、過剰の陽電荷または陰電荷の存在に依り異
なるが、正確な量のメタノールまたはメチルイソブチルケトンを用いて各々の電
荷を中和することを提案している。しかしこの方法は、測定と調整の点で複雑で
ある。

【０００５】 反応器の内壁における堆積物に関して、上記の方法を用いて問題は解決するの
にもかかわらず、反応領域へ帯電防止剤またはその溶媒、例えばプロパノールを
導入することによって、使用する触媒の活性が低下するという不利な点をすべて
の方法が有している。そのため、触媒は低い生産性しか達成できない。メタロセ
ン触媒は、特に帯電防止剤中の極性成分に対して非常に敏感である。さらに、極
性成分は触媒を変化させ、その結果製造物の特性を変化させる。

【０００６】 そのため、反応器の静電荷を小さくするために反応器の壁面をクロモセン化合
物で処理することも提案されている（ＷＯ８６／７０６５）。しかし、この処理
はかなりの時間と日数を必要とする。加えて、クロモセンは、調製が複雑で高価
であり、また不純物に対して敏感であり、そのため取り扱いが難しい。さらに、
帯電防止作用は長く続かない。

【０００７】 反応器の内壁を、芳香族ポリイミド、テフロン（登録商標）および顔料、例え ば酸化クロム、酸化鉄および架橋された混合物などを含んだ組成物で噴霧するこ とが提案されている（ＲＤ２３８０３（１９８４））。この方法で形成された被 覆層は１〜３ｍｍの厚さを有していた。しかし、この種の厚いテフロン被膜層は 大変高価である。加えて、そのような層の噴霧と架橋は反応器が開放されている 場合にしか行なうことができないため、被覆操作または被覆のために必要な修理 は、製造プラントが閉鎖したあとにのみ行なうことができる。

【０００８】 比較的柔らかい重合体は、それらが硬い流動床の構成物、例えば触媒粒子によ
りすり減らされるおそれがあるために、一般に問題がある。

【０００９】 本発明の目的は、安価で、簡易で迅速に、適用し修理することができ、良好な
耐久性をもち、特に、α−オレフィンの気相重合の条件で摩耗することのない、
気相反応を行なう固体反応器のための帯電防止被膜を見出すことにある。

【００１０】 本発明者らは、この目的をポリオレフィンおよび不揮発性の帯電防止剤を含む
被覆により達成されることを見出した。

【００１１】 従って本発明は、内壁を厚さ０．１〜８００μｍの、実質的にポリ−α−オレ
フィンおよび不揮発性の帯電防止剤からなる薄い帯電防止被膜で覆った、気相反
応を行なう反応器および流動固体を取り扱うプラント構成要素を提供する。本発
明者らは、そのような反応器とプラント構成要素の被覆の方法、そのような反応
器のα−オレフィンの重合および共重合のための使用、被覆した反応器を用いた
α−オレフィンの重合の方法も見出した。

【００１２】 本発明の反応器は、気相反応を行なうために使用できるすべての種類の反応器
であり得る。本発明の目的のためには、用語「反応」は化学反応に限定されず、
気相で行なわれるすべての他の化学工学的操作、例えば乾燥、気相における分級
などを含む。本発明の反応器は、特に有機固体の反応に使用され、特に気相での
α−オレフィンの重合に使用される。可能な反応器の種類は、特に、攪拌オート
クレーブ、流動床反応器、攪拌流動床反応器、循環流動床を備えた流動床反応器
、流管（ｆｌｏｗ ｔｕｂｅ）である。

【００１３】 さらに、化学工学で使用される他の気相の操作のための反応器は、本発明に従
って処理することができる。例えば、流動固体、特に有機固体を乾燥させるため
に使用される、流動床乾燥機、噴霧乾燥機などの反応器である。

【００１４】 本発明に従って処理されるプラント構成要素は、固体、特に有機固体および非
常に特に好ましくはポリ−α−オレフィンを流動化する、例えばパイプや他の空
気コンベヤーシステムまたはサイロの要素（部材）などのいかなる化学プラント
の構成要素でもありうる。

【００１５】 内壁は帯電防止作用を持つ層により被覆される。反応領域の全体を被覆するこ
とが好ましいが、反応の間に最初に堆積物が形成される、反応器の内壁の部分の
みを被覆することもできる。反応器の内壁の帯電防止層の厚さは、０．１から８
００μｍであり、特に１から１００μｍ、特に好ましくは５から１０μｍである
。

【００１６】 帯電防止層は実質的に、即ち、すべての成分の合計に対して少なくとも９０質
量％の範囲で、ポリ−α−オレフィンおよび不揮発性の帯電防止剤を含む。

【００１７】 好ましいポリ−α−オレフィンは、２から８個の炭素原子を持つα−オレフィ
ンの重合体であり、特に好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンである。
本発明は、様々なα−オレフィンの共重合体を含む。ポリエチレンの好ましいコ
モノマーは、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン
、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンおよびこれらのα−オレフィ
ンの混合物である。ポリ−α−オレフィンはさらに他のコモノマーを含むことが
でき、例えば、極性基を含むもの、例えばメタクリル酸およびアクリル酸、メタ
アクリラートおよびアクリラート、またはメタクリルアミドおよびアクリルアミ
ドを含むことができる。しかし、このようなモノマーはすべてのモノマーの合計
に対して５モル％を超えないことが好ましい。２種以上の重合体の混合物を使用
することも可能である。

【００１８】 帯電防止被膜中の不揮発性の帯電防止剤の含量は、すべての成分の合計に対し
て０．１から５０質量％である。帯電防止剤の含量は、好ましくは１から２５質
量％、特に好ましくは５から１５質量％である。

【００１９】 本発明の目的のためには、用語「不揮発性」とは、すべての帯電防止剤をその
範囲とし、温度が１５０℃より上において、その蒸気圧が充分に低く、ポリ−α
−オレフィンのマトリックス中に深くとどめられ、気相へ移らず、または非常に
微量が気相へ移るのみであることである。用語「帯電防止剤」は、個々の化合物
のみでなく、帯電防止効果を持つ様々な化合物の混合物も含む。

【００２０】 適当な不揮発性の帯電防止剤は、例えば微細の多孔性カーボンブラック、多価
アルコールおよびそれらのエーテル、例えばソルビトール、ポリアルコール、ポ
リアルコールエーテル、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールおよび
それらの脂肪族アルコールとのエーテル、例えばＥＰ−Ａ４５３１１６に開示さ
れているように、アニオン性帯電防止剤、例えばＣ_１２〜Ｃ_２２脂肪酸の、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属とのセッケン、式ＲＯＳＯ_３Ｍ（Ｍ＝アルカリ
金属、アルカリ土類金属）または（ＲＲ'）ＣＨＯＳＯ_３Ｍで表される高級の１
級または２級のアルコールのアルキル硫酸エステルの塩、多官能化アルコールと
高級脂肪酸、硫酸の混合エステルの塩、Ｃ_１２〜Ｃ_２２スルホン酸または式ＲＳ
Ｏ_３Ｍで表されるそれらの塩、アルキルアリールスルホン酸またはそれらの塩、
例えばドデシルベンゼンスルホン酸、リン酸誘導体、例えば式[ＲＯ（ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２Ｏ）_ｎ]_２ＰＯＯＭのジ（アルコキシポリエトキシエチル）ホスファート、
フィチン酸などが挙げられ、カチオン性帯電防止剤は、例えば、式Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３ Ｒ_４ＮＸの４級アンモニウム塩（但しＸはハロゲン原子であり、Ｒ_１からＲ_４は
アルキル基、好ましくは少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基）が挙げ
られる。例えばＷＯ９３／２４５６２に開示されたシアノフタロシアニンのよう
な金属錯体も好ましい。

【００２１】 特に有用な不揮発性帯電防止剤は、不揮発性の窒素原子を含む化合物、例えば
、アミンまたはアミドあるいはその塩、特にオリゴマ−のまたはポリマーのアミ
ンまたはアミドである。挙げる例は、ＤＥ−Ａ３１０８８４３に記載されている
ように、式Ｒ_１Ｎ[（Ｒ_２Ｏ）_ｍＲ][（Ｒ_３Ｏ）_ｎＨ]またはＲ_１ＣＯＮ[（Ｒ_２
Ｏ）_ｍＲ][（Ｒ_３Ｏ）_ｎＨ]で表されるポリエトキシアルキルアミンまたはポリ
エトキシアルキルアミドであり、ここには市販の帯電防止剤（例えばＡｔｍｅｒ
（登録商標）１６３、ＩＣＩ製）組成物も記載されている。ＤＥ−Ａ３５４３３
６０に記載されているメジアラン酸のカルシウム塩およびＮ−ステアリルアント
ラニル酸のクロム塩の混合物、またはＥＰ−Ａ−６３６６３６に記載されている
メジアラン酸の金属塩、アントラニル酸の金属塩およびポリアミンの混合物も使
用することができる。

【００２２】 さらに好ましく有用な化合物は、ポリアミンまたはポリアミン共重合体あるい
はさらに他の化合物、とくにポリマー化合物とこれらの混合物である。ポリビニ
ルアミンのような単純なポリアミン以外に、適当な不揮発性ポリアミンは、脂肪
族１級モノアミン（例えばｎ−オクチルアミンまたはｎ−ドデシルアミン）また
はＮ−アルキル置換の脂肪族ジアミン(例えばｎ−ヘキサデシルプロパン−１，
３−ジアミン）とエピクロロヒドリンとの反応から得られるものが有利である。
これらの重合体は、アミノ基に加えてヒドロキシル基を持っている。このような
ポリアミン共重合体は、ＵＳ３９１７４６６に概略が記載されている。ポリアミ
ンまたはポリアミン共重合体と共に使用するのに特に適した重合体は、ポリスル
ホン共重合体である。ポリスルホン共重合体は、主として分枝していないものが
好ましく、オレフィンとＳＯ_２単位が１：１のモル比からなるものである。例え
ば、１−デセンポリスルホンが挙げられる。適当なポリスルホン共重合体はＵＳ
３９１７４６６に概略が示されている。

【００２３】 ポリアミンおよびポリスルホンの共重合体の混合物は、Ｓｔａｄｉｓ(登録商
標）４５０（ＤｕＰｏｎｔ製）またはＰｏｌｙｆｌｏ（登録商標）１３０（Ｕｎ
ｉｖｅｒｓａｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）のような市販の帯電防止剤の成分
でもある。

【００２４】 不揮発性の帯電防止剤はポリマーマトリックスのなかで均一に分布しているこ
とが好ましい。

【００２５】 適当な重合体や、適当な不揮発性の帯電防止剤は、個々の適用により、非常に
自由に選択することができる。帯電防止剤の軟化点が、所望の反応または工程段
階が行なわれる温度を超えること以外においては、帯電防止剤は限定されない。

【００２６】 帯電防止剤被膜のために選択された重合体は、製造され、取り扱われるべきも
のと同じ種類のもの、即ち、例えばポリエチレンの製造のためにはポリエチレン
を含む被膜であることが好ましい。

【００２７】 本発明に従って処理された被膜は、少量の追加の添加剤および助剤をさらに含
むことができる。例えば、反応器の壁面への層の付着を改良するものである。し
かし、このような成分は、すべての成分の合計に対して１０質量％を決して超え
るべきではない。

【００２８】 本発明により設けられる被膜層は、反応器またはプラント構成要素の壁面を、
ポリ−α−オレフィンおよび不揮発性帯電防止剤でポリ−α−オレフィンの軟化
点において処理する簡易な方法で施され得る。

【００２９】 工程は、例えば充分な量の所望のポリ−α−オレフィンと所望の帯電防止剤を
反応器に導入することにより行なうことができる。混合物は、例えば組み込み型
攪拌機による攪拌、または不活性ガス流、好ましくは窒素流をもちいた流動化に
よって、反応器中に均一に分布させ、反応器を重合体の軟化点まで加熱する。温
度は、重合体の融点より約５から１５℃下、好ましくは８から１０℃下を通常は
選択する。帯電防止剤は固体としての微粉の形態で、または有利には適当な溶媒
に溶解して加える。帯電防止剤の添加は、加熱の間や直後あるいはその前に行な
われる。

【００３０】 帯電防止剤に存在する溶媒およびその他の揮発性成分は、不揮発性の帯電防止
剤の成分だけが残るように蒸発させる。処理の持続時間は、選択した条件に依存
するが、通常は４時間より短い。反応器の処理は大気圧下または超圧下、好まし
くは８０×１０^５Ｐａ以下の超圧下で行なわれる。形成される帯電防止層の厚さ
は、使用されるポリ−α−オレフィンの軟化点、温度と被覆時間を変数として設
定される。

【００３１】 示された方法が好ましいものであっても、本発明はそれに限定されるものでは
なく、他の方法、例えば、ポリマーと不揮発性帯電防止剤を適当な溶媒に溶解し
、溶液を噴霧し、溶媒を蒸発させるなどの方法で反応器の内壁を被覆する塗布法
も含まれる。

【００３２】 本発明の反応器は、気相でのα−オレフィンの重合および共重合に非常に適し
ている。エチレンおよびプロピレン、特にエチレンは、特に容易に単独重合また
は共重合することができる。可能なコモノマーは、特に、炭素原子を３から８個
有するα−オレフィン、特にプロペン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテン、およびこれ
らのα−オレフィンの混合物である。

【００３３】 重合は、３０から１５０℃、好ましくは８０から１２０℃で行なわれる。圧力
は５×１０^５から８０×１０^５Ｐａであり、好ましくは２０×１０^５から６０×
１０^５Ｐａである。

【００３４】 重合は、上記の帯電防止被覆がされた反応器、即ち、例えば気相流動床または
攪拌気相中の反応器中において様々な気相工程により行なわれる。このような気
相工程は、公知であり、例えばUllman's Encyclopedia of Industrial Chemistr
y,Ａ２１巻、第４版、１９９２、５１１頁以下に記載されている。

【００３５】 本発明の方法は、α−オレフィンの重合のために慣用されている様々な触媒を
使用して行なうことができる。適当な触媒は、例えばフィリップス触媒として知
られているクロム担持触媒である。本発明の方法に使用される触媒は、さらに、
担持チーグラー触媒またはチーグラー・ナッタ触媒である。上述した種類の慣用
される担持触媒は、例えば、Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry,
Ａ２１巻、第４版、１９９２、５０１頁以下に記載されている。例えばＥＰ−Ａ
８０３５１４に開示されているようにメタロセン担持触媒も、触媒としてまたは
触媒混合物の成分として使用することができる。他の有機金属、重合活性錯体も
使用することができる。

【００３６】 本発明により塗布された被膜は、本発明の反応器の静電荷を、重合過程の間減
少させることについて効果がある。被膜なしでは数千ボルトまでの電荷であるが
、本発明により被覆した反応器の電荷は、０付近を変動するのみである。壁面の
堆積物は、それによってほとんど完全に避けることができ、反応の収率は明らか
に上昇する。この効果は驚くべきことに被膜厚さが数μｍである場合にも認めら
れる。

【００３７】 本発明により使用された被膜は、短時間でそれを施すことができるという利点
をさらに持つ。通例プラントに存在する入口および出口は、被覆工程を行なうた
め使用され、このため被覆工程を行なうために反応器を開いたり、または反応器
に入る必要性がない。被膜剤は、反応器に組み込み型攪拌機または流動化設備、
により反応器に分散することが有利であり、加熱は存在する加熱設備を使用して
おこなうことが有利である。被膜厚さが小さくなる結果、被覆工程で、少量の材
料のみが消費される。従って反応器の被膜は安価である。

【００３８】 特に驚くべきことに、本発明に従い使用された帯電防止被膜は、操作条件にお
いてひじょうに高い機械的安定性および耐久性を持つ。帯電防止層を除去するた
めには、反応器の内壁は研磨材料を用いて徹底的に研磨されなければならない。
帯電防止の効果は、かなりの月数続く。

【００３９】 このため本発明の反応器はポリ−α−オレフィンのさらなる経済的製造に非常
に有用であり、また貢献する。

【００４０】 以下の実施例は本発明の範囲を限定することなくこれを説明するためのもので
ある。

【００４１】 測定された特性は以下のようにして決定した。

【００４２】 密度；ＩＳＯ１１８３に基づく シュタウディンガーインデックス（Staudinger index)；ＩＳＯ１６２８に基
づく 電位；市販の電界測定装置を用いて測定した。測定電極は底から２ｃｍ上の中
間に据え付け、プローブ先端は反応器の壁から絶縁した。反応器はアースした。

【００４３】 帯電防止層の厚さ；運転時間の測定中に、超音波により測定した。

【００４４】 実施例１：反応器の被覆 １Ｌのオートクレーブに、窒素雰囲気下３００ｇのポリエチレン（銘柄 Ｌｕ
ｐｏｌｅｎ（登録商標）６０２１Ｄ、融点：１３１℃）を満たした。そして、１
２０℃で、３０×１０^５Ｐａ下で攪拌しながら、４０ｍｌの２５％濃度の帯電防
止剤Ｓｔａｄｉｓ(登録商標）４５０（ＤｕＰｏｎｔ製、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、エピクロロヒドリンとＮ−アルキル−１，３−ジアミノプロパンの共重
合体、および１−デセンとＳＯ_２のポリスルホン交互共重合体の混合物、溶媒：
トルエン、イソプロパノールおよび１−デセン）のヘキサン溶液を加えた。３時
間後、オートクレーブは空にした。５μｍ厚さの、ポリエチレンおよび帯電防止
剤の層が反応器の壁に形成された。

【００４５】 実施例２： 実施例１の操作を銘柄Ｌｕｐｏｌｅｎ（登録商標）４２６１Ａ（融点：１２５
℃）を使用して、被覆温度１１５℃で繰り返した。形成された帯電防止層は７μ
ｍの厚さであった。

【００４６】 実施例３： 実施例１の操作を銘柄Ｌｕｐｏｌｅｎ（登録商標）３６２１Ｄ（融点１２０℃
）を使用して、被覆温度１１０℃で繰り返した。形成された帯電防止層は１０μ
ｍの厚さであった。

【００４７】 実施例４：Ｃｒの含量が１％であるフィリップス触媒の製造 １８５ｇのシリカゲル（ＳＧ３３２ Ｇｒａｃｅ）を４００ｍｌのＣｒ（ＮＯ _３ ）_３・９Ｈ_２Ｏ（３．５６質量％）のメタノール溶液中に懸濁した。３０分後
、メタノールを取り除き、得られた触媒前駆体を空気中６５０℃で活性化させた
。

【００４８】 実施例５および６： １１０℃、エチレン圧力４０×１０^５Ｐａにおいて、実施例４に記載されたク
ロム（ＶＩ）触媒を用いた重合実験が、実施例１に記載された被膜オートクレー
ブ中で行なわれた。重合条件、生成物の特性および重合中の静電挙動を示すデー
タを表１にまとめた。

【００４９】 実施例７および８： １１０℃、エチレン圧力４０×１０^５Ｐａにおいて、実施例４に記載されたク
ロム触媒を用いた重合実験が、実施例２に記載された被膜オートクレーブ中で行
なわれた。重合条件、生成物の特性および重合中の静電挙動を示すデータを表１
にまとめた。

【００５０】 実施例９および１０： １１０℃、エチレン圧力４０×１０^５Ｐａにおいて、実施例４に記載されたク
ロム触媒を用いた重合実験が、実施例３に記載された被膜オートクレーブ中で行
なわれた。重合条件、生成物の特性および重合中の静電挙動を示すデータを表１
にまとめた。

【００５１】 比較実施例１１および１２： １００℃、エチレン圧力４０×１０^５Ｐａにおいて、被覆していない反応器を
被覆した反応器に替わって使用した以外は実施例５および６と同様にして、重合
実験を行なった。重合条件、生成物の特性および重合中の静電挙動を示すデータ
を表１にまとめた。

【００５２】 比較実施例１３： ８０℃で１０時間乾燥した、密度０．９４６５ｇ／ｃｍ^３および高荷重メルト
フローレート６．５ｇ／１０分を有するポリエチレン粉体２００ｇを窒素雰囲気
下、被覆されていない１Ｌのオートクレーブ中に導入した。オートクレーブは３
０×１０^５Ｐａの窒素圧力を付与した。攪拌する一方、オートクレーブを３０分
にわたって１００℃に加熱した。４００ｒｐｍで、−４５００Ｖ／ｍの電荷が測
定された。１時間の攪拌ののち、反応器を室温まで冷却し、開口した。反応器壁
は１ｃｍの厚さのポリエチレンの層で覆われていた。

【００５３】 実施例１４： 反応器を実施例３の記載に従って被覆したものを用いた以外は比較実施例１３
を繰り返した。電界測定では、電荷を帯びていない(±２００Ｖ／ｍ）ことが示
された。反応器壁には、ポリエチレン粒子が付着していなかった。

【００５４】 実施例は、被覆した反応器の重合実験では静電荷が、被覆していない反応器と
比較してかなり小さいことを示している。被覆していない反応器での実験では、
壁に大量の堆積物が形成され、そのため実験の収率は著しく低下した。

【００５５】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｔ，ＬＶ，ＭＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＺＡ (72)発明者 ローデ，ヴォルフガング ドイツ、Ｄ−67346、シュパイァ、フリッ ツ−オーバー−シュトラーセ、21 Ｆターム(参考） 4G070 AA01 BB32 CA21 CB10 CC01 CC11 CC20 DA02 DA05 DA16 DA22 4G075 AA30 AA32 AA62 AA63 BA01 BD14 CA54 FB12 FC20 4J011 EC04 MB01 4J100 AA02P AA03P AA03Q AA04Q AA07Q AA16Q AA17Q AA19Q AJ02Q AL02Q CA01 CA04 FA08 FA22

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】内壁が、０．１〜８００μｍの厚さを持ち、実質的にポリ−α
   −オレフィンおよび不揮発性の帯電防止剤からなる帯電防止層により被覆される
   ことを特徴とする、気相反応のための固体反応器。
2. 【請求項２】内壁が、０．１〜８００μｍの厚さを持ち、実質的にポリ−α
   −オレフィンおよび不揮発性の帯電防止剤からなる帯電防止層により被覆される
   ことを特徴とする、流動固体を取り扱うためのプラント構成要素。
3. 【請求項３】帯電防止層が、０．０１〜５０質量％の不揮発性の帯電防止剤
   を含む請求項１または２に記載の固体反応器またはプラント構成要素。
4. 【請求項４】不揮発性の帯電防止剤が、窒素を含有するオリゴマーまたは高
   分子化合物である請求項１、２または３に記載の固体反応器またはプラント構成
   要素。
5. 【請求項５】攪拌オートクレーブ、流動床反応器、攪拌流動床反応器、循環
   流動床を備えた流動床反応器または管型反応器である請求項１、３または４に記
   載の固体反応器。
6. 【請求項６】内壁を、軟化点にあるポリ−α−オレフィンで、および不揮発
   性の帯電防止剤で処理することを特徴とする、気相反応を行なう固体反応器を被
   覆するための方法および流動固体を取り扱うプラント構成要素を被覆するための
   方法。
7. 【請求項７】α−オレフィンの重合のための、請求項１および３から５のい
   ずれかに記載の被覆された反応器の使用。
8. 【請求項８】、担持触媒を用いて温度が３０から１５０℃および圧力が５×
   １０^５から８０×１０^５Ｐａの気相中でα−オレフィンを重合または共重合する
   方法であって、重合を請求項１、３、４、または５のいずれかに記載の、被覆さ
   れた固体反応器中で行なうことを特徴とする方法。