JP2003327901A - ポリウレタン粉体塗料 - Google Patents
ポリウレタン粉体塗料Info
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- powder coating
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8074—Lactams
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
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- B29C67/246—Moulding high reactive monomers or prepolymers, e.g. by reaction injection moulding [RIM], liquid injection moulding [LIM]
-
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- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規のポリウレタン粉体塗料を提供する。
【解決手段】 該ポリウレタン塗料は、Ａ）ポリマー少
なくとも１種と熱硬化性樹脂少なくとも１種とからなる
ポリマー組成物３〜３５質量％、その際、熱硬化性樹脂
はポリマーマトリックスＡ１中での反応により製造され
たものであり、Ｂ）１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ
価を有する非晶質および／または結晶質ポリエステル少
なくとも１種１５〜４５質量％、Ｃ）少なくとも１．７
の官能価を有するブロックトポリイソシアネート、イソ
シアヌレートおよび／またはウレトジオンをベースとす
る硬化剤少なくとも１種７〜２５質量％、Ｄ）助剤およ
び添加剤１〜５０質量％を含有する。 【効果】 本発明により得られるポリウレタン粉体塗料
はマットな被覆のために好適である。
なくとも１種と熱硬化性樹脂少なくとも１種とからなる
ポリマー組成物３〜３５質量％、その際、熱硬化性樹脂
はポリマーマトリックスＡ１中での反応により製造され
たものであり、Ｂ）１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ
価を有する非晶質および／または結晶質ポリエステル少
なくとも１種１５〜４５質量％、Ｃ）少なくとも１．７
の官能価を有するブロックトポリイソシアネート、イソ
シアヌレートおよび／またはウレトジオンをベースとす
る硬化剤少なくとも１種７〜２５質量％、Ｄ）助剤およ
び添加剤１〜５０質量％を含有する。 【効果】 本発明により得られるポリウレタン粉体塗料
はマットな被覆のために好適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルおよ
び熱硬化性樹脂により変性されたポリマーおよび架橋剤
をベースとする新規の粉体塗料に関する。
び熱硬化性樹脂により変性されたポリマーおよび架橋剤
をベースとする新規の粉体塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】支持体に均一に平滑でマットな表面を与
える被覆系は著しく興味深いものである。その理由は主
として実用的な性質である。光沢面はつや消し面よりも
はるかに高い清浄度を必要とする。さらに安全技術的な
理由から、強く反射する面を回避することは所望されう
る。
える被覆系は著しく興味深いものである。その理由は主
として実用的な性質である。光沢面はつや消し面よりも
はるかに高い清浄度を必要とする。さらに安全技術的な
理由から、強く反射する面を回避することは所望されう
る。
【０００３】マットな表面を得るために最も簡単な原理
は、所望のつや消し効果の度合いに応じて少量もしくは
多量の充填材、たとえばチョーク、微粒子状の酸化ケイ
素もしくは硫酸バリウムを粉体塗料に混合することであ
る。しかしこれらの添加剤は塗装技術的な塗膜特性、た
とえば付着、柔軟性、耐衝撃性および化学薬品耐性の劣
化をもたらす。
は、所望のつや消し効果の度合いに応じて少量もしくは
多量の充填材、たとえばチョーク、微粒子状の酸化ケイ
素もしくは硫酸バリウムを粉体塗料に混合することであ
る。しかしこれらの添加剤は塗装技術的な塗膜特性、た
とえば付着、柔軟性、耐衝撃性および化学薬品耐性の劣
化をもたらす。
【０００４】塗料と不相容性である物質、たとえばワッ
クスもしくはセルロース誘導体の添加は、たしかに明ら
かなつや消し作用をもたらすが、しかし押出の際のわず
かな変化が表面光沢の変動につながる。つや消し効果の
再現性は保証されない。
クスもしくはセルロース誘導体の添加は、たしかに明ら
かなつや消し作用をもたらすが、しかし押出の際のわず
かな変化が表面光沢の変動につながる。つや消し効果の
再現性は保証されない。
【０００５】尿素基およびウレトジオン基を有するポリ
イソシアネートは最近になって公知となった。ＤＥ特許
出願公開第１９５４６７５０号は、光沢表面を有するポ
リウレタン（ＰＵＲ）被覆を製造するための、イソホロ
ンジイソシアネート−ウレトジオンと硬化剤としてのジ
第二ジアミンとからなる反応生成物を請求している。
イソシアネートは最近になって公知となった。ＤＥ特許
出願公開第１９５４６７５０号は、光沢表面を有するポ
リウレタン（ＰＵＲ）被覆を製造するための、イソホロ
ンジイソシアネート−ウレトジオンと硬化剤としてのジ
第二ジアミンとからなる反応生成物を請求している。
【０００６】ＤＥ特許出願公開第１９６３０８４４号で
初めて、尿素基を有するイソホロンジイソシアネート−
ウレトジオンを硬化剤成分として含有しているマットな
ＰＵＲ粉体塗料が記載されている。該塗料はウレトジオ
ンと水との反応により製造される。その際、中間的に二
酸化炭素を分離しながら第一アミンが形成され、これは
なお存在するイソシアネート基により尿素へと反応す
る。尿素基の窒素原子はそれぞれモノ置換されている。
ポリイソシアネートと水との反応は副生成物の形成に基
づいて再現することが困難である。
初めて、尿素基を有するイソホロンジイソシアネート−
ウレトジオンを硬化剤成分として含有しているマットな
ＰＵＲ粉体塗料が記載されている。該塗料はウレトジオ
ンと水との反応により製造される。その際、中間的に二
酸化炭素を分離しながら第一アミンが形成され、これは
なお存在するイソシアネート基により尿素へと反応す
る。尿素基の窒素原子はそれぞれモノ置換されている。
ポリイソシアネートと水との反応は副生成物の形成に基
づいて再現することが困難である。
【０００７】ＤＥ特許出願公開第１９６３７３７５号
は、硬化剤としての、尿素基を有するイソホロンジイソ
シアネート−ウレトジオンによりつや消し用に調整され
るＰＵＲ粉体塗料を記載している。これらの硬化剤はイ
ソホロンジイソシアネート−ウレトジオンとジ第二ジア
ミンとの反応により生じる。ジ第二ジアミンはジ第一ジ
アミンとマレイン酸もしくはフマル酸エステルとからな
る反応生成物である。
は、硬化剤としての、尿素基を有するイソホロンジイソ
シアネート−ウレトジオンによりつや消し用に調整され
るＰＵＲ粉体塗料を記載している。これらの硬化剤はイ
ソホロンジイソシアネート−ウレトジオンとジ第二ジア
ミンとの反応により生じる。ジ第二ジアミンはジ第一ジ
アミンとマレイン酸もしくはフマル酸エステルとからな
る反応生成物である。
【０００８】ＤＥ特許出願公開第１９６３７３７７号お
よびＤＥ特許出願公開第１９８１６５４７号には、ウレ
トジオン基および尿素基を有する重付加生成物が、ＰＵ
Ｒ粉体塗料のマット処理のための硬化剤成分として請求
されている。これらの硬化剤の製造は、イソホロンジイ
ソシアネート−ウレトジオンと、第一および第二アミノ
基を有するジアミンとの反応により行われる。純粋なジ
アミンの製造は一部、複雑であり、かつ極めてコストが
高い。
よびＤＥ特許出願公開第１９８１６５４７号には、ウレ
トジオン基および尿素基を有する重付加生成物が、ＰＵ
Ｒ粉体塗料のマット処理のための硬化剤成分として請求
されている。これらの硬化剤の製造は、イソホロンジイ
ソシアネート−ウレトジオンと、第一および第二アミノ
基を有するジアミンとの反応により行われる。純粋なジ
アミンの製造は一部、複雑であり、かつ極めてコストが
高い。
【０００９】ＤＥ特許出願公開第１００４２３１８号に
は、特定のヒドロキシル基含有ポリエステル、架橋剤と
しての市販のポリイソシアネートおよびマット化剤とし
ての別に製造される特殊なポリ尿素からなるマットなポ
リウレタン粉体塗料が記載されており、その際、全ての
使用物質は物理的に混合されて粉体塗料に加工される。
は、特定のヒドロキシル基含有ポリエステル、架橋剤と
しての市販のポリイソシアネートおよびマット化剤とし
ての別に製造される特殊なポリ尿素からなるマットなポ
リウレタン粉体塗料が記載されており、その際、全ての
使用物質は物理的に混合されて粉体塗料に加工される。
【００１０】ＥＭ０１０２２６ａ（内部整理番号）は、
その中で熱硬化性樹脂の相応する原料を導入し、かつ引
き続き反応させることにより熱硬化性樹脂が製造される
ポリマー、特にヒドロキシル基を有するポリエステルお
よびアクリレートを記載している。前記のポリマー中で
特定のポリ尿素を製造することが特に好適であると記載
されている。
その中で熱硬化性樹脂の相応する原料を導入し、かつ引
き続き反応させることにより熱硬化性樹脂が製造される
ポリマー、特にヒドロキシル基を有するポリエステルお
よびアクリレートを記載している。前記のポリマー中で
特定のポリ尿素を製造することが特に好適であると記載
されている。
【００１１】
【特許文献１】ＤＥ−ＯＳ１９５４６７５０
【特許文献２】ＤＥ−ＯＳ１９６３０８４４
【特許文献３】ＤＥ−ＯＳ１９６３７３７５
【特許文献４】ＤＥ−ＯＳ１９６３７３７７
【特許文献５】ＤＥ−ＯＳ１９８１６５４７
【特許文献６】ＤＥ−ＯＳ１００４２３１８
【特許文献７】ＥＭ０１０２２６ａ
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、マッ
トな被覆のための新規のポリウレタン−粉体塗料を提供
することである。
トな被覆のための新規のポリウレタン−粉体塗料を提供
することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】上記課題は本発明によ
り、 Ａ）ポリマー組成物３〜３５質量％、該組成物は、 １．ポリマー少なくとも１種および ２．熱硬化性樹脂少なくとも１種 とからなり、該熱硬化性樹脂は、１．と２．との合計に
対して０．５〜５０質量％の量であり、 ａ）ＮＨ２基を有する出発成分少なくとも１種および ｂ）ＮＣＯ基を有する出発成分少なくとも１種 からポリマーマトリックスＡ１）中での反応により製造
され、その際、ａ）およびｂ）は同時に、もしくは無関
係に２以上の官能価を有し、かつ２より大きい官能価を
有する出発成分少なくとも１種は０．５〜１００質量％
の量で存在する、 Ｂ）１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する非晶
質および／または結晶質ポリエステル少なくとも１種１
５〜４５質量％、 Ｃ）少なくとも１．７の官能価を有するブロックトポリ
イソシアネート、イソシアヌレートおよび／またはウレ
トジオンをベースとする硬化剤少なくとも１種７〜２５
質量％、 Ｄ）助剤および添加剤１〜５０質量％ を含有し、その際、Ａ）およびＢ）のＯＨ基あたり０．
６〜１．２のＮＣＯ基が使用されるポリウレタン粉体塗
料により解決される。
り、 Ａ）ポリマー組成物３〜３５質量％、該組成物は、 １．ポリマー少なくとも１種および ２．熱硬化性樹脂少なくとも１種 とからなり、該熱硬化性樹脂は、１．と２．との合計に
対して０．５〜５０質量％の量であり、 ａ）ＮＨ２基を有する出発成分少なくとも１種および ｂ）ＮＣＯ基を有する出発成分少なくとも１種 からポリマーマトリックスＡ１）中での反応により製造
され、その際、ａ）およびｂ）は同時に、もしくは無関
係に２以上の官能価を有し、かつ２より大きい官能価を
有する出発成分少なくとも１種は０．５〜１００質量％
の量で存在する、 Ｂ）１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する非晶
質および／または結晶質ポリエステル少なくとも１種１
５〜４５質量％、 Ｃ）少なくとも１．７の官能価を有するブロックトポリ
イソシアネート、イソシアヌレートおよび／またはウレ
トジオンをベースとする硬化剤少なくとも１種７〜２５
質量％、 Ｄ）助剤および添加剤１〜５０質量％ を含有し、その際、Ａ）およびＢ）のＯＨ基あたり０．
６〜１．２のＮＣＯ基が使用されるポリウレタン粉体塗
料により解決される。
【００１４】本発明の有利な実施態様は、
Ａ）ポリマー組成物３〜３５質量％、
該組成物は、
１．２以上の官能価を有するＯＨ基含有ポリマー少なく
とも１種および ２．熱硬化性樹脂少なくとも１種 とからなり、該熱硬化性樹脂は、１．と２．との合計に
対して０．５〜５０質量％の量であり、 ａ）ＮＨ２基を有する出発成分少なくとも１種および ｂ）ＮＣＯ基を有する出発成分少なくとも１種 からポリマーマトリックスＡ１）中での反応により製造
され、その際、ａ）およびｂ）は同時に、もしくは無関
係に２以上の官能価を有し、かつ２より大きい官能価を
有する出発成分少なくとも１種は０．５〜１００質量％
の量で存在する、 Ｂ）１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する非晶
質および／または結晶質ポリエステル少なくとも１種１
５〜４５質量％、 Ｃ）少なくとも１．７の官能価を有するブロックトポリ
イソシアネート、イソシアヌレートおよび／またはウレ
トジオンをベースとする硬化剤少なくとも１種７〜２５
質量％、 Ｄ）助剤および添加剤１〜５０質量％ を含有し、その際、Ａ）およびＢ）のＯＨ基あたり０．
６〜１．２のＮＣＯ基が使用されるポリウレタン粉体塗
料である。
とも１種および ２．熱硬化性樹脂少なくとも１種 とからなり、該熱硬化性樹脂は、１．と２．との合計に
対して０．５〜５０質量％の量であり、 ａ）ＮＨ２基を有する出発成分少なくとも１種および ｂ）ＮＣＯ基を有する出発成分少なくとも１種 からポリマーマトリックスＡ１）中での反応により製造
され、その際、ａ）およびｂ）は同時に、もしくは無関
係に２以上の官能価を有し、かつ２より大きい官能価を
有する出発成分少なくとも１種は０．５〜１００質量％
の量で存在する、 Ｂ）１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する非晶
質および／または結晶質ポリエステル少なくとも１種１
５〜４５質量％、 Ｃ）少なくとも１．７の官能価を有するブロックトポリ
イソシアネート、イソシアヌレートおよび／またはウレ
トジオンをベースとする硬化剤少なくとも１種７〜２５
質量％、 Ｄ）助剤および添加剤１〜５０質量％ を含有し、その際、Ａ）およびＢ）のＯＨ基あたり０．
６〜１．２のＮＣＯ基が使用されるポリウレタン粉体塗
料である。
【００１５】ポリマーＡ１）として原則として、２２０
℃より高い融点を有していない限り、全ての公知のポリ
マー、たとえばポリオレフィン、ポリブタジエン、ポリ
スチレン、ポリシロキサン、ポリアミドが適切である。
コポリマーおよびブロックポリマー、たとえばスチレン
−ジエン−ポリマーもまたポリマーＡとして適切であ
る。
℃より高い融点を有していない限り、全ての公知のポリ
マー、たとえばポリオレフィン、ポリブタジエン、ポリ
スチレン、ポリシロキサン、ポリアミドが適切である。
コポリマーおよびブロックポリマー、たとえばスチレン
−ジエン−ポリマーもまたポリマーＡとして適切であ
る。
【００１６】少なくとも２の官能価を有するポリマーと
して一般に、このような官能価を有する全てのポリマー
が適切であるが、しかし特にヒドロキシル基を有するポ
リエステルおよびポリアクリレートが適切である。
して一般に、このような官能価を有する全てのポリマー
が適切であるが、しかし特にヒドロキシル基を有するポ
リエステルおよびポリアクリレートが適切である。
【００１７】有利に使用されるヒドロキシル基含有ポリ
エステルは、適切なジカルボン酸および／またはポリカ
ルボン酸、−エステルおよび／または無水物および／ま
たはジオールおよび／またはポリオールの重縮合により
製造される。縮合は自体公知の方法で不活性ガス雰囲気
中、１００〜２６０℃、有利には１３０〜２２０℃の温
度で、溶融液中もしくは共沸蒸留法で、たとえばMethod
en der Organischen Chemie (Houben-Weyl)；第１４／
２巻、第１〜５頁、第２１〜２３頁、第４０〜４４頁、
Georg Thieme Verlag, Stuttgart、１９６３年またはC.
R. Martens、Alkyd Resins、第５１〜５９頁、Reinhol
d Plastics Appl. Series、Reinhold Publishing Com
p.、New York、１９６１年に記載されているように行
う。ポリエステルを製造するために有利なカルボン酸
は、脂肪族、脂環式、芳香族および／またはヘテロ環式
のものであってもよく、かつ場合によりハロゲン原子に
より置換されているか、かつ／または不飽和であっても
よい。このための例として次のものが挙げられる：コハ
ク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジクロ
ロフタル酸およびテトラクロロフタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸、グルタル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸もしくは得られる限りにおいてこ
れらの酸の無水物および／またはエステル。イソフタル
酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸および
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸は特に好適であ
る。
エステルは、適切なジカルボン酸および／またはポリカ
ルボン酸、−エステルおよび／または無水物および／ま
たはジオールおよび／またはポリオールの重縮合により
製造される。縮合は自体公知の方法で不活性ガス雰囲気
中、１００〜２６０℃、有利には１３０〜２２０℃の温
度で、溶融液中もしくは共沸蒸留法で、たとえばMethod
en der Organischen Chemie (Houben-Weyl)；第１４／
２巻、第１〜５頁、第２１〜２３頁、第４０〜４４頁、
Georg Thieme Verlag, Stuttgart、１９６３年またはC.
R. Martens、Alkyd Resins、第５１〜５９頁、Reinhol
d Plastics Appl. Series、Reinhold Publishing Com
p.、New York、１９６１年に記載されているように行
う。ポリエステルを製造するために有利なカルボン酸
は、脂肪族、脂環式、芳香族および／またはヘテロ環式
のものであってもよく、かつ場合によりハロゲン原子に
より置換されているか、かつ／または不飽和であっても
よい。このための例として次のものが挙げられる：コハ
ク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジクロ
ロフタル酸およびテトラクロロフタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸、グルタル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸もしくは得られる限りにおいてこ
れらの酸の無水物および／またはエステル。イソフタル
酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸および
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸は特に好適であ
る。
【００１８】ポリオールとしてたとえばモノエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコールおよび１，３
−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール
および２，３−ブチレングリコール、ジ−β−ヒドロキ
シエチルブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、デカンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジオール、３（４），８
（９）−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５．
２．１．０２，６］デカン（ジシドール(Dicidol)）、
ビス−（１，４−ヒドロキシメチル）−シクロヘキサ
ン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
−プロパン、２，２−ビス−［４−（β−ヒドロキシエ
トキシ）−フェニル］−プロパン、２−メチル−プロパ
ンジオール−１，３、２−メチル−ペンタンジオール−
１，５、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサ
ンジオール−１，６、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール−
１，２，６、ブタントリオール−１，２，４、トリス−
（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、ペンタ
エリトリット、マンニットおよびソルビットならびにジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリブチレングリコール、キシリ
レン−グリコールおよびヒドロキシピバル酸ネオペンチ
ルグリコールエステルが考えられる。モノエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ジシドール、シクロ
ヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパンおよび
グリセリンが有利である。
リコール、１，２−プロピレングリコールおよび１，３
−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール
および２，３−ブチレングリコール、ジ−β−ヒドロキ
シエチルブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、デカンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジオール、３（４），８
（９）−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５．
２．１．０２，６］デカン（ジシドール(Dicidol)）、
ビス−（１，４−ヒドロキシメチル）−シクロヘキサ
ン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
−プロパン、２，２−ビス−［４−（β−ヒドロキシエ
トキシ）−フェニル］−プロパン、２−メチル−プロパ
ンジオール−１，３、２−メチル−ペンタンジオール−
１，５、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサ
ンジオール−１，６、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール−
１，２，６、ブタントリオール−１，２，４、トリス−
（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、ペンタ
エリトリット、マンニットおよびソルビットならびにジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリブチレングリコール、キシリ
レン−グリコールおよびヒドロキシピバル酸ネオペンチ
ルグリコールエステルが考えられる。モノエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ジシドール、シクロ
ヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパンおよび
グリセリンが有利である。
【００１９】こうして製造される非晶質ポリエステル
は、有利には１５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、３
５〜８５℃のＴｇ、６０〜１１０℃の融点範囲および１
０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する。モル質量は有利
には２０００〜７０００である。
は、有利には１５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、３
５〜８５℃のＴｇ、６０〜１１０℃の融点範囲および１
０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する。モル質量は有利
には２０００〜７０００である。
【００２０】相応して製造される結晶質ポリエステルは
１５〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、−５０〜４０℃
のＴｇ、６０〜１３０℃の融点範囲および８ｍｇＫＯＨ
／ｇ未満の酸価を有する。モル質量は有利には１８００
〜６５００である。
１５〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、−５０〜４０℃
のＴｇ、６０〜１３０℃の融点範囲および８ｍｇＫＯＨ
／ｇ未満の酸価を有する。モル質量は有利には１８００
〜６５００である。
【００２１】有利に使用される、２０〜１５０ｍｇ／Ｋ
ＯＨのＯＨ価、１８００〜６０００のモル質量および３
０〜９０℃のＴｇを有するヒドロキシル基含有のポリア
クリレートは、適切なエチレン性不飽和モノマーの重付
加により製造される。このような化合物の例はスチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリル酸のＣ２〜Ｃ４０−
アルキルエステルまたはメタクリル酸のＣ１〜Ｃ４０−
アルキルエステル、たとえばメチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブ
チルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ペンチ
ルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−
ヘプチルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、デシルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、パルミチルメタクリレー
ト、フェノキシエチルメタクリレート、フェニルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｔ−ブチル
シクロヘキシルアクリレート、ブチルシクロヘキシルメ
タクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタクリレー
トである。ヒドロキシアルキルエステル、α，β−不飽
和カルボン酸、たとえば第一ＯＨ基およびＣ５〜Ｃ１８
−ヒドロキシアルキル基を有するアクリル酸および／ま
たはメタクリル酸も同様にこの群に属し、これはたとえ
ばヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシオクト
イルアクリレートおよび相応するメタクリレートおよび
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとカプロラクト
ンとの反応生成物、ならびに第二ＯＨ官能基を有するモ
ノマー、たとえばグリシジル（メタ）アクリレートおよ
びＣ１〜Ｃ３−アルキル基を有する飽和の短鎖の酸、た
とえば酢酸もしくはプロピオン酸からなる付加物であ
る。
ＯＨのＯＨ価、１８００〜６０００のモル質量および３
０〜９０℃のＴｇを有するヒドロキシル基含有のポリア
クリレートは、適切なエチレン性不飽和モノマーの重付
加により製造される。このような化合物の例はスチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリル酸のＣ２〜Ｃ４０−
アルキルエステルまたはメタクリル酸のＣ１〜Ｃ４０−
アルキルエステル、たとえばメチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブ
チルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ペンチ
ルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−
ヘプチルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、デシルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、パルミチルメタクリレー
ト、フェノキシエチルメタクリレート、フェニルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｔ−ブチル
シクロヘキシルアクリレート、ブチルシクロヘキシルメ
タクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタクリレー
トである。ヒドロキシアルキルエステル、α，β−不飽
和カルボン酸、たとえば第一ＯＨ基およびＣ５〜Ｃ１８
−ヒドロキシアルキル基を有するアクリル酸および／ま
たはメタクリル酸も同様にこの群に属し、これはたとえ
ばヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシオクト
イルアクリレートおよび相応するメタクリレートおよび
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとカプロラクト
ンとの反応生成物、ならびに第二ＯＨ官能基を有するモ
ノマー、たとえばグリシジル（メタ）アクリレートおよ
びＣ１〜Ｃ３−アルキル基を有する飽和の短鎖の酸、た
とえば酢酸もしくはプロピオン酸からなる付加物であ
る。
【００２２】本発明によれば熱硬化性樹脂Ａ２）はポリ
マーマトリックスＡ１）中でその出発成分から製造され
る。出発成分Ａ２ａ）およびＡ２ｂ）は少なくとも２．
０の官能価を有し、その際、２より大きい官能価を有す
る出発成分は常に成分Ａ２）に対して０．５〜１００質
量％の量で成分Ａ２）中に存在していなくてはならな
い。原則としてアミノ成分またはイソシアネート成分が
２より大きい官能価を有しているかどうかは重要ではな
いが、しかしイソシアネート成分が有利に使用される。
熱硬化性樹脂のおよそのモル質量は２０００〜７０００
０、有利には４０００以上で変化する。
マーマトリックスＡ１）中でその出発成分から製造され
る。出発成分Ａ２ａ）およびＡ２ｂ）は少なくとも２．
０の官能価を有し、その際、２より大きい官能価を有す
る出発成分は常に成分Ａ２）に対して０．５〜１００質
量％の量で成分Ａ２）中に存在していなくてはならな
い。原則としてアミノ成分またはイソシアネート成分が
２より大きい官能価を有しているかどうかは重要ではな
いが、しかしイソシアネート成分が有利に使用される。
熱硬化性樹脂のおよそのモル質量は２０００〜７０００
０、有利には４０００以上で変化する。
【００２３】一般に熱硬化性樹脂Ａ２）は組成物中に、
ポリマー組成物Ａ）に対して０．５〜５０質量％、特に
有利には２〜３０質量％の量で含有されている。
ポリマー組成物Ａ）に対して０．５〜５０質量％、特に
有利には２〜３０質量％の量で含有されている。
【００２４】熱硬化性樹脂を製造するために、成分Ａ２
ｂ）として全ての公知の脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族
ならびに芳香族のイソシアネートおよび、得られる場合
にはこれらのイソシアヌレートを純粋な形で、または相
互の任意の混合物として使用することができる。例とし
て次のものが挙げられる：シクロヘキサンジイソシアネ
ート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチル
シクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキ
サンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサン
ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トル
イレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニ
ル）メタン、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソ
シアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイ
ソシアネート、たとえばヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）または１，５−ジイソシアナト−２−メチ
ルペンタン（ＭＰＤＩ）、ヘプタンジイソシアネート、
オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、
たとえば１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメ
チルヘキサンまたは１，６−ジイソシアナト−２，２，
４−トリメチルヘキサン（ＴＭＤＩ）、ノナントリイソ
シアネート（たとえば４−イソシアナトメチル−１，８
−オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ））、デカンジイ
ソシアネートおよびデカントリイソシアネート、ウンデ
カンジイソシアネートおよびウンデカントリイソシアネ
ート、ドデカンジイソシアネートおよびドデカントリイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、ビス（イソシアナトメチルシクロヘキシル）メタ
ン（Ｈ１２ＭＤＩ）、イソシアナトメチル−メチルシク
ロヘキシルイソシアネート、２，５（２，６）−ビス
（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン（ＮＢＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）
シクロヘキサン（１，３−Ｈ６−ＸＤＩ）ならびに１，
４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，
４−Ｈ６−ＸＤＩ）。この列挙は例として挙げたイソシ
アネートの全ての構造異性体(Regioisomeren)および立
体異性体を含むものと理解する。有利にはＨＤＩ、ＩＰ
ＤＩ、ＭＰＤＩ、ＴＭＤＩ、１，３−および１，４−Ｈ
６−ＸＤＩ、ＮＢＤＩならびにＨＤＩとＩＰＤＩとから
なる混合物を使用する。本発明の範囲で有利なポリ尿素
は、ＩＰＤＩ、ＩＰＤＩ−イソシアヌレート、ＨＤＩも
しくはＨＤＩ−イソシアヌレートおよびこれらの任意の
混合物からなるものである。
ｂ）として全ての公知の脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族
ならびに芳香族のイソシアネートおよび、得られる場合
にはこれらのイソシアヌレートを純粋な形で、または相
互の任意の混合物として使用することができる。例とし
て次のものが挙げられる：シクロヘキサンジイソシアネ
ート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチル
シクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキ
サンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサン
ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トル
イレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニ
ル）メタン、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソ
シアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイ
ソシアネート、たとえばヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）または１，５−ジイソシアナト−２−メチ
ルペンタン（ＭＰＤＩ）、ヘプタンジイソシアネート、
オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、
たとえば１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメ
チルヘキサンまたは１，６−ジイソシアナト−２，２，
４−トリメチルヘキサン（ＴＭＤＩ）、ノナントリイソ
シアネート（たとえば４−イソシアナトメチル−１，８
−オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ））、デカンジイ
ソシアネートおよびデカントリイソシアネート、ウンデ
カンジイソシアネートおよびウンデカントリイソシアネ
ート、ドデカンジイソシアネートおよびドデカントリイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、ビス（イソシアナトメチルシクロヘキシル）メタ
ン（Ｈ１２ＭＤＩ）、イソシアナトメチル−メチルシク
ロヘキシルイソシアネート、２，５（２，６）−ビス
（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン（ＮＢＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）
シクロヘキサン（１，３−Ｈ６−ＸＤＩ）ならびに１，
４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，
４−Ｈ６−ＸＤＩ）。この列挙は例として挙げたイソシ
アネートの全ての構造異性体(Regioisomeren)および立
体異性体を含むものと理解する。有利にはＨＤＩ、ＩＰ
ＤＩ、ＭＰＤＩ、ＴＭＤＩ、１，３−および１，４−Ｈ
６−ＸＤＩ、ＮＢＤＩならびにＨＤＩとＩＰＤＩとから
なる混合物を使用する。本発明の範囲で有利なポリ尿素
は、ＩＰＤＩ、ＩＰＤＩ−イソシアヌレート、ＨＤＩも
しくはＨＤＩ−イソシアヌレートおよびこれらの任意の
混合物からなるものである。
【００２５】本発明の範囲で、成分Ａ２ａ）として全て
の脂肪族、（環式）脂肪族、脂環式および芳香族のジア
ミンおよび／またはポリアミン（Ｃ５〜Ｃ１８）を使用
することができる。
の脂肪族、（環式）脂肪族、脂環式および芳香族のジア
ミンおよび／またはポリアミン（Ｃ５〜Ｃ１８）を使用
することができる。
【００２６】ジアミンとして原則として１つもしくは複
数のＣ１〜Ｃ４−アルキル基を有していてもよい１，２
−エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、
１，３−プロピレンジアミン、１，２−ブチレンジアミ
ン、１，３−ブチレンジアミン、１，４−ブチレンジア
ミン、２−（エチルアミノ）エチルアミン、３−（メチ
ルアミノ）プロピルアミン、３−（シクロヘキシルアミ
ノ）プロピルアミン、４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、イソホロンジアミン、４，７−ジオキサデ
カン−１，１０−ジアミン、Ｎ−（２−（アミノエチ
ル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロ
ピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ″−１，２
−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミン）な
らびにヘキサメチレンジアミンが適切である。
数のＣ１〜Ｃ４−アルキル基を有していてもよい１，２
−エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、
１，３−プロピレンジアミン、１，２−ブチレンジアミ
ン、１，３−ブチレンジアミン、１，４−ブチレンジア
ミン、２−（エチルアミノ）エチルアミン、３−（メチ
ルアミノ）プロピルアミン、３−（シクロヘキシルアミ
ノ）プロピルアミン、４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、イソホロンジアミン、４，７−ジオキサデ
カン−１，１０−ジアミン、Ｎ−（２−（アミノエチ
ル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロ
ピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ″−１，２
−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミン）な
らびにヘキサメチレンジアミンが適切である。
【００２７】前記のジアミンの混合物もまた使用するこ
とができる。有利にはイソホロンジアミンを使用する。
とができる。有利にはイソホロンジアミンを使用する。
【００２８】２つ以上のＮＨ基を有するポリアミン、た
とえば４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、
ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミンおよび
テトラエチレンペンタミンは同様に適切である。
とえば４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、
ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミンおよび
テトラエチレンペンタミンは同様に適切である。
【００２９】一般に０．８〜１．２：１のＮＣＯ／ＮＨ
２比を有する熱硬化性樹脂を製造する。１：１のＮＣＯ
／ＮＨ２比を有する等モル量を使用する場合、無限に架
橋した、固体で脆性の熱硬化性樹脂がポリマー中で得ら
れる。
２比を有する熱硬化性樹脂を製造する。１：１のＮＣＯ
／ＮＨ２比を有する等モル量を使用する場合、無限に架
橋した、固体で脆性の熱硬化性樹脂がポリマー中で得ら
れる。
【００３０】本発明の範囲で有利な熱硬化性樹脂は、Ｉ
ＰＤおよびＩＰＤＩ、および／またはＩＰＤＩ−イソシ
アヌレートおよび／またはＨＤＩおよび／またはＨＤＩ
−イソシアヌレートからなるものである。これらは４０
００を上回るモル質量を有し、かつ２より大きい官能価
を有するイソシアヌレートおよび／またはアミン、有利
にはイソシアヌレート、好ましくはＩＰＤＩ−および／
またはＨＤＩ−イソシアヌレートを少なくとも８質量
％、有利には２０質量％、特に有利には４０〜１００質
量％含有する。純粋なイソシアヌレートおよびＩＰＤか
らなるポリ尿素もまた有利である。これらは塊状で、溶
液として、またはたとえば押出機中で製造される。
ＰＤおよびＩＰＤＩ、および／またはＩＰＤＩ−イソシ
アヌレートおよび／またはＨＤＩおよび／またはＨＤＩ
−イソシアヌレートからなるものである。これらは４０
００を上回るモル質量を有し、かつ２より大きい官能価
を有するイソシアヌレートおよび／またはアミン、有利
にはイソシアヌレート、好ましくはＩＰＤＩ−および／
またはＨＤＩ−イソシアヌレートを少なくとも８質量
％、有利には２０質量％、特に有利には４０〜１００質
量％含有する。純粋なイソシアヌレートおよびＩＰＤか
らなるポリ尿素もまた有利である。これらは塊状で、溶
液として、またはたとえば押出機中で製造される。
【００３１】本発明の有利な実施態様では、ポリマー組
成物Ａ）中、特にＯＨ含有のポリエステルおよびポリア
クリレート中で熱硬化性樹脂を３〜２０質量％、特に有
利には、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、
１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９質量％含有
している。
成物Ａ）中、特にＯＨ含有のポリエステルおよびポリア
クリレート中で熱硬化性樹脂を３〜２０質量％、特に有
利には、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、
１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９質量％含有
している。
【００３２】本発明にとってポリエステルＢ）の場合、
これが非晶質もしくは（半）結晶質のヒドロキシル基含
有ポリエステルもしくは両方のポリエステルからなる混
合物であることが重要である。１０〜２５０ｍｇＫＯＨ
／ｇのＯＨ価を有するこのような公知の全てのポリエス
テルは本発明の範囲で原則として適切である。
これが非晶質もしくは（半）結晶質のヒドロキシル基含
有ポリエステルもしくは両方のポリエステルからなる混
合物であることが重要である。１０〜２５０ｍｇＫＯＨ
／ｇのＯＨ価を有するこのような公知の全てのポリエス
テルは本発明の範囲で原則として適切である。
【００３３】（半）結晶質ポリエステルは通常、１５〜
１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する；融点
は６０〜１３０℃であり、かつガラス転移温度は−５０
〜４０℃であり、平均分子量は１８００〜６５００であ
る。該ポリエステルは直鎖状のジカルボン酸と脂肪族も
しくは脂環式の、直鎖状もしくは分枝鎖状のポリオール
をベースとする。ジカルボン酸としてコハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸および／またはドデカンジ酸が有利に
使用される。本発明ではジカルボン酸という表現は常
に、そのエステル、無水物または酸塩化物もまた含むも
のであり、というのも、当然のことながらこれらも使用
することができるからである。さらにその他の脂肪族、
脂環式もしくは芳香族のジカルボン酸を使用することも
できる。このようなジカルボン酸の例は、グルタル酸、
アゼライン酸、１，４−、１，３−もしくは１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸またはイソフ
タル酸である。（半）結晶質のポリエステルのためのポ
リオール成分として有利にはモノエチレングリコール、
ブタンジオール−１，４またはヘキサンジオール−１，
６を使用する。その他の脂肪族もしくは脂環式の、直鎖
状もしくは分枝鎖状のポリオールを併用することもでき
る。このようなポリオールの例はジエチレングリコー
ル、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ペ
ンタンジオール−１，５、ペンタンジオール−１，２、
ノナンジオール−１，９、トリメチロールプロパン、グ
リセリンまたはペンタエリトリットである。
１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する；融点
は６０〜１３０℃であり、かつガラス転移温度は−５０
〜４０℃であり、平均分子量は１８００〜６５００であ
る。該ポリエステルは直鎖状のジカルボン酸と脂肪族も
しくは脂環式の、直鎖状もしくは分枝鎖状のポリオール
をベースとする。ジカルボン酸としてコハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸および／またはドデカンジ酸が有利に
使用される。本発明ではジカルボン酸という表現は常
に、そのエステル、無水物または酸塩化物もまた含むも
のであり、というのも、当然のことながらこれらも使用
することができるからである。さらにその他の脂肪族、
脂環式もしくは芳香族のジカルボン酸を使用することも
できる。このようなジカルボン酸の例は、グルタル酸、
アゼライン酸、１，４−、１，３−もしくは１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸またはイソフ
タル酸である。（半）結晶質のポリエステルのためのポ
リオール成分として有利にはモノエチレングリコール、
ブタンジオール−１，４またはヘキサンジオール−１，
６を使用する。その他の脂肪族もしくは脂環式の、直鎖
状もしくは分枝鎖状のポリオールを併用することもでき
る。このようなポリオールの例はジエチレングリコー
ル、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ペ
ンタンジオール−１，５、ペンタンジオール−１，２、
ノナンジオール−１，９、トリメチロールプロパン、グ
リセリンまたはペンタエリトリットである。
【００３４】非晶質ポリエステルは１５〜２００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのヒドロキシル価、３５〜８５℃のガラス転移
温度および２０００〜７０００の平均分子量、６０〜１
１０℃の融点範囲を有する。非晶質ポリエステルは直鎖
状もしくは分枝鎖状のポリカルボン酸および脂肪族もし
くは脂環式の、直鎖状もしくは分枝鎖状のポリオールを
ベースとする。ジカルボン酸として有利にはイソフタル
酸を使用する。さらにその他の脂肪族、脂環式もしくは
芳香族のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸を使用す
ることができる。このようなカルボン酸の例は、フタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、コハク酸または１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸である。非晶質ポリエステルのため
のポリオール成分として直鎖状の脂肪族もしくは脂環式
ジオールを使用する。このようなジオールの例は、モノ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ヒドロキ
シピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンメタノール、ブタンジ
オール−１，４、ペンタンジオール−１，５、ペンタン
ジオール−１，２、ヘキサンジオール−１，６またはノ
ナンジオール−１，９である。少量で分枝鎖状の、脂肪
族もしくは脂環式ポリオールを併用することができる。
このようなポリオールの例はトリメチロールプロパン、
グリセリンまたはペンタエリトリットである。
ＯＨ／ｇのヒドロキシル価、３５〜８５℃のガラス転移
温度および２０００〜７０００の平均分子量、６０〜１
１０℃の融点範囲を有する。非晶質ポリエステルは直鎖
状もしくは分枝鎖状のポリカルボン酸および脂肪族もし
くは脂環式の、直鎖状もしくは分枝鎖状のポリオールを
ベースとする。ジカルボン酸として有利にはイソフタル
酸を使用する。さらにその他の脂肪族、脂環式もしくは
芳香族のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸を使用す
ることができる。このようなカルボン酸の例は、フタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、コハク酸または１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸である。非晶質ポリエステルのため
のポリオール成分として直鎖状の脂肪族もしくは脂環式
ジオールを使用する。このようなジオールの例は、モノ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ヒドロキ
シピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンメタノール、ブタンジ
オール−１，４、ペンタンジオール−１，５、ペンタン
ジオール−１，２、ヘキサンジオール−１，６またはノ
ナンジオール−１，９である。少量で分枝鎖状の、脂肪
族もしくは脂環式ポリオールを併用することができる。
このようなポリオールの例はトリメチロールプロパン、
グリセリンまたはペンタエリトリットである。
【００３５】（半）結晶質および非晶質のポリエステル
は自体公知の方法で、不活性ガス雰囲気中、１００〜２
６０℃、有利には１３０〜２２０℃の温度で、溶融液中
もしくは共沸蒸留法でポリオールとポリカルボン酸もし
くはそのエステル、無水物もしくは酸塩化物との縮合に
より得られ、これはたとえばMethoden der Organischen
Chemie (Houben-Weyl)、第１４／２巻、第１〜５頁、
第２１〜２３頁、第４０〜４４頁、Georg Thieme Verla
g、Stuttgart、１９６３年、C. R. Martens、Alkyd Res
ins、第５１〜５９頁、Reinhold Plastics Appl. Serie
s、Reinhold Publishing Comp.、New York、１９６１年
またはＤＥ特許出願公開第２７３５４９７号およびＤＥ
特許出願公開第３００４９０３号に記載されている。
は自体公知の方法で、不活性ガス雰囲気中、１００〜２
６０℃、有利には１３０〜２２０℃の温度で、溶融液中
もしくは共沸蒸留法でポリオールとポリカルボン酸もし
くはそのエステル、無水物もしくは酸塩化物との縮合に
より得られ、これはたとえばMethoden der Organischen
Chemie (Houben-Weyl)、第１４／２巻、第１〜５頁、
第２１〜２３頁、第４０〜４４頁、Georg Thieme Verla
g、Stuttgart、１９６３年、C. R. Martens、Alkyd Res
ins、第５１〜５９頁、Reinhold Plastics Appl. Serie
s、Reinhold Publishing Comp.、New York、１９６１年
またはＤＥ特許出願公開第２７３５４９７号およびＤＥ
特許出願公開第３００４９０３号に記載されている。
【００３６】硬化剤Ｃ）として原則としてポリイソシア
ネートをベースとし、少なくとも１．７の官能価を有す
る、粉体塗料の分野で公知の全ての硬化剤を使用するこ
とができる。ブロック剤含有のポリイソシアネートも、
内部でブロックされたポリイソシアネートも有利に使用
される。これらはたとえばＤＥ−ＯＳ２１０５７７７、
２５４２１９１、２７３５４９７、３０３９８２４、３
０３０５７２、３０３０５１３および３７３９５４９に
記載されている。
ネートをベースとし、少なくとも１．７の官能価を有す
る、粉体塗料の分野で公知の全ての硬化剤を使用するこ
とができる。ブロック剤含有のポリイソシアネートも、
内部でブロックされたポリイソシアネートも有利に使用
される。これらはたとえばＤＥ−ＯＳ２１０５７７７、
２５４２１９１、２７３５４９７、３０３９８２４、３
０３０５７２、３０３０５１３および３７３９５４９に
記載されている。
【００３７】硬化剤成分Ｃ）を製造するためのイソシア
ネートとして、脂肪族および（環式）脂肪族および／ま
たは脂環式の構造のジイソシアネートを使用する。この
ようなジイソシアネートはたとえばHouben-Weyl、Metho
den der Organischen Chemie、第１４／２巻、第６１頁
以降およびJ. Liebigs Annalen der Chemei、第５６２
巻、第７５〜１３６頁に記載されている。有利には通
常、工業的に有利に入手可能な脂肪族ジイソシアネー
ト、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート、２−メ
チル−ペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、２
−エチルテトラメチレン−１，４−ブタンジイソシアネ
ートまたはトリメチル−ヘキサメチレン−１，６−ジイ
ソシアネート、特に２，２，４−および２，４，４−異
性体および両方の異性体の工業用混合物、（環式）脂肪
族のジイソシアネート、たとえばイソホロンジイソシア
ネートならびに脂環式ジイソシアネート、たとえば４，
４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンまたはノ
ルボルナンジイソシアネートを使用する。当業者は、
（環式）脂肪族のジイソシアネートとは、十分に同時に
環式および脂肪族結合したＮＣＯ基であると理解するも
のであり、たとえばこれにはイソホロンジイソシアネー
トの場合に該当する。これに対して脂環式のジイソシア
ネートとは、脂環式の環に直接結合したＮＣＯ基を有す
るジイソシアネートであると理解する。
ネートとして、脂肪族および（環式）脂肪族および／ま
たは脂環式の構造のジイソシアネートを使用する。この
ようなジイソシアネートはたとえばHouben-Weyl、Metho
den der Organischen Chemie、第１４／２巻、第６１頁
以降およびJ. Liebigs Annalen der Chemei、第５６２
巻、第７５〜１３６頁に記載されている。有利には通
常、工業的に有利に入手可能な脂肪族ジイソシアネー
ト、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート、２−メ
チル−ペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、２
−エチルテトラメチレン−１，４−ブタンジイソシアネ
ートまたはトリメチル−ヘキサメチレン−１，６−ジイ
ソシアネート、特に２，２，４−および２，４，４−異
性体および両方の異性体の工業用混合物、（環式）脂肪
族のジイソシアネート、たとえばイソホロンジイソシア
ネートならびに脂環式ジイソシアネート、たとえば４，
４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンまたはノ
ルボルナンジイソシアネートを使用する。当業者は、
（環式）脂肪族のジイソシアネートとは、十分に同時に
環式および脂肪族結合したＮＣＯ基であると理解するも
のであり、たとえばこれにはイソホロンジイソシアネー
トの場合に該当する。これに対して脂環式のジイソシア
ネートとは、脂環式の環に直接結合したＮＣＯ基を有す
るジイソシアネートであると理解する。
【００３８】（ウレタン基を有する）イソシアネート成
分Ｃ）を製造するために、第一工程でジイソシアネート
とポリオールとを反応させる。その際、１００〜１２０
℃で装入されるジイソシアネートに、強力な撹拌下で窒
素下および水分の排除下で２〜３時間以内に、ポリオー
ルのＯＨ１当量あたり、少なくとも２、最大で８、有利
には４〜６当量のジイソシアネートのＮＣＯが反応する
ようにポリオールを添加する。反応を促進するために、
通例のウレタン化触媒、たとえば有機スズ化合物、たと
えば特定の第三アミン、たとえばトリエチレンジアミン
を、反応混合物に対して０．０１〜１質量％、有利には
０．０５〜０．１５質量％の量で添加することができ
る。
分Ｃ）を製造するために、第一工程でジイソシアネート
とポリオールとを反応させる。その際、１００〜１２０
℃で装入されるジイソシアネートに、強力な撹拌下で窒
素下および水分の排除下で２〜３時間以内に、ポリオー
ルのＯＨ１当量あたり、少なくとも２、最大で８、有利
には４〜６当量のジイソシアネートのＮＣＯが反応する
ようにポリオールを添加する。反応を促進するために、
通例のウレタン化触媒、たとえば有機スズ化合物、たと
えば特定の第三アミン、たとえばトリエチレンジアミン
を、反応混合物に対して０．０１〜１質量％、有利には
０．０５〜０．１５質量％の量で添加することができ
る。
【００３９】次いで第二工程で、ＮＣＯ基をブロック剤
でブロックする。反応は塊状で、または適切な（不活
性）溶剤の存在下で実施することができる。しかし有利
には塊状で作業する。その際、ポリオール−ジイソシア
ネート−付加物に約１００〜１３０℃で、温度が１４０
℃を越えないように、ブロック剤を少量ずつ添加する。
ブロック剤の添加が終了した後、反応を完了させるため
に今度は反応混合物を１３０℃で１〜２時間加熱する。
ブロック剤は、ウレタン化されるジイソシアネートの１
ＮＣＯ当量に対してブロック剤０．７〜１．１モル、有
利には１モルが反応するような量で添加する。
でブロックする。反応は塊状で、または適切な（不活
性）溶剤の存在下で実施することができる。しかし有利
には塊状で作業する。その際、ポリオール−ジイソシア
ネート−付加物に約１００〜１３０℃で、温度が１４０
℃を越えないように、ブロック剤を少量ずつ添加する。
ブロック剤の添加が終了した後、反応を完了させるため
に今度は反応混合物を１３０℃で１〜２時間加熱する。
ブロック剤は、ウレタン化されるジイソシアネートの１
ＮＣＯ当量に対してブロック剤０．７〜１．１モル、有
利には１モルが反応するような量で添加する。
【００４０】製造法の第一工程でジイソシアネートと反
応させるために適切なポリオールはＰＵＲ化学で公知の
すべてのポリオール、たとえばエチレングリコール、プ
ロパンジオール−１，３、ブタンジオール−１，４、ペ
ンタンジオール−１，５、３−メチル−ペンタンジオー
ル−１，５、ヘキサンジオール−１，６、２，２，４
（２，４，４）−トリメチルヘキサンジオール−１，
６、１，４−ジ（ヒドロメトキシ）−シクロヘキサン、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエ
タノールメチルアミン、ネオペンチルグリコール、トリ
エタノールアミン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、グリセリン、ペンタエリトリットであ
る。
応させるために適切なポリオールはＰＵＲ化学で公知の
すべてのポリオール、たとえばエチレングリコール、プ
ロパンジオール−１，３、ブタンジオール−１，４、ペ
ンタンジオール−１，５、３−メチル−ペンタンジオー
ル−１，５、ヘキサンジオール−１，６、２，２，４
（２，４，４）−トリメチルヘキサンジオール−１，
６、１，４−ジ（ヒドロメトキシ）−シクロヘキサン、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエ
タノールメチルアミン、ネオペンチルグリコール、トリ
エタノールアミン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、グリセリン、ペンタエリトリットであ
る。
【００４１】製造法の有利な変法は、ブロックトジイソ
シアネート付加物を反対の順序で製造すること、つまり
第一工程でジイソシアネートとブロック剤との部分的な
反応を行い、かつ第二工程でポリオールとの反応を行う
ことである。
シアネート付加物を反対の順序で製造すること、つまり
第一工程でジイソシアネートとブロック剤との部分的な
反応を行い、かつ第二工程でポリオールとの反応を行う
ことである。
【００４２】ウレタン基を有するイソシアネート成分
Ｃ）を製造するために特に有利なジイソシアネートはイ
ソホロンジイソシアネートである。
Ｃ）を製造するために特に有利なジイソシアネートはイ
ソホロンジイソシアネートである。
【００４３】上記のジイソシアネートは三量体を製造す
るためにも使用される。三量体の製造は公知の方法で、
ＧＢ特許出願公開第１３９１０６６号、ＤＥ特許公開第
２３２５８２６号、同２６４４６８４号または同２９１
６２０１号の記載に従って行った。方法生成物は、場合
により高級オリゴマーを有するイソシアナトイソシアヌ
レートからなる。該化合物は１０〜２２質量％のＮＣＯ
含有率を有する。
るためにも使用される。三量体の製造は公知の方法で、
ＧＢ特許出願公開第１３９１０６６号、ＤＥ特許公開第
２３２５８２６号、同２６４４６８４号または同２９１
６２０１号の記載に従って行った。方法生成物は、場合
により高級オリゴマーを有するイソシアナトイソシアヌ
レートからなる。該化合物は１０〜２２質量％のＮＣＯ
含有率を有する。
【００４４】ウレタン基およびイソシアヌレート基を有
するイソシアナト成分Ｃ）中でウレタン基対イソシアヌ
レート基の比は任意に調整することができる。
するイソシアナト成分Ｃ）中でウレタン基対イソシアヌ
レート基の比は任意に調整することができる。
【００４５】イソシアネート成分Ｃ）のイソシアネート
基をブロックするためのブロック剤として、すべてのブ
ロック剤を使用することができる。たとえばフェノー
ル、たとえばフェノールおよびｐ−クロロフェノール、
アルコール、たとえばベンジルアルコール、オキシム、
たとえばアセトンオキシム、メチルエチルケトキシム、
シクロペンタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシ
ム、メチルイソブチルケトキシム、メチル−ｔ−ブチル
ケトキシム、ジイソプロピルケトキシム、ジイソブチル
ケトキシムまたはアセトフェノンオキシム、Ｎ−ヒドロ
キシ−化合物、たとえばＮ−ヒドロキシスクシンイミド
またはヒドロキシピリジン、ラクタム、たとえばε−カ
プロラクタム、ＣＨ−酸化合物、たとえばアセト酢酸エ
チルエステルまたはマロン酸エステル、アミン、たとえ
ばジイソプロピルアミン、少なくとも１つのヘテロ原子
を有するヘテロ環式化合物、たとえばメルカプタン、ピ
ペリジン、ピペラジン、ピラゾール、イミダゾール、ト
リアゾールおよびテトラゾール、α−ヒドロキシ安息香
酸エステル、たとえばグリコール酸エステルまたはヒド
ロキサム酸エステル、たとえばベンジルメタクリロヒド
ロキサメートを使用することができる。
基をブロックするためのブロック剤として、すべてのブ
ロック剤を使用することができる。たとえばフェノー
ル、たとえばフェノールおよびｐ−クロロフェノール、
アルコール、たとえばベンジルアルコール、オキシム、
たとえばアセトンオキシム、メチルエチルケトキシム、
シクロペンタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシ
ム、メチルイソブチルケトキシム、メチル−ｔ−ブチル
ケトキシム、ジイソプロピルケトキシム、ジイソブチル
ケトキシムまたはアセトフェノンオキシム、Ｎ−ヒドロ
キシ−化合物、たとえばＮ−ヒドロキシスクシンイミド
またはヒドロキシピリジン、ラクタム、たとえばε−カ
プロラクタム、ＣＨ−酸化合物、たとえばアセト酢酸エ
チルエステルまたはマロン酸エステル、アミン、たとえ
ばジイソプロピルアミン、少なくとも１つのヘテロ原子
を有するヘテロ環式化合物、たとえばメルカプタン、ピ
ペリジン、ピペラジン、ピラゾール、イミダゾール、ト
リアゾールおよびテトラゾール、α−ヒドロキシ安息香
酸エステル、たとえばグリコール酸エステルまたはヒド
ロキサム酸エステル、たとえばベンジルメタクリロヒド
ロキサメートを使用することができる。
【００４６】ブロック剤として、ε−カプロラクタム、
アセトンオキシム、メチルエチルケトキシム、アセトフ
ェノンオキシム、ジイソプロピルアミン、３，５−ジメ
チルピラゾール、１，２，４−トリアゾール、グリコー
ル酸ブチルエステル、ベンジルメタクリロヒドロキサメ
ートまたはｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステルが特
に好適である。
アセトンオキシム、メチルエチルケトキシム、アセトフ
ェノンオキシム、ジイソプロピルアミン、３，５−ジメ
チルピラゾール、１，２，４−トリアゾール、グリコー
ル酸ブチルエステル、ベンジルメタクリロヒドロキサメ
ートまたはｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステルが特
に好適である。
【００４７】これらのブロック剤の混合物もまた使用で
きることは自明である。
きることは自明である。
【００４８】ブロック反応を実施するために、一般にイ
ソシアネート成分を装入し、かつブロック剤を少量ずつ
添加する。反応は塊状で、または適切な（不活性）溶剤
の存在下で実施することができる。しかし有利には塊状
で作業する。その際、イソシアネート成分を９０〜１３
０℃に加熱する。この温度で公知の方法で、ブロック剤
の添加を行う。ブロック剤の添加の終了後、反応を完了
させるために反応混合物を今度は１２０℃で約１〜２時
間、加熱する。ブロック剤は、イソシアネート成分のＮ
ＣＯ１当量に対して、ブロック剤０．５〜１．１モル、
有利には０．８〜１モル、特に有利には１モルが反応す
るような量で添加する。イソシアネートの重付加反応を
促進するためにポリウレタン化学で通例の触媒、たとえ
ば有機スズ、亜鉛もしくはアミンの化合物を全混合物に
対して０．０１〜１質量％の量で添加する。
ソシアネート成分を装入し、かつブロック剤を少量ずつ
添加する。反応は塊状で、または適切な（不活性）溶剤
の存在下で実施することができる。しかし有利には塊状
で作業する。その際、イソシアネート成分を９０〜１３
０℃に加熱する。この温度で公知の方法で、ブロック剤
の添加を行う。ブロック剤の添加の終了後、反応を完了
させるために反応混合物を今度は１２０℃で約１〜２時
間、加熱する。ブロック剤は、イソシアネート成分のＮ
ＣＯ１当量に対して、ブロック剤０．５〜１．１モル、
有利には０．８〜１モル、特に有利には１モルが反応す
るような量で添加する。イソシアネートの重付加反応を
促進するためにポリウレタン化学で通例の触媒、たとえ
ば有機スズ、亜鉛もしくはアミンの化合物を全混合物に
対して０．０１〜１質量％の量で添加する。
【００４９】溶剤不含のブロック反応はスタチックミキ
サーまたは有利には多軸スクリューニーダー、特に２軸
スクリュー押出機中で連続的に実施することもできる。
サーまたは有利には多軸スクリューニーダー、特に２軸
スクリュー押出機中で連続的に実施することもできる。
【００５０】ブロックトイソシアネート成分Ｃ）の全Ｎ
ＣＯ含有率は８〜２０質量％、有利には９〜１７質量％
である。
ＣＯ含有率は８〜２０質量％、有利には９〜１７質量％
である。
【００５１】従って本発明による粉体塗料は、ブロック
トポリイソシアネート、ブロックトイソシアヌレートお
よびウレトジオンをベースとする硬化剤Ｃ）を単独で、
または混合物として含有していることができる。ＩＰＤ
Ｉ、ＨＤＩおよびＨＭＤＩから選択される出発成分が有
利である。
トポリイソシアネート、ブロックトイソシアヌレートお
よびウレトジオンをベースとする硬化剤Ｃ）を単独で、
または混合物として含有していることができる。ＩＰＤ
Ｉ、ＨＤＩおよびＨＭＤＩから選択される出発成分が有
利である。
【００５２】本発明によるＰＵＲ粉体塗料中に含有され
ている助剤もしくは添加剤Ｄ）はたとえばレベリング
剤、顔料、充填剤および触媒である。これらは通常、１
〜５０質量％の量で含有されている。
ている助剤もしくは添加剤Ｄ）はたとえばレベリング
剤、顔料、充填剤および触媒である。これらは通常、１
〜５０質量％の量で含有されている。
【００５３】粉体塗料の一般的な製造方法：使用可能な
粉体塗料を製造するために、ＯＨ官能化されたポリエス
テル、イソシアネートベースの硬化剤、ポリ尿素変性ポ
リエステル、レベリング剤、顔料、充填剤および場合に
より触媒を相互に室温で混合し、かつ引き続き押出機ま
たはニーダーで１００〜１４０℃の温度で均質化した。
樹脂対硬化剤の比は、樹脂のＯＨ基あたり、ＮＣＯ基が
０．６〜１．２、有利には０．８〜１．０使用されるよ
うに選択する。
粉体塗料を製造するために、ＯＨ官能化されたポリエス
テル、イソシアネートベースの硬化剤、ポリ尿素変性ポ
リエステル、レベリング剤、顔料、充填剤および場合に
より触媒を相互に室温で混合し、かつ引き続き押出機ま
たはニーダーで１００〜１４０℃の温度で均質化した。
樹脂対硬化剤の比は、樹脂のＯＨ基あたり、ＮＣＯ基が
０．６〜１．２、有利には０．８〜１．０使用されるよ
うに選択する。
【００５４】冷却後、押出成形体を破砕し、粉砕し、か
つ引き続き１００μｍ未満の粒度に分級する。こうして
製造される粉末は静電粉末噴霧装置により６０ＫＶで、
脱脂した鉄板上に適用し、かつ換気乾燥室中、１６０〜
２１０℃で焼き付ける。
つ引き続き１００μｍ未満の粒度に分級する。こうして
製造される粉末は静電粉末噴霧装置により６０ＫＶで、
脱脂した鉄板上に適用し、かつ換気乾燥室中、１６０〜
２１０℃で焼き付ける。
【００５５】該調製物はResiflow PV 88（Worlee-Che
mie社のレベリング剤）１質量％およびベンゾイン（Mer
ck-Schuchard社の脱気剤）０．５質量％を含有してい
た。ＯＨ／ＮＣＯ比は１：１である。硬化条件として２
００℃で１５分を選択した。
mie社のレベリング剤）１質量％およびベンゾイン（Mer
ck-Schuchard社の脱気剤）０．５質量％を含有してい
た。ＯＨ／ＮＣＯ比は１：１である。硬化条件として２
００℃で１５分を選択した。
【００５６】
【実施例】１．イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）中のＩＰＤＩ−イソシアヌレートの溶液とイソホロ
ンジアミン（ＩＰＤ）との反応による結晶質ポリエステ
ル中のポリ尿素の製造 ＩＰＤＩ−イソシアヌレート４０質量％およびイソシア
ネート成分としてのＩＰＤＩ６０質量％の混合物、なら
びにアミンとしてのＩＰＤからポリ尿素を製造した。反
応は結晶質ポリエステルDYNACOLL 7390中で行った。全
処方においてDYNACOLL 7390の割合は７９．８質量％で
あった。ＮＣＯ基体ＮＨ２基のモル比は１：１であっ
た。ＮＨ２基以外にポリエステルからのＯＨ基が存在し
ていた（ＯＨ価３１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）。同じ方向に
回転する二軸スクリュー押出機の第一のケーシングへポ
リエステルを粗い粉末として１５．９９ｋｇ／ｈの量で
供給した。押出機は別々に温度調節可能（加熱可能およ
び冷却可能）なケーシングを有していた。ケーシング１
を３０℃に、ケーシング２を８０℃に、およびその後の
ケーシングを１２０〜１９０℃に調温した。イソシアネ
ート混合物を６０〜８０℃の供給温度でケーシング６へ
２．６６ｋｇ／ｈの送入量で供給した。ジアミンを７０
〜９５℃の供給温度でケーシング３へ１．３８ｋｇ／ｈ
の送入量で供給した。従って全送入量は２０．０３ｋｇ
／ｈであった。出口温度は１００〜１１５℃であった。
押出機の回転数は３５０〜４５０ｒｐｍであった。生成
物は白色のペーストとして排出され、これを冷却浴で冷
却し、かつ硬化させた。
Ｉ）中のＩＰＤＩ−イソシアヌレートの溶液とイソホロ
ンジアミン（ＩＰＤ）との反応による結晶質ポリエステ
ル中のポリ尿素の製造 ＩＰＤＩ−イソシアヌレート４０質量％およびイソシア
ネート成分としてのＩＰＤＩ６０質量％の混合物、なら
びにアミンとしてのＩＰＤからポリ尿素を製造した。反
応は結晶質ポリエステルDYNACOLL 7390中で行った。全
処方においてDYNACOLL 7390の割合は７９．８質量％で
あった。ＮＣＯ基体ＮＨ２基のモル比は１：１であっ
た。ＮＨ２基以外にポリエステルからのＯＨ基が存在し
ていた（ＯＨ価３１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）。同じ方向に
回転する二軸スクリュー押出機の第一のケーシングへポ
リエステルを粗い粉末として１５．９９ｋｇ／ｈの量で
供給した。押出機は別々に温度調節可能（加熱可能およ
び冷却可能）なケーシングを有していた。ケーシング１
を３０℃に、ケーシング２を８０℃に、およびその後の
ケーシングを１２０〜１９０℃に調温した。イソシアネ
ート混合物を６０〜８０℃の供給温度でケーシング６へ
２．６６ｋｇ／ｈの送入量で供給した。ジアミンを７０
〜９５℃の供給温度でケーシング３へ１．３８ｋｇ／ｈ
の送入量で供給した。従って全送入量は２０．０３ｋｇ
／ｈであった。出口温度は１００〜１１５℃であった。
押出機の回転数は３５０〜４５０ｒｐｍであった。生成
物は白色のペーストとして排出され、これを冷却浴で冷
却し、かつ硬化させた。
【００５７】２．イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）中のＩＰＤＩ−イソシアヌレートの溶液とイソホロ
ンジアミン（ＩＰＤ）との反応による非晶質ポリエステ
ル中のポリ尿素の製造 ＩＰＤＩ−イソシアヌレート４０質量％およびイソシア
ネート成分としてのＩＰＤＩ６０質量％の混合物、なら
びにアミンとしてのＩＰＤからポリ尿素を製造した。反
応は非晶質ポリエステルURALAC P1580中で行った。全
処方においてURALAC P1580の割合は７９．９質量％で
あった。ＮＣＯ基体ＮＨ２基のモル比は１：１であっ
た。ＮＨ２基以外にポリエステルからのＯＨ基が存在し
ていた（ＯＨ価７８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。同じ方向に
回転する二軸スクリュー押出機の第一のケーシングへポ
リエステルを粗い粉末として１５．９９ｋｇ／ｈの量で
供給した。押出機は別々に温度調節可能（加熱可能およ
び冷却可能）なケーシングを有していた。ケーシング１
を３０℃に、ケーシング２を８０℃に、およびその後の
ケーシングを１２０〜１９０℃に調温した。イソシアネ
ート混合物を６０〜８０℃の供給温度でケーシング６へ
２．６６ｋｇ／ｈの送入量で供給した。ジアミンを７０
〜９５℃の供給温度でケーシング３へ１．３７ｋｇ／ｈ
の送入量で供給した。従って全送入量は２０．０２ｋｇ
／ｈであった。出口温度は１７０〜２６０℃であった。
押出機の回転数は３５０〜４５０ｒｐｍであった。生成
物は乳白色で粘性のフィルムとして排出され、これを冷
却浴で冷却し、かつ硬化させた。
Ｉ）中のＩＰＤＩ−イソシアヌレートの溶液とイソホロ
ンジアミン（ＩＰＤ）との反応による非晶質ポリエステ
ル中のポリ尿素の製造 ＩＰＤＩ−イソシアヌレート４０質量％およびイソシア
ネート成分としてのＩＰＤＩ６０質量％の混合物、なら
びにアミンとしてのＩＰＤからポリ尿素を製造した。反
応は非晶質ポリエステルURALAC P1580中で行った。全
処方においてURALAC P1580の割合は７９．９質量％で
あった。ＮＣＯ基体ＮＨ２基のモル比は１：１であっ
た。ＮＨ２基以外にポリエステルからのＯＨ基が存在し
ていた（ＯＨ価７８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。同じ方向に
回転する二軸スクリュー押出機の第一のケーシングへポ
リエステルを粗い粉末として１５．９９ｋｇ／ｈの量で
供給した。押出機は別々に温度調節可能（加熱可能およ
び冷却可能）なケーシングを有していた。ケーシング１
を３０℃に、ケーシング２を８０℃に、およびその後の
ケーシングを１２０〜１９０℃に調温した。イソシアネ
ート混合物を６０〜８０℃の供給温度でケーシング６へ
２．６６ｋｇ／ｈの送入量で供給した。ジアミンを７０
〜９５℃の供給温度でケーシング３へ１．３７ｋｇ／ｈ
の送入量で供給した。従って全送入量は２０．０２ｋｇ
／ｈであった。出口温度は１７０〜２６０℃であった。
押出機の回転数は３５０〜４５０ｒｐｍであった。生成
物は乳白色で粘性のフィルムとして排出され、これを冷
却浴で冷却し、かつ硬化させた。
【００５８】３．粉体塗料
粉体塗料の製造を上記の一般的な記載と同様に行う。
【００５９】
【表１】
【００６０】注釈：
１）カプロラクタムブロックドポリイソシアネート；Ｎ
ＣＯ含有率１５．６％；Degussa AG社 ２）内部でブロックされたポリイソシアネート；ＮＣＯ
含有率１３．４％；Degussa AG社 ３）非晶質ポリエステル、ＯＨ価８２ｍｇＫＯＨ／ｇ；
ＤＳＭ ４）結晶質ポリエステル、ＯＨ価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ；
Degussa AG社 ５）例１による変性ポリエステル（DYNACOLL 7390 ８
０％／ポリ尿素２０％） ６）例１による変性ポリエステル（DYNACOLL 7390 ７
０％／ポリ尿素３０％）、 ７）例２による変性ポリエステル（URALAC P 1580
８０％／ポリ尿素２０％） ８）充填剤（水酸化アルミニウム）；Martinswerk ９）ファーネスブラック；Degussa AG社 １０）二酸化チタン；KRONOS AG社。
ＣＯ含有率１５．６％；Degussa AG社 ２）内部でブロックされたポリイソシアネート；ＮＣＯ
含有率１３．４％；Degussa AG社 ３）非晶質ポリエステル、ＯＨ価８２ｍｇＫＯＨ／ｇ；
ＤＳＭ ４）結晶質ポリエステル、ＯＨ価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ；
Degussa AG社 ５）例１による変性ポリエステル（DYNACOLL 7390 ８
０％／ポリ尿素２０％） ６）例１による変性ポリエステル（DYNACOLL 7390 ７
０％／ポリ尿素３０％）、 ７）例２による変性ポリエステル（URALAC P 1580
８０％／ポリ尿素２０％） ８）充填剤（水酸化アルミニウム）；Martinswerk ９）ファーネスブラック；Degussa AG社 １０）二酸化チタン；KRONOS AG社。
【００６１】
【表２】
【００６２】注釈：
角度６０゜の光沢 ＝ガードナーによる光沢の測定（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ５２３３） 深さ＝エリクセンによる深さ（ＤＩＮ５３１５６） ボール衝撃 直接＝直接的なボール衝撃（ＡＳＴＭ Ｄ
２７９４−９３）。
ＳＴＭ−Ｄ５２３３） 深さ＝エリクセンによる深さ（ＤＩＮ５３１５６） ボール衝撃 直接＝直接的なボール衝撃（ＡＳＴＭ Ｄ
２７９４−９３）。
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Ｆターム(参考） 4J038 CA021 CA022 CB001 CB002
CC031 CC032 CQ011 CQ012
DG111 DG112 DG191 DG192
DG271 DG272 DG291 DG292
DG301 DG302 DH001 DH002
DL031 DL032 MA02 PA02
Claims (42)
- 【請求項１】 Ａ）ポリマー組成物３〜３５質量％、 該組成物は、 １．ポリマー少なくとも１種および ２．熱硬化性樹脂少なくとも１種 とからなり、該熱硬化性樹脂は、１．と２．との合計に
対して０．５〜５０質量％の量であり、 ａ）ＮＨ２基を有する出発成分少なくとも１種および ｂ）ＮＣＯ基を有する出発成分少なくとも１種 からポリマーマトリックスＡ１）中での反応により製造
され、その際、ａ）およびｂ）は同時に、もしくは無関
係に２以上の官能価を有し、かつ２より大きい官能価を
有する出発成分少なくとも１種は０．５〜１００質量％
の量で存在する、 Ｂ）１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する非晶
質および／または結晶質ポリエステル少なくとも１種１
５〜４５質量％、 Ｃ）少なくとも１．７の官能価を有するブロックトポリ
イソシアネート、イソシアヌレートおよび／またはウレ
トジオンをベースとする硬化剤少なくとも１種７〜２５
質量％、 Ｄ）助剤および添加剤１〜５０質量％ を含有し、その際、Ａ）およびＢ）のＯＨ基あたり０．
６〜１．２のＮＣＯ基が使用される、ポリウレタン粉体
塗料。 - 【請求項２】 Ａ）ポリマー組成物３〜３５質量％、 該組成物は、 １．２以上の官能価を有するポリマー少なくとも１種お
よび ２．熱硬化性樹脂少なくとも１種 とからなり、該熱硬化性樹脂は、１．と２．との合計に
対して０．５〜５０質量％の量であり、 ａ）ＮＨ２基を有する出発成分少なくとも１種および ｂ）ＮＣＯ基を有する出発成分少なくとも１種 からポリマーマトリックスＡ１）中での反応により製造
され、その際、ａ）およびｂ）は同時に、もしくは無関
係に２以上の官能価を有し、かつ２より大きい官能価を
有する出発成分少なくとも１種は０．５〜１００質量％
の量で存在する、 Ｂ）１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する非晶
質および／または結晶質ポリエステル少なくとも１種１
５〜４５質量％、 Ｃ）少なくとも１．７の官能価を有するブロックトポリ
イソシアネート、イソシアヌレートおよび／またはウレ
トジオンをベースとする硬化剤少なくとも１種７〜２５
質量％、 Ｄ）助剤および添加剤１〜５０質量％ を含有し、その際、Ａ）およびＢ）のＯＨ基あたり０．
６〜１．２のＮＣＯ基が使用される、請求項１記載のポ
リウレタン粉体塗料。 - 【請求項３】 Ａ）ポリマー組成物３〜３５質量％、 該組成物は、 １．２以上の官能価を有し、少なくとも１つのＯＨ基を
有するポリマー少なくとも１種および ２．熱硬化性樹脂少なくとも１種 とからなり、該熱硬化性樹脂は、１．と２．との合計に
対して０．５〜５０質量％の量であり、 ａ）ＮＨ２基を有する出発成分少なくとも１種および ｂ）ＮＣＯ基を有する出発成分少なくとも１種 からポリマーマトリックスＡ１）中での反応により製造
され、その際、ａ）およびｂ）は同時に、もしくは無関
係に２以上の官能価を有し、かつ２より大きい官能価を
有する出発成分少なくとも１種は０．５〜１００質量％
の量で存在する、 Ｂ）１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する非晶
質および／または結晶質ポリエステル少なくとも１種１
５〜４５質量％、 Ｃ）少なくとも１．７の官能価を有するブロックトポリ
イソシアネート、イソシアヌレートおよび／またはウレ
トジオンをベースとする硬化剤少なくとも１種７〜２５
質量％、 Ｄ）助剤および添加剤１〜５０質量％ を含有し、その際、Ａ）およびＢ）のＯＨ基あたり０．
６〜１．２のＮＣＯ基が使用される、請求項２記載のポ
リウレタン粉体塗料。 - 【請求項４】 ポリマーＡ１）として、ポリオレフィ
ン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリシロキサン、
ポリアミドを単独で、もしくは混合物として使用する、
請求項１記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項５】 ポリマーＡ１）として、ＯＨ基を有する
ポリエステルおよび／またはポリアクリレートを使用す
る、請求項３記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項６】 非晶質および／または（半）結晶質のポ
リエステルを使用する、請求項５記載のポリウレタン粉
体塗料。 - 【請求項７】 ３５〜８５℃のＴｇ、６０〜１１０℃の
融点範囲、２０００〜７０００のモル質量および１５〜
２００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する非晶質ポリエス
テルを使用する、請求項６記載のポリウレタン粉体塗
料。 - 【請求項８】 −５０〜４０℃のＴｇ、６０〜１３０℃
の融点範囲、１８００〜６５００のモル質量および１５
〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する結晶質のポリ
エステルを使用する、請求項６記載のポリウレタン粉体
塗料。 - 【請求項９】 出発成分のコハク酸、アジピン酸、コル
ク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸、ジクロロフタル酸およびテト
ラクロロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸、グルタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
および／または得られる限りにおいてこれらの酸の無水
物および／またはエステルから構成されるＯＨ基含有の
ポリエステルを使用する、請求項６から８までのいずれ
か１項記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項１０】 ジオールおよび／またはポリオールで
あるモノエチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コールおよび１，３−プロピレングリコール、１，４−
ブチレングリコールおよび２，３−ブチレングリコー
ル、ジ−β−ヒドロキシエチルブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
８−オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオー
ル、３（４），８（９）−ビス（ヒドロキシメチル）−
トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（ジシドー
ル）、ビス−（１，４−ヒドロキシメチル）−シクロヘ
キサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−プロパン、２，２−ビス−［４−（β−ヒドロキ
シエトキシ）−フェニル］−プロパン、２−メチル−プ
ロパンジオール−１，３、２−メチル−ペンタンジオー
ル−１，５、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘ
キサンジオール−１，６、グリセリン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール
−１，２，６、ブタントリオール−１，２，４、トリス
−（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、ペン
タエリトリット、マンニット、ソルビット、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリブチレングリコール、キシリレン−グ
リコールおよび／またはヒドロキシピバル酸ネオペンチ
ルグリコールエステルから構成されるＯＨ基含有のポリ
エステルを使用する、請求項６から９までのいずれか１
項記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項１１】 ２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ
価、１８００〜６０００のモル質量および３０〜９０℃
のＴｇを有するＯＨ基含有のポリアクリレートを使用す
る、請求項５記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項１２】 成分Ａ２ｂ）として、脂肪族、脂環
式、芳香族脂肪族および／または芳香族のイソシアネー
トおよび／またはイソシアヌレートを使用する、請求項
１から１１までのいずれか１項記載のポリウレタン粉体
塗料。 - 【請求項１３】 シクロヘキサンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘ
キサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイ
ソシアネート、メチル−ジエチル−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トルイレ
ンジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）メ
タン、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネ
ート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシア
ネート、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）または１，５−ジイソシアナト−２−メチルペン
タン（ＭＰＤＩ）、ヘプタンジイソシアネート、オクタ
ンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、たとえ
ば１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘ
キサンまたは１，６−ジイソシアナト−２，２，４−ト
リメチルヘキサン（ＴＭＤＩ）、ノナントリイソシアネ
ート、たとえば４−イソシアナトメチル−１，８−オク
タンジイソシアネート（ＴＩＮ）、デカンジイソシアネ
ートおよびデカントリイソシアネート、ウンデカンジイ
ソシアネートおよびウンデカントリイソシアネート、ド
デカンジイソシアネートおよびドデカントリイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス
（イソシアナトメチルシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２
ＭＤＩ）、イソシアナトメチル−メチルシクロヘキシル
イソシアネート、２，５（２，６）−ビス（イソシアナ
トメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤ
Ｉ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキ
サン（１，３−Ｈ６−ＸＤＩ）または１，４−ビス（イ
ソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，４−Ｈ６−Ｘ
ＤＩ）または得られる限りにおいてこれらのイソシアヌ
レートを単独で、もしくは混合物として使用する、請求
項１２記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項１４】 イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）および／またはヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）および／またはこれらのイソシアヌレートを
使用する、請求項１２記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項１５】 成分Ａ２ａ）として、脂肪族、脂環
式、芳香族脂肪族および／または芳香族のジアミンを使
用する、請求項１から１４までのいずれか１項記載のポ
リウレタン粉体塗料。 - 【請求項１６】 ジアミンとして、１つもしくは複数の
Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基を有していてもよい１，２−エ
チレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３
−プロピレンジアミン、１，２−ブチレンジアミン、
１，３−ブチレンジアミン、１，４−ブチレンジアミ
ン、２−（エチルアミノ）エチルアミン、３−（メチル
アミノ）プロピルアミン、３−（シクロヘキシルアミ
ノ）プロピルアミン、４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、４，７−
ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（３−アミ
ノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ″−
１，２−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミ
ン）ならびにヘキサメチレンジアミンを単独で、もしく
は混合物として使用する、請求項１５記載のポリウレタ
ン粉体塗料。 - 【請求項１７】 ＩＰＤＩ、ＨＤＩ−イソシアヌレート
およびイソホロンジアミン（ＩＰＤ）からなる熱硬化性
樹脂を含有している、請求項１から１６までのいずれか
１項記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項１８】 ＩＰＤＩおよびＩＰＤのイソシアヌレ
ートからなる熱硬化性樹脂を含有している、請求項１か
ら１６までのいずれか１項記載のポリウレタン粉体塗
料。 - 【請求項１９】 ＩＰＤＩおよびＩＰＤＩ−イソシアヌ
レートおよびＩＰＤの混合物からなる熱硬化性樹脂を含
有している、請求項１から１６までのいずれか１項記載
のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項２０】 ＩＰＤＩ−イソシアヌレート、ＨＤＩ
およびＩＰＤからなる熱硬化性樹脂を含有している、請
求項１から１６までのいずれか１項記載のポリウレタン
粉体塗料。 - 【請求項２１】 ＨＤＩおよびＨＤＩ−イソシアヌレー
トおよびＩＰＤの混合物からなる熱硬化性樹脂を含有し
ている、請求項１から１６までのいずれか１項記載のポ
リウレタン粉体塗料。 - 【請求項２２】 ＩＰＤＩ−イソシアヌレートおよびＨ
ＤＩ−イソシアヌレートおよびＩＰＤの混合物からなる
熱硬化性樹脂を含有している、請求項１から１６までの
いずれか１項記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項２３】 ＩＰＤＩおよびＩＰＤＩ−イソシアヌ
レートおよびＨＤＩおよびＨＤＩ−イソシアヌレートの
混合物からなる熱硬化性樹脂を含有している、請求項１
から１６までのいずれか１項記載のポリウレタン粉体塗
料。 - 【請求項２４】 熱硬化性樹脂への反応を０．８〜１．
２：１のＮＣＯ／ＮＨ２比で行う、請求項１から２３ま
でのいずれか１項記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項２５】 熱硬化性樹脂が少なくとも４０００の
モル質量を有し、かつ２より大きい官能価を有するイソ
シアヌレートおよび／またはアミン、有利にイソシアヌ
レート、好ましくはＩＰＤＩ−イソシアヌレートおよび
／またはＨＤＩ−イソシアヌレートを少なくとも８質量
％、有利には２０質量％、特に有利には４０〜１００質
量％含有する、請求項１から２４までのいずれか１項記
載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項２６】 ポリマー組成物中、特にＯＨ基を有す
るポリエステルおよびポリアクリレート中に熱硬化性樹
脂が２〜３０質量％、特に３〜２０質量％含有されてい
る、請求項１から２５までのいずれか１項記載のポリウ
レタン粉体塗料。 - 【請求項２７】 成分Ｂ）として、５〜１００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのヒドロキシル価、５０〜１３０℃の融点範囲お
よび＜−１０℃のガラス転移温度を有する（半）結晶質
のポリエステルが少なくとも１種含有されている、請求
項１から２６までのいずれか１項記載のポリウレタン粉
体塗料。 - 【請求項２８】 成分Ｂ）として、１５〜２００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのヒドロキシル価、７０℃以上から１２０℃以
下の融点範囲および４０℃より高いガラス転移温度を有
する非晶質ポリエステルが少なくとも１種含有されてい
る、請求項１から２６までのいずれか１項記載のポリウ
レタン粉体塗料。 - 【請求項２９】 （半）結晶質および非晶質のポリエス
テルの混合物が含有されている、請求項２７または２８
記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項３０】 硬化剤成分Ｃ）中のイソシアネートと
して、脂肪族および（環式）脂肪族および／または脂環
式の構造のジイソシアネートを使用する、請求項１から
２９までのいずれか１項記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項３１】 成分Ｃ）中のイソシアネートとして、
ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメ
チレン−１，５−ジイソシアネート、２−エチルテトラ
メチレン−１，４−ブタンジイソシアネート、２，２，
４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレン−１，６
−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンまた
はノルボルナンジイソシアネートを単独で、または混合
物として使用する、請求項１から３０までのいずれか１
項記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項３２】 成分Ｃ）中のポリオールとして、エチ
レングリコール、プロパンジオール−１，３、ブタンジ
オール−１，４、ペンタンジオール−１，５、３−メチ
ル−ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−
１，６、２，２，４（２，４，４）−トリメチレンヘキ
サンジオール−１，６、１，４−ジ（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン、ジエチレングリコール、トリメチ
レングリコール、ジエタノールメチルアミン、ネオペン
チルグリコール、トリエタノールアミン、トリメチロー
ルプロパン、グリセリンまたはペンタエリトリットを単
独で、または混合物として使用する、請求項１から３１
までのいずれか１項記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項３３】 成分Ｃ）を製造するために、ポリオー
ルのＯＨ当量あたり、ジイソシアネートのＮＣＯを少な
くとも２当量および最大で８当量反応させる、請求項１
から３２までのいずれか１項記載のポリウレタン粉体塗
料。 - 【請求項３４】 成分Ｃ）中のイソシアネートとして、
ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメ
チレン−１，５−ジイソシアネート、２−エチルテトラ
メチレン−１，４−ブタン−ジイソシアネート、トリメ
チルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、４，４′−ジイソシアナトジ
シクロヘキシルメタンまたはノルボルナンジイソシアネ
ートの三量体を単独で、または混合物として使用する、
請求項１から３３までのいずれか１項記載のポリウレタ
ン粉体塗料。 - 【請求項３５】 ウレタン基およびイソシアヌレート基
を有する成分Ｃ）中でウレタン基対イソシアヌレート基
の比が自由に選択可能である、請求項１から３４までの
いずれか１項記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項３６】 成分Ｃ）中のブロック剤として、フェ
ノール、ｐ−クロロフェノール、ベンジルアルコール、
アセトンオキシム、メチルエチルケトキシム、シクロペ
ンタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、メチル
イソブチルケトキシム、メチル−ｔ−ブチルケトキシ
ム、ジイソプロピルケトキシム、ジイソブチルケトキシ
ム、アセトフェノンオキシム、Ｎ−ヒドロキシスクシン
イミド、ヒドロキシピリジン、ε−カプロラクタム、ア
セト酢酸エチルエステル、マロン酸エステル、ジイソプ
ロピルアミン、３，５−ジメチルピラゾール、１，２，
４−トリアゾール、グリコール酸エステル、ベンジルメ
タクリロヒドロキサメートまたはｐ−ヒドロキシ安息香
酸メチルエステルを単独で、または混合物として使用す
る、請求項１から３５までのいずれか１項記載のポリウ
レタン粉体塗料。 - 【請求項３７】 成分Ｃ）が、８〜２０質量％のＮＣＯ
含有率を有する、請求項１から３６までのいずれか１項
記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項３８】 成分Ｃ）が、イソシアネート１当量に
対して、ブロック剤０．５〜１．１モルが使用されるよ
うにブロックされて存在している、請求項１から３７ま
でのいずれか１項記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項３９】 １：０．８〜１．２のＯＨ／ＮＣＯ比
に基づいている、請求項１から３８までのいずれか１項
記載のポリウレタン粉体塗料。 - 【請求項４０】 成分Ｄ）として、触媒、顔料、充填
材、着色剤、レベリング剤、光安定剤および熱安定剤、
酸化防止剤、光沢改善剤または効果添加剤が含有されて
いる、請求項１から３９までのいずれか１項記載のポリ
ウレタン粉体塗料。 - 【請求項４１】 触媒が、全粉体塗料組成物に対して
０．０１〜１．０質量％の濃度で含有されている、請求
項１から４０までのいずれか１項記載のポリウレタン粉
体塗料。 - 【請求項４２】 有機スズ化合物および／またはアミン
が、全粉体塗料組成物に対して０．０１〜１．０質量％
の濃度で含有されている、請求項４１記載のポリウレタ
ン粉体塗料。
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| DE10221048A DE10221048A1 (de) | 2002-05-10 | 2002-05-10 | Pulverlacke auf der Basis von Polyestern und mit Duroplast modifizierten Polyestern |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008504421A (ja) * | 2004-07-01 | 2008-02-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 不飽和の非晶質ポリエステル及び反応性希釈剤を含む放射線硬化可能な付着性向上剤 |
| JP2021088724A (ja) * | 2015-06-22 | 2021-06-10 | アームストロング ワールド インダストリーズ インコーポレーテッド | 土汚れ付着防止粉末コーティング |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10140156A1 (de) * | 2001-08-16 | 2003-03-20 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Beschichtungsstoffe und ihre Verwendung |
| DE10261005A1 (de) * | 2002-12-24 | 2004-07-08 | Degussa Ag | Dispersionen amorpher, urethanisierter ungesättigter Polyesterharze auf Basis bestimmter Dicidolisomerer |
| DE10320266A1 (de) | 2003-05-03 | 2004-11-18 | Degussa Ag | Feste Uretdiongruppenhaltige Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen bei niedriger Temperatur härtbar |
| DE10346957A1 (de) | 2003-10-09 | 2005-05-04 | Degussa | Hochreaktive, flüssige uretdiongruppenhaltige Polyurenthansysteme, die bei niedriger Temperatur härtbar sind |
| DE10346958A1 (de) | 2003-10-09 | 2005-05-12 | Degussa | Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind |
| DE102004020451A1 (de) * | 2004-04-27 | 2005-12-01 | Degussa Ag | Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und (teil-)kristalline Harze enthalten |
| DE102004022753B3 (de) * | 2004-05-07 | 2006-02-16 | Byk-Chemie Gmbh | Als Dispergiermittel und Dispersionsstabilisatoren geeignete Additionsverbindungen |
| CN101010397B (zh) * | 2004-09-02 | 2011-07-20 | Ppg工业俄亥俄公司 | 包括聚脲涂层的多组分涂层 |
| DE102004058173A1 (de) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Lagerstabile aliphatische, cycloaliphatische oder (cyclo)aliphatische Diisocyanate |
| JP5398153B2 (ja) * | 2007-02-16 | 2014-01-29 | 関西ペイント株式会社 | 着色塗料組成物 |
| US20110040016A1 (en) * | 2008-04-21 | 2011-02-17 | Yakulis Jr George | Curable compositions that form a high modulus polyurea |
| US8609751B2 (en) * | 2008-11-25 | 2013-12-17 | Dow Global Technologies Llc | Polymer microfiller composites |
| US20100311890A1 (en) * | 2009-06-05 | 2010-12-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable compositions that form a low modulus polyurea |
| US20110076485A1 (en) * | 2009-09-29 | 2011-03-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Substrates coated with clear polyurea film-forming compositions |
| CN102766326B (zh) * | 2011-05-05 | 2015-05-06 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种聚氨酯泡沫塑料及其制备方法 |
| CN104151902B (zh) * | 2014-08-28 | 2016-09-07 | 温州市兴泰科技有限公司 | 一种陶瓷用快干粉末涂料 |
| CN109563231B (zh) * | 2016-09-06 | 2021-11-19 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 热固性组合物、涂漆方法及制备涂漆制品的方法 |
| CN109843961A (zh) * | 2016-10-18 | 2019-06-04 | 科思创德国股份有限公司 | 含有催化交联的封闭型多异氰酸酯的线材涂层 |
| CN108084391A (zh) * | 2016-11-21 | 2018-05-29 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种聚氨酯及其制备方法 |
| WO2019102925A1 (ja) * | 2017-11-21 | 2019-05-31 | 三井化学株式会社 | ブロックイソシアネート組成物、および、コーティング剤 |
| CN112979900B (zh) * | 2019-12-18 | 2022-08-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4880872A (en) * | 1986-04-03 | 1989-11-14 | Ici Americas Inc. | Heat resistant high modulus reaction injection molding (RIM) polymers, blends used in the production thereof and a process for producing the same |
| DE3727128A1 (de) * | 1987-08-14 | 1989-02-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von in der waerme haertbaren einkomponenten-polyurethan-polyharnstoff-systemen |
| DE3739479A1 (de) * | 1987-11-21 | 1989-06-01 | Huels Chemische Werke Ag | Pur-pulverlacke fuer matte ueberzuege |
| US4859760A (en) * | 1987-12-07 | 1989-08-22 | Eastman Kodak Company | Polyurethane powder coating compositions |
| US5059634A (en) * | 1990-02-09 | 1991-10-22 | Resin Design International Corp. | High flexual modulus polyurethane polymers and rim processes employing said polymers |
| EP0458261A1 (en) * | 1990-05-23 | 1991-11-27 | The Dow Chemical Company | Compositions prepared using finely-divided isocyanate based thermoset polymers |
| US5422414A (en) * | 1993-10-04 | 1995-06-06 | Ecp Enichem Polimeri Netherlands B.V. | Modified polyurea-polyurethane systems endowed with improved processability |
| US5405920A (en) * | 1994-08-08 | 1995-04-11 | Eastman Chemical Company | Polyurethane powder coatings |
| US6025433A (en) * | 1995-12-20 | 2000-02-15 | Basf Coatings Ag | Thermosetting paint composition |
| DE19637377A1 (de) * | 1996-09-13 | 1998-03-19 | Huels Chemische Werke Ag | Uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| CA2310166C (en) * | 2000-05-29 | 2007-12-04 | Resin Systems Inc. | A two component chemically thermoset composite resin matrix for use in composite manufacturing processes |
| DE10042318A1 (de) * | 2000-08-29 | 2002-03-14 | Degussa | Matte Pur-Pulverlacke |
| DE10233103A1 (de) * | 2002-07-20 | 2004-01-29 | Degussa Ag | PUR-Pulverlacke für Beschichtungen mit mattem Erscheinungsbild |
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2002
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2003
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008504421A (ja) * | 2004-07-01 | 2008-02-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 不飽和の非晶質ポリエステル及び反応性希釈剤を含む放射線硬化可能な付着性向上剤 |
| JP2021088724A (ja) * | 2015-06-22 | 2021-06-10 | アームストロング ワールド インダストリーズ インコーポレーテッド | 土汚れ付着防止粉末コーティング |
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