JP2003316054A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像濃度の差が殆どなく、高安定性で高品位
な画像を得ることができる電子写真感光体、プロセスカ
ートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。 【解決手段】 導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送
層及び保護層を順次積層してなり、該保護層が導電性粒
子、電荷輸送材料の少なくとも一方及び硬化性樹脂を有
する電子写真感光体において、導電性支持体上における
母線方向中心部位置の電荷発生層の膜厚をａ₀、保護層
の膜厚をｂ₀（μｍ）とし、電荷発生層の膜厚ａがａ₀−
ａ≧０．０３を満たす領域で、該表面保護層の膜厚ｂ
（μｍ）が以下の関係式（１）を満たす電子写真感光
体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ
及び電子写真装置。 ｂ₀×（ａ／ａ₀）⁹≦ｂ≦ｂ₀×（ａ／ａ₀）^1/6
（１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しく
は、電荷発生層と表面保護層を特定の膜厚に制御した電
子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカ
ートリッジ及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた複写機、プ
リンター及びファクシミリ等の発展は目覚しく、それに
伴い、より良い品質の画像を高速で出力可能な電子写真
装置を実現させることのできる、優れた特性を持つ電子
写真感光体への期待も高まっている。

【０００３】従来、電子写真感光体としては、アモルフ
ァスシリコン等の無機電子写真感光体と、有機電荷発生
材料と有機電荷輸送材料を用いた有機電子写真感光体が
広く知られている。このうち有機電子写真感光体は、簡
便かつ安価に製造可能であり、また使用する材料の選択
の幅が広い等、多くの利点があるため、数多くの提案が
これまでになされ、その一部は実用化されている。

【０００４】電子写真感光体に求められる特性には様々
なものがあるが、露光光の波長域において十分な感度を
有することは特に重要である。電子写真感光体の感度
は、使用される電荷発生材料の種類に大きく依存するこ
とが知られており、過去に様々な電荷発生材料が提案さ
れてきた。

【０００５】電子写真感光体に用いられる代表的な電荷
発生材料の例としては、ピリリウム、チオピリリウム染
料、フタロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベ
ンズピレンキノン顔料、ピラトロン顔料、アゾ顔料、イ
ンジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対称キノシアニン
及びキノシアニン等が挙げられる。

【０００６】中でもフタロシアニン顔料は、いわゆるデ
ジタル複写機やレーザービームプリンター（ＬＢＰ）に
おいて現在主に用いられる半導体レーザーの発振波長で
ある、６５０〜８２０ｎｍ程度の比較的長波長の光に対
する感度に優れることが知られており、その中でもガリ
ウムフタロシアニン化合物とオキシチタニウムフタロシ
アニン化合物は特に高感度を示すことが知られている。
つまり、膜厚の差が、感度となって表れ易い。

【０００７】ガリウムフタロシアニン化合物としては、
例を挙げれば特開平５−９８１８１号公報等にはクロロ
ガリウムフタロシアニン結晶が、特開平５−２６３００
７号公報、特開平６−９３２０３号公報及び特開平８−
１００１３４号公報等には数種類のヒドロキシガリウム
フタロシアニン結晶の製造法が開示されている。一方、
オキシチタニウムフタロシアニン化合物としては、例え
ば、特開昭５９−４９５４４号公報（米国特許第４，４
４４，８６１号明細書）、特開昭５９−１６６９５９号
公報、特開昭６１−２３９２４８号公報（米国特許第
４，７２８，５９２号明細書）、特開昭６２−６７０９
４号公報（米国特許第４，６６４，９９７号明細書）、
特開昭６３−３６６号公報、特開昭６３−１１６１５８
号公報、特開昭６３−１９８０６７号公報及び特開昭６
４−１７０６６号公報等に各々結晶形の異なるオキシチ
タニウムフタロシアニンが開示されている。

【０００８】これとは異なる電子写真特性改善の方法と
して、感光層の構成を改良することにより、感度や耐久
性を向上させる方法も知られている。電荷発生機能と電
荷輸送機能とをそれぞれ別々の物質に分担させた、いわ
ゆる機能分離型電子写真感光体は、従来の単層型の有機
感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善を
もたらした。このような機能分離型感光体は、電荷発生
材料と電荷輸送材料の材料選択範囲が広く、所望の特性
を有する電子写真感光体を比較的容易に作製できるとい
う利点を有している。

【０００９】一方で、電子写真装置や静電記録装置等の
電子写真装置において、電子写真感光体・静電記録誘電
体等の像担持体（電子写真感光体）を所要の極性・電位
に一様に帯電処理（除電処理も含む）する帯電装置とし
てはコロナ帯電器（コロナ放電器）が広く使用されてい
た。

【００１０】コロナ帯電器は非接触型の帯電装置であ
り、例えば、ワイヤ電極等の放電電極と該放電電極を囲
むシールド電極を備え、放電開口部を電子写真感光体で
ある像担持体に対向させて非接触に配設し、放電電極と
シールド電極に高圧を印加することにより、生じる放電
電流（コロナシャワー）に像担持体面を晒すことで像担
持体面を所定に帯電させるものである。

【００１１】しかし、近時はコロナ帯電器に比べて低オ
ゾン・低電力等の利点があることから、電子写真感光体
に電圧を印加した帯電部材を当接させて電子写真感光体
を帯電する接触方式の帯電装置（接触帯電装置）が実用
化されてきている。

【００１２】接触帯電装置は、像担持体等の電子写真感
光体に、ローラ型（帯電ローラ）、ファーブラシ型、磁
気ブラシ型、ブレード型等の導電性の帯電部材を接触さ
せ、この帯電部材（接触帯電部材・接触帯電器、以下、
接触帯電部材と記す）に所定の帯電バイアスを印加し
て、電子写真感光体面を所定の極性・電位に帯電させる
ものである。

【００１３】接触帯電の帯電機構（帯電のメカニズム、
帯電原理）には、（１）放電帯電機構と（２）直接注入
帯電機構の２種類の帯電機構が混在しており、どちらが
支配的であるかにより各々の特性が現れる。

【００１４】（１）放電帯電機構 接触帯電部材と電子写真感光体との微少間隙に生じる放
電現象により電子写真感光体表面が帯電する機構であ
る。

【００１５】放電帯電系は、接触帯電部材と電子写真感
光体に一定の放電閾値を有するため、帯電電位より大き
な電圧を接触帯電部材に印加する必要がある。また、コ
ロナ帯電器に比べれば発生量は格段に少ないけれども放
電生成物を生じることが原理的に避けられないため、オ
ゾン等の活性イオンによる弊害は避けられない。

【００１６】例えば、接触帯電部材として導電ローラ
（帯電ローラ）を用いたローラ帯電方式は帯電の安定性
と言う点で好ましく、広く用いられているが、このロー
ラ帯電ではその帯電機構は放電帯電機構が支配的であ
る。

【００１７】すなわち、帯電ローラは導電あるいは中抵
抗のゴム材あるいは発泡体を用いて生成される。更に、
これらを積層して所望の特性を得たものもある。帯電ロ
ーラは電子写真感光体との一定の接触を得るために弾性
を持たせているが、そのため摩擦抵抗が大きく、多くの
場合、電子写真感光体に従動あるいは若干の速度差をも
って駆動される。従って、ローラ上の形状のムラや電子
写真感光体の付着物により非接触状態が避けられないた
め、従来のローラ帯電ではその帯電機構は放電帯電機構
が支配的となる。

【００１８】より具体的に説明すると、電子写真感光体
としての厚さ２５μｍのＯＰＣ感光体に対して帯電ロー
ラを加圧当接させて帯電処理を行わせる場合には、帯電
ローラに対して約６４０Ｖ以上の電圧を印加すれば感光
体の表面電位が上昇し始め、それ以降は印加電圧に対し
て傾き１で線形に感光体表面電位が増加する。以降、こ
のしきい値電圧を放電開始電圧Ｖｔｈと定義する。

【００１９】つまり、電子写真に必要とされる感光体表
面電位Ｖｄを得るためには帯電ローラにはＶｄ＋Ｖｔｈ
という必要とされる以上のＤＣ電圧が必要となる。この
ようにしてＤＣ電圧のみを接触帯電部材に印加して像担
持体の帯電を行う方式を「ＤＣ帯電方式」と称する。

【００２０】しかし、ＤＣ帯電方式においては環境変動
等によって接触帯電部材の抵抗が変動するため、また像
担持体としての感光体が削れることによって膜厚が変化
するとＶｔｈが変動するため、感光体の電位を所望の値
にすることが難しかった。

【００２１】このため更なる帯電の均一化を図るために
特開昭６３−１４９６６９号公報等に開示されるよう
に、所望のＶｄに相当するＤＣ電圧に２×Ｖｔｈ以上の
ピーク間電圧を持つＡＣ成分を重畳した振動電圧を接触
帯電部材に印加して像担持体の帯電を行う「ＡＣ帯電方
式」が用いられる。これはＡＣによる電位のならし効果
を目的としたものであり、像担持体の電位はＡＣ電圧の
ピークの中央であるＶｄに収束し、環境等の外乱には影
響されることはない。

【００２２】しかしながら、このような接触帯電装置に
おいても、その本質的な帯電機構は帯電部材から像担持
体への放電現象を用いているため、先に述べたように帯
電に必要とされる電圧は像担持体表面電位＋放電しきい
値以上の値が必要とされ、微量のオゾンは発生する。

【００２３】また、帯電均一化のためにＡＣ帯電を行っ
た場合には更なるオゾンの発生、ＡＣ電圧の電界による
接触帯電部材と感光体の振動騒音（ＡＣ帯電音）の発
生、また、放電による電子写真感光体表面の劣化が顕著
になり、新たな問題点となっていた。

【００２４】（２）直接注入帯電機構 接触帯電部材から電子写真感光体へ電荷が直接注入され
ることで、電子写真感光体表面を帯電する機構である。
特開平６−３９２１号公報等に開示されている。

【００２５】中抵抗の接触帯電部材が電子写真感光体表
面に接触して、放電現象を介さずに、つまり放電機構を
基本的に用いないで、電子写真感光体表面に直接電荷注
入を行うものである。よって、接触帯電部材への印加電
圧が放電閾値以下であっても、電子写真感光体を印加電
圧相当の電位に帯電することができる。この直接注入帯
電機構は、イオンの発生を伴わないため放電生成による
弊害は生じない。

【００２６】より具体的には、帯電ローラ、帯電ブラ
シ、帯電磁気ブラシ等の接触帯電部材に電圧を印加し、
電子写真感光体（像担持体）表面にあるトラップ順位又
は保護層の導電粒子等の電荷保持部材に電荷を注入して
直接注入帯電を行う機構である。放電現象が支配的でな
いため、帯電に必要とされる電圧は所望する像担持体表
面のみであり、オゾンの発生も無い。

【００２７】（帯電部材に粉末塗布）一方、接触帯電装
置の帯電ムラを防止し安定した均一帯電を行うために、
帯電部材の電子写真感光体面との接触面に粉末を塗布す
る構成が特公平７−９９４４２号公報に開示されている
が、帯電部材が従動回転であり、スコロトロン等のコロ
ナ帯電器と比べるとオゾン生成物の発生は格段に少なく
なっているものの、帯電原理は前記帯電ローラで述べた
ように依然として放電によるコロナ帯電を主としてい
る。特に、より安定した帯電均一性を得るためにはＤＣ
にＡＣを重畳した電圧を印加するために、より放電によ
るオゾン生成物は多くなってしまう。よって、長期に装
置を使用した場合や、クリーニング部材がない装置を長
期に使用した場合において、オゾン生成物による画像流
れ等の弊害が現れ易い。

【００２８】これまでに記載したように、帯電ローラあ
るいはファーブラシを用いた簡易な構成で直接帯電をす
ることが難しく、絶対的帯電不良による画像のかぶり
（反転現像の場合には白地部が現像される）や帯電ムラ
等が生じる。

【００２９】一方、帯電部材の電子写真感光体面との接
触面に粉末を塗布し、帯電ローラが従動でコロナ帯電を
主とする帯電器構成で、長期に装置を使用した場合や、
クリーニング装置のない画像形成装置にを長期に使用し
た場合に、オゾン生成物が蓄積することにより画像流れ
が生じ易くなる。

【００３０】また、クリーニング装置のない画像形成装
置においては、転写残のトナーが帯電部において帯電不
良を引き起こしてしまう。

【００３１】そこで、新たな帯電方式として以下に記載
する方法が提案されている。

【００３２】電圧を印加した帯電部材を電子写真感光体
に接触させて電子写真感光体面を帯電する帯電装置であ
り、前記帯電部材が弾性体で構成され、かつ、前記帯電
部材表面は電子写真感光体面に対して速度差を持ってお
り、かつ、少なくとも前記帯電部材と電子写真感光体と
の接触面に導電粒子を担持する。これにより、直接帯電
において十分な接触性を得られ、均一な帯電が可能とな
る。

【００３３】また、前記導電粒子を供給する手段を持
つ。これにより、本帯電装置を長期に使用した場合にお
いても帯電を安定して行うことができる。

【００３４】前記導電粒子の抵抗値が、１×１０¹⁰Ω・
ｃｍ以下である。これにより、直接帯電において均一で
且つ安定した帯電が可能となる。

【００３５】前記導電粒子の粒径が、１０ｎｍ以上１画
素の大きさ以下である。これにより、露光を阻害しない
良好な画像を得られる装置を提供できる。

【００３６】電子写真感光体の最表面層の体積抵抗率が
１×１０¹⁴Ω・ｃｍ以下である。更に好ましくは、１×
１０⁹Ω・ｃｍ以上１×１０¹⁴Ω・ｃｍ以下である。こ
れにより、プロセススピードの速い装置においても、十
分な帯電性を与えることができる。

【００３７】電子写真感光体の周りに配置された、該電
子写真感光体に接触し、該電子写真感光体を一様に帯電
する帯電器と、該電子写真感光体に露光により静電潜像
を形成する露光器と、該静電潜像を現像剤で可視化し、
かつ電子写真感光体上に残留したトナーを回収する現像
器と、該電子写真感光体上のトナー像を記録材に転写す
る転写帯電器から構成された電子写真方式の電子写真装
置に上述の帯電手段を用いる。これにより、クリーナレ
ス画像形成装置においても、均一な帯電性を与えること
ができる優れた帯電方式である。

【００３８】このようにクリーナレスを達成するのも、
近年のスモールオフィス化、ホームオフィス化に対応す
るためであり、複写機やプリンターの小型化は市場から
のニーズによって、早急に行わなければならない。それ
に付随して電子写真感光体も小径化や母線方向の長さを
短くする必要がある。

【００３９】前述の様に、装置の小型化がより進む状況
では、電子写真感光体の導電性支持体の母線方向の長さ
を短くする必要があるが、出力物のサイズはＡ４やＬＴ
Ｒサイズが中心であり、現像領域自体はほとんど変化を
していないのが現状である。つまり、より短い導電性支
持体を用いて、従来の通紙幅や現像幅を保証しなければ
ならない。一方、電子写真感光体に置きかえて鑑みる
と、帯電性や感度を安定にするために均一な膜厚を作製
する必要があるが、導電性支持体が短くなればなるほ
ど、膜厚が一定な領域を端部から短い距離で築かなくて
はならない。特に、導電性支持体上に電荷発生層、電荷
輸送層、表面保護層を塗布する場合、電位のムラに直結
する電荷発生層の塗工は特にムラがあってはいけない。
しかし、近年高感度の電荷発生材料を用いた場合、余剰
なキャリアが発生することによる画像不良を発生させな
いように、薄膜に塗工する必要性も相まって、ムラなく
薄膜に塗工することが重要である。また、下引き層の乾
燥を５分間以下にすると次に塗工する電荷発生層が厚く
なり過ぎる傾向にあり、この薄膜制御は更に困難を極め
る。特に、塗布方法が浸積塗布方法等の垂直方向に移動
しながら感光層を塗布する場合は、その傾向が顕著に現
れる。更に、生産性まで考慮すると、コストを下げるた
めに、塗布速度を上げてより多くの電子写真感光体を作
製する必要があり、電荷発生層の塗料の粘度を下げる必
要があり、その結果膜厚のダレは更に大きくなり、感度
ムラが大きくなる問題があった。その一方で、近年のカ
ラー化に代表されるように、高画質化は必須であり、市
場の画質に対する評価は厳しくなっており、微妙は感度
ムラによる濃度ムラは許される状況にない。

【００４０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、市場
の厳しいニーズを更に高い次元で達成させるために、電
子写真感光体における電荷発生層の膜厚ムラを前提とし
て、ここから生み出される電位ムラを保護層の膜厚を制
御することにより、上記課題を解消し、画像濃度の差が
殆どなく、高安定性で高品位な画像を得ることができる
電子写真感光体を提供することにある。

【００４１】本発明の別の目的は、上記電子写真感光体
を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供
することにある。

【００４２】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、導電性
支持体上に電荷発生層、電荷輸送層及び保護層を順次積
層してなり、該保護層が導電性粒子、電荷輸送材料の少
なくとも一方及び硬化性樹脂を有する電子写真感光体に
おいて、導電性支持体上における母線方向中心部位置の
電荷発生層の膜厚をａ₀、保護層の膜厚をｂ₀（μｍ）と
し、電荷発生層の膜厚ａがａ₀−ａ≧０．０３を満たす
領域で、該表面保護層の膜厚ｂ（μｍ）が以下の関係式
（１）を満たすことを特徴とする電子写真感光体が提供
される。 ｂ₀×（ａ／ａ₀）⁹≦ｂ≦ｂ₀×（ａ／ａ₀）^1/6 （１）

【００４３】また、本発明に従って、上記電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提
供される。

【００４４】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細に説明する。

【００４５】図１は、本発明における電子写真感光体の
母線方向の断面図である。図１に示すように、導電性支
持体１上に少なくとも電荷発生層２、電荷輸送層（図１
では省略）及び表面保護層３を有する電子写真感光体で
あり、該導電性支持体上における母線方向中心部位置の
電荷発生層の膜厚をａ₀、保護層の膜厚をｂ₀（μｍ）、
電荷発生層の膜厚をａ、表面保護層の膜厚をｂ（μｍ）
とし、かつ該表面保護層の膜厚が以下の関係式（１）を
満たすことを特徴とする電子写真感光体であれば、上記
課題を解決できることを見出した； ｂ₀×（ａ／ａ₀）⁹≦ｂ≦ｂ₀×（ａ／ａ₀）^1/6 （１）

【００４６】特に好ましくは、下記関係式（２）を満た
すことにより上記課題をより容易に解決することができ
る； ｂ₀×（ａ／ａ₀）⁷≦ｂ≦ｂ₀×（ａ／ａ₀）^1/3 （２）

【００４７】導電性支持体上の電荷発生層の膜厚ａが、
母線方向における中心部の電荷発生層の膜厚をａ₀と比
べ０．０３μｍ以上薄くなる領域で、表面保護層の膜厚
を制御することで、電位ムラを抑え、高品位な画像を提
供することができる。電荷発生層の膜厚が、中心部の膜
厚より薄い場合は、特に近年の高感度の電荷発生材料を
用いている場合、例えわずかな差でも電位の差を生じ、
明部電位Ｖｌが高くなり、画像として出力すると、濃度
が薄く見える。特に、ハーフトーン等の中間色を用い
て、出力した場合、濃度ムラが顕著に表れる。

【００４８】上記関係式（１）、（２）が成立する領域
は、電子写真装置における現像域幅であることが好まし
い。これは、少なくとも、実画像上において、濃度差が
ないことが保証されることが重要であるからである。当
然のことながら、現像域での濃度差を発生させないため
に、現像域以外にも多くの塗料を使用した場合は、それ
だけコストが高くなる方向になる。

【００４９】上記関係式（１）、（２）が成り立つ時、
導電性支持体上における母線方向中心部位置の電荷発生
層の膜厚ａ₀、電荷発生層の膜厚ａが以下の関係式
（３）を満たすことが好ましい； ０．０３≦ａ₀−ａ≦０．１ （３）

【００５０】ａ₀−ａが０．０３未満では電荷発生層の
濃度差がほとんどないため技術的課題が発生しないし、
０．１を超えると保護層の膜厚のみでは解決できなくな
る。

【００５１】更に、電荷発生層の乾燥を５分以内にする
ことで、電荷発生材料の熱履歴を少なくすることがで
き、電荷発生材料が高感度になるため、電荷発生層をよ
り薄膜にすることができるため、余剰キャリアを発生さ
せなくてすむことや、コストの面から好ましい。

【００５２】本発明は上記のような、微妙な膜厚ムラか
ら発生する電位ムラを表面保護層の膜厚を精密に制御す
ることで上記問題を解決できることを示したものであ
る。近年の表面保護層の開発により、著しく進歩してい
るものの、電荷発生層で発生した電荷は、電荷輸送層を
移動し、その後表面層に移行するが、表面層と電荷輸送
層の間に若干の電荷の蓄積を生んでしまっている。その
わずかな電荷の蓄積は、表面電位として表れ、表面層の
膜厚が厚いほど表面電位の上昇が大きくなり、薄いほど
上昇は小さくなる。そこで、本発明者等は、鋭意検討し
た結果、電荷発生層のわずかな膜厚の違いにより生み出
される電位ムラを、表面保護層の膜厚を精密に制御して
式（１）を満たす様な保護層を設けることで、著しく改
善することができた。表面保護層は、通常０．５〜５．
５μｍにあれば制御が可能である。より好ましくは、１
〜４μｍである。

【００５３】本発明において、表面保護層の膜厚は、光
の干渉により測定知る瞬間マルチ測定システムＭＣＰＤ
−２０００（大塚電子（株）製）を用いて測定した。ま
た、電荷発生層の膜厚は表面保護層をキヤノン式研磨装
置で保護層を取り除いた後、電荷輸送層上から反射濃度
計Ｘ−ｒｉｔｅ５０４（Ｘ−ｒｉｔｅ ｉｎｃ．）を用
いて、青色濃度を測定し、膜厚とした。

【００５４】表面保護層には、硬化性樹脂を有し、かつ
導電性粒子及び電荷輸送材料の少なくとも一方を含有す
るものを用いた。

【００５５】本発明における表面保護層の結着樹脂とし
ての硬化性樹脂は、フェノール樹脂、ポリウレタン、シ
ロキサン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、イソシアネート、エポキシ樹脂、アクリル樹脂及び
メラミン樹脂からなる群から選ばれたものが好ましく、
特にはフェノール樹脂が好ましい。

【００５６】硬化性樹脂に関しては、表面保護層の抵抗
の環境変動が小さく、表面硬度が硬く、耐摩耗性に優
れ、更に微粒子の分散性、分散後の安定性の点において
も優れているため、表面保護層の結着樹脂として従来か
ら多く用いられているものである。

【００５７】特に、硬化型のフェノール樹脂は、高温高
湿及び常温低湿の環境下における表面保護層の抵抗変動
が少なく、耐使用環境性に優れた電子写真感光体及び電
子写真装置を提供することができる。

【００５８】本発明において用いる表面保護層の結着樹
脂としては、硬化型のフェノール樹脂、特には熱硬化型
のレゾール型のフェノール樹脂を用いることがより好ま
しい。通常、レゾール型フェノール樹脂は、フェノール
類化合物とアルデヒド類化合物をアルカリ触媒下で合成
される。これに用いられる主なるフェノール類として
は、フェノール、クレゾール、キシレノール、パラアル
キルフェノール、パラフェニルフェノール、レゾルシン
及びビスフェノール等があるが、これらに限定されるも
のではない。また、アルデヒド類としては、ホルムアル
デヒド、パラホルムアルデヒド、フルフラール及びアセ
トアルデヒド等があるが、これらに限定されるものでは
ない。これらのフェノール類とアルデヒド類をアルカリ
触媒下で反応させ、モノメチロールフェノール類、ジメ
チロールフェノール類、トリメチロールフェノール類の
モノマー、及びそれらの混合物、又はそれらをオリゴマ
ー化されたもの、及びモノマーとオリゴマーの混合物を
作製する。このうち、分子の構造単位の繰り返しが２〜
２０程度の比較的大きな分子がオリゴマー、それ以下の
ものがモノマーである。この時用いられるアルカリ触媒
として、ＮａＯＨ、ＫＯＨ及びＣａ（ＯＨ）₂等のアル
カリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物やアミン系触
媒が用いられるが、高湿下での抵抗の変動を考慮すると
アミン系触媒を用いることがより好ましい。アミン系触
媒として、アンモニア、ヘキサメチレンテトラミン、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン及びトリエタノール
アミン等があるが、これらに限定されるものではない。
本発明においては、溶液の安定性よりアンモニアを除く
アミン系触媒を用いることがより好ましい。

【００５９】本発明における保護層中には、保護層を設
けることによる電子写真感光体の感度の維持と残留電位
上昇の抑制を鑑みて、電荷輸送材料を含んでもよい。電
荷輸送材料は、フェノール樹脂と電荷輸送材の相溶性が
良好で、均一に分散されることを観点に選ぶことが好ま
しく、その相溶性を良好にし、高い電荷輸送性を持たせ
るために、トリフェニルアミン誘導体であることがより
好ましく、また、フェノール性残基の数が２個以上であ
ることが好ましい。電荷輸送材料と硬化性フェノール結
着樹脂の混合割合は、質量比で、電荷輸送材料／フェノ
ール結着樹脂＝０．１／１０〜２０／１０が好ましく、
特には０．５／１０〜１０／１０が好ましい。フェノー
ル結着樹脂対して電荷輸送材料が少な過ぎると残留電位
低下の効果が小さくなり、多過ぎると保護層の強度を弱
める可能性がある。

【００６０】本発明の表面保護層に用いられる、抵抗調
整剤である導電性粒子としては、ＺｎＯ、ＴｉＯｘ、Ｓ
ｎＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、Ｓｂ₃Ｏ₂含有ＳｎＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃含有
ＳｎＯ₂、Ｖ₂Ｏ₅、ＭｏＯ₃、ＮｉＯ及びＣｕＯ等の金属
酸化物粒子、あるいは金属粒子が例示できる。これらの
導電性粒子は、２種以上混合してもかまわない。中でも
ＳｎＯ₂とアンチモン（Ｓｂ）あるいは、Ｓｂ₃Ｏ₂との
固溶体、又はＳｎＯ₂は電気抵抗を低くすることがで
き、かつ表面保護層を実質的に透明とすることができる
ので好ましく用いられる。

【００６１】硬化性樹脂と金属又は金属酸化物の導電性
粒子との割合は直接的に表面保護層の抵抗を決定する値
であり、表面保護層の体積抵抗率が１０⁹〜１０¹⁴Ω・
ｃｍとなる様に上記導電性粒子を含有させることが好ま
しい。体積抵抗率が１０¹⁴Ω・ｃｍを超えると、直接注
入帯電による電荷の注入効率が低下して帯電不良を招い
たり、更に残留電位が上昇しカブリの多い画像となって
しまい易く、逆に１０ ⁹Ω・ｃｍ未満になると画像のボ
ケ、解像力の低下が生じ易くなる。膜強度的には、通
常、金属又は金属酸化物の導電性粒子の量が増えれば増
えるほど弱くなるため、金属又は金属酸化物の導電性粒
子の量は、表面保護層の抵抗及び残留電位が許容できる
範囲において、少なくする方が好ましい。

【００６２】また、表面保護層は露光に用いられる光の
通過を実質上妨げない様、構成されていなければならな
い。用いる導電性粒子の粒径が大き過ぎると表面保護層
が不透明になり、感度減少、像濃度の低下が生じてしま
う。粒径としては、露光に用いる光の波長（０．４２〜
０．８μｍ）以下が好ましく、より好ましくはその１／
２以下の粒径、すなわち０．３μｍ以下、更に好ましく
は０．１μｍ以下の粒子を用いることである。

【００６３】また、本発明で用いる導電性粒子を表面保
護層に含有させるにあたっては、分散性の向上や抵抗変
動の抑制等を目的として、界面活性剤を添加したり、更
にはシランカップリング剤、チタネートカップリング
剤、イソシアネート化合物、シロキサン系化合物又はフ
ッ素原子含有化合物等で導電性粒子を表面処理すること
も可能であり、中でもシロキサン系化合物又はフッ素原
子含有化合物が好ましい。

【００６４】本発明において用いられる潤滑性粒子とし
ては、フッ素原子含有樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、
シリカ粒子及びアルミナ粒子が好ましく、より好ましく
はフッ素原子含有樹脂粒子である。更に、これらを２種
以上混合してもよい。フッ素原子含有樹脂粒子として
は、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン樹脂、六
フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フ
ッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂及び
これらの共重合体の中から１種あるいは２種以上を適宜
選択するのが好ましいが、特に、四フッ化エチレン樹
脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。樹脂粒子の分子
量や粒子の粒径は適宜選択することができ、特に制限さ
れるものではない。

【００６５】また、シリカ粒子やアルミナ粒子等の無機
粒子は、粒子単独としては潤滑性粒子として働かないか
もしれないが、これらを分散、添加することにより、表
面保護層の表面粗さが大きくなり、結果的に表面保護層
の潤滑性が増すことが、本発明者等の検討で明らかにな
っている。ここでいう潤滑性粒子とは、潤滑性を付与す
る粒子を含めて表している。

【００６６】このフッ素原子含有樹脂粒子を金属又は金
属酸化物の導電性粒子と共に樹脂溶液中で相互の粒子を
凝集させないように、フッ素原子含有化合物を金属又は
金属酸化物の導電性粒子の分散時に添加したり、また、
金属又は金属酸化物の導電性粒子の表面をフッ素原子含
有化合物で表面処理するとよい。フッ素原子含有化合物
を添加又は金属又は金属酸化物の導電性粒子に表面処理
を行うことにより、フッ素原子含有化合物のない場合に
比べて、樹脂溶液中での金属又は金属酸化物の導電性粒
子とフッ素原子含有樹脂粒子の分散性及び分散安定性が
格段に向上する。また、フッ素原子含有化合物を添加し
金属又は金属酸化物の導電性粒子を分散した液、又は表
面処理を施した金属又は金属酸化物の導電性粒子を分散
した液に、フッ素原子含有樹脂粒子を分散することによ
って分散粒子の二次粒子の形成もなく、経時的にも非常
に安定した分散性の良好な塗工液が得られる。

【００６７】フッ素原子含有化合物としては、含フッ素
シランカップリング剤、フッ素変性シリコーンオイル、
フッ素系界面活性剤等が挙げられる。表１〜表３に好ま
しい化合物例を挙げるが、これらの化合物に限定される
ものではない。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】更に、環境安定性のある表面保護層とする
ために、下記一般式（Ｉ）で示されるシロキサン化合物
を金属又は金属酸化物の導電性粒子分散時に添加した
り、又は、予め表面処理を施した金属又は金属酸化物の
導電性粒子を混合することにより、更に環境安定性によ
り優れた表面保護層を得ることができる。

【００７２】

【化１】

【００７３】式中、Ａは水素原子又はメチル基であり、
かつ、Ａの全部における水素原子の割合は０．１〜５０
％の範囲、ｎは０以上の整数である。

【００７４】このシロキサン化合物を添加後分散した塗
工液又はこれを表面処理した導電性粒子を溶剤に溶かし
た結着樹脂中に分散することによって、分散粒子の二次
粒子の形成もなく、経時的にも安定した分散性の良好な
塗工液が得られ、更にこの塗工液より形成した表面保護
層は透明性が高く、耐環境性に特に優れた膜が得られ
た。更に、表面保護層に用いる樹脂が硬化型フェノール
樹脂の場合、表面保護層の膜厚又はその他の条件によ
り、スジ状のムラになったりセルを形成したりする場合
も見られるが、前述のシロキサン化合物を添加、又はこ
れを表面処理した導電性粒子を用いることにより、スジ
状のムラやセルの形成を抑制することができ、レベリン
グ剤の効果という予期せぬ効果もある。

【００７５】一般式（Ｉ）で示されるシロキサン化合物
の分子量は特に制限されるものではないが、表面処理を
する場合は、その容易さからは粘度が高過ぎない方がよ
く、重量平均分子量で数百〜数万程度が適当である。

【００７６】表面処理の方法としては、湿式・乾式の二
通りがある。湿式では、金属又は金属酸化物の導電性粒
子を一般式（Ｉ）で示されるシロキサン化合物とを溶剤
中で分散し、該シロキサン化合物を粒子表面に付着させ
る。分散の手段としては、ボールミルやサンドミル等の
一般の分散手段を使用することができる。次に、この分
散溶液を導電性粒子表面に固着させる。この熱処理にお
いては、シロキサン中のＳｉ−Ｈ結合が熱処理過程にお
いて空気中の酸素によって水素原子の酸化が起こり、新
たなシロキサン結合ができる。その結果、シロキサンが
三次元構造にまで発達し、金属又は金属酸化物の導電性
粒子表面がこの網状構造で包まれる。このように表面処
理は、該シロキサン化合物を金属及び金属酸化物の導電
性粒子表面に固着させることによって完了するが、必要
に応じて処理後の粒子に粉砕処理を施してもよい。乾式
処理においては、溶剤を用いずに該シロキサン化合物と
金属及び金属酸化物の導電性粒子とを混合し混練を行う
ことによってシロキサン化合物を粒子表面に付着させ
る。その後は湿式処理と同様に熱処理、粉砕処理を施し
て表面処理を完了する。

【００７７】本発明における金属及び金属酸化物の導電
性粒子に対するシロキサン化合物の割合は、粒子の粒径
やシロキサン中のメチル基と水素原子の比率等に依存す
るが、１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは３〜
４０質量％である。

【００７８】本発明における表面保護層は、硬化型であ
り、より好ましくは熱硬化型であるため感光層上に塗布
した後に通常は熱風乾燥炉等で硬化させる。この時の、
硬化温度は１００℃〜２００℃が好ましく、より好まし
くは１２０℃〜１８０℃である。また、表面保護層の膜
厚は０．５μｍ〜１０μｍが好ましく、通常０．５〜
５．５μｍにあれば制御が可能である。より好ましく
は、１〜４μｍである。

【００７９】本発明においては、前記表面保護層中に、
酸化防止剤等の添加物を加えてもよい。

【００８０】本発明の保護層に含有することのできる電
子輸送材料は、分子内に水酸基を少なくとも一つ有する
化合物が好ましく、特には、分子内にフェノール基を少
なくとも一つ有する化合物、分子内にヒドロキシアルキ
ル基及びヒドロキシアルコキシ基より選ばれる置換基を
少なくとも１つ有する化合物が好ましい。

【００８１】本発明に用いられるヒドロキシアルキル基
及びヒドロキシアルコキシ基より選ばれる置換基を少な
くとも１つ有する電荷輸送材料は、下記式（１）〜
（３）のいずれかで示される化合物であることが好まし
い。

【００８２】

【化２】

【００８３】式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ炭素数
１〜８の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を示し、
α、β及びγはそれぞれ置換基としてハロゲン原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基又は置
換基を有してもよい複素環基を１つ以上有してもよいベ
ンゼン環を示し、ａ、ｂ及びｄは０又は１であり、ｍ及
びｎは０又は１である。

【００８４】

【化３】

【００８５】式中、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ炭素数
１〜８の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を示し、
δ及びεはそれぞれ置換基としてハロゲン原子、置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアル
コキシ基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基
を有してもよい複素環基を１つ以上有してもよいベンゼ
ン環を示し、ｅ、ｆ及びｇは０又は１である。ｐ、ｑ及
びｒは０又は１であり、総てが同時に０になることはな
い。Ｚ₁及びＺ₂はそれぞれハロゲン原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ
基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有し
てもよい複素環基を示し、共同で環をなしてもよい。

【００８６】

【化４】

【００８７】式中、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ
炭素数１〜８の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を
示し、ζ、η、θ及びιはそれぞれ置換基としてハロゲ
ン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有
してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリー
ル基又は置換基を有してもよい複素環基を１つ以上有し
てもよいベンゼン環を示し、ｈ、ｉ、ｊ及びｋは０又は
１であり、ｓ、ｔ及びｕは０又は１である。Ｚ₃及びＺ₄
はそれぞれハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有
してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環
基を示し、共同で環をなしてもよい。

【００８８】本発明に用いられるフェノール基を少なく
とも一つ有する電荷輸送材料は、下記式（４）〜（６）
のいずれかで示される化合物であることが好ましい。

【００８９】

【化５】

【００９０】式中、Ｒ₁₁は炭素数１〜８の枝分かれして
もよい２価の炭化水素基を示し、Ｒ ₁₂は水素原子、置換
基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
ラルキル基又は置換基を有してもよいフェニル基を示
す。Ａｒ₁及びＡｒ₂は置換基を有してもよいアルキル
基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基
を示す。Ａｒ₃は置換基を有してもよいアリーレン基又
は２価の置換基を有してもよい複素環基を示す。ｖ及び
ｗはそれぞれ０又は１である。但し、ｖ＝０の時、ｗ＝
０である。κ及びλはそれぞれ置換基としてハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基
又は置換基を有してもよい複素環基を１つ以上有しても
よいベンゼン環を示す。

【００９１】

【化６】

【００９２】式中、Ｒ₁₃は炭素数１〜８の枝分かれして
もよい２価の炭化水素基を示す。Ａｒ₄及びＡｒ₅は置換
基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
ラルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換
基を有してもよい複素環基を示す。μ及びνはそれぞれ
置換基としてハロゲン原子、置換基を有してもよいアル
キル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を
有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素
環基を１つ以上有してもよいベンゼン環を示す。なお、
μとνは置換基を介して共同で環をなしてもよい。ｘは
０又は１である。

【００９３】

【化７】

【００９４】式中、Ｒ₁₄及びＲ₁₅はそれぞれ炭素数１〜
８の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を示す。Ａｒ
₆は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基
又は置換基を有してもよい複素環基を示す。ξ、π、ρ
及びσはそれぞれ置換基としてハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有
してもよい複素環基を１つ以上有してもよいベンゼン環
を示す。なお、ξとπ及びρとσは置換基を介して共同
で環をなしてもよい。ｙ及びｚはそれぞれ０又は１であ
る。

【００９５】上記式（１）〜（６）における置換基等の
構造について以下に詳しく説明する。

【００９６】式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₁及びＲ₁₃〜Ｒ₁₅はそれぞ
れ炭素数１〜８の枝分かれしてもよい、メチレン基、エ
チレン基、プロピレン基及びブチレン基等の２価の炭化
水素基を示す。Ｒ₁₂は水素原子、置換基を有してもよい
メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアル
キル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル
基及びナフチルメチル基等のアラルキル基又はフェニル
基を示す。

【００９７】式中、α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、
ι、κ、λ、μ、ν、ξ、π、ρ及びσが示すベンゼン
環が有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素
及びヨウ素等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメ
チル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキ
ル基、置換基を有してもよいメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基及びブトキシ基等のアルコキシ基、置換基
を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基
及びピレニル基等のアリール基、又は置換基を有しても
よいピリジル基、チエニル基、フリル基及びキノリル基
等の複素環基を示す。μとν、ξとπ、及びρとσは共
同でそれぞれが結合している置換基等を介して、フルオ
レン骨格やジヒドロフェナントレン骨格等の環状構造を
形成してもよい。

【００９８】式中、Ｚ₁〜Ｚ₄はフッ素、塩素、臭素及び
ヨウ素等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチル
基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル
基、置換基を有してもよいメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基及びブトキシ基等のアルコキシ基、置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基及
びピレニル基等のアリール基、又は置換基を有してもよ
いピリジル基、チエニル基、フリル基及びキノリル基等
の複素環基を示す。Ｚ₁とＺ₂及びＺ₃とＺ₄は共同でそれ
ぞれが結合しているビフェニル骨格を介して、フルオレ
ン骨格やジヒドロフェナントレン骨格等の環状構造を形
成してもよい。

【００９９】式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄、Ａｒ₅及びＡ
ｒ₆は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロ
ピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有しても
よいベンジル基、フェネチル基及びナフチルメチル基等
のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナ
フチル基、アンスリル基及びピレニル基等のアリール
基、又は置換基を有してもよいピリジル基、チエニル
基、フリル基及びキノリル基等の複素環基を示す。Ａｒ
₃は置換基を有してもよいフェニレン基、ナフチレン
基、アンスリレン基及びピレニレン基等のアリーレン
基、ピリジレン基又はチエニレン基等の２価の複素環基
を示す。

【０１００】式（１）〜（６）において有してもよい置
換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びブ
チル基等のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基及び
ナフチルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフ
チル基、アンスリル基、ピレニル基、フルオレニル基、
カルバゾリル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフ
ェニル基等の芳香環基、メトキシ基、エトキシ基及びプ
ロポキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基及びナフト
キシ基等のアリールオキシ基、フッ素、塩素、臭素及び
ヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基及びシアノ基等が挙
げられる。

【０１０１】本発明において用いられる電荷輸送材料
は、フェノール樹脂との相溶性が良好で均一に分散され
た保護層膜を容易に作製できるが、その相溶性を更に良
好にするために、式（１）〜（３）においてはＲ₁〜Ｒ
₁₀で示される２価の炭化水素基は炭素数４以下であるこ
とが好ましく、また、ヒドロキシアルキル基及びヒドロ
キシアルコキシ基の数が２個以上であることが好まし
い。また、式（４）〜（６）においては、電荷輸送材料
に含まれるフェノール残基がフェノール樹脂と反応して
保護層マトリックス中に電荷輸送材料が取り込まれ、保
護層としての強度がより強くなる。

【０１０２】本発明に用いられる式（１）〜（６）の特
定の構造を有する電荷輸送材料は、保護層を作製するた
めの塗工液中に均一に溶解又は分散させ、塗布して形成
する。式（１）〜（６）の電荷輸送材料と結着樹脂の混
合割合は、質量比で、電荷輸送材料／結着樹脂＝０．１
／１０〜２０／１０が好ましく、特には０．５／１０〜
１０／１０が好ましい。結着樹脂対して電荷輸送材料が
少な過ぎると残留電位低下の効果が小さくなり、多過ぎ
ると保護層の強度を弱める可能性がある。

【０１０３】以下に、本発明で用いられる式（１）〜
（６）で示される電荷輸送材料の具体例を示す。但し、
本発明における電荷輸送材料はこれらに限定されるもの
ではない。

【０１０４】

【化８】

【０１０５】

【化９】

【０１０６】

【化１０】

【０１０７】

【化１１】

【０１０８】

【化１２】

【０１０９】

【化１３】

【０１１０】

【化１４】

【０１１１】

【化１５】

【０１１２】

【化１６】

【０１１３】

【化１７】

【０１１４】

【化１８】

【０１１５】

【化１９】

【０１１６】

【化２０】

【０１１７】保護層の塗工液を分散する溶剤としては、
結着樹脂を十分に溶解し、式（１）〜（６）で示される
電荷輸送材料も十分に溶解し、導電性粒子を用いる場合
はその分散性が良好で、フッ素原子含有化合物、フッ素
原子含有樹脂粒子及びシロキサン化合物等の潤滑性粒子
を用いる場合は相溶性や処理性が良好で、更に、保護層
の塗工液と接触する電荷輸送層に悪影響を与えない溶剤
が好ましい。

【０１１８】従って、溶剤としては、メタノール、エタ
ノール及び２−プロパノール等のアルコール類、アセト
ン及びメチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチル及
び酢酸エチル等のエステル類、テトラヒドロフラン及び
ジオキサン等のエーテル類、トルエン及びキシレン等の
芳香族炭化水素類、クロロベンゼン及びジクロロメタン
等のハロゲン系炭化水素類等が使用可能であり、更にこ
れらを混合して用いてもよい。これらの中でも、フェノ
ール樹脂の形態に最も好適な溶剤は、メタノール、エタ
ノール及び２−プロパノール等のアルコール類である。

【０１１９】従来の電荷輸送材料は、一般的にアルコー
ル類の溶剤には不溶又は難溶であり、一般のフェノール
樹脂への均一な分散は困難であるが、本発明に用いる電
荷輸送材料の多くはアルコール類を主成分とする溶剤に
可溶であるのでフェノール樹脂塗工液への分散が可能と
なる。

【０１２０】本発明の保護層の塗布方法としては、浸漬
コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナー
コーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバ
ーコーティング法及びブレードコーティング法等の一般
的な塗工方法を用いることができる。

【０１２１】次に、感光層について説明する。

【０１２２】本発明の電子写真感光体は、主に積層構造
を有することが好ましい。図２（ａ）の電子写真感光体
は、導電性支持体１４の上に電荷発生層１３、電荷輸送
層１２が順に設けており、更に最表面に保護層１１を設
けている。また、図２（ｂ）及び（ｃ）の様に導電性支
持体と電荷発生層の間に、結着層１５、更には干渉縞防
止等を目的とする下引き層１６を設けてもよい。

【０１２３】導電性支持体としては、支持体自身が導電
性を持つもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金
及びステンレス等の金属を用いることができ、その他に
アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸
化スズ合金等を真空蒸着によって被膜形成された層を有
する前記導電性支持体やプラスチック、導電性粒子（例
えば、カーボンブラック、酸化スズ、酸化チタン及び銀
粒子等）を適当な結着樹脂と共にプラスチックや紙に含
浸した支持体、導電性結着樹脂を有するプラスチック等
を用いることができる。

【０１２４】また、導電性支持体と感光層の間には、バ
リアー機能と接着機能を持つ結着層（接着層）を設ける
ことができる。結着層は、感光層の接着性改良、塗工性
改良、支持体の保護、支持体の欠陥の被覆、支持体から
の電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護等
のために形成される。結着層には、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、エチルセルロース、エチレン−アクリル
酸コポリマー、ポリアミド、変性ポリアミド、ポリウレ
タン、ゼラチン又は酸化アルミニウム等によって形成で
きる。結着層の膜厚は、５μｍ以下が好ましく、特には
０．１〜３μｍが好ましい。

【０１２５】本発明に用いられる電荷発生材料として
は、（１）モノアゾ、ジスアゾ及びトリスアゾ等のアゾ
系顔料、（２）金属フタロシアニン及び非金属フタロシ
アニン等のフタロシアニン系顔料、（３）インジゴ及び
チオインジゴ等のインジゴ系顔料、（４）ペリレン酸無
水物及びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料、（５）
アンスラキノン及びピレンキノン等の多環キノン系顔
料、（６）スクワリリウム色素、（７）ピリリウム塩及
びチアピリリウム塩類、（８）トリフェニルメタン系色
素、（９）セレン、セレン−テルル及びアモルファスシ
リコン等の無機物質、（１０）キナクリドン顔料、（１
１）アズレニウム塩顔料、（１２）シアニン染料、（１
３）キサンテン色素、（１４）キノンイミン色素、（１
５）スチリル色素、（１６）硫化カドミウム及び（１
７）酸化亜鉛等が挙げられる。

【０１２６】電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例
えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェ
ノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポ
キシ樹脂、尿素樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。これらは単独、混合あるいは共重合体ポリマーと
して１種又は２種以上用いることができる。

【０１２７】電荷発生層用塗工液に用いる溶剤は、使用
する樹脂や電荷発生材料の溶解性や分散安定性から選択
されるが、有機溶剤としては、アルコール類、スルホキ
シド類、ケトン類、エーテル類、エステル類、脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類又は芳香族化合物等を用いることが
できる。

【０１２８】電荷発生層は、前記の電荷発生材料を０．
３〜４倍量の結着樹脂及び溶剤と共に、ホモジナイザ
ー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター又
はロールミル等の方法で十分に分散し、塗布、乾燥され
て形成される。その厚みは、５μｍ以下が好ましく、特
には０．０１〜１μｍの範囲が好ましい。

【０１２９】また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤及び公知の電荷発生材
料を必要に応じて添加することもできる。

【０１３０】用いられる電荷輸送材料としては、各種ト
リアリールアミン系化合物、各種ヒドラゾン系化合物、
各種スチリル系化合物、各種スチルベン系化合物、各種
ピラゾリン系化合物、各種オキサゾール系化合物、各種
チアゾール系化合物及び各種トリアリールメタン系化合
物等が挙げられる。

【０１３１】電荷輸送層を形成するのに用いられる結着
樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン系樹脂、ポリエ
ステル、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート、ポリ
サルホン、ポリフェニレンオキシド、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、アルキド樹脂及び不飽和樹脂等から選
ばれる樹脂が好ましい。特に好ましい樹脂としては、ポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリカーボネート樹脂及びジ
アリルフタレート樹脂が挙げられる。

【０１３２】電荷輸送層は一般的には前記の電荷輸送材
料と結着樹脂を溶剤に溶解し、塗布して形成する。電荷
輸送材料と結着樹脂との混合割合は２：１〜１：２程度
である。溶剤としては、アセトン及びメチルエチルケト
ン等のケトン類、酢酸メチル及び酢酸エチル等のエステ
ル類、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素類、ク
ロロベンゼン、クロロホルム及び四塩化炭素等の塩素系
炭化水素類等が用いられる。この溶液を塗布する際に
は、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティン
グ法及びスピンナーコーティング法等のコーティング法
を用いることができ、乾燥は１０℃〜２００℃が好まし
く、より好ましくは２０℃〜１５０℃の範囲の温度で、
５分〜５時間が好ましく、より好ましくは１０分〜２時
間の時間で送風乾燥又は静止乾燥下で行うことができ
る。

【０１３３】電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的
の接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キャリアを受け取ると共に、これ等の電荷キ
ャリアを保護層との界面まで輸送する機能を有してい
る。この電荷輸送層は電荷キャリアを輸送する限界があ
るので必要以上に膜厚を厚くすることができないが、５
〜４０μｍが好ましく、特には７〜３０μｍの範囲が好
ましい。

【０１３４】更に、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外線
吸収剤、可塑剤及び公知の電荷輸送材料を必要に応じて
添加することもできる。

【０１３５】本発明では更に、この電荷輸送層の上に前
記保護層を塗布、硬化させて成膜することで完成され
る。

【０１３６】以下に、本発明の電子写真感光体を用いた
電子写真装置の具体的な実施形態を示す。

【０１３７】＜実施形態１＞図３に本発明の電子写真感
光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装
置の概略構成を示す。

【０１３８】図３において、２１はドラム状の本発明の
電子写真感光体であり、軸２２を中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。電子写真感光体２１は、回
転過程において、一次帯電手段２３によりその周面に正
又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット
露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）
から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画
像信号に対応して強度変調された露光光２４を受ける。
こうして電子写真感光体２１の周面に対し、目的の画像
情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【０１３９】形成された静電潜像は、次いで現像手段２
５によりトナー現像され、不図示の給紙部から電子写真
感光体２１と転写手段２６との間に電子写真感光体２１
の回転と同期して取り出されて給送された転写材２７
に、電子写真感光体２１の表面に形成担持されているト
ナー画像が転写手段２６により順次転写されていく。

【０１４０】トナー画像の転写を受けた転写材２７は、
電子写真感光体面から分離されて像定着手段２８へ導入
されて像定着を受けることにより画像形成物（プリン
ト、コピー）として装置外へプリントアウトされる。

【０１４１】像転写後の電子写真感光体２１の表面は、
クリーニング手段２９によって転写残りトナーの除去を
受けて清浄面化される。近年、クリーナレスシステムも
研究され、転写残りトナーを直接、現像器等で回収する
こともできる。更に、前露光手段（不図示）からの前露
光光３０により除電処理された後、繰り返し画像形成に
使用される。なお、一次帯電手段２３が帯電ローラ等を
用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必
要ではない。

【０１４２】本発明においては、上述の電子写真感光体
２１、一次帯電手段２３、現像手段２５及びクリーニン
グ手段２９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納
めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成
し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービー
ムプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に
構成してもよい。例えば、一次帯電手段２３、現像手段
２５及びクリーニング手段２９の少なくとも１つを電子
写真感光体２１と共に一体に支持してカートリッジ化し
て、装置本体のレール等の案内手段３２を用いて装置本
体に着脱自在なプロセスカートリッジ３１とすることが
できる。

【０１４３】また、露光光２４は、電子写真装置が複写
機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透
過光、あるいは、センサで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤ
アレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等により
照射される光である。また、必要に応じて他の補助プロ
セスを加えてもよい。

【０１４４】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、
ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プ
リンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも幅
広く適用し得るものである。

【０１４５】＜実施形態２＞図４は本発明に従う電子写
真装置の概略構成図である。この電子写真装置は、転写
式電子写真プロセス利用、直接注入帯電方式のレーザプ
リンタである。

【０１４６】（１）電子写真装置の全体的な概略構成 本例ではφ２４ｍｍの回転ドラム型の負極性ＯＰＣ感光
体（ネガ感光体、以下、電子写真感光体と記す）であ
り、この電子写真感光体４１は矢印の方向に周速度４７
ｍｍ／ｓｅｃ（＝プロセススピードＰＳ、印字速度）の
一定速度をもって回転駆動される。

【０１４７】帯電手段４２は、本発明に従う粒子帯電タ
イプの接触帯電手段であり、接触帯電部材としての帯電
ローラ４２Ａと、該帯電ローラに対する帯電バイアス印
加電源Ｓ１と、該帯電ローラに対する帯電粒子供給器４
３を有する。

【０１４８】帯電ローラ４２Ａは、芯金４２ａと、この
芯金４２ａの外周りに同心一体にローラ状に形成した帯
電粒子担持体としてのゴムあるいは発泡体の弾性・中抵
抗層４２ｂからなり、更に、弾性・中抵抗層４２ｂの外
周面に帯電粒子（導電性粒子）ｍを担持させて構成され
る。この帯電ローラ４２Ａは、電子写真感光体４１に所
定の侵入量をもって押圧当接させて、所定幅の帯電接触
部ｎを形成させている。帯電ローラ４２Ａに担持させた
帯電粒子ｍが帯電接触部ｎにおいて電子写真感光体４１
面に接触する。

【０１４９】帯電ローラ４２Ａは、電子写真感光体４１
と同じ矢印の方向に回転駆動され、帯電接触部ｎにおい
て電子写真感光体４１の回転方向と逆方向（カウンタ
ー）で回転することで、帯電粒子ｍを介して電子写真感
光体４１面に対して速度差を持って接触する。

【０１５０】電子写真感光体４１に対する帯電ローラ４
２Ａの相対速度差は、帯電ローラ４２Ａと逆方向（電子
写真感光体４１の回転に順回転方向）に周速度を異なら
せて回転駆動させることでも持たせることができる。た
だ、直接注入帯電の帯電性は電子写真感光体４１の周速
と帯電ローラ４２Ａの周速の比に依存するため、帯電ロ
ーラ４２Ａを電子写真感光体４１と同じ方向に回転駆動
させる方が回転数の点で有利であると共に、粒子の保持
性の点でも、この構成にすることが好ましい。

【０１５１】電子写真装置の画像記録時には、該帯電ロ
ーラ４２Ａの芯金４２ａに帯電バイアス印加電源Ｓ１か
ら所定の帯電バイアスが印加される。

【０１５２】これにより、電子写真感光体４１の周面が
直接注入帯電方式で所定の極性・電位に一様に接触帯電
処理される。本例では帯電ローラ４２Ａの芯金４２ａに
帯電バイアス印加電源Ｓ１から−６００Ｖの帯電バイア
スを印加して、電子写真感光体４１面にその印加帯電バ
イアスとほぼ同じ帯電電位を得た。

【０１５３】帯電ローラ４２Ａの外周面に塗布されてい
る帯電粒子ｍは、帯電ローラ４２Ａによる電子写真感光
体４１の帯電と共に電子写真感光体４１面に付着して持
ち去られる。従って、それを補うために帯電ローラ４２
Ａに対する帯電粒子供給器４３を必要とする。帯電粒子
供給器４３による帯電ローラ４２Ａに対する帯電粒子ｍ
の塗布は、帯電粒子供給器４３のハウジング容器４３ａ
内に蓄えられた帯電粒子ｍを攪拌羽根４３ｂにより攪拌
し帯電ローラ４２Ａの外周面に供給して行われる。そし
て、目標の塗布量に応じて過剰となる帯電粒子ｍをファ
ーブラシ４３ｃに掻き取らせて適正量の帯電粒子塗布を
行う。帯電粒子塗布量の制御は、ファーブラシ４３ｃの
回転数制御により随時調整可能である。上記の帯電手段
４２及び直接注入帯電については更に別項で詳述する。

【０１５４】レーザダイオード・ポリゴンミラー等を含
むレーザビームスキャナ（露光装置）４４は、目的の画
像情報の時系列電気ディジタル画素信号に対応して強度
変調されたレーザー光を出力し、該レーザー光で上記回
転電子写真感光体４１の一様帯電面を走査露光Ｌする。
この走査露光Ｌにより回転電子写真感光体４１の面に目
的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。

【０１５５】本例の現像装置（現像器）４５は、磁性キ
ャリアＣｄと非磁性トナーｔから構成される二成分現像
剤Ｔを保持し、一定量を現像スリーブ５１上にコーティ
ングする。トナーｔは、キャリアＣｄとの摺擦により一
定の摩擦帯電を帯び、現像バイアス印加電源Ｓ２により
現像スリーブ５１と電子写真感光体４１との間に印加さ
れた現像バイアスにより現像領域ａにおいて電子写真感
光体４１上の静電潜像を顕像化する。上記の現像装置４
５については更に別項で詳述する。

【０１５６】接触転写手投としての中抵抗の転写ローラ
４６は、電子写真感光体４１に所定に圧接させて転写ニ
ップ部ｂを形成させてある。この転写ニップ部ｂに不図
示の給紙部から所定のタイミングで被記録体としての転
写材Ｐが給紙され、かつ転写ローラ４６に転写バイアス
印加電源Ｓ３から所定の転写バイアス電圧が印加される
ことで、電子写真感光体４１側のトナー像が転写ニップ
部ｂに給紙された転写材Ｐの面に順次に転写されてい
く。

【０１５７】本例で使用の転写ローラ４６は、芯金４６
ａに中抵抗発泡層４６ｂを形成した、ローラ抵抗値５×
１０⁸Ωのものであり、＋２．０ｋＶの電圧を芯金４６
ａに印加して転写を行なった。転写ニップ部ｂに導入さ
れた転写材Ｐはこの転写ニップ部ｂを挟持搬送されて、
その表面側に回転電子写真感光体４１の表面に形成担持
されているトナー画像が順次に静電気力と押圧力にて転
写されていく。

【０１５８】転写ニップ部ｂに給紙されて電子写真感光
体４１側のトナー画像の転写を受けた転写材Ｐは、回転
電子写真感光体４１の面から分離されてこの定着装置４
７に導入され、トナー画像の定着を受けて画像形成物
（プリント・コピー）として装置外へ排出される。

【０１５９】電子写真感光体クリーニング装置４８は、
電子写真感光体４１上に残留した転写残トナーをクリー
ニングブレード４８ａで掻き落として廃トナー容器４８
ｂに回収する。

【０１６０】そして、電子写真感光体４１は再度帯電手
段４２により帯電され、繰り返して画像形成に用いられ
る。

【０１６１】（２）電子写真感光体４１ 本実施形態に用いる電子写真感光体は、先述の通りであ
る。

【０１６２】（３）帯電ローラ４２Ａ 本例における接触帯電部材としての帯電ローラ４２Ａ
は、前記したように、芯金４２ａと、この芯金４２ａの
外周りに同心一体となるようローラ状に形成した帯電粒
子担持体としてのゴムあるいは発泡体の弾性・中抵抗層
４２ｂからなる。そして、この帯電ローラ４２Ａの弾性
・中抵抗層４２ｂの外周面に帯電粒子（導電性粒子）ｍ
を担持させている。

【０１６３】弾性・中抵抗層４２ｂは樹脂（例えばウレ
タン）、導電性粒子（例えばカーボンブラック）、硫化
剤、発泡剤等により処方され、芯金４２ａの上にローラ
状に形成した。その後、表面を研磨した。

【０１６４】本発明における接触帯電部材としての帯電
ローラ４２Ａは、一般的に用いられる放電用の帯電ロー
ラに対し以下の点で特に異なる。 １．表層に高密度の帯電粒子ｍを担持するための表面構
造や粗さ特性 ２．直接注入帯電に必要な抵抗特性（体積抵抗、表面抵
抗）

【０１６５】（３）−１ 表面構造及び粗さ特性 従来、放電によるローラ表面は平坦で表面の平均粗さＲ
ａでサブμｍ以下であり、ローラ硬度も高い。放電を用
いた帯電において、放電現象はローラと被帯電体の接触
部から少し離れた数十μｍの隙間で放電現象が起きる。
ローラ及び被帯電体表面に凹凸が存在する場合、部分的
に電界強度が異なるため放電現象が不安定になり、帯電
ムラを生じる。従って、従来の帯電ローラは平坦で高硬
度な表面を必要とする。

【０１６６】ではなぜ放電用帯電ローラでは注入帯電で
きないのかを考察するに、それは、前述のような表面構
造では外観上ドラムと密着しているように見えるが、電
荷注入に必要な分子レベルでのミクロな接触性という意
味ではほとんど接触していないのである。

【０１６７】一方、本発明における接触帯電部材として
帯電ローラ４２Ａは、帯電粒子ｍを高密度に担持する必
要からある程度の粗さが要求される。平均粗さＲａにし
て、１μｍ〜５００μｍが好ましい。

【０１６８】１μｍよりも小さいと帯電粒子ｍを担持す
るための表面積が不足すると共に、絶縁物（例えばトナ
ー）等がローラ表層に付着した場合その周辺がドラムに
接触できなくなり、帯電性能が低下し易い。また、粒子
の保持能力について考慮した場合、用いる帯電粒子の粒
子径より大きな粗さを持つことが好ましい。逆に５００
μｍよりも大きいと、ローラ表面の凹凸が被帯電体の面
内帯電均一性を低下させることになり易い。本実施形態
におけるＲａは５０μｍであった。

【０１６９】平均粗さＲａの測定には、キーエンス社製
表面形状測定顕微鏡ＶＦ−７５００、ＶＦ７５１０を用
い対物レンズ２５０倍から１２５０倍を用い非接触にて
ローラ表面の形状及びＲａの測定を行った。

【０１７０】（３）−２ 抵抗特性 従来の放電を用いる帯電ローラは芯金に低抵抗の基層を
形成した後、表面を高抵抗層で被覆している。放電によ
るローラ帯電は印加電圧が高く、ピンホール（膜の損傷
による基盤の露出）があるとその周辺にまで電圧降下が
及び帯電不良を生じる。従って、１０¹¹Ω□以上にする
必要があった。

【０１７１】一方、本発明における直接注入帯電方式に
おいては、低電圧による帯電を可能とするため接触帯電
部材の表層を高抵抗にする必要がなく、ローラを単層で
構成することができる。むしろ、直接注入帯電において
帯電ローラ４２Ａの表面抵抗で１０⁴〜１０¹⁰Ω□であ
ることが好ましい。１０¹⁰Ω□よりも大きくなると、ロ
ーラ表面に大きな電位差を生じるため帯電粒子に吐き出
しバイアスが作用し吐き出され易くなる。また、帯電面
内の均一性が低下し、ローラの摺擦によるムラが中間調
画像にスジ状となって現れ、画像品位の低下が見られ
る。一方、１０⁴Ω□よりも小さい場合は、注入帯電で
あってもドラムピンホールによる周辺の電圧降下を生じ
ることがある。

【０１７２】更に、体積抵抗については、１０⁴〜１０⁷
Ω・ｃｍの範囲である。１０⁴Ω・ｃｍよりも小さい場
合は、ピンホールリークによる電源の電圧降下を生じ
る。一方、１０⁷Ω・ｃｍよりも大きい場合は、帯電に
必要な電流が確保できなくなり、帯電電圧が低下する。

【０１７３】本実施形態に用いた帯電ローラ４２Ａの表
面抵抗及び体積抵抗率は、１０⁷Ω□及び１０⁶Ω・ｃｍ
であった。

【０１７４】帯電ローラ４２Ａの抵抗測定は以下の手順
で行った。測定時の構成について概略図を図５に示す。
ローラ抵抗は、帯電ローラ４２Ａの芯金４２ａに総圧
９．８Ｎ（１ｋｇｆ）の加重がかかるよう外径２４ｍｍ
の絶縁体ドラム９３に電極を施し測定した。電極は主電
極９２の周りにガード電極９１を配し、図５（ａ）及び
（ｂ）に示す配線図にて測定を行った。主電極９２とガ
ード電極９１間の距離はおよそ弾性・中抵抗層４２ｂの
厚さ程度に調整し、主電極９２はガード電極９１に対し
十分な幅を確保した。測定は主電極９２に電源Ｓ４から
＋１００Ｖを印加し電流計Ａｖ及びＡｓに流れる電流を
測定し、それぞれ体積抵抗、表面抵抗を測定した。

【０１７５】以上述べてきたように本発明における接触
帯電部材としての帯電ローラについては、 １．表層に高密度の帯電粒子を担持するために表面構造
粗さ特性 ２．直接帯電に必要な抵抗特性（体積抵抗、表面抵抗）
が必要である。

【０１７６】（３）−３ その他のローラ特性 直接注入帯電方式において、接触帯電部材は柔軟な電極
として機能することが重要である。

【０１７７】本帯電手段４２においては、帯電ローラ４
２Ａの弾性・中抵抗層４２ｂの弾性特性を調整して達成
している。アスカーＣ硬度で１５度〜５０度が好ましい
範囲である。更に好ましくは、２０〜４０度が好まし
い。高過ぎると、必要な侵入量が得られず、被帯電体と
の間に帯電接触部ｎを確保できないため帯電性能が低下
する。また、物質の分子レベルの接触性が得られないた
め異物の混入等によりその周辺への接触が妨げられる。
一方、硬度が低過ぎると、形伏が安定しないために被帯
電体との接触圧にムラを生じ帯電ムラを生じる。あるい
は、長期放置によるローラの永久変形ひずみによる帯電
不良を生じる。

【０１７８】本例ではアスカーＣ硬度で２２度の帯電ロ
ーラ４２Ａを使用した。更に、帯電ローラ４２Ａは電子
写真感光体４１に対して０．３ｍｍの侵入量に配設し、
本例では約２ｍｍの帯電接触部ｎを形成させてある。

【０１７９】（３）−４ 帯電ローラの材質、構造、寸
法 帯電ローラ４２Ａの弾性・中抵抗層４２ｂの材質として
は、ＥＰＤＭ、ウレタン、ＮＢＲ、シリコーンゴムや、
ＩＲ等に抵抗調整のためのカーボンブラックや金属酸化
物等の導電性物質を分散したゴム材が挙げられる。導電
性物質を分散せずにイオン導電性の材料を用いて抵抗調
整をすることも可能である。その後、必要に応じて表面
の粗さ調整、研磨等による成型を行う。また、機能分離
した複数層による構成も可能である。

【０１８０】しかし、帯電ローラ４２Ａの弾性・中抵抗
層４２ｂの形態としては多孔体構造がより好ましい。前
述の表面粗さをローラの成型と同時に得られるという点
で製造的にも有利である。発泡体のセル径としては、１
〜５００μｍが適切である。発泡成形した後に、その表
面を研磨することにより多孔体表面を露出させ、前述の
粗さを持った表面構造を作成可能である。

【０１８１】そして最終的に径６ｍｍ・長手長さ２４０
ｍｍの芯金４２ａに、多孔体表面を有する、層厚３ｍｍ
の弾性・中抵抗層４２ｂを形成し、外径１２ｍｍ、中抵
抗層長手長さ２２０ｍｍの帯電ローラ４２Ａを作製し
た。

【０１８２】帯電ローラ４２Ａは被帯電体としての電子
写真感光体４１に対して０．３ｍｍの侵入量にて配設
し、本実施例では接触幅約２ｍｍの帯電接触部ｎを形成
させてある。

【０１８３】（４）帯電粒子ｍ 帯電粒子ｍは帯電粒子供給器４３のハウジング容器４３
ａ内に収容される。

【０１８４】本発明に係る帯電粒子の好ましい体積抵抗
は、１×１０^-1〜１×１０⁹Ωｃｍである。１×１０⁹Ω
ｃｍを超えると、接触帯電工程を含む画像形成方法にお
いて用いた場合帯電性の改良効果が見込まれない。一
方、１×１０^-1Ωｃｍ未満の場合は高湿下でのトナーの
摩擦帯電特性を阻害してしまい、現像性の低下に加えて
カブリや転写性の悪化が見られ、現像同時クリーニング
システムにおいては帯電部材の汚染が悪化してしまうた
め、大きい比表面積による帯電性改良効果が見られなく
なってしまう。

【０１８５】ここで、粒子の抵抗の測定は以下のように
して行う。

【０１８６】円筒形の金属製セルに試料を充填し、試料
に接するように上下に電極を配し、上部電極には荷重７
ｋｇｆ／ｃｍ²を加える。この状態で電極間に電圧Ｖを
印加し、その時に流れる電流Ｉ（Ａ）から本発明の抵抗
（体積抵抗率Ｒｖ）を測定する。この時電極面積をＳ
（ｃｍ²）、試料厚みをＭ（ｃｍ）とすると、 Ｒｖ（Ω・ｃｍ）＝Ｖ（Ｖ）×Ｓｃｍ²／Ｉ（Ａ）／Ｍ
（ｃｍ） である。

【０１８７】本実施形態では、電極と試料の接触面積
２．２６ｃｍ²とし、電圧Ｖ＝１００Ｖで測定した。

【０１８８】本発明における帯電粒子としては、例え
ば、銅、金、銀、アルミニウム、ニッケル等の金属微粉
末；酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アルミニウ
ム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、
酸化バリウム、酸化モリブデン、酸化鉄、酸化タングス
テン等の金属酸化物；硫化モリブデン、硫化カドミウ
ム、チタン酸カリ等の金属化合物、あるいはこれらの複
合酸化物等の導電性微粉末が使用できる。

【０１８９】これらの中でも、酸化亜鉛、酸化スズ及び
酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の酸化物を含有
していることが、帯電粒子の抵抗を低く設定できるこ
と、白色或いは淡色であり、転写材上に転写される帯電
粒子がカブリとして目立たないこと、という点で好まし
い。

【０１９０】また、帯電粒子の抵抗値を制御する等の目
的で、アンチモンやアルミニウム等の元素を含有させた
金属酸化物の微粒子、導電性材料を表面に有する微粒子
等も帯電粒子として使用できる。例えば、アルミニウム
元素を含有する酸化亜鉛微粒子、アンチモン元素を含有
する酸化スズ微粒子等である。但し、一般にアンチモン
元素の導入による抵抗制御は粉末の青黒色性が増すため
好ましくない。

【０１９１】磁性を持つ帯電粒子であると、例えば磁性
トナーに添加した際、トナーから遊離した微粒子がトナ
ー担持体に付着して汚染する場合が多々あり、トナーの
摩擦帯電特性、そしてそのまま画像特性に悪影響を及ぼ
す恐れがある。

【０１９２】次に、帯電粒子とトナー粒子、及び帯電粒
子と帯電部材表面との接触密度について考察する。

【０１９３】一般に球形と仮定される粒子がほぼ平面と
仮定される部材と接触する場合、接点数は１である。こ
れは帯電粒子と、帯電部材やトナー粒子との接触につい
ても当てはまる。そこでトナー粒子や帯電部材との接点
数を増やすには、材料表面に多数の凹凸を形成すれば接
触する凸部が増加し、接触点を増やすことができる。但
し、例えばトナー粒子の表面に多数の凹凸を形成させる
ことは、摩擦帯電特性上決して好ましいとは言えない。
一方、帯電粒子表面に凹凸を形成すれば、トナー粒子の
みならず帯電部材との接触点も増加するため、帯電部材
の設計等は簡単化され好ましい。

【０１９４】すなわち帯電粒子の表面に多数の凹凸を形
成して使用することは、プリンター本体や用いるトナー
に特殊仕様の必要が無く、広い範囲で応用可能な技術な
のである。

【０１９５】この粒子表面の凹凸の数の指標として、粒
子粉末の比表面積が通常用いられる。但し、一般に用い
られる比表面積はその単位、ｃｍ²／ｇ、からも分かる
ように、単位質量当たりの表面積であり、この数値を用
いる議論では比重の異なる材料での比較あるいは最適化
が容易ではない。

【０１９６】そこで本発明者らは比表面積として、微粒
子１個当たりの表面積に対応する物性である、ｃｍ²／
ｃｍ³単位を採用し、帯電粒子とトナー及び帯電部材と
の接触点数と、画像特性及び帯電性との関係を鋭意検討
した。

【０１９７】その結果、接触帯電工程を含む画像形成方
法において、使用トナーに含有される帯電粒子の比表面
積が５×１０⁵ｃｍ²／ｃｍ³以上１×１０⁷ｃｍ²／ｃｍ³
以下である場合、帯電性並びに画像特性が大きく改善さ
れ、特に直接注入帯電機構を含む画像形成方法において
は、帯電部材が汚染されても良好な帯電性を維持できる
ことを見出した。これは、帯電粒子とトナー及び帯電部
材との接触点数を増加させた効果によることは間違いな
いと思われる。好ましくは１×１０⁶ｃｍ²／ｃｍ³以上
８×１０⁶ｃｍ²／ｃｍ³以下とすることで、より好まし
くは１．２×１０ ⁶ｃｍ²／ｃｍ³以上４×１０⁶ｃｍ²／
ｃｍ³以下とすることで、帯電性及び画像特性がより一
層向上する。

【０１９８】ここで、帯電粒子の比表面積は以下のよう
にして求めた。まず、ＢＥＴ法に従い、比表面積測定装
置「ジェミニ２３７５ Ｖｅｒ．５．０」（島津製作所
社製）を用いて資料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ
多点法を用いてＢＥＴ比表面積（ｃｍ²／ｇ）を算出す
る。

【０１９９】次に、乾式自動密度計「Ａｃｃｕｐｙｃ
１３３０」（島津製作所社製）を用いて真密度（ｇ／ｃ
ｍ³）を求める。この際、１０ｃｍ³の試料容器を用い、
試料前処理としてはヘリウムガスパージを最高圧１９．
５ｐｓｉｇで１０回行う。この後、容器内圧力が平衡に
達したか否かの圧力平衡判定値として、試料室内の圧力
の振れが０．００５０／ｍｉｎを目安とし、この値以下
であれば平衡状態とみなして測定を開始し、真密度を自
動測定する。測定は５回行い、その平均値を求め、真密
度とする。

【０２００】ここで、粉体の比表面積は以下のようにし
て求まる； 比表面積（ｃｍ²／ｃｍ³） ＝ＢＥＴ比表面積（ｃｍ²／ｇ）×真密度（ｇ／ｃｍ³）

【０２０１】更に上記帯電粒子は、体積基準のメジアン
径（Ｄ₅₀）が０．４μｍ以上４．０μｍの導電性微粒子
である。

【０２０２】一般に粒子同士の相互作用による付着力
は、粒子同士の粒径差が大きいほど強い。本発明に係る
帯電粒子に期待される作用の１つとしては、トナーとの
接触による摩擦帯電特性の改良であるから、帯電粒子と
トナー粒子とが強く付着してはその作用が困難となる。
本実施形態ではトナー質量平均粒径が３．０μｍ〜１
２．０μｍのを用いるが、対する帯電粒子の適正なＤ₅₀
は０．４μｍ以上である。Ｄ₅₀が０．４μｍ未満の帯電
粒子はトナー粒子と分離しにくく、摩擦帯電特性の改良
が見込めないため、例えば十分な画像濃度が得られな
い。

【０２０３】一方、Ｄ₅₀が大きくなるとトナーとの相互
作用が弱くなり、摩擦帯電特性等の改良効果が低下す
る。帯電粒子のＤ₅₀がトナーの質量平均粒径以上となる
と、相互作用の効果がほとんど見られなくなることに加
え、現像電界下でのトナーの動きをむしろ阻害するよう
になり、カブリが悪化したり、解像力が低下したりす
る。より好ましいＤ₅₀は０．５μｍ以上３．５μｍ以下
である。

【０２０４】こういった意味では、帯電粒子の粒度分布
において、粒径の細かい粒子は少ない方が好ましい。粒
度分布における微粉側の分布の指標としては体積基準で
のＤ ₁₀を用いることができ、このＤ₁₀としては０．３μ
ｍ以上がより好ましく、０．４μｍ以上が更に好まし
い。同様に粒径の大きい粒子も少ない方が好ましく、粗
粉側の分布の指標としてＤ₉₀を用いれば、Ｄ₉₀は４μｍ
以下がより好ましいと言える。

【０２０５】ここで、帯電粒子のＤ₁₀、Ｄ₅₀及びＤ₉₀は
以下のようにして測定する。レーザー回折式粒度分布測
定装置「ＬＳ−２３０型」（コールター社製）にリキッ
ドモジュールを取り付けて０．０４〜２０００μｍの粒
径を測定範囲とし、得られる体積基準の粒度分布により
粒子のＤ₁₀、Ｄ₅₀及びＤ₉₀を算出する。測定は、メタノ
ール１０ｍｌに粒子を約１０ｍｇ加え、超音波分散機で
２分間分散した後、測定時間９０秒間、測定回数１回の
条件で測定を行う。

【０２０６】ここで、トナー中に含まれる帯電粒子の諸
物性を測定する場合は、クリーナレスシステムにおいて
清掃モードの無い条件で多数枚の印字を行った後、トナ
ー容器を取り外してクリーナを取り付け、常時清掃モー
ドの状態で印字を行うことによりクリーナ容器で帯電粒
子を採取し、十分量を捕集してから各測定を行う。

【０２０７】（５）帯電粒子担持量 本実施形態では、粒子帯電における帯電粒子ｍの粒径を
小径化することにより帯電性能を向上するものである
が、帯電粒子ｍの電子写真感光体４１ヘの脱落は顕著に
なる。帯電ローラ４２Ａ上に帯電粒子ｍを保持し得る力
は弱い付着力であるので、多くの粒子を供給しても、粒
子を拘束することは困難であり、電子写真感光体４１に
脱落して、その後の現像行程や転写材上への画像不良の
影響を抑える。従って、理想的には帯電ローラ表層に一
層均一に塗布することが望ましいが、実際のところは、
担持量を調整することにより、帯電性を確保すると共に
付着する粒子を弊害のないレベルで減らすことが可能と
なる。

【０２０８】粒子の担持量はローラ表面の平均粗さＲａ
により適切に保つ必要がある。つまり担持量を平均粗さ
Ｒａで除した値が以下１、更に好ましくは０．３以下で
あることが好ましい。

【０２０９】従来の磁気ブラシ帯電装置で用いる磁性の
導電粒子の担持量／Ｒａが凡そ１６７ｍｇ／ｃｍ²／μ
ｍ（２００ｍｇ／ｃｍ²、Ｒａ＝１．２μｍ）であるの
に対して、本発明におけるの非磁性帯電粒子は１ｍｇ／
ｃｍ²／μｍ（５０ｍｇ／ｃｍ²、Ｒａ＝５０μｍ）以下
である。より好ましくは０．３ｍｇ／ｃｍ²／μｍ（１
５ｍｇ／ｃｍ²、Ｒａ＝５０μｍ）以下である。一方、
帯電性能を確保する必要から最小担持量は同じく担持量
／Ｒａの値で０．００５ｍｇ／ｃｍ²／μｍ（０．２５
ｍｇ／ｃｍ²、Ｒａ＝５０μｍ）である。より好ましく
は、０．０２ｍｇ／ｃｍ²／μｍ（１ｍｇ／ｃｍ²、Ｒａ
＝５０μｍ）である。つまり、担持量／Ｒａは０．００
５〜１ｍｇ／ｃｍ²／μｍであり、０．０２〜０．３ｍ
ｇ／ｃｍ²／μｍであることが好ましい。

【０２１０】担持量の調整は、帯電粒子供給器４３のフ
ァーブラシ４３ｃの回転数を調整することにより行なっ
た。ブラシ速度が速いほど粒子担持量は低く設定可能で
ある。また、必要に応じて攪拌羽根４３ｂの回転速度、
ファーブラシ４３ｃの密度等により調整を行った。

【０２１１】（６）現像装置５０ 現像装置５０は２成分現像器である。その構成につい詳
述する。現像装置５０は、電子写真感光体４１に対向し
て配置されており、その内部は垂直方向に延在する隔壁
５７によって第１室（現像室）５８ａと第２室（攪拌
室）５８ｂとに区画されている。

【０２１２】第１室５８ａの開口部には矢印方向に回転
する非磁性の現像スリーブ５１が電子写真感光体４１に
対向して配置されており、この現像スリーブ５１内に磁
石５２が固定配置されている。現像スリーブ５１はブレ
ード５９によって層厚規制された二成分現像剤（磁性キ
ャリアＣｄと非磁性トナーｔを含む）Ｔの層を担持搬送
し、電子写真感光体４１と対向する現像領域ａで現像剤
を電子写真感光体４１に供給して静電潜像をトナー画像
として現像する。現像スリーブ５１には電源Ｓ２から直
流電圧を交流電圧に重畳した矩形波を有する現像バイア
ス電圧が印加されている。

【０２１３】第１室５８ａ及び第２室５８ｂには、それ
ぞれ現像剤攪拌スクリュー５３ａ及び５３ｂが配置され
ている。スクリュー５３ａは、第１室５８ａ中の現像剤
Ｔを攪拌搬送する。また、スクリュー５３ｂは、図示し
ないトナー補給槽のトナー排出口５５から搬送スクリュ
ー５６の回転によって第２室５８ｂに供給されたトナー
ｔと既に第２室５８ｂ内にある現像剤Ｔとを攪拌搬送
し、トナー濃度を均一化する。隔壁５７には図１におけ
る手前側と奥側の端部において第１室５８ａと第２室５
８ｂとを相互に連通させる現像剤通路（図示せず）が形
成されており、上記スクリュー５３ａ・５３ｂの搬送力
により、現像によってトナーｔが消費されてトナー濃度
の低下した第１室５８ａ内の現像剤Ｔが一方の通路から
第２室５８ｂ内へ移動し、第２室５８ｂ内でトナー濃度
の回復した現像剤Ｔが他方の通路から第１室５８ａ内へ
移動するように構成されている。

【０２１４】一方、現像剤濃度制御装置は磁力センサに
より現像剤の透磁率をモニターすることにより現像装置
内の現像剤Ｔ中のトナーの割合を一定に保つように調節
する。すなわち、トナーｔと現像キャリアＣｄの透磁率
の違いからその混合比により透磁率が異なる。従って、
事前に計測した磁気センサの出力と現出力との比較によ
りトナーの補給を制御して、現像装置内の現像剤Ｔ中の
トナーの割合を一定に保つものである。

【０２１５】現像剤Ｔはネガに摩擦帯電する非磁性トナ
ーＴとポジに帯電する磁性キャリア粒子Ｃｄからなる二
成分現像剤である。また、この現像剤Ｔのトナー混合比
は重量比で非磁性トナーが５％となるようにした。

【０２１６】ａ）トナーｔ：非磁性トナーｔは、結着樹
脂、顔料、電荷制御剤を混合し混練、粉砕、分級の各行
程を経て作製し、更に流動化剤等を外添剤として添加し
て作製されたものである。トナーの平均粒径（Ｄ４）は
８μｍであった。

【０２１７】ｂ）キャリアＣｄ：磁性キャリアはフェラ
イト粒子からなりその平均粒径は５０μｍであり、その
抵抗値は１０⁸Ω・ｃｍ以上の値を示す。

【０２１８】＜実施形態３＞図６は本発明における帯電
手段を用いた第３の実施形態の電子写真装置を示す概略
構成図である。本実施例の電子写真装置は、転写式電子
写真プロセス利用、直接注入帯電方式、トナーリサイク
ルプロセス（クリーナレスシステム）のレーザプリンタ
である。前述の実施形態２の電子写真装置と同様の点に
ついては再度の説明を省略し、異なる点について述べ
る。

【０２１９】帯電手段４２について、帯電ローラ４２Ａ
に対する専用の帯電粒子供給器４３は備えていない。そ
の代わりに、帯電粒子ｍは現像装置６０の現像剤ｔに添
加してあり、電子写真感光体４１に静電潜像の現像時に
トナーと共に電子写真感光体４１面に付着し、電子写真
感光体４１の回転で帯電接触部ｎに持ち運ばれること
で、電子写真感光体４１を介して帯電ローラ４２Ａに供
給される。

【０２２０】現像装置６０は一成分磁性トナー（ネガト
ナー）を用いた反転現像装置である。現像装置内にはそ
の現像剤ｔと帯電粒子ｍとの混合剤ｔ＋ｍを収容させて
ある。回転電子写真感光体４１面の静電潜像はこの現像
装置６０により現像部位ａにてトナー画像として現像さ
れる。

【０２２１】すなわち、本例の電子写真装置はトナーリ
サイクルプロセスであり、画像転写後の電子写真感光体
４１面上に残留した転写残トナーは専用のクリーナ（ク
リーニング装置）で除去されることなく電子写真感光体
４１の回転に伴い帯電接触部ｎに持ち運ばれて、帯電接
触部ｎにおいて電子写真感光体４１の回転に対してカウ
ンタ回転する帯電ローラ４２Ａに一時的に回収され、こ
の帯電ローラ外周を周回するにつれて、反転したトナー
電荷が正規化され、順次に電子写真感光体４１に吐き出
されて現像部位ａに至り、現像装置６０において現像同
時クリーニングにて回収・再利用される。

【０２２２】（１）帯電手段４２ 帯電粒子供給器４３を配していないことを除けば、実施
形態２の構成に準ずる。

【０２２３】（２）現像装置６０ ６０ａはマグネットロール６０ｂを内包させた、現像剤
担持搬送部材としての非磁性回転現像スリーブであり、
現像容器６０ｅ内に備える現像前混合剤ｔ＋ｍ内のトナ
ーｔは回転現像スリーブ６０ａ上を搬送される過程にお
いて、規制ブレード６０ｃで層厚規制及び電荷付与を受
ける。６０ｄは現像容器６０ｅ内のトナーの循環を行い
順次スリーブ周辺にトナーを搬送する攪拌部材である。

【０２２４】回転現像スリーブ６０ａにコートされたト
ナーｔはスリーブ６０ａの回転により、電子写真感光体
４１とスリーブ６０ａの対向部である現像部位（現像領
域部）ａに搬送される。また、スリーブ６０ａには現像
バイアス印加電源Ｓ５より現像バイアス電圧が印加され
る。

【０２２５】本例において、現像バイアス電圧はＤＣ電
圧とＡＣ電圧の重畳電圧とした。これにより、電子写真
感光体４１側の静電潜像がトナーｔにより反転現像され
る。

【０２２６】ａ）トナーｔ：現像剤である１成分磁性ト
ナーｔは、結着樹脂、磁性体粒子、電荷制御剤を混合し
混練、粉砕、分級の各行程を経て作製し、更に帯電粒子
ｍや流動化剤等を外添剤として添加して作製されたもの
である。トナーの平均粒径（Ｄ４）は８μｍであった。

【０２２７】ｂ）帯電粒子ｍ：実施形態２に準ずる。

【０２２８】（３）帯電粒子担持量、被覆率 本実施形態においてはトナーリサイクル構成であるた
め、実施形態２に比べ多くのトナーが帯電ローラ表面を
汚染する。トナーは摩擦帯電による電荷を表面に維持す
るため抵抗値としては１０¹³Ω・ｃｍ以上の抵抗を有す
る。従って、帯電ローラ４２Ａがトナーにより汚染され
ると、帯電ローラ４２Ａ上に担持している粒子抵抗が増
加し帯電性能が低下する。たとえ、帯電粒子の抵抗が低
くとも、トナーの混入により担持している粉体の抵抗は
上昇し帯電性に障害を生じる。従って、帯電粒子担持量
が実施形態２に準ずる担持量／Ｒａで０．００５〜１ｍ
ｇ／ｃｍ²／μｍ、好ましくは０．０２〜０．３ｍｇ／
ｃｍ²／μｍであっても、その成分に多くのトナーが含
まれていることがあり、当然帯電性能は低下する。この
場合、担持粒子の抵抗が上昇しその状況を捉えることが
できる。つまり、実使用状態において、帯電ローラ４２
Ａに担持している粒子（トナーや紙粉等の混入物も含
む）を前記した方法で抵抗測定を行いその値が、好まし
くは１０^-1〜１０⁹Ω・ｃｍである。

【０２２９】更に、帯電粒子ｍの帯電における実効的な
存在量を把握するために、帯電粒子ｍの被覆率を調整す
ることが更に重要となる。帯電粒子ｍは白色であるため
磁性トナーの黒色と区別可能である。顕微鏡における観
察において白色を呈している領域を面積率として求め
る。被覆率が０．１以下の場合は帯電ローラ４２Ａの周
速度を高めても帯電性能としては不十分であることか
ら、帯電粒子ｍの被覆率を０．２〜１の範囲に保つこと
が好ましい。

【０２３０】また、担持量の調節は、基本的には帯電粒
子ｍの現像剤ｔへの添加量の調整により行なった。ま
た、必要に応じて、帯電ローラ４２Ａの外周の一部に弾
性ブレードを当接することにより調整を行った。部材を
当接することにより、トナーの摩擦帯電極性を正規化す
る効果があり、帯電ローラ４２Ａに担持されている粒子
量を調整することが可能となる。本実施例に置いては、
担持量／Ｒａを０．０２ｍｇ／ｃｍ²／μｍに調節し
た。

【０２３１】＜実施形態４＞図７は本発明の帯電手段を
用い第４の実施形態の電子写真装置を示す概略構成図で
ある。本実施形態は、実施形態２に準ずる画像形成装置
において、二成分現像装置４５の代わりに実施形態３に
準ずる一成分磁性現像剤による反転現像装置６０を組み
合わせた場合の画像形成装置である。但し、現像装置６
０の現像剤ｔには帯電粒子ｍは混入させていない。帯電
ローラ４２Ａに対する帯電粒子ｍの塗布は帯電粒子供給
器４３をもって塗布を行う。個々の装置の詳細について
は前述の実施形態２、３に従うものである。

【０２３２】

【実施例】以下に本発明における実施例を説明するが、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の「部」、「％」、はそれぞれ「質量
部」、「質量％」を示す。

【０２３３】（実施例１）φ３０ｍｍ×２６１ｍｍのア
ルミシリンダーを支持体として、共重合ナイロン樹脂
（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０
部をメタノール６０部／ブタノール４０部の混合液に溶
解した溶液を、浸漬塗布し、９０℃で１０分間加熱乾燥
して、膜厚が０．５μｍの下引き層を形成した。

【０２３４】次に、下記式で示されるＣｕＫαの特性Ｘ
線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４
°及び２８．２°に強いピークを有するヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン顔料（ＣｕＫαの特性Ｘ線回折のチ
ャート図を図８に示す）２部、

【０２３５】

【化２１】 ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−
１、積水化学工業（株）製）１部、シクロヘキサノン１
２０部からなる混合溶液をサンドミルで３時間分散した
後、酢酸エチル１２０部を加えて電荷発生層用塗工液を
調製した。この塗工液を上記で作製した下引き層上に浸
漬塗布し、１００℃で１０分間加熱乾燥した。浸積塗布
の際は、シリンダー下端から浸積し始め、シリンダー上
端から２ｍｍの位置まで浸積し、上昇させた。この時の
上昇スピードは、５００ｍｍ／ｍｉｎで、塗工液の固形
分は１．５％であった。

【０２３６】次に、下記式で示されるトリアリールアミ
ン系化合物７部、

【０２３７】

【化２２】 ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−２００、三
菱ガス化学（株）製）１０部をクロロベンゼン７０部に
溶解して調製した溶液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布
し、１１０℃で１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電
荷輸送層を形成した。

【０２３８】この時、電荷輸送層の上から反射濃度計を
用いて青色の濃度を測定した。シリンダー上端から２０
ｍｍ位置（ａ）及び中心位置の膜厚（ａ₀）を測定し、
比（ａ／ａ₀）を求めたところ０．９７６であった。こ
の時、ａ₀−ａ＝０．０３であった。

【０２３９】表面保護層用に、下記式で示される化合物
で表面処理した（処理量７％）アンチモンドープ酸化ス
ズ超微粒子５０部、

【０２４０】

【化２３】 エタノール１５０部を、サンドミルにて６６時間かけて
分散を行った（平均粒径０．０３μｍ）。その後、レゾ
ール型フェノール樹脂（商品名：ＰＬ−４８０４；アン
モニア以外のアミン系触媒使用、群栄化学工業（株）
製）を樹脂成分として３０部を溶解し、調合液とし、浸
漬塗布法により、先の電荷輸送層上に、膜を形成し、１
４５℃の温度で１時間熱風乾燥し、表面保護層膜を有す
る電子写真感光体１を得た。

【０２４１】保護層の浸積塗布は、先の電荷発生層の浸
積塗布と同様に、シリンダー下端から浸積し始め、上端
から３ｍｍの位置まで浸積し、その位置から上昇させる
ことで保護層を得た。この時の上昇スピードは、５秒間
は３００ｍｍ／ｍｉｎで、その後２７０ｍｍ／ｍｉｎ、
更に１０秒間は、２５０ｍｍ／ｍｉｎ、その後２００ｍ
ｍ／ｍｉｎで塗工終了までこの速度を一定に保った。こ
の時の塗布速度の変化を図９に示した。

【０２４２】この同じ条件で作製した感光体をシリンダ
ー上端から１２ｍｍ（電荷発生層塗布上端から１０ｍ
ｍ）、２２ｍｍ、４２ｍｍ、６２ｍｍ、１０２ｍｍ及び
中央部１３０．５ｍｍの位置の膜厚位置を瞬間マルチ測
光システムＭＣＰＤ−２０００（大塚電子（株）製）を
用いて測定した。測定は測定点の周方向に１０点行い、
平均を膜厚とした。表面層の膜厚は、それぞれ１．８８
μｍ、１．９６μｍ、２．０６μｍ、２．１４μｍ、
２．１６μｍ及び中央部２．２０μｍであった。

【０２４３】この感光体を実施形態１に示したように、
レーザージェット４０００（ヒューレットパッカード社
製）を、現像器、紙パス等を改造してシリンダー上端か
ら１２ｍｍの位置から画像が判断できるようにした。初
期と耐久５０００枚後の１２００ｄｐｉのハーフトーン
画像で評価を行った。

【０２４４】（実施例２）実施例１において、試験の評
価装置を図の実施形態３に示すように改造を施して用い
た。

【０２４５】なお、帯電粒子は、体積抵抗率１０⁶Ω・
ｃｍ、体積基準の１０％平均粒径（Ｄ₁₀）０．８μｍ、
５０％平均粒径（Ｄ₅₀）１．４μｍ、９０％平均粒径
（Ｄ₉₀）２．３２μｍ、比表面積２．８×１０⁶ｃｍ²／
ｃｍ³の導電性酸化錫を用いた。更に、該担持体上に担
持した粒子の担持量を該帯電粒子担持体表面粗さＲａ
（μｍ）で除した値が０．１ｍｇ／ｃｍ²／μｍになる
ようにした。

【０２４６】それ以外は実施例１と同様にして行った。

【０２４７】（実施例３及び４）実施例１及び２におい
て、表面保護層の結着樹脂をフェノール樹脂からメチル
フェニルポリシロキサン（商品名：ＫＦ−５０７００Ｃ
Ｓ、信越化学工業（株）製）に代え、ポリテトラフルオ
ロエチレン微粒子を小粒径シリコン粒子（平均粒径０．
２μｍ）に代え、塗布上昇速度を図１０に示すように、
初期２４０ｍｍ／ｍｉｎとし、その後、徐々に速度を下
げて２５秒後に２００ｍｍ／ｍｉｎとなるように変化さ
せ、その後は２００ｍｍ／ｍｉｎを一定に保ち、塗布を
終了させた以外は、実施例１及び２と同様にして行っ
た。この時の表面保護層の膜厚は、実施例１及び２と同
じ位置において、２．０９μｍ、２．１３μｍ、２．１
５μｍ、２．１７μｍ、２．１８μｍ及び中央部２．２
０μｍであった。

【０２４８】（実施例５及び６）実施例１及び２におけ
る下引き層の乾燥を４５℃で３０秒間にした以外は、全
く同様にして電子写真感光体を塗布した。この時の電荷
発生層の膜厚は、シリンダー上端から２０ｍｍ位置
（ａ）及び中心位置の膜厚（ａ₀）を測定し、比（ａ／
ａ₀）を求めたところ０．９３６であった。この時、ａ₀
−ａ＝０．０８であった。また、保護層調合液の固形分
を２１．２％に代え、塗工時の初期の塗布上昇速度を２
９０ｍｍ／ｍｉｎに代え、その後徐々にスピードを下
げ、２５秒後に２５０ｍｍ／ｍｉｎで塗工終了までこの
速度を一定に保った。表面層の膜厚は、それぞれ１．３
２μｍ、１．４８μｍ、１．６８μｍ、１．９２μｍ、
２．０２μｍ及び中央部２．０５μｍであった。保護層
まで塗布した感光体を実施例１及び２と同様に評価を行
った。

【０２４９】（実施例７及び８）実施例３及び４におい
て、保護層の塗布上昇速度を初期２４０ｍｍ／ｍｉｎと
し、その後１５秒間２４０ｍｍ／ｍｉｎを保ち、その
後、塗布終了まで２００ｍｍ／ｍｉｎを一定に保った以
外は、実施例３及び４と全く同様にして行った。この時
の表面保護層の膜厚は、実施例３及び４と同じ位置にお
いて、２．１８μｍ、２．１８μｍ、２．１９μｍ、
２．１９μｍ及び中央部２．２０μｍであった。

【０２５０】（実施例９及び１０）実施例５及び６にお
いて、保護層の初期の塗布上昇速度を２７０ｍｍ／ｍｉ
ｎに代え、その後徐々に速度を下げて２５秒後に２５０
ｍｍ／ｍｉｎとなるように変化させ、その後は２５０ｍ
ｍ／ｍｉｎを一定に保って塗布を終了させた以外は、実
施例７及び８と全く同様にして行った。この時の表面保
護層の膜厚は、実施例７及び８と同じ位置において、
１．２５μｍ、１．４８μｍ、１．６８μｍ、１．８０
μｍ、１．９２μｍ及び中央部２．０５μｍであった。

【０２５１】（比較例１及び２）実施例３及び４におい
て、表面保護層の塗布速度を２５０ｍｍ／ｍｉｎで一定
で行った以外は、実施例５及び６と同様にして行った。
その時の保護層の膜厚は、１．１０μｍ、１．３９μ
ｍ、１．５１μｍ、１．７２μｍ、１．９５μｍ及び中
央部２．０５μｍであった。

【０２５２】但し比較例２においては、帯電粒子を、体
積抵抗率１０⁶Ω・ｃｍ、５０％平均粒径（Ｄ₅₀）４．
２μｍ、比表面積２．８×１０⁶ｃｍ²／ｃｍ³の導電性
酸化錫を用い、該担持体上に担持した粒子の担持量を該
帯電粒子担持体表面粗さＲａ（μｍ）で除した値が１．
２ｍｇ／ｃｍ²／μｍになるようにした装置に装着し
た。

【０２５３】（比較例３及び４）実施例３及び４におい
て、下記のように電荷輸送層、及び、表面保護層を得た
以外は、実施例３及び４と全く同様にして行った。導電
性支持体のアルミニウムシリンダーの長さを２６１ｍｍ
から３５９ｍｍと長くし、電荷発生層を浸漬塗布する
時、シリンダー下端から浸漬し始め、上端から１００ｍ
ｍの位置まで浸漬し、その位置から実施例３及び４と同
様に上昇することにより電荷発生層を得た。その後、表
面保護層を塗布する時は、シリンダー上端から２ｍｍの
位置まで浸漬し、その位置から２００ｍｍ／ｍｉｎの一
定の速度で上昇することにより、表面保護層を得た。

【０２５４】その後、電荷発生層が塗布されていない部
分を上端から９８ｍｍの位置でカットして、２６１ｍｍ
の長さにして用いた。この状態での電荷発生層の膜厚
は、電荷輸送層の上から反射濃度計を用いて青色の濃度
を測定した。シリンダー上端から２０ｍｍ位置（ａ）及
び中心位置の膜厚（ａ₀）を測定し、比（ａ／ａ₀）を求
めたところ０．９７６であった。この時、ａ₀−ａ＝
０．０３であった。

【０２５５】また、表面保護層の膜厚は、２．１９μ
ｍ、２．１９μｍ、２．１９μｍ、２．２０μｍ、２．
２０μｍ及び中央部２．２０μｍであった。

【０２５６】但し、比較例４においては、帯電粒子を、
体積抵抗率１０⁶Ω・ｃｍ、５０％平均粒径（Ｄ₅₀）
４．２μｍ、比表面積２．８×１０⁶ｃｍ²／ｃｍ³の導
電性酸化錫を用い、該担持体上に担持した粒子の担持量
を該帯電粒子担持体表面粗さＲａ（μｍ）で除した値が
１．２ｍｇ／ｃｍ²／μｍになるようにした装置に装着
した。

【０２５７】（実施例１１）実施例１で用いた電荷輸送
層の塗料を、下記式で示されるＣｕＫαの特性Ｘ線回折
におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°及び
２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタ
ロシアニン顔料４部、

【０２５８】

【化２４】 ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−
１、積水化学工業（株）製）２部、シクロヘキサノン７
０部からなる混合溶液をサンドミルで１０時間分散した
後、酢酸エチル１００部を加えて調製したものとした。
実施例１と同様な手法で、膜厚の比を求めたところ０．
９６０であった。この時、ａ₀−ａ＝０．０５であっ
た。

【０２５９】更に、表面保護層の作製を下記にように代
えた以外は、実施例１と全く同様にして行った。表面保
護層用調合液を電荷輸送材として例示化合物Ｎｏ．８で
示される化合物を３０部、レゾール型フェノール樹脂Ｐ
Ｌ−４８５２（群栄化学工業（株）製：アミン系化合物
含有）を樹脂成分として３０部をエタノール２２０部に
溶解した。更に、ポリテトラフルオロエチレン微粒子
（平均粒径０．１８μｍ）２０部とエタノール２０部で
マイクロフルイタイザーで分散を行ったものを添加し、
調合液とした。この調合液を用いて、表面保護層を浸漬
塗布する時の上昇速度を初期から１０秒間は２３０ｍｍ
／ｍｉｎを一定に保ち、その後、更に１０秒間は２１０
ｍｍ／ｍｉｎを保ち、その後は、２００ｍｍ／ｍｉｎで
一定に保ち塗布終了した。実施例１と同様に保護層の膜
厚を測定したところ、表面保護層の膜厚は、２．４７μ
ｍ、２．６５μｍ、２．８４μｍ、２．９２μｍ、２．
９８μｍ及び中央部３．００μｍであった。

【０２６０】（実施例１２）実施例１１において、レゾ
ール型フェノール樹脂ＰＬ−４８５２をレゾール型フェ
ノール樹脂ＰＬ−５２９４（群栄化学工業（株）製：ア
ルカリ金属含有）に代えた以外は、実施例１１と全く同
様にして行った。この時の表面保護層の実施例１１と同
位置での膜厚は、それぞれ、２．３５μｍ、２．５５μ
ｍ、２．６７μｍ、２．８８μｍ、２．９６μｍ及び中
央部３．００μｍであった。

【０２６１】（実施例１３）実施例１１において、表面
保護層の樹脂をジャパンエポキシ社製のエピコート＃８
１５とエポメートＢ００２を２：１で配合したエポキシ
樹脂に代えた以外は、実施例１１と全く同様にして行っ
た。この時の表面保護層の実施例１１と同位置での膜厚
は、それぞれ、２．８４μｍ、３．０８μｍ、３．３５
μｍ、３．６３μｍ、３．８７μｍ及び中央部３．９２
μｍであった。

【０２６２】（実施例１４）実施例１１において、表面
保護層の樹脂を熱硬化性メラミン樹脂、（商品名：サイ
メルＣ−３７０、三井サイテック（株））に代えた以外
は、実施例１１と全く同様にして行った。この時の表面
保護層の実施例１１と同位置での膜厚は、それぞれ、
３．８９μｍ、３．８９μｍ、３．９０μｍ、３．９１
μｍ、３．９２μｍ及び中央部３．９２μｍであった。

【０２６３】（比較例５）実施例１１において、表面保
護層を塗布しなかった以外は、実施例１１と全く同様に
して行った。

【０２６４】

【表４】

【０２６５】（実施例１５）実施例１１において、表面
保護層に用いる電荷輸送材を例示化合物Ｎｏ．８から例
示化合物Ｎｏ．１８に代えた以外は、実施例１１と全く
同様にして行った。この時の表面保護層の膜厚は、実施
例１１と同様の位置での測定では、１．７４μｍ、１．
８３μｍ、１．９６μｍ、２．０２μｍ、２．０４μｍ
及び中央部２．０５μｍであった。

【０２６６】（実施例１６）実施例１１において、表面
保護層に用いる電荷輸送材を例示化合物Ｎｏ．８から例
示化合物Ｎｏ．２７に代え、表面保護層の塗布上昇速度
を初期２５０ｍｍ／ｍｉｎとし、その後、５秒間２５０
ｍｍ／ｍｉｎで一定とし、その後、徐々に速度を低下さ
せ、６０秒後に２００ｍｍ／ｍｉｎとなるように変化さ
せた以外は、実施例１１と全く同様にして行った。この
時の表面保護層の膜厚は、実施例１１と同様の位置での
測定では、１．８６μｍ、１．９３μｍ、２．０１μ
ｍ、２．０３μｍ、２．０６μｍ及び中央部２．０８μ
ｍであった。

【０２６７】（実施例１７）実施例１１において、表面
保護層に用いる電荷輸送材を例示化合物Ｎｏ．８から例
示化合物Ｎｏ．３６に代え、表面保護層の塗布上昇速度
を初期２３０ｍｍ／ｍｉｎとし、その後、２０秒間は２
３０ｍｍ／ｍｉｎを一定に保ち、その後、２１０ｍｍ／
ｍｉｎに代え、その後、塗布終了まで２１０ｍｍ／ｍｉ
ｎを一定に保ったまま塗布を終了した以外は、実施例１
１と全く同様にして行った。この時の表面保護層の膜厚
は、実施例１１と同様の位置での測定では、２．５５μ
ｍ、２．６５μｍ、２．７３μｍ、２．８６μｍ、２．
９４μｍ及び中央部３．００μｍであった。

【０２６８】（実施例１８）実施例１７において、表面
保護層に用いる電荷輸送材を例示化合物Ｎｏ．８から例
示化合物Ｎｏ．４７に代えた以外は、実施例１６と全く
同様に行った。この時の表面保護層の膜厚は、実施例１
７と同様の位置での測定では、２．７８μｍ、２．８６
μｍ、２．９１μｍ、２．９６μｍ、２．９９μｍ及び
中央部３．００μｍであった。

【０２６９】（実施例１９）実施例１８において、表面
保護層に用いる電荷輸送材を例示化合物Ｎｏ．８から例
示化合物Ｎｏ．５７に代えた以外は、実施例１７と全く
同様にして行った。この時の表面保護層の膜厚は、実施
例１８と同様の位置での測定では、２．７４μｍ、２．
８２μｍ、２．８８μｍ、３．０９μｍ、３．１８μｍ
及び中央部３．２２μｍであった。

【０２７０】

【表５】

【０２７１】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、非常に
高感度の電荷発生材料を用いた場合でも、将来の高画質
化に対応できるわずかな画像濃度の差もなく、高安定で
良好な画像を得ることができる電子写真感光体、電子写
真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装
置を提供することが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施形態の電子写真感光体（導電性支
持体、電荷発生層及び保護層のみ記載、他の層は省略）
の母線方向の断面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の層構成を示す図であ
る。

【図３】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す図であ
る。

【図４】実施形態２の電子写真装置の概略構成を示す図
である。

【図５】帯電ローラの抵抗値測定方法の説明図である。

【図６】実施形態３の電子写真装置の概略構成を示す図
である。

【図７】実施形態４の電子写真装置の概略構成を示す図
である。

【図８】本発明の実施例に用いたヒドロキシガリウムフ
タロシアニンのＣｕＫαの特性Ｘ線回折のチャート図で
ある。

【図９】本発明における表面保護層の塗布上昇速度の時
間における制御図である。

【図１０】本発明における表面保護層の塗布上昇速度の
時間における制御図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 感光層 ３ 表面保護層 １１ 表面保護層 １２ 電荷輸送層 １３ 電荷発生層 １４ 導電性支持体 １５ 結着層 １６ 下引き層 ２１ 電子写真感光体 ２２ 軸 ２３ 帯電手段 ２４ 露光光 ２５ 現像手段 ２６ 転写手段 ２７ 転写材 ２８ 定着手段 ２９ クリーニング手段 ３０ 前露光光 ３１ プロセスカートリッジ ３２ 案内手段 ４１ 電子写真感光体 ４２ 帯電手段 ４２Ａ 帯電ローラ ４２ａ 芯金 ４２ｂ 弾性・中抵抗層 ４４ 露光手段 ４６ 転写手段 ４７ 定着手段 ４８ クリーニング手段 ５０ ２成分磁性現像器 ６０ １成分磁性現像器 Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，Ｓ５ 印加電源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 21/18 Ｇ０３Ｇ 15/00 ５５６ (72)発明者 池末 龍哉 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 中田 浩一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 森川 陽介 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA03 AA04 AA08 AA20 AA28 BA11 BB28 BB29 BB30 BB31 BB33 BB35 BB37 CA06 CA33 CA37 2H171 FA02 FA09 FA11 FA13 FA24 FA25 FA26 FA27 GA01 JA02 JA04 JA23 JA27 JA29 JA31 KA05 KA22 PA05 PA13 QA02 QA08 QA15 QA16 QA18 QA20 QB03 QB05 QB07 QB09 QB15 QB21 QB32 QB49 QB53 QB54 QB56 QB57 QC03 QC11 QC22 QC26 QC36 QC42 SA12 TA02 TA03 TA08 TA15 TA17 TB02 TB04 TB12 TB13 UA03 UA04 UA05 UA06 UA07 UA08 UA10 UA12 UA16 UA22 UA23 UA26 UA27 VA04 VA06 2H200 FA16 GA16 GA23 GA34 GA45 GA46 GA57 GA59 GB12 GB37 HA03 HA28 HB12 HB17 HB22 HB45 HB46 HB47 HB48 JA02 JA25 JA26 JA28 MA03 MA08 MA14 MA20 MB06 MC02 MC06 MC15 NA02

Claims (40)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送
   層及び保護層を順次積層してなり、該保護層が導電性粒
   子、電荷輸送材料の少なくとも一方及び硬化性樹脂を有
   する電子写真感光体において、導電性支持体上における
   母線方向中心部位置の電荷発生層の膜厚をａ₀、保護層
   の膜厚をｂ₀（μｍ）とし、電荷発生層の膜厚ａがａ₀−
   ａ≧０．０３を満たす領域で、該表面保護層の膜厚ｂ
   （μｍ）が下記関係式（１）を満たすことを特徴とする
   電子写真感光体。 ｂ₀×（ａ／ａ₀）⁹≦ｂ≦ｂ₀×（ａ／ａ₀）^1/6 （１）
2. 【請求項２】 保護層の膜厚ｂ（μｍ）が下記関係式
   （２）を満たす請求項１に記載の電子写真感光体。 ｂ₀×（ａ／ａ₀）⁷≦ｂ≦ｂ₀×（ａ／ａ₀）^1/3 （２）
3. 【請求項３】 導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送
   層及び保護層を順次積層してなる電子写真感光体であ
   り、該電子写真感光体と接触する帯電部材を有する電子
   写真装置に用いる電子写真感光体において、導電性支持
   体上における母線方向中心部位置の電荷発生層の膜厚を
   ａ₀、保護層の膜厚をｂ₀（μｍ）とし、電荷発生層の膜
   厚ａがａ₀−ａ≧０．０３を満たす領域で、該表面保護
   層の膜厚ｂ（μｍ）が下記関係式（１）を満たすことを
   特徴とする電子写真感光体。 ｂ₀×（ａ／ａ₀）⁹≦ｂ≦ｂ₀×（ａ／ａ₀）^1/6 （１）
4. 【請求項４】 保護層の膜厚ｂ（μｍ）が下記関係式
   （２）を満たす請求項３に記載の電子写真感光体。 ｂ₀×（ａ／ａ₀）⁷≦ｂ≦ｂ₀×（ａ／ａ₀）^1/3 （２）
5. 【請求項５】 前記電子写真装置における現像域幅で前
   記関係式（１）及び（２）が成立する請求項３又は４に
   記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記導電性支持体上における母線方向中
   心部位置の電荷発生層の膜厚ａ₀、電荷発生層の膜厚ａ
   が下記関係式（３）を満たす請求項１〜５のいずれかに
   記載の電子写真感光体。 ０．０３≦ａ₀−ａ≦０．１ （３）
7. 【請求項７】 電荷発生層が、円筒状導電性支持体に塗
   布後、熱風を５分間以内照射することにより層を形成し
   た請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 硬化性樹脂がフェノール樹脂、ポリウレ
   タン、シロキサン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミ
   ドイミド、イソシアネート、エポキシ樹脂、アクリル樹
   脂及びメラミン樹脂からなる群から選ばれたものである
   請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 硬化性樹脂がフェノール樹脂を含有する
   請求項８に記載の電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 前記フェノール樹脂がレゾール型フェ
    ノール樹脂である請求項９に記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 前記導電性粒子が金属又は金属酸化物
    粒子である請求項１〜１０のいずれかに記載の電子写真
    感光体。
12. 【請求項１２】 保護層に用いられる電荷輸送材料が、
    分子内に水酸基を少なくとも一つ有する請求項１〜１１
    のいずれかに記載の電子写真感光体。
13. 【請求項１３】 保護層に用いられる電荷輸送材料が、
    分子内にヒドロキシアルキル基及びヒドロキシアルコキ
    シ基より選ばれる置換基を少なくとも一つ有する請求項
    １２に記載の電子写真感光体。
14. 【請求項１４】 保護層に用いられる電荷輸送材料が、
    分子内にフェノール基を少なくとも一つ有する請求項１
    ３に記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 前記表面保護層が潤滑性粒子を含有す
    る請求項１〜１４のいずれかに記載の電子写真感光体。
16. 【請求項１６】 前記潤滑性粒子がフッ素原子含有樹脂
    粒子、シリコーン樹脂粒子、シリカ粒子及びアルミナ粒
    子の少なくとも一つである請求項１５に記載の電子写真
    感光体。
17. 【請求項１７】 電子写真感光体と帯電手段を有する電
    子写真装置であって、該電子写真感光体が、支持体上に
    感光層及び保護層を有しており、該帯電手段が、導電性
    粒子を主成分とする帯電粒子と、該帯電粒子を担持する
    ための、導電性と弾性を有した表面を備えた帯電粒子担
    持体を有し、該帯電粒子が電子写真感光体に接触するこ
    とで該電子写真感光体を帯電する手段である電子写真装
    置において、該帯電手段の帯電粒子の体積抵抗が１×１
    ０⁹Ω・ｃｍ以下であり、該帯電手段の帯電粒子の比表
    面積が５×１０⁵ｃｍ²／ｃｍ³以上１×１０⁷ｃｍ ²／ｃ
    ｍ³以下であり、該帯電手段の帯電粒子の体積基準のメ
    ジアン径（５０％平均粒径）（Ｄ₅₀）が０．４μｍ以上
    ４．０μｍ以下であり、該帯電手段の帯電粒子担持体の
    帯電粒子の担持量を、該帯電粒子担持体の表面粗さＲａ
    （μｍ）で除した値が０．００５ｍｇ／ｃｍ²／μｍ以
    上１ｍｇ／ｃｍ²／μｍ以下であり、該電子写真感光体
    が、請求項１〜１６のいずれかに記載のものであること
    を特徴とする電子写真装置。
18. 【請求項１８】 前記帯電手段の帯電粒子担持体に担持
    される帯電粒子が該帯電粒子担持体の表面を被覆してい
    る割合（被覆率（Ｒｃ））が、０．２以上１以下である
    請求項１７に記載の電子写真装置。
19. 【請求項１９】 前記帯電手段の帯電粒子担持体の表面
    抵抗が１０⁴Ω□以上１０¹⁰Ω□以下である請求項１７
    又は１８に記載の電子写真装置。
20. 【請求項２０】 前記帯電手段の帯電粒子担持体が、多
    孔体表面を有する弾性体である請求項１７〜１９のいず
    れかに記載の電子写真装置。
21. 【請求項２１】 前記帯電手段の帯電粒子の体積抵抗
    が、１０^-1Ω・ｃｍ以上１０⁹Ω・ｃｍ以下であり、該
    帯電手段の帯電粒子担持体の表面に該帯電粒子を供給す
    る帯電粒子供給手段を有する請求項１７〜２０のいずれ
    かに記載の電子写真装置。
22. 【請求項２２】 前記帯電手段の帯電粒子の体積基準の
    メジアン径（５０％平均粒径）（Ｄ₅₀）が、０．４μｍ
    以上３．５μｍ以下である請求項１７〜２１のいずれか
    に記載の電子写真装置。
23. 【請求項２３】 前記帯電手段の帯電粒子の体積基準の
    ９０％平均粒径（Ｄ ₉₀）が、４μｍ以下である請求項１
    ７〜２２のいずれかに記載の電子写真装置。
24. 【請求項２４】 前記帯電手段の帯電粒子の体積基準の
    １０％平均粒径（Ｄ ₁₀）が、０．３μｍ以上である請求
    項１７〜２３のいずれかに記載の電子写真装置。
25. 【請求項２５】 前記帯電手段の帯電粒子の体積基準の
    １０％平均粒径（Ｄ ₁₀）が、０．４μｍ以上である請求
    項２４に記載の電子写真装置。
26. 【請求項２６】 前記帯電手段の帯電粒子の比表面積
    が、１．０×１０⁶ｃｍ²／ｃｍ³以上８．０×１０⁶ｃｍ
    ²／ｃｍ³以下である請求項１７〜２５のいずれかに記載
    の電子写真装置。
27. 【請求項２７】 前記帯電手段の帯電粒子の比表面積
    が、１．２×１０⁶ｃｍ²／ｃｍ³以上４．０×１０⁶ｃｍ
    ²／ｃｍ³以下である請求項２６に記載の電子写真装置。
28. 【請求項２８】 少なくとも、請求項１〜１６のいずれ
    かに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体に電圧
    を印可した帯電部材を接触させて該電子写真感光体を帯
    電する帯電手段とを一体に支持することを特徴とする電
    子写真装置。
29. 【請求項２９】 電子写真感光体と帯電手段を有するプ
    ロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が、支
    持体上に感光層及び保護層を有しており、該帯電手段
    が、導電性粒子を主成分とする帯電粒子と、該帯電粒子
    を担持するための、導電性と弾性を有した表面を備えた
    帯電粒子担持体を有し、該帯電粒子が電子写真感光体に
    接触することで該電子写真感光体を帯電させる手段であ
    り、電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッ
    ジにおいて、 該帯電手段の帯電粒子の体積抵抗が１×１０⁹Ω・ｃｍ
    以下であり、 該帯電手段の帯電粒子の比表面積が５×１０⁵ｃｍ²／ｃ
    ｍ³以上１×１０⁷ｃｍ ²／ｃｍ³以下であり、 該帯電手段の帯電粒子の体積基準のメジアン径（５０％
    平均粒径）（Ｄ₅₀）が０．４μｍ以上４．０μｍ以下で
    あり、 該帯電手段の帯電粒子担持体の帯電粒子の担持量を、該
    帯電粒子担持体の表面粗さＲａ（μｍ）で除した値が
    ０．００５ｍｇ／ｃｍ²／μｍ以上１ｍｇ／ｃｍ²／μｍ
    以下であり、 該電子写真感光体が、請求項１〜１６のいずれかに記載
    のものであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
30. 【請求項３０】 前記の帯電粒子担持体に担持される帯
    電粒子が該帯電粒子担持体の表面を被覆している割合
    （被覆率（Ｒｃ））が、０．２以上１以下である請求項
    ２９に記載のプロセスカートリッジ。
31. 【請求項３１】 前記帯電手段の帯電粒子担持体の表面
    抵抗が１０⁴Ω□以上１０¹⁰Ω□以下である請求項２９
    又は３０に記載のプロセスカートリッジ。
32. 【請求項３２】 前記帯電手段の帯電粒子担持体が、多
    孔体表面を有する弾性体である請求項２９〜３１のいず
    れかに記載のプロセスカートリッジ。
33. 【請求項３３】 前記帯電手段の帯電粒子の体積抵抗
    が、１０^-1Ω・ｃｍ以上１０⁹Ω・ｃｍ以下であり、該
    帯電手段の帯電粒子担持体の表面に該帯電粒子を供給す
    る帯電粒子供給手段を有する請求項２９〜３２のいずれ
    かに記載のプロセスカートリッジ。
34. 【請求項３４】 前記帯電手段の帯電粒子の体積基準の
    メジアン径（５０％平均粒径）（Ｄ₅₀）が、０．４μｍ
    以上３．５μｍ以下である請求項２９〜３３のいずれか
    に記載のプロセスカートリッジ。
35. 【請求項３５】 前記帯電手段の帯電粒子の体積基準の
    ９０％平均粒径（Ｄ ₉₀）が、４μｍ以下である請求項２
    ９〜３４のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
36. 【請求項３６】 前記帯電手段の帯電粒子の体積基準の
    １０％平均粒径（Ｄ ₁₀）が、０．３μｍ以上である請求
    項２９〜３５のいずれかに記載のプロセスカートリッ
    ジ。
37. 【請求項３７】 前記帯電手段の帯電粒子の体積基準の
    １０％平均粒径（Ｄ ₁₀）が、０．４μｍ以上である請求
    項３６に記載のプロセスカートリッジ。
38. 【請求項３８】 前記帯電手段の帯電粒子の比表面積
    が、１．０×１０⁶ｃｍ²／ｃｍ³以上８．０×１０⁶ｃｍ
    ²／ｃｍ³以下である請求項２９〜３７のいずれかに記載
    のプロセスカートリッジ。
39. 【請求項３９】 前記帯電手段の帯電粒子の比表面積
    が、１．２×１０⁶ｃｍ²／ｃｍ³以上４．０×１０⁶ｃｍ
    ²／ｃｍ³以下である請求項３８に記載のプロセスカート
    リッジ。
40. 【請求項４０】 少なくとも、請求項１〜１６のいずれ
    かに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体に電圧
    を印可した帯電部材を接触させて該電子写真感光体を帯
    電する帯電手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に
    着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッ
    ジ。