JP2003313531A - 湿気硬化型接着剤 - Google Patents
湿気硬化型接着剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】柔軟性に優れ、かつ耐オレイン酸性、耐加水分
解性に優れた衣料用途に適した接着剤の提供。 【解決手段】−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）
６−ＯＣＯＯ］−で示される繰返し単位と−［（Ｃ
Ｈ２）９−ＯＣＯＯ］−で示される繰返し単位を含む数
平均分子量６００〜４０００のポリカーボネートジオー
ルと、ポリイソシアネート化合物とを、ＮＣＯ基／ＯＨ
基がモル比で１．３〜３．５で反応させて得られるプレ
ポリマーに任意に低分子化合物反応させたイソシアネー
ト基末端プレポリマーを主成分とする湿気硬化型接着
剤。
解性に優れた衣料用途に適した接着剤の提供。 【解決手段】−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）
６−ＯＣＯＯ］−で示される繰返し単位と−［（Ｃ
Ｈ２）９−ＯＣＯＯ］−で示される繰返し単位を含む数
平均分子量６００〜４０００のポリカーボネートジオー
ルと、ポリイソシアネート化合物とを、ＮＣＯ基／ＯＨ
基がモル比で１．３〜３．５で反応させて得られるプレ
ポリマーに任意に低分子化合物反応させたイソシアネー
ト基末端プレポリマーを主成分とする湿気硬化型接着
剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐汗劣化性、耐加
水分解性および柔軟性に優れた湿気硬化型接着剤に関
し、特に汗の成分の一つである高級脂肪酸に対する耐劣
化性に優れる湿気硬化型接着剤に関する。
水分解性および柔軟性に優れた湿気硬化型接着剤に関
し、特に汗の成分の一つである高級脂肪酸に対する耐劣
化性に優れる湿気硬化型接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】繊維基材用の接着剤として、イソシアネ
ート基末端プレポリマーを主成分とする無溶剤系の湿気
硬化型接着剤が使用されてきた。なかでも、ホットメル
ト性を有する常温でペースト状または固体の湿気硬化型
接着剤は、接着剤の加熱溶融−冷却固化作用によりある
程度の初期接着力を有し、かつ、大気中の湿気とプレポ
リマー中のイソシアネート基が反応して硬化することに
より強度な接着力を発揮するので、最近使用され始めて
いる。
ート基末端プレポリマーを主成分とする無溶剤系の湿気
硬化型接着剤が使用されてきた。なかでも、ホットメル
ト性を有する常温でペースト状または固体の湿気硬化型
接着剤は、接着剤の加熱溶融−冷却固化作用によりある
程度の初期接着力を有し、かつ、大気中の湿気とプレポ
リマー中のイソシアネート基が反応して硬化することに
より強度な接着力を発揮するので、最近使用され始めて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、衣料用
途の繊維基材への接着剤としての使用においては、人の
汗に含まれる、油状や水溶性物質、特にオレイン酸や乳
酸水溶液の作用によって接着部分が分解したり膨潤する
ことにより接着剤が劣化するため、接着面での剥離を引
き起こす現象が発生し、改良が望まれていた。
途の繊維基材への接着剤としての使用においては、人の
汗に含まれる、油状や水溶性物質、特にオレイン酸や乳
酸水溶液の作用によって接着部分が分解したり膨潤する
ことにより接着剤が劣化するため、接着面での剥離を引
き起こす現象が発生し、改良が望まれていた。
【０００４】本発明の目的は、衣料用途に使用可能であ
り、耐汗劣化性および耐加水分解性に優れ、柔軟性の高
い湿気硬化型接着剤を提供することにある。
り、耐汗劣化性および耐加水分解性に優れ、柔軟性の高
い湿気硬化型接着剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は下記
の発明である。
の発明である。
【０００６】下記のポリカーボネートジオール（Ａ１）
を含むポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）とを、イソシアネート基／水酸基がモル比で１．
３〜３．５になるように反応させて得られるイソシアネ
ート基末端プレポリマーを主成分とする湿気硬化型接着
剤。
を含むポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）とを、イソシアネート基／水酸基がモル比で１．
３〜３．５になるように反応させて得られるイソシアネ
ート基末端プレポリマーを主成分とする湿気硬化型接着
剤。
【０００７】下記のポリカーボネートジオール（Ａ１）
を含むポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）とを、イソシアネート基／水酸基がモル比で１．
３〜３．５になるように反応させて得られるイソシアネ
ート基末端プレポリマーに、さらに分子量５００以下の
ジオールおよび／または分子量５００以下のジアミンか
らなる低分子化合物（Ｃ）を反応させて得られるイソシ
アネート基末端プレポリマーを主成分とする湿気硬化型
接着剤であって、ポリオール（Ａ）／低分子化合物
（Ｃ）がモル比で２．５以下であり、かつ（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）中の全イソシアネート基／全活性水素含
有基がモル比で１．２〜３．０である湿気硬化型接着
剤。
を含むポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）とを、イソシアネート基／水酸基がモル比で１．
３〜３．５になるように反応させて得られるイソシアネ
ート基末端プレポリマーに、さらに分子量５００以下の
ジオールおよび／または分子量５００以下のジアミンか
らなる低分子化合物（Ｃ）を反応させて得られるイソシ
アネート基末端プレポリマーを主成分とする湿気硬化型
接着剤であって、ポリオール（Ａ）／低分子化合物
（Ｃ）がモル比で２．５以下であり、かつ（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）中の全イソシアネート基／全活性水素含
有基がモル比で１．２〜３．０である湿気硬化型接着
剤。
【０００８】ポリオール（Ａ１）：式１で示される繰返
し単位（ａ）からなる数平均分子量６００〜４０００の
ポリカーボネートジオールであって、かつ繰返し単位
（ａ）の少なくとも一部が、式２で示される繰返し単位
（ａ１）または式３で示される繰返し単位（ａ２）であ
るポリカーボネートジオール。
し単位（ａ）からなる数平均分子量６００〜４０００の
ポリカーボネートジオールであって、かつ繰返し単位
（ａ）の少なくとも一部が、式２で示される繰返し単位
（ａ１）または式３で示される繰返し単位（ａ２）であ
るポリカーボネートジオール。
【０００９】−（Ｒ１−ＯＣＯＯ）−・・・式１、
ただしＲ１は、炭素数１〜１２のアルキレン基である。
−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−ＯＣＯＯ］−・・・式２、
−［（ＣＨ２）９−ＯＣＯＯ］−・・・式３。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において、ポリオール
（Ａ）として、式１で示される繰返し単位（ａ）からな
る数平均分子量６００〜４０００のポリカーボネートジ
オールであって、かつ繰返し単位（ａ）の少なくとも一
部が、式２で示される繰返し単位（ａ１）または式３で
示される繰返し単位（ａ２）であるポリカーボネートジ
オール（Ａ１）を使用する。
（Ａ）として、式１で示される繰返し単位（ａ）からな
る数平均分子量６００〜４０００のポリカーボネートジ
オールであって、かつ繰返し単位（ａ）の少なくとも一
部が、式２で示される繰返し単位（ａ１）または式３で
示される繰返し単位（ａ２）であるポリカーボネートジ
オール（Ａ１）を使用する。
【００１１】繰返し単位（ａ）のうち、（ａ１）と（ａ
２）の合計は８０モル％以上であることが好ましい。す
なわち、繰返し単位（ａ）は、（ａ１）または（ａ２）
以外の繰返し単位（ａ３）を２０モル％以下含んでいて
もよい。（ａ３）としては、式１におけるＲ１が、テト
ラメチレン基やヘキサメチレン基であるものが挙げられ
る。（ａ３）は（ａ）中５モル％以下が好ましく、含ま
れていないことが特に好ましい。また、（ａ１）／（ａ
２）がモル比で５／９５〜１００／０であることが好ま
しい。
２）の合計は８０モル％以上であることが好ましい。す
なわち、繰返し単位（ａ）は、（ａ１）または（ａ２）
以外の繰返し単位（ａ３）を２０モル％以下含んでいて
もよい。（ａ３）としては、式１におけるＲ１が、テト
ラメチレン基やヘキサメチレン基であるものが挙げられ
る。（ａ３）は（ａ）中５モル％以下が好ましく、含ま
れていないことが特に好ましい。また、（ａ１）／（ａ
２）がモル比で５／９５〜１００／０であることが好ま
しい。
【００１２】ポリカーボネートジオール（Ａ１）は、２
−メチル−１，８−オクタンジオールと１，９−ノナン
ジオールを含有するジオール成分をホスゲンと反応させ
ることにより製造できる。また、該ジオール成分を、ア
ルキレンカーボネート、ジアルキルカーボネート、ジア
リールカーボネートなどのカーボネート成分と公知の方
法で縮重合反応させることにより製造できる。なお、該
ジオール成分には、さらに、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールなどの低分子ジオール成分が
含まれていてもよいが、その割合は、２０モル％以下、
特に５モル％以下が好ましい。
−メチル−１，８−オクタンジオールと１，９−ノナン
ジオールを含有するジオール成分をホスゲンと反応させ
ることにより製造できる。また、該ジオール成分を、ア
ルキレンカーボネート、ジアルキルカーボネート、ジア
リールカーボネートなどのカーボネート成分と公知の方
法で縮重合反応させることにより製造できる。なお、該
ジオール成分には、さらに、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールなどの低分子ジオール成分が
含まれていてもよいが、その割合は、２０モル％以下、
特に５モル％以下が好ましい。
【００１３】ジオール成分において、２−メチル−１，
８−オクタンジオールと１，９−ノナンジオールとの割
合は、２−メチル−１，８−オクタンジオール／１，９
−ノナンジオールがモル比で５／９５〜１００／０とな
る割合が好ましい。このような割合とすることにより、
（ａ１）と（ａ２）が所定の割合で含まれるポリカーボ
ネートジオール（Ａ１）を製造できる。
８−オクタンジオールと１，９−ノナンジオールとの割
合は、２−メチル−１，８−オクタンジオール／１，９
−ノナンジオールがモル比で５／９５〜１００／０とな
る割合が好ましい。このような割合とすることにより、
（ａ１）と（ａ２）が所定の割合で含まれるポリカーボ
ネートジオール（Ａ１）を製造できる。
【００１４】ポリカーボネートジオール（Ａ１）の数平
均分子量は６００〜４０００であり、８００〜３０００
が特に好ましい。
均分子量は６００〜４０００であり、８００〜３０００
が特に好ましい。
【００１５】本発明において、ポリカーボネートジオー
ル（Ａ１）を他のポリオールと併用してもよい。併用で
きるポリオールとしては、ポリ（１，６−ヘキサンカー
ボネート）ジオール等のポリカーボネートポリオール、
ポリラクトンポリオール、アジピン酸、フタル酸、ダイ
マー酸などの酸成分と低分子量ジオールとを原料とする
ポリエステルポリオールが挙げられる。他のポリオール
は、水酸基数２〜４、数平均分子量が６００〜４０００
のものが好ましい。
ル（Ａ１）を他のポリオールと併用してもよい。併用で
きるポリオールとしては、ポリ（１，６−ヘキサンカー
ボネート）ジオール等のポリカーボネートポリオール、
ポリラクトンポリオール、アジピン酸、フタル酸、ダイ
マー酸などの酸成分と低分子量ジオールとを原料とする
ポリエステルポリオールが挙げられる。他のポリオール
は、水酸基数２〜４、数平均分子量が６００〜４０００
のものが好ましい。
【００１６】ポリオール（Ａ）中のポリカーボネートジ
オール（Ａ１）の割合は、８０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が特に好ましく、実質的に１００モル％
がもっとも好ましい。
オール（Ａ１）の割合は、８０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が特に好ましく、実質的に１００モル％
がもっとも好ましい。
【００１７】ポリイソシアネート化合物（Ｂ）として
は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、トリジンジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリ
イソシアネート（粗ＭＤＩ）などの芳香族系ポリイソシ
アネート化合物、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどの脂肪族系ポリイソシアネート化合物、イソホ
ロンジイソシアネートなどの脂環族系ポリイソシアネー
ト化合物、ならびにそれらの変性体が挙げられる。これ
らは混合物であってもよい。
は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、トリジンジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリ
イソシアネート（粗ＭＤＩ）などの芳香族系ポリイソシ
アネート化合物、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどの脂肪族系ポリイソシアネート化合物、イソホ
ロンジイソシアネートなどの脂環族系ポリイソシアネー
ト化合物、ならびにそれらの変性体が挙げられる。これ
らは混合物であってもよい。
【００１８】耐オレイン酸性の点で芳香族系ポリイソシ
アネート化合物が好ましく、なかでも４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、粗ＭＤＩ、およびそれら
の変性体が好ましい。４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートがもっとも好ましい。
アネート化合物が好ましく、なかでも４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、粗ＭＤＩ、およびそれら
の変性体が好ましい。４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートがもっとも好ましい。
【００１９】本発明においては、ポリオール（Ａ）とポ
リイソシアネート化合物（Ｂ）とを反応させてイソシア
ネート基末端プレポリマーを製造する。（Ａ）と（Ｂ）
とを反応させる際の反応割合は、イソシアネート基／水
酸基がモル比で１．３〜３．５となる割合であり、１．
８〜３．３となる割合が好ましい。
リイソシアネート化合物（Ｂ）とを反応させてイソシア
ネート基末端プレポリマーを製造する。（Ａ）と（Ｂ）
とを反応させる際の反応割合は、イソシアネート基／水
酸基がモル比で１．３〜３．５となる割合であり、１．
８〜３．３となる割合が好ましい。
【００２０】イソシアネート基／水酸基がモル比で３．
５を超えると、耐オレイン酸性が低下する。また柔軟性
が低下するので衣料用途として重要な風合いが悪化す
る。イソシアネート基／水酸基がモル比で１．３未満で
は、得られるイソシアネート基末端プレポリマーの粘度
の上昇が避けられず、接着剤としての取り扱いに困難を
きたす。
５を超えると、耐オレイン酸性が低下する。また柔軟性
が低下するので衣料用途として重要な風合いが悪化す
る。イソシアネート基／水酸基がモル比で１．３未満で
は、得られるイソシアネート基末端プレポリマーの粘度
の上昇が避けられず、接着剤としての取り扱いに困難を
きたす。
【００２１】本発明において、上記方法で得られたイソ
シアネート基末端プレポリマーを、さらに分子量５００
以下のジオールおよび／またはジアミンからなる低分子
化合物（Ｃ）で変性してもよい。この変性により、接着
力、耐オレイン酸性をさらに向上させることができるの
で、好ましい。
シアネート基末端プレポリマーを、さらに分子量５００
以下のジオールおよび／またはジアミンからなる低分子
化合物（Ｃ）で変性してもよい。この変性により、接着
力、耐オレイン酸性をさらに向上させることができるの
で、好ましい。
【００２２】低分子化合物（Ｃ）を使用する場合の使用
割合は、ポリオール（Ａ）／低分子化合物（Ｃ）がモル
比で２．５以下となる割合であり、好ましくは２．０以
下である。下限は特にないが、ポリオール（Ａ）／低分
子化合物（Ｃ）がモル比で１．０以上が好ましく、１．
２以上が特に好ましい。
割合は、ポリオール（Ａ）／低分子化合物（Ｃ）がモル
比で２．５以下となる割合であり、好ましくは２．０以
下である。下限は特にないが、ポリオール（Ａ）／低分
子化合物（Ｃ）がモル比で１．０以上が好ましく、１．
２以上が特に好ましい。
【００２３】ポリオール（Ａ）／低分子化合物（Ｃ）が
モル比で１．０に近づくにつれて接着力と耐オレイン酸
性は向上するが、プレポリマーの分子量は増大し粘度は
高く接着剤としての取り扱いが困難となる。
モル比で１．０に近づくにつれて接着力と耐オレイン酸
性は向上するが、プレポリマーの分子量は増大し粘度は
高く接着剤としての取り扱いが困難となる。
【００２４】また、ポリオール（Ａ）、低分子化合物
（Ｃ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）全合計中の、
全イソシアネート基／全活性水素含有基はモル比で１．
２〜３．０であり、好ましくは１．４〜２．０である。
なお、活性水素含有基とは、水酸基やアミノ基などをい
う。
（Ｃ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）全合計中の、
全イソシアネート基／全活性水素含有基はモル比で１．
２〜３．０であり、好ましくは１．４〜２．０である。
なお、活性水素含有基とは、水酸基やアミノ基などをい
う。
【００２５】低分子化合物（Ｃ）として用いられる分子
量５００以下の低分子ジオールとしては、エチレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，
５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，９−ノナンジオールなどが挙げられる。
これらは混合物であってもよい。
量５００以下の低分子ジオールとしては、エチレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，
５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，９−ノナンジオールなどが挙げられる。
これらは混合物であってもよい。
【００２６】分子量５００以下のジアミンとしては、例
えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソ
ホロンジアミン、キシリレンジアミン、水添キシレンジ
アミンなどが挙げられる。
えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソ
ホロンジアミン、キシリレンジアミン、水添キシレンジ
アミンなどが挙げられる。
【００２７】低分子化合物（Ｃ）としては、低分子ジオ
ールが好ましく、１，５−ペンタンジオール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオールが特に好ましい。
ールが好ましく、１，５−ペンタンジオール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオールが特に好ましい。
【００２８】イソシアネート基末端プレポリマーは、公
知の方法で製造できる。ポリオール（Ａ）とポリイソシ
アネート化合物（Ｂ）とを乾燥窒素気流下、４０〜１０
０℃で反応させることにより製造できる。また、さらに
低分子化合物（Ｃ）を反応させる場合は、イソシアネー
ト基末端プレポリマーと低分子化合物（Ｃ）とを４０〜
１００℃で反応させることにより製造できる。
知の方法で製造できる。ポリオール（Ａ）とポリイソシ
アネート化合物（Ｂ）とを乾燥窒素気流下、４０〜１０
０℃で反応させることにより製造できる。また、さらに
低分子化合物（Ｃ）を反応させる場合は、イソシアネー
ト基末端プレポリマーと低分子化合物（Ｃ）とを４０〜
１００℃で反応させることにより製造できる。
【００２９】本発明の湿気硬化型接着剤は常温で高粘度
の液体であるか固体である。使用する際は６０〜１５０
℃に加熱して溶融し、被着体に塗布し、次いで湿気硬化
させることにより使用できる。溶融した際には粘度調整
のため、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル等
溶剤で希釈してもよい。
の液体であるか固体である。使用する際は６０〜１５０
℃に加熱して溶融し、被着体に塗布し、次いで湿気硬化
させることにより使用できる。溶融した際には粘度調整
のため、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル等
溶剤で希釈してもよい。
【００３０】さらに、本発明の湿気硬化型接着剤には、
必要に応じて、少量の各種添加剤を添加してもよい。各
種添加剤としては、たとえば酸化防止剤、光安定剤、紫
外線吸収剤などの安定剤、着色剤、難燃剤などがある。
必要に応じて、少量の各種添加剤を添加してもよい。各
種添加剤としては、たとえば酸化防止剤、光安定剤、紫
外線吸収剤などの安定剤、着色剤、難燃剤などがある。
【００３１】本発明の湿気硬化型接着剤は、柔軟性に優
れるので、布帛、多孔性のプラスチックスフィルム、多
孔性のプラスチックスフィルムシート、多孔性プラスチ
ックフォームなどの水分が通過しうる多孔性材料の相互
間またはそれと他の材料との接着に適する。さらに、耐
加水分解性と耐オレイン酸性に優れるので、衣料用途、
衣料、スポーツ用品、靴、その他の耐久性、特に耐汗劣
化性が必要とされる用途に好適である。
れるので、布帛、多孔性のプラスチックスフィルム、多
孔性のプラスチックスフィルムシート、多孔性プラスチ
ックフォームなどの水分が通過しうる多孔性材料の相互
間またはそれと他の材料との接着に適する。さらに、耐
加水分解性と耐オレイン酸性に優れるので、衣料用途、
衣料、スポーツ用品、靴、その他の耐久性、特に耐汗劣
化性が必要とされる用途に好適である。
【００３２】
【実施例】以下に実施例および比較例により具体的に説
明する。本発明はこれらに限定されるものではない。原
料として用いたポリオールは、下記の通りである。 ポリオールＰ１：繰返し単位（ａ１）と（ａ２）からな
り、（ａ１）／（ａ２）がモル比で３５／６５の、数平
均分子量１０００のポリカーボネートジオール、株式会
社クラレ製、商品名ＰＮＯＣ−１０００。 ポリオールＰ２：繰返し単位（ａ１）と（ａ２）からな
り、（ａ１）／（ａ２）がモル比で３５／６５の、数平
均分子量２０００のポリカーボネートジオール、株式会
社クラレ製、商品名ＰＮＯＣ−２０００。 ポリオールＰ３：数平均分子量１０００のポリオキシテ
トラメチレンジオール。
明する。本発明はこれらに限定されるものではない。原
料として用いたポリオールは、下記の通りである。 ポリオールＰ１：繰返し単位（ａ１）と（ａ２）からな
り、（ａ１）／（ａ２）がモル比で３５／６５の、数平
均分子量１０００のポリカーボネートジオール、株式会
社クラレ製、商品名ＰＮＯＣ−１０００。 ポリオールＰ２：繰返し単位（ａ１）と（ａ２）からな
り、（ａ１）／（ａ２）がモル比で３５／６５の、数平
均分子量２０００のポリカーボネートジオール、株式会
社クラレ製、商品名ＰＮＯＣ−２０００。 ポリオールＰ３：数平均分子量１０００のポリオキシテ
トラメチレンジオール。
【００３３】（例１）窒素置換した反応容器中に、ＭＤ
Ｉ（日本ポリウレタン工業（株）製、商品名ミリオネー
トＭＴ）の１１０２．６ｇを仕込み、８０℃を保持しな
がら、ポリオールＰ１の９００ｇとポリオールＰ２の９
００ｇの混合ポリオールを撹拌しながら添加した。８０
℃で１時間反応させて、イソシアネート基含量８．６０
％の、イソシアネート基末端プレポリマーを得た。
Ｉ（日本ポリウレタン工業（株）製、商品名ミリオネー
トＭＴ）の１１０２．６ｇを仕込み、８０℃を保持しな
がら、ポリオールＰ１の９００ｇとポリオールＰ２の９
００ｇの混合ポリオールを撹拌しながら添加した。８０
℃で１時間反応させて、イソシアネート基含量８．６０
％の、イソシアネート基末端プレポリマーを得た。
【００３４】得られたイソシアネート基末端プレポリマ
ーを６０℃に保温し、鎖延長剤として１，５−ペンタン
ジオール９７．４ｇを一括添加した。２０分間反応させ
て、イソシアネート基含量５．５９％の常温で固体のイ
ソシアネート基末端プレポリマーを得た。
ーを６０℃に保温し、鎖延長剤として１，５−ペンタン
ジオール９７．４ｇを一括添加した。２０分間反応させ
て、イソシアネート基含量５．５９％の常温で固体のイ
ソシアネート基末端プレポリマーを得た。
【００３５】混合ポリオールとＭＤＩの割合は、イソシ
アネート基／水酸基がモル比で３．２６、混合ポリオー
ルと鎖延長剤の割合は、混合ポリオール／鎖延長剤がモ
ル比で１．４４、全原料中の全イソシアネート基／全水
酸基はモル比で１．９３であった。
アネート基／水酸基がモル比で３．２６、混合ポリオー
ルと鎖延長剤の割合は、混合ポリオール／鎖延長剤がモ
ル比で１．４４、全原料中の全イソシアネート基／全水
酸基はモル比で１．９３であった。
【００３６】（例２）窒素置換した反応容器中にＭＤＩ
の３００ｇを仕込み、８０℃を保持しながら、ポリオー
ルＰ１の４９４．２ｇを撹拌しながら添加した。８０℃
で１時間反応させて、イソシアネート基含量７．２２％
のイソシアネート基末端プレポリマーを得た。得られた
イソシアネート基末端プレポリマーを６０℃に保温し、
鎖延長剤として３−メチル−１，５−ペンタンジオール
３３．４４ｇを一括添加した。２０分間反応後、イソシ
アネート基含量４．２３％の、常温で固体のイソシアネ
ート基末端プレポリマーを得た。
の３００ｇを仕込み、８０℃を保持しながら、ポリオー
ルＰ１の４９４．２ｇを撹拌しながら添加した。８０℃
で１時間反応させて、イソシアネート基含量７．２２％
のイソシアネート基末端プレポリマーを得た。得られた
イソシアネート基末端プレポリマーを６０℃に保温し、
鎖延長剤として３−メチル−１，５−ペンタンジオール
３３．４４ｇを一括添加した。２０分間反応後、イソシ
アネート基含量４．２３％の、常温で固体のイソシアネ
ート基末端プレポリマーを得た。
【００３７】ポリオールＰ１とＭＤＩの割合は、イソシ
アネート基／水酸基がモル比で２．４３、ポリオールＰ
１と鎖延長剤の割合は、ポリオールＰ１／鎖延長剤がモ
ル比で１．７５、全原料中の全イソシアネート基／全水
酸基はモル比で１．５４であった。
アネート基／水酸基がモル比で２．４３、ポリオールＰ
１と鎖延長剤の割合は、ポリオールＰ１／鎖延長剤がモ
ル比で１．７５、全原料中の全イソシアネート基／全水
酸基はモル比で１．５４であった。
【００３８】（例３）「比較例」
窒素置換した反応容器中にＭＤＩの２５７．０９ｇを仕
込み、８０℃を保持しながら、ポリオールＰ３の５１
８．８３ｇを撹拌しながら添加した。８０℃で１時間反
応させて、イソシアネート基含量５．４１％のイソシア
ネート基末端プレポリマーを得た。得られたイソシアネ
ート基末端プレポリマーを６０℃に保温し、鎖延長剤と
して１，５−ペンタンジオール２４．０８ｇを一括添加
した。２０分間反応させて、イソシアネート基含量２．
７％の、常温で固体のイソシアネート基末端プレポリマ
ーを得た。
込み、８０℃を保持しながら、ポリオールＰ３の５１
８．８３ｇを撹拌しながら添加した。８０℃で１時間反
応させて、イソシアネート基含量５．４１％のイソシア
ネート基末端プレポリマーを得た。得られたイソシアネ
ート基末端プレポリマーを６０℃に保温し、鎖延長剤と
して１，５−ペンタンジオール２４．０８ｇを一括添加
した。２０分間反応させて、イソシアネート基含量２．
７％の、常温で固体のイソシアネート基末端プレポリマ
ーを得た。
【００３９】ポリオールＰ３とＭＤＩの割合は、イソシ
アネート基／水酸基がモル比で１．９８、ポリオールＰ
３と鎖延長剤の割合は、ポリオールＰ３／鎖延長剤がモ
ル比で２．２４、全原料中の全イソシアネート基／全水
酸基はモル比で１．３７であった。
アネート基／水酸基がモル比で１．９８、ポリオールＰ
３と鎖延長剤の割合は、ポリオールＰ３／鎖延長剤がモ
ル比で２．２４、全原料中の全イソシアネート基／全水
酸基はモル比で１．３７であった。
【００４０】（評価方法）例１〜３で得られたプレポリ
マーを各々１００℃に加温し、二軸延伸ポリプロピレン
フィルム上に塗布し、２０℃、相対湿度６０％の雰囲気
下で５日間放置し、湿気硬化させて、厚さ約５０μｍの
フィルムを得た。
マーを各々１００℃に加温し、二軸延伸ポリプロピレン
フィルム上に塗布し、２０℃、相対湿度６０％の雰囲気
下で５日間放置し、湿気硬化させて、厚さ約５０μｍの
フィルムを得た。
【００４１】得られたフィルムについて、初期、耐オレ
イン酸性試験後、および、耐加水分解性試験後にて、物
性を測定した。結果を表１に示す。なお、伸び、１００
％モジュラス（Ｍ１００）、破断時強度（Ｔｓ）は、Ｊ
ＩＳ Ｋ ７３１１にしたがって測定した。
イン酸性試験後、および、耐加水分解性試験後にて、物
性を測定した。結果を表１に示す。なお、伸び、１００
％モジュラス（Ｍ１００）、破断時強度（Ｔｓ）は、Ｊ
ＩＳ Ｋ ７３１１にしたがって測定した。
【００４２】耐オレイン酸性試験：湿気硬化させて得ら
れたフィルムを、８０℃のオレイン酸中に７０時間浸漬
した。 耐加水分解性試験：湿気硬化させて得られたフィルム
を、耐圧容器中で、１３２℃の乳酸水溶液中（濃度１
％）に５時間浸漬した。
れたフィルムを、８０℃のオレイン酸中に７０時間浸漬
した。 耐加水分解性試験：湿気硬化させて得られたフィルム
を、耐圧容器中で、１３２℃の乳酸水溶液中（濃度１
％）に５時間浸漬した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明の湿気硬化型接着剤は、柔軟性に
優れ、かつ耐オレイン酸性、耐加水分解性に優れた接着
剤である。従って、この接着剤は、衣料、スポーツ用
品、靴、その他の耐久性、特に耐汗劣化性が必要とされ
る分野への用途に好適である。
優れ、かつ耐オレイン酸性、耐加水分解性に優れた接着
剤である。従って、この接着剤は、衣料、スポーツ用
品、靴、その他の耐久性、特に耐汗劣化性が必要とされ
る分野への用途に好適である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J040 EF121 EF281 EF301 EF321
JB04
Claims (4)
- 【請求項１】下記のポリカーボネートジオール（Ａ１）
を含むポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）とを、イソシアネート基／水酸基がモル比で１．
３〜３．５になるように反応させて得られるイソシアネ
ート基末端プレポリマーを主成分とする湿気硬化型接着
剤。 ポリオール（Ａ１）：式１で示される繰返し単位（ａ）
からなる数平均分子量６００〜４０００のポリカーボネ
ートジオールであって、かつ繰返し単位（ａ）の少なく
とも一部が、式２で示される繰返し単位（ａ１）または
式３で示される繰返し単位（ａ２）であるポリカーボネ
ートジオール。 −（Ｒ１−ＯＣＯＯ）−・・・式１ ただしＲ１は、炭素数１〜１２のアルキレン基である。 −［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−ＯＣＯＯ］−・・・式２ −［（ＣＨ２）９−ＯＣＯＯ］−・・・式３ - 【請求項２】下記のポリカーボネートジオール（Ａ１）
を含むポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）とを、イソシアネート基／水酸基がモル比で１．
３〜３．５になるように反応させて得られるイソシアネ
ート基末端プレポリマーに、さらに分子量５００以下の
ジオールおよび／または分子量５００以下のジアミンか
らなる低分子化合物（Ｃ）を反応させて得られるイソシ
アネート基末端プレポリマーを主成分とする湿気硬化型
接着剤であって、ポリオール（Ａ）／低分子化合物
（Ｃ）がモル比で２．５以下であり、かつ（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）中の全イソシアネート基／全活性水素含
有基がモル比で１．２〜３．０である湿気硬化型接着
剤。ポリオール（Ａ１）：式１で示される繰返し単位
（ａ）からなる数平均分子量６００〜４０００のポリカ
ーボネートジオールであって、かつ繰返し単位（ａ）の
少なくとも一部が、式２で示される繰返し単位（ａ１）
または式３で示される繰返し単位（ａ２）であるポリカ
ーボネートジオール。 −（Ｒ１−ＯＣＯＯ）−・・・式１ ただしＲ１は、炭素数１〜１２のアルキレン基である。 −［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−ＯＣＯＯ］−・・・式２ −［（ＣＨ２）９−ＯＣＯＯ］−・・・式３ - 【請求項３】繰返し単位（ａ）のうち、繰返し単位（ａ
１）と（ａ２）の合計が８０モル％以上であり、かつ、
（ａ１）／（ａ２）がモル比で５／９５〜１００／０で
ある、請求項１または２に記載の湿気硬化型接着剤。 - 【請求項４】ポリイソシアネート化合物が、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートである、請求項１ま
たは２に記載の湿気硬化型接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002119063A JP4144245B2 (ja) | 2002-04-22 | 2002-04-22 | 湿気硬化型接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002119063A JP4144245B2 (ja) | 2002-04-22 | 2002-04-22 | 湿気硬化型接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003313531A true JP2003313531A (ja) | 2003-11-06 |
| JP4144245B2 JP4144245B2 (ja) | 2008-09-03 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002119063A Expired - Fee Related JP4144245B2 (ja) | 2002-04-22 | 2002-04-22 | 湿気硬化型接着剤 |
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| JP (1) | JP4144245B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7906607B2 (en) | 2005-04-22 | 2011-03-15 | Asahi Glass Company, Limited | Isocyanate group-terminated urethane prepolymer, process for producing the same, and adhesive comprising the urethane prepolymer |
| CN107075336A (zh) * | 2014-10-20 | 2017-08-18 | Dic株式会社 | 粘合剂组合物及粘合片 |
| JP2019044005A (ja) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤及び積層体 |
| WO2019163621A1 (ja) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、その硬化物 |
| JP2020097651A (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、物品 |
| JP2020097652A (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、物品 |
| WO2020149377A1 (ja) * | 2019-01-18 | 2020-07-23 | 積水化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物、及び硬化体 |
| WO2022149537A1 (ja) * | 2021-01-07 | 2022-07-14 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤組成物、電子部品用接着剤及び携帯電子機器用接着剤 |
-
2002
- 2002-04-22 JP JP2002119063A patent/JP4144245B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| US7906607B2 (en) | 2005-04-22 | 2011-03-15 | Asahi Glass Company, Limited | Isocyanate group-terminated urethane prepolymer, process for producing the same, and adhesive comprising the urethane prepolymer |
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| JP2019044005A (ja) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤及び積層体 |
| JP7451072B2 (ja) | 2017-08-30 | 2024-03-18 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤及び積層体 |
| WO2019163621A1 (ja) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、その硬化物 |
| JP6631863B1 (ja) * | 2018-02-22 | 2020-01-15 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、その硬化物 |
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| JP2020097652A (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、物品 |
| JP2020097651A (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、物品 |
| WO2020149377A1 (ja) * | 2019-01-18 | 2020-07-23 | 積水化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物、及び硬化体 |
| CN113286859A (zh) * | 2019-01-18 | 2021-08-20 | 积水化学工业株式会社 | 固化性树脂组合物及固化体 |
| EP3913028A4 (en) * | 2019-01-18 | 2022-09-21 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | CURABLE RESIN COMPOSITION AND CURED BODY |
| CN113286859B (zh) * | 2019-01-18 | 2023-08-04 | 积水化学工业株式会社 | 固化性树脂组合物及固化体 |
| JP7453905B2 (ja) | 2019-01-18 | 2024-03-21 | 積水化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物、及び硬化体 |
| WO2022149537A1 (ja) * | 2021-01-07 | 2022-07-14 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤組成物、電子部品用接着剤及び携帯電子機器用接着剤 |
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