JP2003295503A - 負帯電トナー、その製造方法およびこの負帯電トナーを用いた画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】帯電特性の長期的安定化、耐久性の更なる向
上、トナーのカブリの更なる低減、転写効率の更なる向
上等の求められる特性をより効果的に発揮できる負帯電
性トナーとそれらを用いた画像形成装置を提供する。 【解決手段】小粒径および大粒径の負帯電性シリカ１
３,１４がトナー母粒子８ａに付着し、次いで第１の外
添剤である小粒径の負帯電性シリカ１３に、平均一次粒
子径がこの負帯電性シリカ１３より大きく、第２の外添
剤であるルチルアナターゼ型酸化チタン１５が付着する
形でトナー母粒子８ａに付着している。これにより、ル
チルアナターゼ型酸化チタン１５は負帯電性シリカ１３
を介してトナー母粒子８ａに確実に付着し、トナー母粒
子８ａから遊離し難くなる。そして、負帯電性シリカ１
３,１４によりトナー母粒子８ａが負帯電され、ルチル
アナターゼ型酸化チタン１５によりトナー母粒子８ａの
過帯電が防止される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法等によ
り画像形成を行う画像形成装置に用いられ、この画像形
成装置の潜像担持体上の静電潜像を現像するための一成
分非磁性トナーおよびその製造方法の技術分野に属し、
特に、トナー母粒子に対して負帯電性を有する外添剤が
少なくとも添加されてなる一成分非磁性トナーである負
帯電トナー、その製造方法およびこの負帯電トナーを用
いた画像形成装置の技術分野に属する。

【０００２】

【従来の技術】従来、画像形成装置に用いられるトナー
としては、一般的には二成分トナーが知られ、比較的安
定した現像を可能とするが、現像剤と磁性キャリアとの
混合比の変動が発生しやすく、その維持管理をする必要
がある。そのため、一成分非磁性トナーが開発されてい
る。この一成分非磁性トナーとしては、一成分磁性トナ
ーが開発されているものの、磁性材料の不透明性から鮮
明なカラー画像を得られないという問題がある。そこ
で、従来、カラートナーとして一成分非磁性トナーであ
る負帯電トナーが開発されている。

【０００３】ところで、画像形成装置に用いられるトナ
ーにおいては、帯電安定性、流動性、耐久安定性等を向
上させることを目的として、従来、トナー母粒子に外添
剤の微粒子を外添させる表面処理が行われている。

【０００４】従来、トナー用の外添剤として、トナー母
粒子に負極性を付与する負帯電性を有する二酸化ケイ素
（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）および酸化
チタン（チタニア）を単独または複数種組み合わせて使
用することが知られている。この場合、それぞれの外添
剤はそれらの有する特徴を活かすために、単独よりも複
数種組み合わせて使用するのが一般的である。

【０００５】しかし、このように複数種の外添剤を単に
組み合わせて使用したトナーであっても、次のような問
題がある。すなわち、 トナーに外添剤を添加しても帯電量分布が存在する
ため、負帯電用トナーであっても正に帯電したトナーの
発生は避けきれなかった。その結果、負帯電反転現像で
作像する画像形成装置では、潜像担持体（感光体）の非
画像部にトナーが付着するため、クリーニングトナー量
が増大してしまう。また、印字枚数が増すに従い、トナ
ー表面上の外添剤が埋没するため、実質上有効に機能す
る外添剤の量が減少して、カブリトナー量が更に増える
と同時に、トナーの帯電量が低下してトナー飛散が発生
してしまう。 トナーの劣化防止のために、シリカを多量に添加し
てトナーの流動性を維持しようとすると、流動性は改善
されるが、定着性が低下してしまう。 シリカを増やすと、トナーの負帯電能力が高くなり
過ぎて印字画像濃度が低下するため、比較的低電気抵抗
のチタニアやアルミナを添加しているが、一般にチタニ
アやアルミナは一次粒子径が小さいため、印字枚数が増
えるとトナー母粒子中に埋没し、それらの効果が発揮で
きなくなってしまう。 良好なフルカラートナーを得るために、逆転写トナ
ーの発生を可能な限り抑制することが求められる。

【０００６】そこで、アナターゼ型酸化チタンを含有
し、シランカップリング剤で処理されている処理層を有
するルチル型酸化チタンを外添剤として用い、紡錘形状
のルチル型酸化チタンでトナー母粒子に付着した酸化チ
タンがこのトナー母粒子内に埋没しないようにし、また
シランカップリング剤との親和性がよいアナターゼ型酸
化チタンでトナー母粒子にシランカップリング剤の均一
な被膜を得ることにより、帯電分布が均一で、摩擦帯電
性を低下させることなく安定した帯電特性を得るととも
に、環境依存性、流動性および耐ケーキング性を向上さ
せることが特開２０００−１２８５３４号公報において
提案されている。この公開公報に開示されているトナー
によれば、前述の諸問題〜がある程度解決すること
ができる。

【０００７】また、トナーの外添剤として疎水性シリカ
にルチル／アナターゼ混晶型酸化チタンを添加すること
により、フルカラー画像において、色再現性、透明性を
損なうことなく、トナーの流動性を高め、温度・湿度の
環境に左右されずに安定した摩擦帯電性を得るととも
に、トナー飛散を防止して非画像部へのトナーのカブリ
を防止することが特開２００１−８３７３２号公報にお
いて提案されている。この公開公報に開示されているト
ナーによっても、前述の諸問題〜がある程度解決す
ることができる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
各公開公報のトナーでは、ルチル型酸化チタンにより酸
化チタンがトナー母粒子内に埋没することを抑制して安
定した帯電特性をある程度得ることができるとともに、
アナターゼ型酸化チタンにより流動性および環境依存性
をともに向上させることができるものの、外添剤として
ルチル／アナターゼ型酸化チタンを単に用いているだけ
であるので、ルチル／アナターゼ型酸化チタンはトナー
母粒子に確実にかつ長期的に安定して付着しなく、トナ
ー母粒子から遊離してしまうことが考えられる。このた
め、ルチル／アナターゼ型酸化チタンの特性、つまりト
ナー母粒子内へ埋没し難い特質と電荷調整機能をより効
果的に活かすことは難しく、長期的に安定した帯電特
性、流動性の向上および環境依存性の向上、耐久性の向
上にも限度があることが考えられる。すなわち、前述の
諸問題〜をより効果的に解決するために、トナーの
更なる改良された特性が求められる。

【０００９】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであって、その目的は、帯電特性の長期的安定化、
耐久性の更なる向上、トナーのカブリの更なる低減、転
写効率の更なる向上等の求められる特性をより効果的に
発揮できる負帯電性トナーを提供することである。

【００１０】本発明の更に他の目的は、フルカラートナ
ーとして使用したときに逆転写トナーの発生をより効果
的に抑制できるとともに画像濃度をより均一にかつより
一層長期にわたって安定して維持できる負帯電トナーお
よびその製造方法を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前述の課題を解決するた
めに、請求項１の発明の負帯電トナーは、トナー母粒子
に対して疎水性の外添剤が少なくとも外添処理されてな
る負帯電トナーにおいて、前記疎水性の外添剤が、少な
くとも負帯電性を有する第１の外添剤とこの第１の外添
剤より平均一次粒子径の大きな第２の外添剤とを含み、
前記トナー母粒子に前記第１の外添剤が付着していると
ともに、この第１の外添剤に前記第２の外添剤が付着し
ていることを特徴としている。

【００１２】また、請求項２の発明の負帯電トナーは、
前記第１の外添剤の仕事関数が前記トナー母粒子の仕事
関数より小さく設定され、かつ、前記第２の外添剤の仕
事関数が前記トナー母粒子の仕事関数と略同一か、また
は前記トナー母粒子の仕事関数より大きく設定されてい
ることを特徴としている。更に、請求項３の発明の負帯
電トナーは、前記第１の外添剤の添加量（重量）が前記
第２の外添剤の添加量（重量）より多く設定されている
ことを特徴としている。

【００１３】更に、請求項４の発明の負帯電トナーは、
前記第１の外添剤は疎水性の負帯電性シリカおよび導電
性微粒子の少なくとも１つであり、また前記第２の外添
剤は、酸化アルミニウム、正帯電性シリカ、ルチルアナ
ターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、アナターゼ
型酸化チタン、酸化アルミニウム−二酸化ケイ素複合酸
化物粒子、チタン酸ストロンチウム（ＴｉＯ₃Ｓｒ）の
少なくとも１つであることを特徴としている。

【００１４】更に、請求項５の発明の負帯電トナーは、
着色剤、樹脂および離型剤または電荷制御剤を含有して
なることを特徴としている。更に、請求項６の発明の負
帯電トナーは、粉砕法により作製された前記トナー母粒
子を用いた粉砕法トナーまたは重合法により作製された
前記トナー母粒子を用いた重合法トナーであることを特
徴としている。

【００１５】更に、請求項７の発明の負帯電トナーは、
円形度が０.９１以上であることを特徴としている。更
に、請求項８の発明の負帯電トナーは、個数基準の５０
％径（Ｄ₅₀）が９μｍ以下であることを特徴としてい
る。

【００１６】更に、請求項９の発明の負帯電トナーの製
造方法は、請求項１ないし３のいずれか１記載の負帯電
トナーを製造する方法であって、最初に前記トナー母粒
子と前記第１の外添剤とを混合し、次いでこれらの混合
物に前記第２の外添剤を添加して混合することにより、
前記負帯電トナーを製造することを特徴としている。更
に、請求項１０の発明の画像形成装置は、請求項５記載
の負帯電トナーを使用することを特徴としている。

【００１７】

【作用】このように構成された本発明の負帯電性トナー
においては、第１の外添剤がトナー母粒子に付着し、次
いで第２の外添剤がトナー母粒子に付着した第１の外添
剤に付着する形でトナー母粒子の表面に付着するように
なる。したがって、第１の外添剤の有する負帯電機能と
いう固有の特性と第２の外添剤の有する固有の特性とが
相乗された機能がトナー母粒子に付与される。すなわ
ち、第１の外添剤の有する負帯電機能と第２の外添剤の
固有の特性による機能とを単にプラスしただけでのもの
ではなく、例えば第１の外添剤の負帯電機能による過剰
な負帯電効果が適宜選択された第２の外添剤の機能によ
り良好な帯電に調整可能となるとともに、第２の外添剤
の機能による過剰な効果が第１の外添剤の機能により調
整可能となる。これにより、トナー母粒子が確実にかつ
良好に負帯電されるとともに、本発明の負帯電トナーは
長期にわたって求められる安定した負帯電特性を有する
ようになり、逆転写トナー、カブリトナー、トナーの中
抜けあるいはトナーのチリ等が効果的に抑制可能とな
る。その場合、逆転写トナーの発生がより効果的に抑制
されることから、本発明の負帯電トナーをフルカラート
ナーとして使用したときに、画像濃度がより均一にかつ
より一層長期にわたって維持される。これにより、高品
質のフルカラーの画像が長期にわたって得られる。

【００１８】また、第２の外添剤にその負帯電トナーに
求められる機能に応じた特性を有する外添剤を選択する
ことで、負帯電トナーに求められる機能に簡単かつ確実
に対応可能となるとともに、トナー粒子の表面に少なく
とも第２の外添剤が存在するようになるので、第２の外
添剤の特性が効果的に発揮されるようになる。例えば、
第２の外添剤にルチルアナターゼ型酸化チタンを選択す
ると、このルチルアナターゼ型酸化チタンの固有の特性
であるトナーの負の過帯電防止機能およびトナーの流動
性の向上機能が効果的に発揮され、また、第２の外添剤
にアルミナーシリカ複合酸化物微粒子を選択すると、こ
のアルミナーシリカ複合酸化物微粒子の固有の特性であ
るトナーの凝集性向上機能が効果的に発揮されるように
なる。

【００１９】しかも、第２の外添剤が第１の外添剤を介
してトナー母粒子に確実に付着することから、第２の外
添剤はトナー母粒子から遊離し難くなり、耐久性が向上
する。したがって、第２の外添剤はその固有の特性を長
期にわたって安定して活かすことができるようになる。

【００２０】特に、第１の外添剤の仕事関数がトナー母
粒子の仕事関数より小さく設定され、かつ、第２の外添
剤の仕事関数がトナー母粒子の仕事関数と略同一か、ま
たはトナー母粒子の仕事関数より大きく設定されること
で、第２の外添剤が、トナー母粒子に付着した第１の外
添剤により一層確実に付着され、第２の外添剤の特性が
より確実に活かされるようになる。

【００２１】更に、第１の外添剤が第２の外添剤より多
く添加することで、仮に第１の外添剤の一部がトナー母
粒子に埋没しても、第２の外添剤は第１の外添剤を介し
てトナー母粒子に確実に付着し、トナー母粒子から遊離
することが少なくなる。したがって、より安定した負帯
電特性を有するとともに、逆転写トナー、カブリトナ
ー、トナーの中抜けあるいはトナーのチリ等がより効果
的に抑制される。

【００２２】更に、本発明の負帯電トナーの製造方法に
おいては、最初にトナー母粒子と第１の外添剤とを混合
し、次いでこれらの混合物に第２の外添剤を添加して混
合することにより、疎水性の第２の外添剤はトナー母粒
子に付着した疎水性の第１の外添剤に付着する形でトナ
ー母粒子の表面に確実に付着するようになる。これによ
り、逆転写トナー、カブリトナー、および画像濃度の変
動が効果的に抑制できる本発明の負帯電トナーが確実に
かつ効率よく製造されるようになる。

【００２３】更に、本発明の画像形成装置においては、
本発明の負帯電トナーを用いているので、より均一な画
像濃度で高品質のフルカラーの画像が長期にわたって得
られる。

【００２４】

【発明の実施の形態】図１は、本発明にかかる負帯電ト
ナーの実施の形態の一例を模式的に示す図である。図１
（ａ）に示すように、この例の負帯電トナー８はトナー
母粒子８ａに外添剤１２が外添されて構成されている。
外添剤１２には、平均一次粒径が小粒径および大粒径の
２種類の粒径の疎水性の負帯電性シリカ（ＳｉＯ₂）１
３,１４、および疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタン
（ＴｉＯ₂）１５がそれぞれ使用されている。その場
合、疎水性の負帯電性シリカ１３が本発明の第１の外添
剤を構成し、疎水性のルチルアナターゼ型酸化チタン１
４が本発明の第２の外添剤を構成している。なお、後述
するようにルチルアナターゼ型酸化チタン１４は長軸径
と短軸径を有する紡錘形状を有しており、本発明の負帯
電トナー８ではルチルアナターゼ型酸化チタン１４の長
軸径が負帯電性シリカ１３,１４の平均一次粒子径より
大きく設定される。

【００２５】具体的には、小粒径の疎水性シリカ１３の
平均一次粒径は２０ｎｍ以下、好ましくは７〜１６ｎｍ
（この表記法は７ｎｍ〜１６ｎｍの意味である。他の単
位の場合も同じである）であり、また大粒径の疎水性シ
リカ１４のの平均一次粒径は３０ｎｍ以上、好ましくは
４０〜５０ｎｍに設定されている。また、疎水性ルチル
アナターゼ型酸化チタン１５はルチル型酸化チタンとア
ナターゼ型酸化チタンとが所定の混晶比で用いられてお
り、例えば前述の特開２０００−１２８５３４号公報に
開示されている製造方法により製造することができる。
この疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタン１５は紡錘形
状を呈しており、その長軸径が０.０２〜０.１０μｍで
あるとともに、長軸径と短軸径との軸比が２〜８に設定
されている。

【００２６】そして、図１（ａ）に示すように負帯電性
シリカ１３,１４がトナー母粒子８ａに付着し、次い
で、ルチルアナターゼ型酸化チタン１５がこの負帯電性
シリカ１３に付着する形で、トナー母粒子８ａに付着し
ている。このような負帯電性シリカ１３を介したルチル
アナターゼ型酸化チタン１５のトナー母粒子８ａへの付
着形態では、ルチルアナターゼ型酸化チタン１５がトナ
ー母粒子８ａに遊離し難くなり、確実に付着する。

【００２７】特に、図１（ｂ）に示すようにルチルアナ
ターゼ型酸化チタン１５が複数（図示例では、２個）の
負帯電性シリカ１３を介してトナー母粒子８ａに付着す
る場合には、ルチルアナターゼ型酸化チタン１５はトナ
ー母粒子８ａに対してより強固に付着するようになり、
トナー母粒子８ａから非常に遊離し難くなる。これに対
して、図１（ｃ）に示すようにルチルアナターゼ型酸化
チタン１５がトナー母粒子８ａに直接付着し、このルチ
ルアナターゼ型酸化チタン１５に負帯電性シリカ１３が
付着する場合には、トナー母粒子８ａに対するルチルア
ナターゼ型酸化チタン１５の付着力が極めて弱く、負帯
電性シリカ１３およびルチルアナターゼ型酸化チタン１
５がトナー母粒子８ａから遊離し易いものとなる。ま
た、図１（ｄ）に示すように第２の外添剤として、負帯
電性シリカ１３とほぼ同じ大きさの外添剤１５′を用い
た場合にも、これらは、帯電状態が中和して互いの付着
力が極めて弱くなり、トナー母粒子８ａから遊離し易く
なる。

【００２８】この例の負帯電トナー８では、トナー母粒
子８ａの仕事関数（例示は後述）より小さい仕事関数
（例示は後述）を有する疎水性の負帯電性シリカ１３に
よりトナー母粒子８ａは負の帯電性が付与されていると
ともに、トナー母粒子８ａの仕事関数より大きいかある
いはトナー母粒子８ａの仕事関数と略同一（仕事関数差
が０.２５ｅＶ以内）である仕事関数（例示は後述）を
有する疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタン１５を混合
使用することで、トナー母粒子８ａの過帯電が防止され
ている。

【００２９】すなわち、トナー母粒子８ａ、負帯電性シ
リカ１３,１４および疎水性ルチルアナターゼ型酸化チ
タン１５の各仕事関数の間には、 負帯電性シリカ ＜ トナー母粒子 ≦ ルチルアナターゼ
型酸化チタン または、 負帯電性シリカ ＜ トナー母粒子 ≒ ルチルアナターゼ
型酸化チタン に設定されている。

【００３０】仕事関数（Φ）は、表面分析装置（理研計
器（株）製ＡＣ−２）により、照射光量５００ｎＷで測
定されるものであり、その物質から電子を取り出すため
に必要なエネルギーであり、仕事関数が小さいほど電子
を出しやすく、大きい程電子を出しにくい。そのため、
仕事関数の小さい物質と大きい物質を接触させると、仕
事関数の小さい物質は正に、仕事関数の大きい物質は負
に帯電するものであるが、仕事関数自体としてはその物
質から電子を取り出すためのエネルギー（ｅＶ）として
数値化されるものである。

【００３１】具体的には、トナー母粒子の仕事関数は、
５.３〜５.７５ｅＶ、好ましくは５.４〜５.７ｅＶであ
る。また、第１の外添剤である負帯電性シリカ１３の仕
事関数は、５.０〜５.３ｅＶ、好ましくは５.１〜５.２
５ｅＶであり、更に、第２の外添剤であるルチルアナタ
ーゼ型酸化チタンの仕事関数は、５.５５〜５.７５ｅ
Ｖ、好ましくは５.６〜５.７ｅＶである。そして、負帯
電トナー８自体の仕事関数は、５.３５〜５.８ｅＶ、好
ましくは５.４〜５.７５ｅＶである。

【００３２】更に、第１の外添剤である負帯電性シリカ
１３の添加量（重量）が第２の外添剤であるルチルアナ
ターゼ型酸化チタン１５の添加量（重量）より多く設定
されている。

【００３３】具体的には、小粒径の負帯電性シリカ１３
のトナー母粒子８ａに対する添加量は、０.１〜３重量
％、好ましくは０.５〜２重量％であり。大粒径の負帯
電性シリカ１４のトナー母粒子８ａに対する添加量は、
０.１〜２重量％、好ましくは０.２〜１.５重量％であ
る。また、ルチルアナターゼ型酸化チタン１５のトナー
母粒子８ａに対する添加量は０.０５〜２重量％、好ま
しくは０.１〜１.５重量％である。更に、トナー母粒子
８ａに対する全外添剤１２粒子の添加量は、０.５〜５
重量％、好ましくは１〜４重量％の割合とするとよい。

【００３４】第１の外添剤としては、前述の負帯電性シ
リカ１３の他に、導電性微粒子として、導電性二酸化ケ
イ素、導電性酸化チタン、導電性酸化アルミニウム、導
電性酸化亜鉛、酸化錫のいずれかを用いることができ
る。また、第２の外添剤としては、前述のルチルアナタ
ーゼ型酸化チタン１５の他に、正帯電性シリカ、酸化ア
ルミニウム、ルチルアナターゼ型酸化チタン、ルチル型
酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン、酸化アルミニウ
ム−二酸化ケイ素複合酸化物粒子、チタン酸ストロンチ
ウム（ＴｉＯ₃Ｓｒ）のいずれかを用いることができ
る。

【００３５】このように構成されたこの例の負帯電トナ
ー８に用いられるトナー母粒子は粉砕法および重合法の
いずれの方法でも作製することができ、以下、その作製
について説明する。また、詳細は後述するが、粉砕と重
合法の変形でトナー構成材料を有機溶媒中に均一に溶解
分散した液を水中にエマルジョンの形で存在せしめ、次
いで有機溶媒を除去し、水洗・乾燥することでも作製す
ることができる。

【００３６】まず、粉砕法によるトナー母粒子を用いた
負帯電トナー（以下、粉砕法トナーという）８の作製に
ついて説明する。粉砕法トナー８は、樹脂バインダーに
顔料、離型剤、荷電制御剤をヘンシェルミキサーで均一
混合した後、２軸押し出し機で熔融・混練され、冷却
後、粗粉砕−微粉砕工程を経て、分級処理されて得られ
たトナー母粒子８ａに、さらに、外添剤である流動性改
良剤が外添されてトナーとされる。

【００３７】バインダー樹脂としては、公知のトナー用
樹脂が使用可能であり、例えば、ポリスチレン、ポリ−
α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−
クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビ
ニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体等のスチレン系樹脂でスチレン又はスチレン置換体
を含む単重合体又は共重合体、ポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン変成エポキシ樹脂、シリコーン変成
エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸
樹脂、フェニール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン
樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重
合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テル
ペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素
樹脂等が単独又は混合して使用できる。特に本発明にお
いては、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、スチレ
ン−メタクリル酸エステル系樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂が好ましい。本発明にあってはバインダー
樹脂としてはガラス転移温度が５０〜７５℃、フロー軟
化温度が７０〜１５０℃の範囲が好ましい。

【００３８】着色剤としては、公知のトナー用着色剤が
使用可能である。例えば、カーボンブラック、ランプブ
ラック、マグネタイト、チタンブラック、クロムイエロ
ー、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン
６Ｇ、カルコオイルブルー、キナクリドン、ベンジジン
イエロー、ローズベンガル、マラカイトグリーンレー
キ、キノリンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４
８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８４、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ント・イエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー
５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の染料
および顔料を単独あるいは混合して使用できる。

【００３９】離型剤としては、公知のトナー用離型剤が
使用可能である。例えば、パラフィンワックス、マイク
ロワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャデリ
ラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、モ
ンタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリ
プロピレンワックス等が挙げられる。中でもポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナウバワッ
クス、エステルワックス等を使用することが好ましい。

【００４０】荷電調整剤としては、公知のトナー用荷電
調整剤が使用可能である。例えば、オイルブラック、オ
イルブラックＢＹ、ボントロンＳ−２２（オリエント化
学工業（株）製）、ボントロンＳ−３４（オリエント化
学工業（株）製）、サリチル酸金属錯体Ｅ−８１（オリ
エント化学工業（株）製）、チオインジゴ系顔料、銅フ
タロシアニンのスルホニルアミン誘導体、スピロンブラ
ックＴＲＨ（保土ヶ谷化学工業（株）製）、カリックス
アレン系化合物、有機ホウ素化合物、含フッ素４級アン
モニウム塩系化合物、モノアゾ金属錯体、芳香族ヒドロ
キシルカルボン酸系金属錯体、芳香族ジカルボン酸系金
属錯体、多糖類等が挙げられる。中でもカラートナー用
には無色ないしは白色のものが好ましい。

【００４１】外添剤である流動性改良剤として、少なく
とも、前述のように第１の外添剤である小粒子径の疎水
性の負帯電性シリカ１３および前述の疎水性ルチルアナ
ターゼ型酸化チタン１５がそれぞれ用いられる。なお、
これらの第１および第２の外添剤に、更に他の公知の無
機および有機のトナー用流動性改良剤を１種以上混合使
用することも可能である。他の公知の無機および有機の
トナー用流動性改良剤としては、例えば、アルミナ、酸
化ジルコニウム、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、炭化
ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、
窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム、マグネタ
イト、二硫化モリブデン、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、チタン酸バリウムやチタン酸ストロ
ンチウム等のチタン酸金属塩、ケイ素金属塩の各微粒子
を使用することができる。これらの微粒子はシランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリ
コーンオイル等で疎水化処理して使用することが好まし
い。その他の樹脂微粒子の例としては、アクリル樹脂、
スチレン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。

【００４２】粉砕法トナー８における成分比（重量比）
を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】表１に示すとおり、バインダー樹脂１００
重量部に対して、着色剤は０.５〜１５重量部、好まし
くは１〜１０重量部であり、また、離型剤は１〜１０重
量部、好ましくは２.５〜８重量部であり、更に、荷電
制御剤は０.１〜７重量部、好ましくは０.５〜５重量部
であり、更に、流動性改良剤は０.１〜５重量部、好ま
しくは０.５〜４重量部である。

【００４５】この例の粉砕法トナー８にあっては、転写
効率の向上を目的として、球形化処理により円形度をア
ップさせることがよい。粉砕法トナー８の円形度をアッ
プさせるためには、(A) 粉砕工程で、比較的丸い球状で
粉砕可能な装置、例えば機械式粉砕機として知られるタ
ーボミル（川崎重工（株）製）を使用すれば円形度は
０.９３まで可能である。または、(B) 粉砕したトナー
を市販の熱風球形化装置サーフュージングシステムＳＦ
Ｓ−３型（日本ニューマチック工業（株）製）を使用す
れば円形度は１.００まで可能である。

【００４６】この例の粉砕法トナー８の望ましい円形度
（球状化係数）は０.９１以上であり、これにより良好
な転写効率が得られる。そして、円形度は０.９７まで
はクリーニングブレードにより、それ以上ではブラシク
リーニングを併用することでクリーニングすることがで
きる。

【００４７】また、このようにして得られる粉砕法トナ
ー８としては、個数基準の５０％径である平均粒子径
（Ｄ₅₀）が９μｍ以下、好ましくは４.５〜８μｍに設
定される。これにより、粉砕法トナー８の粒子径が比較
的小粒子径となり、この小粒子径トナーに外添剤として
疎水性の負帯電性シリカと疎水性の仕事関数の大なる金
属酸化物とを併用することで、疎水性の負帯電性シリカ
の量を、従来のシリカ微粒子を単独用いた場合の疎水性
の負帯電性シリカの量よりも少なくすることができるの
で、定着性が向上する。なお、本発明におけるトナー粒
子等における平均粒子径と円形度は、シスメックス株式
会社製のＦＰＩＡ２１００で測定する値である。

【００４８】更に、この粉砕法トナー８にあっては、外
添剤の総量（重量）がトナー母粒子の重量に対して０.
５重量％以上４.０重量％以下に設定されるが、好まし
くは、１.０重量％から３.５重量％の範囲に設定するの
がよい。これにより、粉砕法トナー８をフルカラートナ
ーとして使用したときに逆転写トナーの発生を抑える効
果を発現することができる。なお、外添剤を総量で４.
０重量％以上添加すると、トナー表面より飛散したり、
定着性を悪化させる要因となる。

【００４９】次に、重合法によるトナー母粒子を用いた
トナー（以下、重合法トナーという）８の作製について
説明する。重合法トナー８としては、懸濁重合法、乳化
重合法、分散重合法等がある。懸濁重合法においては、
重合性単量体（モノマー）、着色顔料、離型剤とを、必
要により更に、染料、重合開始剤、架橋剤、荷電制御
剤、その他の添加剤を添加した混合物を溶解又は分散さ
せた単量体組成物を、懸濁安定剤（水溶性高分子、難水
溶性無機物質）を含む水相中に攪拌しながら添加して造
粒し、重合させて所望の粒子サイズを有する着色重合ト
ナー粒子を形成することができる。

【００５０】また、乳化重合法においては、単量体と離
型剤を必要により更に重合開始剤、乳化剤（界面活性
剤）などを水中に分散させて重合を行い、次いで凝集過
程で着色剤、荷電制御剤と凝集剤（電解質）等を添加す
ることによって所望の粒子サイズを有する着色トナー粒
子を形成することができる。重合法トナー作製に用いら
れる材料において、着色剤、離型剤、荷電制御剤、流動
性改良剤に関しては、上記の粉砕トナーと同様の材料が
使用できる。

【００５１】重合性単量体（モノマー）としては、公知
のビニル系モノマーが使用可能であり、例えば、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ステアリル、ア
クリル酸２−クロルエチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ
−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、
エチレングリコール、プロピレングリコール、無水マレ
イン酸、無水フタル酸、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピレン酸ビニ
ル、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルケトン、
ビニルヘキシルケトン、ビニルナフタレン等が挙げられ
る。なお、フッ素含有モノマーとしては例えば２，２，
２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３
−テトラフルオロプロピルアクリレート、フッ化ビニリ
デン、三フッ化エチレン、四フッ化エチレン、トリフル
オロプロピレンなどはフッ素原子が負荷電制御に有効で
あるので使用が可能である。

【００５２】乳化剤（界面活性剤）としては公知のもの
が使用可能である。例えばドデシルベンゼン硫酸ナトリ
ウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸
ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナト
リウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、オレイン酸カルシウム、ドデシルアンモニウムクロ
ライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルト
リメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウ
ムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブ
ロマイド、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキ
サデシルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオ
キシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリ
オキシエチレンエーテル等がある。

【００５３】重合開始剤としては、公知のものが使用可
能である。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４’−アゾ
ビスシアノ吉草酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾビス−イソブチ
ロニトリル等がある。

【００５４】凝集剤（電解質）としては、公知のものが
使用可能である。例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫
酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸アル
ミニウム、硫酸鉄等が挙げられる。

【００５５】乳化重合法トナー８における成分比（重
量）を表２に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】表２に示すとおり、重合性モノマー１００
重量部に対して、重合開始剤は０.０３〜２、好ましく
は０.１〜１重量部であり、また、界面活性剤０.０１〜
０.１重量部であり、更に、離型剤は１〜４０重量部、
好ましくは２〜３５重量部であり、更に、荷電制御剤は
０.１〜７重量部、好ましくは０.５〜５重量部であり、
着色剤は１〜２０重量部、好ましくは３〜１０重量部で
あり、更に、凝集剤（電解質）は０.０５〜５重量部、
好ましくは０.１〜２重量部である。

【００５８】この例の重合法トナー８にあっても、転写
効率の向上を目的として、球形化処理により円形度をア
ップさせることがよい。重合法トナー８の円形度の調節
法としては、(A) 乳化重合法は２次粒子の凝集過程で温
度と時間を制御することで、円形度を自由に変えること
ができ、その範囲は０.９４〜１.００である。また、
(B) 懸濁重合法では、真球のトナーが可能であるため、
円形度は０.９８〜１.００の範囲となる。また、円形度
を調節するためにトナーのＴｇ温度以上で加熱変形させ
ることで、円形度を０.９４〜０.９８まで自由に調節す
ることが可能となる。

【００５９】重合法トナー８は上記の方法以外の分散重
合法でも作ることができ、例えば特開平６３−３０４０
０２号公報に開示されている方法でも作製できる。この
場合には、形状が真球に近い形となるため、形状を制御
するには、例えばトナーのＴｇ温度以上で加圧し、所望
のトナー形状にすることができる。

【００６０】前述の粉砕法トナー８の場合と同様に、こ
の例の重合法トナー８の望ましい円形度（球状化係数）
は０.９５以上であり、円形度が０.９７まではクリーニ
ングブレードにより、それ以上ではブラシクリーニング
を併用することでクリーニングすることができる。

【００６１】このようにして得られる重合法トナー８に
おいても、個数基準の５０％径である平均粒子径
（Ｄ₅₀）が９μｍ以下、好ましくは４.５〜８μｍに設
定される。これにより、重合法トナー８の粒子径が比較
的小粒子径となり、この小粒子径トナーに外添剤として
疎水性の負帯電性シリカと疎水性の仕事関数の大なる金
属酸化物とを併用することで、疎水性の負帯電性シリカ
の量を、従来のシリカ微粒子を単独用いた場合の疎水性
の負帯電性シリカの量よりも少なくすることができるの
で、定着性が向上する。なお、この重合法トナー８の場
合にも、トナー粒子等における平均粒子径と円形度は、
シスメックス株式会社製のＦＰＩＡ２１００で測定する
値である。

【００６２】更に、この重合法トナー８にあっても、前
述の粉砕法トナーと同様に、外添剤の総量（重量）がト
ナー母粒子の重量に対して０.５重量％以上４.０重量％
以下に設定されるが、好ましくは、１.０重量％から３.
５重量％の範囲に設定するのがよい。これにより、重合
法トナー８をフルカラートナーとして使用したときに逆
転写トナーの発生を抑える効果を発現することができ
る。なお、外添剤を総量で４.０重量％以上添加する
と、トナー表面より遊離したり、定着性を悪化させる要
因となる。

【００６３】また、例えば特開平５−１３４４５５号公
報に開示されている方法に準じてトナーを作製すること
ができる。具体的には、粉砕法トナー構成材料である着
色剤、樹脂、離型剤、必要により電荷制御剤をニーダ、
ロールミルあるいは２軸押出機を用いて均一混練した後
に、粗粉砕し、次いで極性の有機溶媒中に溶解分解さ
せ、均一分散液（分散相）を調整する。次に、分散安定
剤として、例えばポリビニルアルコール等の水溶性高分
子、アニオン性界面活性剤等の各種界面活性剤があり、
その他リン酸カルシウム等の各種金属酸化物の中から適
切な分散安定剤を選び、この分散安定剤を水中に含有し
た連続相となる水溶液と調整する。次にエマルジョン造
粒法として、分散相を、機械式例えばＴＫオートホモ
ミキサー（特殊機化工業製）を用いて、連続相中に高速
撹拌を行うことで懸濁せしめる方法、分散相を微細な
孔を有する多孔質ガラスを介して前述の連続相に圧入す
ることによりエマルジョンを形成する方法がある。いず
れの方法もエマルジョンを作れるが、粒子径並びに粒度
分布を制御し、かつ、環境依存性を少なくするには後者
の方がよい。造粒には、エマルジョンの溶液を撹拌槽に
移し、撹拌しながら温度５０℃以上に保ち、含まれる有
機溶媒を除去せしめ、次いで、洗浄、濾過を繰り返して
乾燥することで平均粒径９μｍ以下の着色粒子を得るこ
とができる。また、水の代わりに、樹脂成分などが溶解
しない有機溶媒を用い、析出させる方法も同様な手順で
可能である。

【００６４】外添剤１２の粒子は、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオ
イル等で疎水化処理して使用することが好ましい。疎水
化処理剤としては、例えば、ジメチルジクロルシラン、
オクチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザ
ン、シリコーンオイル、オクチルートリクロシラン、デ
シルートリクロルシラン、ノニルートリクロシラン、
（４−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−トリクロルシラ
ン、ジヘキシルジクロシラン、（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）−トリクロシラン、ジペンチルージクロルシラン、
ジヘキシル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシ
ラン、ジノニル−ジクロルシラン、ジデシル−ジクロル
シラン、ジ−２−エチルヘキシル−ジクロルシラン、ジ
−３,３−ジメチルペンチル−ジクロルシラン、トリヘ
キシル−クロルシラン、トリオクチル−クロルシラン、
トリデシル−クロルシラン、ジオクチル−メチル−クロ
ルシラン、オクチル−ジメチル−クロルシラン、（４−
iso−プロピルフェニル）−ジエチル−クロルシラン等
が例示される。

【００６５】そして、トナー母粒子８ａと外添剤１２と
は、前述のヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、反転
ミキサー、ハイスピードミキサ、サイクロミックス、ア
キシャルミキサー等の公知の複合機に投入されて、トナ
ー母粒子８ａに対して外添剤１２粒子が付着処理され、
本発明の負帯電性トナー８が得られる。その場合、まず
トナー母粒子８ａと第１の外添剤である疎水性の負帯電
性シリカ１３とを混合し、その後でこの混合物に第２の
外添剤である疎水性の仕事関数の大なる金属酸化物１５
を添加して混合するようにする。このトナーの製造方法
により、図１に示すように負帯電性シリカ１３,１４を
トナー母粒子８ａに確実に付着させることができるとと
もに、小粒径の負帯電性シリカ１３に疎水性の仕事関数
の大なる金属酸化物１５を確実に付着させることができ
る。

【００６６】このように構成されたこの例の負帯電トナ
ー８においては、重合法トナーおよび粉砕法トナーある
いはそれらを組み合わせた変形方法のいずれでも、図１
に示すように負帯電性シリカ１３,１４がトナー母粒子
８ａに直接付着し、この負帯電性シリカ１３に疎水性の
仕事関数の大なる金属酸化物１５が付着する。その場
合、仮に、小粒径の負帯電性シリカ１３がトナー母粒子
８ａに埋没しても、埋没した疎水性の負帯電性シリカ１
３に、この疎水性の負帯電性シリカ１３の仕事関数より
大きい仕事関数の疎水性金属酸化物１５が仕事関数差に
よる接触電位差で付着してトナー母粒子８ａから遊離す
ることが少なくなる。したがって、トナー母粒子８ａの
表面が疎水性の負帯電性シリカ１３,１４および疎水性
の仕事関数の大なる金属酸化物１５によりまんべんなく
覆われるようになる。

【００６７】したがって、比較的大粒子径の金属酸化物
１５の有するトナー母粒子８ａに埋没し難い特質と電荷
調整機能とがより効果的に活かすことができるようにな
り、疎水性の負帯電性シリカ１３,１４の有する負帯電
性能および流動性という固有の特性と、疎水性の金属酸
化物１５の有する比較的低抵抗でかつ負の過帯電防止特
性という固有の特性とが相乗された機能をトナー母粒子
８ａに付与することができる。これにより、負帯電トナ
ー８の流動性低下を防止できるとともに負の過帯電を防
止できることから、より良好な負帯電特性を得ることが
できるようになり、その結果、逆転写トナーの発生およ
びカブリを効果的に抑制することができる。したがっ
て、負帯電トナー８はその負帯電がより一層長期にわた
り安定し、連続印字における安定した画像品質を与える
ようになる。

【００６８】また、疎水性の仕事関数の小さい負帯電電
性シリカ１３の添加量（重量）を疎水性の金属酸化物１
５の添加量（重量）より多く添加することで、疎水性ル
チルアナターゼ型酸化チタン１５が、トナー母粒子８ａ
に直接付着した負帯電性シリカ１３により確実に付着す
るようになる。したがって、負帯電トナー８の負帯電が
より一層長期にわたり安定し、非画像部のカブリがより
一層抑制されるとともに転写効率が更に向上し、更に逆
転写トナーの発生がより効果的に抑制されるようにな
る。

【００６９】図２は、この例の負帯電トナー８を用いた
非接触一成分現像方式の一例を模式的に示す図である。
図２中、１は有機感光体、２はコロナ帯電器、３は露
光、４はクリーニングブレード、５は転写ローラ、６は
供給ローラ、７は規制ブレード、８は負帯電トナー、９
は転写材、１１は現像ローラであり、Ｌは非接触一成分
現像プロセスにおける現像ギャップである。

【００７０】有機感光体１としては、有機感光層が単層
の有機単層型でもよいし、有機感光層が多層の有機積層
型でもよい。有機積層型感光体１は、図３（ａ）に示す
ように導電性支持体１ａ上に、下引き層１ｂを介して、
電荷発生層１ｃおよび電荷輸送層１ｄからなる感光層を
順次積層したものである。

【００７１】導電性支持体１ａとしては、公知の導電性
支持体が使用可能であり、例えば体積抵抗１０¹⁰Ω・ｃ
ｍ以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム合金に
切削等の加工を施した管状物やポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にアルミニウムを蒸着あるいは導電性塗
料により導電性を付与した管状物、導電性ポリイミド樹
脂を形成してなる管状物とから形成することができる。
なお、他の形状例としては、ベルト状、板状、シート状
支持体等が例示でき、また、他の材料、形状例として、
ニッケル電鋳管やステンレス管などをシームレスにした
金属ベルト等も好適に使用することができる。

【００７２】導電性支持体１ａ上に設けられる下引き層
１ｂとしては公知の下引き層が使用可能である。例え
ば、下引き層１ｂは接着性を向上させ、モワレを防止
し、上層の電荷発生層１ｃの塗工性を改良、露光時の残
留電位を低減させるなどの目的で設けられる。下引き層
１ｂに使用する樹脂はその上に電荷発生層１ｃを有する
感光層を塗工する関係上、感光層に使用する溶剤に対し
て耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。使用可能
な樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポ
リアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、酢酸ビニル、
共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコ
ール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、エポキ
シ樹脂等であり、単独または２種以上の組み合わせで使
用することができる。また、これらの樹脂に二酸化チタ
ン、酸化亜鉛等の金属酸化物を含有させてもよい。

【００７３】電荷発生層１ｃにおける電荷発生顔料とし
ては、公知の材料が使用可能である。例えば、金属フタ
ロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニ
ン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチ
ン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェ
ニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨
格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料、フルオレン骨格を有するアゾ顔料、オキサジ
アゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を
有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有
するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するア
ゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環
キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン
およびトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノンおよび
ナフトキノン系顔料、シアニンおよびアゾメチン系顔
料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔
料などが挙げられる。これらの電荷発生顔料は、単独ま
たは２種以上の組み合わせで使用することができる。

【００７４】電荷発生層１ｃにおけるバインダー樹脂と
しては、ポリビニルブチラール樹脂、部分アセタール化
ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。
バインダー樹脂と前記電荷発生物質の構成比は、重量比
でバインダー樹脂１００重量部に対して、１０〜１００
０重量部の範囲で用いられる。

【００７５】電荷輸送層１ｄを構成する電荷輸送物質と
しては公知の材料が使用可能であり、電子輸送物質と正
孔輸送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばク
ロルアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、パラジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、
ナフトキノン誘導体などの電子受容性物質が挙げられ
る。これらの電子輸送物質は、単独または２種以上の組
み合わせで使用することができる。

【００７６】正孔輸送物質としては、オキサゾール化合
物、オキサジアゾール化合物、イミダゾール化合物、ト
リフェニルアミン化合物、ピラゾリン化合物、ヒドラゾ
ン化合物、スチルベン化合物、フェナジン化合物、ベン
ゾフラン化合物、ブタジエン化合物、ベンジジン化合
物、スチリル化合物およびこれらの化合物の誘導体が挙
げられる。これらの電子供与性物質は単独または２種以
上の組み合わせで使用することができる。

【００７７】電荷輸送層１ｄ中には、これらの物質の劣
化防止のために酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤
などを含有することもできる。電荷輸送層１ｄにおける
バインダー樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリビニルブチ
ラール、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シリコーン樹脂
などを用いることができるが、電荷輸送物質との相溶
性、膜強度、溶解性、塗料としての安定性の点でポリカ
ーボネートが好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質
の構成比は、重量比でバインダー樹脂１００重量部に対
して２５〜３００重量部の範囲で用いられる。

【００７８】電荷発生層１ｃ、電荷輸送層１ｄを形成す
るためには、塗布液を使用するとよく、溶剤はバインダ
ー樹脂の種類によって異なるが、例えばメタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等のアミド類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル類等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素、あるいはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン等の芳香族類等を用いることが
できる。また、電荷発生顔料の分散には、サンドミル、
ボールミル、アトライター、遊星式ミル等の機械式の方
法を用いて分散と混合を行うとよい。

【００７９】下引き層１ｂ、電荷発生層１ｃおよび電荷
輸送層１ｄの塗工法としては、浸漬コーティング法、リ
ングコーティング法、スプレーコーティング法、ワイヤ
ーバーコーティング法、スピンコーティング法、ブレー
ドコーティング法、ローラーコーティング法、エアナイ
フコーティング法等の方法を用いる。また、塗工後の乾
燥は常温乾燥後、３０〜２００℃の温度で３０から１２
０分間加熱乾燥することが好ましい。これらの乾燥後の
膜厚は電荷発生層１ｃでは、０.０５〜１０μｍの範
囲、好ましくは０.１〜３μｍである。また、電荷輸送
層１ｄでは５〜５０μｍの範囲、好ましくは１０〜４０
μｍである。

【００８０】また、有機単層型感光体１は、図３（ｂ）
に示すように上述した有機積層型感光体１において説明
した導電性支持体１ａ上に、同様の下引き層１ｂを介し
て、電荷発生剤、電荷輸送剤、増感剤等とバインダー、
溶媒等からなる単層有機感光層１ｅを塗布形成すること
により作製される。有機負帯電単層型感光体について
は、例えば特開２０００−１９７４６号公報に開示され
ている方法に準じて作製するとよい。

【００８１】単層有機感光層１ｅにおける電荷発生剤と
してはフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノン系顔
料、ペリレン系顔料、キノシアトン系顔料、インジゴ系
顔料、ビスベンゾイミダゾール系顔料、キナクリドン系
顔料が挙げられ、好ましくはフタロシアニン系顔料、ア
ゾ系顔料である。電荷輸送剤としてはヒドラゾン系、ス
チルベン系、フェニルアミン系、アリールアミン系、ジ
フェニルブタジエン系、オキサゾール系等の有機正孔輸
送化合物が例示され、また、増感剤としては各種の電子
吸引性有機化合物であって電子輸送剤としても知られて
いるパラジフェノキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、
クロラニル等が例示される。バインダーとしてはポリカ
ーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹
脂等の熱可塑性樹脂が例示される。

【００８２】各成分の組成比は、バインダー４０〜７５
重量％、電荷発生剤０.５〜２０重量％、電荷輸送剤１
０〜５０重量％、増感剤０.５〜３０重量％であり、好
ましくはバインダー４５〜６５重量％、電荷発生剤１〜
２０重量％、電荷輸送剤２０〜４０重量％、増感剤２〜
２５重量％である。溶剤としては、下引き層に対して、
溶解性を有しない溶媒が好ましく、トルエン、メチルエ
チルケトン、テトラヒドロフラン等が例示される。

【００８３】各成分は、ホモミキサー、ボールミル、サ
ンドミル、アトライター、ペイントコンディショナー等
の攪拌装置で粉砕・分散混合され、塗布液とされる。塗
布液は、下引き層上にディップコート、リングコート、
スプレーコート等により乾燥後の膜厚１５〜４０μｍ、
好ましくは２０〜３５μｍで塗布・乾燥されて単層有機
感光体層１ｅとされる。

【００８４】そして、このように構成された有機感光体
１は直径２４〜８６ｍｍで表面速度６０〜３００ｍｍ／
ｓで回転する感光体ドラムであり、コロナ帯電器２等の
帯電部材によりその表面が均一に負帯電された後、記録
すべき情報に応じた露光３が行なわれることにより、感
光体ドラムの表面に静電潜像が形成される。

【００８５】現像ローラ１１を有する現像器１０は、一
成分現像器１０であり、有機感光体１上に負帯電トナー
８を供給することで有機感光体１における静電潜像を反
転現像し、可視像化するものである。現像器１０には、
負帯電トナー８が収納されており、図２に示すように反
時計方向で回転する供給ローラ６によりトナーを現像ロ
ーラ１１に供給する。現像ローラ１１は図示のごとく反
時計方向に回転し、供給ローラ６により搬送されたトナ
ー８をその表面に吸着した状態で、時計方向に回転する
有機感光体１との接触部に搬送し、有機感光体１上の静
電潜像を可視像化する。

【００８６】現像ローラ１１は、例えば直径１６〜２４
ｍｍで、金属製のパイプにメッキやブラスト処理したロ
ーラ、あるいは中心軸周面にＮＢＲ、ＳＢＲ、ＥＰＤ
Ｍ、ウレタンゴム、シリコンゴム等からなる体積抵抗値
１０⁴ 〜１０⁸ Ω・ｃｍ、硬度が４０〜７０°（アスカ
ーＡ硬度）の導電性弾性体層が形成されたもので、この
パイプのシャフトや中心軸を介して、図示していない電
源より現像バイアス電圧が印加される。

【００８７】規制ブレード７としてはＳＵＳ、リン青
銅、ゴム板、金属薄板にゴムチップの貼り合わせたもの
等が使用されるが、現像ローラ１１に対して図示しない
スプリング等の付勢手段により、あるいは弾性体として
の反発力を利用して線圧２０〜６０ｇｆ／ｃｍで押圧さ
れ、現像ローラ１１上のトナー層厚を５〜２０μｍ、好
ましくは６〜１５μｍ、トナー粒子の積層形態としては
略１〜２層、好ましくは１〜１.８層とされるとよい。

【００８８】図２に示す非接触現像方式の画像形成装置
では、現像ローラ１１と有機感光体１とを現像ギャップ
Ｌを介して対向させるものであるが、現像ギャップＬと
しては１００〜３５０μｍとするとよく、また、図示し
ないが直流電圧（ＤＣ）の現像バイアスとしては−２０
０〜−５００Ｖであり、これに重畳する交流電圧（Ａ
Ｃ）としては１.５〜３.５ｋＨｚ、Ｐ−Ｐ電圧１０００
〜１８００Ｖの条件とするとよい。また、非接触現像方
式にあって、反時計方向に回転する現像ローラ１１の周
速としては、時計方向に回転する有機感光体１に対して
１.０〜２.５、好ましくは１.２〜２.２の周速比とする
とよい。

【００８９】現像ローラ１１は図示のごとく反時計方向
に回転し、供給ローラ６により搬送された負帯電トナー
８をその表面に吸着した状態で有機感光体１との対向部
に負帯電トナー８を搬送するが、有機感光体１と現像ロ
ーラ１１との対向部において、交流電圧を重畳して印加
することにより、負帯電トナー８は現像ローラ１１表面
と有機感光体１表面との間で振動することにより現像さ
れる。本発明にあっては、交流電圧の印加により現像ロ
ーラ１１表面と有機感光体１表面との間でトナー８が振
動する間にトナー粒子と現像ローラ１１表面とが接触さ
せることができるので、これによっても、小粒子径の正
帯電トナーを負帯電させることができ、カブリトナーを
減少させることができるものと考えられる。

【００９０】また、紙等の転写材９や中間転写媒体（図
２には不図示；後述する図３に図示）は可視像化された
有機感光体１と転写ローラ５との間に送られるが、転写
ローラ５による有機感光体１への押し圧荷重を、接触現
像方式と同程度の２０〜７０ｇｆ／ｃｍ、好ましくは２
５〜５０ｇｆ／ｃｍとするとよい。

【００９１】図２に示す非接触現像プロセスを、それぞ
れイエローＹ、シアンＣ、マゼンタＭ、ブラックＫから
なる４色のトナー（現像剤）による現像器と感光体１を
組み合わせれば、フルカラー画像を形成することのでき
るフルカラー画像形成装置となる。このフルカラー画像
形成装置としては、図４に示す４色の各現像器と回転可
能な１つの潜像担持体からなる４サイクル方式（詳細は
後述）、４色の各現像器と各潜像担持体とを１列に並べ
たタンデム方式、および、１つの潜像担持体と４色の回
転可能な現像器を組み合わせたロータリー方式がある。

【００９２】（実施例）次に、本発明の画像形成装置に
用いられる負帯電トナーの作製例、およびこの負帯電ト
ナーを用いた、図２に示す基本構成を有する図４に示す
非接触または接触一成分現像プロセスによる画像形成装
置の有機感光体、転写媒体の製造例について説明する。
なお、図４に示す画像形成装置は接触一成分現像プロセ
スを行うこともでき、後述する作像化試験では、この画
像形成装置を用いて接触一成分現像プロセスによる試験
も行った。ただし、以下の説明においては、基本的にこ
の画像形成装置は非接触一成分現像プロセスを行うもの
としている。

【００９３】負帯電性トナーの本発明の実施例および比
較例を作製し、作像化の試験を行った。以下、これらの
各実施例および各比較例、および作像化の試験で使用し
た図２に示す非接触一成分現像プロセス画像形成装置の
有機感光体、転写媒体の製造例について説明する。

【００９４】（負帯電性トナーの作製）負帯電性トナー
８の実施例および比較例は、いずれも、前述の重合法ト
ナーと粉砕法トナーの両トナーについて作製した。その
場合、各例のトナーの作製に用いた流動改良剤（外添
剤）は、短軸径が２０ｎｍである疎水性のルチルアナタ
ーゼ型酸化チタン（２０ｎｍ）、平均一次粒子径が１２
ｎｍである小粒径の、ヘキサメチルジシラン（ＨＭＤ
Ｓ）により表面処理された疎水性の気相法シリカ（７ｎ
ｍおよび１２ｎｍ）、平均一次粒子径が４０ｎｍである
大粒径の、同様にして疎水化された気相法シリカ（４０
ｎｍ）、シランカップリング処理された疎水性のアナタ
ーゼ型酸化チタン（３０〜４０ｎｍ）、およびシランカ
ップリング処理された疎水性のルチル型酸化チタン（長
軸径１００ｎｍ、短軸径２０ｎｍ）のいずれかの組合せ
であり、または疎水化処理されていない各種の導電性微
粒子、酸化アルミニウムおよびチタン酸ストロンチウム
である。そして、アミノシランで疎水化処理された気相
法シリカ（３０ｎｍ）およびジメチルシランで疎水化処
理されたアルミナーシリカ複合酸化物微粒子（１７ｎ
ｍ）がある。それらの仕事関数Φを測定した結果を表３
に示す。なお、各仕事関数Φは、前述の理研計器（株）
製の光電子分光装置ＡＣ−２により、照射光量５００ｎ
Ｗ、２０℃、ＲＨ５５％で測定した。

【００９５】

【表３】

【００９６】表３からわかるように、各疎水化処理され
たルチルアナターゼ型酸化チタン（２０ｎｍ）の仕事関
数Φは５.６４ｅＶであり、このときの規格化光電子収
率は８.４であり、アナターゼ型酸化チタンの仕事関数
Φは５.６６ｅＶ、規格化光電子収率は１５.５であり、
ルチル型酸化チタンの仕事関数Φは５.６１ｅＶ、規格
化光電子収率は７.６であった。また、気相法シリカ
（７ｎｍ）の仕事関数Φは５.１８ｅＶ、規格化光電子
収率は６.１であり、気相法シリカ（１２ｎｍ）の仕事
関数Φは５.２２ｅＶであり、規格化光電子収率は５.１
であった。更に、気相法シリカ（４０ｎｍ）の仕事関数
Φは５.２４ｅＶであり、規格化光電子収率は５.２であ
った。更に、疎水性の正帯電シリカ（３０ｎｍ）の仕事
関数Φは５.３７ｅＶであり、規格化光電子収率は１１.
５であった。更に、疎水性のアルミナーシリカ複合酸化
物微粒子（１７ｎｍ）の第１の仕事関数Φは５.１８ｅ
Ｖ、第２の仕事関数Φは５.６２ｅＶであり、それぞれ
の規格化光電子収率は４.６および１４.６であった。ま
た、疎水化処理をしていない導電性微粒子のアナターゼ
型酸化チタン（０.０６３μｍ）の仕事関数Φは４.９６
ｅＶ、規格化光電子収率は１８.８であり、同じアナタ
ーゼ型酸化チタン（０.１３５μｍ）では仕事関数Φは
５.０１ｅＶ、規格化光電子収率は１９.５であり、同じ
くルチル型酸化チタン（０.２３９μｍで）は仕事関数
Φは５.１１ｅＶ、規格化光電子収率は２２.４であっ
た。また、導電性シリカ（二酸化ケイ素、０.０６８μ
ｍ）の仕事関数Φは５.０５ｅＶであり、規格化光電子
収率は３３.４であり、導電性酸化アルミニウム（０.２
５７μｍ）の仕事関数Φは５.００ｅＶ、規格化光電子
収率は１６.２であり、導電性酸化亜鉛（０.１２５μ
ｍ）の仕事関数Φは４.８８ｅＶ、規格化光電子収率は
７.１であった。そして、同じく疎水化処理をしていな
いチタン酸ストロンチウムの仕事関数Φは５.６２ｅＶ
であり、規格化光電子収率は１０.４であった。

【００９７】(1) 粉砕法トナーの実施例と比較例の作製 (a) 実施例１の粉砕法トナーの作製 芳香族ジカルボン酸とアルキレンエーテル化ビスフェノ
ールＡとの重縮合ポリエステルと該重縮合ポリエステル
の多価金属化合物による一部架橋物の５０：５０（重量
比）混合物（三洋化成工業（株）製）１００重量部に、
マゼンタ顔料のカーミン６Ｂを５重量部、離型剤として
融点が１５２℃、Ｍｗが４０００のポリプロピレン３重
量部、および荷電制御剤としてのサリチル酸金属錯体Ｅ
−８１（オリエント化学工業（株）製）４重量部をヘン
シェルミキサーを用いて均一混合した後、内温１５０℃
の二軸押し出し機で混練し、冷却した。この冷却物を２
ｍｍ角以下に粗粉砕し、更にこの粗粉砕品をジェットミ
ルで微粉砕し、分級装置により分級し、平均粒径７.１
μｍで、円形度０.９１のマゼンタトナーの母粒子を得
た。このトナー母粒子の仕事関数は５.５１ｅＶであっ
た。

【００９８】得られたマゼンタトナーの母粒子に対し
て、重量比で、先に第１の外添剤として流動性改良剤で
ある負帯電性疎水性シリカの平均一次粒子径が約１２ｎ
ｍのものを１.０重量％添加し、市販のブレンダーを用
いて撹拌混合した。次いで、第２の外添剤として疎水性
のシリカーアルミナ複合酸化物微粒子を０.５重量％添
加し、実施例１のマゼンタトナーを作製した。この実施
例１のトナーの仕事関数は、測定の結果、５.４８ｅＶ
であった。そして、以降の実施例と比較例に用いる外添
剤の種類とその仕事関数の一覧表を表３に示している。

【００９９】(b)比較例１の粉砕法トナーの作製 前述の実施例１のトナーにおいて、先に第２の外添剤を
添加混合し、次いで、第１の外添剤を添加混合した。そ
れ以外は実施例１と同様にして比較例１のトナーを作製
した。この比較例１のトナーの仕事関数は５.３９ｅＶ
であった。

【０１００】(c)実施例２の粉砕法トナーの作製 実施例１のトナーにおいて、同じポリプロピレンの量を
１重量部にし、二軸押し出し機の内温の一部を１３０℃
に設定し、同様にして粉砕法トナーの母粒子を作製し
た。この母粒子トナーは平均粒径６.２μｍで、円形度
０.９０５であった。分級したトナー母粒子に対して、
重量比で０.２％の疎水性シリカ（平均一次粒子径７ｎ
ｍ、比表面積２５０ｍ²）を加え、表面処理を行った
後、熱風球形化装置サーフュージングシステムを用い、
熱処理温度２５０℃に設定し、部分的に球形化処理を行
い、その後、同様にして再度分級し、平均粒径７.３５
μｍで、円形度０.９４０のマゼンタトナーの母粒子を
得た。また、このトナー母粒子の仕事関数は、測定の結
果、５.５０ｅＶであった。

【０１０１】このマゼンタトナーの母粒子に対して、い
ずれも重量比で、先に第１の外添剤として流動性改良剤
である負帯電性疎水性シリカの平均一次粒子径が約７ｎ
ｍのものを１.０重量％添加し、市販のブレンダーを用
いて撹拌混合した。次いで、第２の外添剤としてルチル
アナターゼ型で混晶比がルチル型１０重量％、アナター
ザ型９０重量％のシランカップリング剤で疎水化処理し
たルチルアナターゼ型酸化チタン（疎水化度５８％、比
表面積１５０ｍ²）を０.５重量％添加し、実施例２のマ
ゼンタトナーを作製した。この実施例２のトナーの仕事
関数は、測定の結果、５.６５ｅＶであった。

【０１０２】(d)比較例２の粉砕法トナーの作製 前述の実施例２のトナーにおいて、先に第２の外添剤を
添加混合し、次いで、第１の外添剤を添加混合した。そ
れ以外は実施例２と同様にして比較例２のトナーを作製
した。この比較例２のトナーの仕事関数は５.５７ｅＶ
であった。

【０１０３】(e)比較例３の粉砕法トナーの作製 前述の実施例２のトナーにおいて、先に流動性改良剤で
ある負帯電性疎水性シリカの平均一次粒子径が約７ｎｍ
の代わりに約４０ｎｍのものを１.０重量％添加し、市
販のブレンダーを用いて撹拌混合した。第２の外添剤に
は実施例２と同じものを０.５重量％添加混合した。そ
れ以外は実施例２と同様にして比較例３のトナーを作製
した。この比較例３のトナーの仕事関数は５.６４ｅＶ
であった。

【０１０４】(f)比較例４の粉砕法トナーの作製 前述の実施例２のトナーにおいて、流動性改良剤である
第１と第２疎水性外添剤をそれぞれ１.０重量％と０.５
重量％を同じに添加混合して、実施例２と同様にして比
較例４のトナーを作製した。この比較例４のトナーの仕
事関数は５.５９ｅＶであった。 (g)実施例３の粉砕法トナーの作製 前述の実施例２のトナーにおいて、流動性改良剤である
第１の外添剤として、先に負帯電性疎水性シリカの平均
一次粒子径が約７ｎｍのものを０.５重量％、同平均一
次粒子径約１２ｎｍのものを０.５重量％、更に同平均
一次粒子径約４０ｎｍのものを０.５重量％と平均一次
粒子径約０.２３μｍの導電性酸化アルミニウム０.４重
量％添加し、市販のブレンダーを用いて撹拌混合した。
次いで、第２の外添剤として、疎水性の平均一次粒子径
が約１７ｎｍのアルミナーシリカ複合酸化物微粒子を
０.５重量％と金属酸化物微粒子として平均一次粒子径
が約２０ｎｍのルチルアナターゼ型酸化チタンを０.３
重量％添加混合して、実施例２と同様にして実施例３の
マゼンタトナーを作製した。この実施例３のトナーの仕
事関数は、５.６０ｅＶであった。

【０１０５】(h)比較例５の粉砕法トナーの作製 前述の実施例３のトナーにおいて、先に第２の外添剤を
添加混合し、次いで、第１の外添剤を添加混合した。そ
れ以外は実施例３と同様にして比較例５のトナーを作製
した。この比較例５のトナーの仕事関数は５.５６ｅＶ
であった。

【０１０６】(2) 乳化重合法トナーの実施例と比較例の
作製 (a) 実施例４の乳化重合法トナーの作製 スチレンモノマー８０重量部、アクリル酸ブチル２０重
量部、およびアクリル酸５重量部からなるモノマー混合
物を、 ・水 １０５重量部 ・ノニオン乳化剤 １重量部 ・アニオン乳化剤 １.５重量部 ・過硫酸カリウム ０.５５重量部 からなる水溶性混合物に添加し、窒素気流中下で攪拌し
て７０℃で８時間重合を行った。重合反応後冷却し、乳
白色の粒径０.２５μｍの樹脂エマルジョンを得た。

【０１０７】次に、 ・この樹脂エマルジョン ２００重量部 ・ポリエチレンワックスエマルジョン（三洋化成工業（株）製） ２０重量部 ・フタロシアニンブルー ７重量部 を、界面活性剤のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０.２重量部を含んだ水中へ分散し、ジエチルアミン
を添加してｐＨを５.５に調整後攪拌しながら電解質の
硫酸アルミニウムを０.３重量部を加え、ついでＴＫホ
モミキサーで高速攪拌し、分散を行った。

【０１０８】更に、スチレンモノマー４０重量部、アク
リル酸ブチル１０重量部、サリチル酸亜鉛５重量部を水
４０重量部と共に追加し、窒素気流下で攪拌しながら同
様にして９０℃に加熱し、過酸化水素を加えて５時間重
合し、粒子を成長させた。重合停止後、この二次粒子の
会合と造膜結合強度を上げるため、ｐＨを５以上に調整
しながら９５℃に昇温し、５時間保持した。その後、得
られた粒子を水洗いし、４５℃で真空乾燥を１０時間行
ってシアントナーの母粒子を得た。得られたシアントナ
ーの母粒子は、測定の結果、平均粒径が６.８μｍ、円
形度が０.９８のトナーであり、その仕事関数は５.５７
ｅＶであった。

【０１０９】このシアントナーの母粒子に対し、いずれ
も重量比で、先に第１の外添剤として流動性改良剤であ
る負帯電性疎水性シリカの平均一次粒子径が約１２ｎｍ
のものを０.８重量％、負帯電性疎水性シリカの平均一
次粒子径が約４０ｎｍのものを０.５重量％添加し、市
販のブレンダーを用い混合攪拌した。次いで第２の外添
剤としてルチルアナターゼ型で混晶比がルチル型１０重
量％、アナターザ型が９０％のシランカップリング剤で
疎水化処理したルチルアナターゼ型酸化チタン（疎水化
度５８％、比表面積１５０ｍ²／ｇ）を０.５重量％添加
し、実施例４のシアントナーを作製した。この実施例４
のトナーの仕事関数は、測定の結果、５.５６ｅＶであ
った。

【０１１０】(b) 比較例６の乳化重合法トナーの作製 前述の実施例４のトナーにおいて、先に第２の外添剤を
添加混合し、次いで、第１の外添剤を添加混合した。そ
れ以外は実施例４と同様にして比較例６のトナーを作製
した。この比較例６のトナーの仕事関数は、測定の結
果、５.５１ｅＶであった。

【０１１１】(c) 実施例５の乳化重合法トナーの作製 前述の実施例４のトナーにおいて、顔料をフタロシアニ
ンブルーの代わりにキナクドリンに変更するとともに、
二次粒子の会合と造膜結合強度を上げるための温度を９
０℃のままに保持したことと第２の外添剤として疎水化
処理されたアナターゼ型酸化チタン（疎水化度６２％、
比表面積９８ｍ²／ｇ）を用いた点が異なる以外は実施
例４と同様にして実施例５のマゼンタトナーを作製し
た。この実施例５のマゼンタトナーの円形度は０.９７
であり、また、このマゼンタトナーの仕事関数は、測定
の結果、５.６５ｅＶであった。

【０１１２】(d) 比較例７の乳化重合法トナーの作製 前述の実施例２のトナーにおいて、先に第２の外添剤を
添加混合し、次いで第１の外添剤を添加混合した。それ
以外は実施例５と同様にして比較例７のトナーを作製し
た。この比較例７のトナーの仕事関数は、測定の結果、
５.５９ｅＶであった。

【０１１３】そして、これらの実施例１〜５および比較
例１〜７を用いて、図２に示す非接触一成分現像プロセ
スによる画像形成装置を用いて作像化を行った。まず、
画像形成装置の各構成部材の製造例を説明する。

【０１１４】（有機感光体１の製造例）直径３０ｍｍの
アルミ引き抜き管を表面研磨した導電性支持体周面に、
下引き層として、アルコール可溶性ナイロン｛東レ
（株）製「ＣＭ８０００」｝６重量部とアミノシラン処
理された酸化チタン微粒子４重量部とをメタノール１０
０重量部に溶解、分散させてなる塗工液をリングコーテ
ィング法で塗工し、温度１００℃で４０分乾燥させ、膜
厚１.５〜２μｍの下引き層を形成した。

【０１１５】次いで、電荷発生顔料としてのオキシチタ
ニルフタロシアニン顔料１重量部と、ブチラール樹脂
｛ＢＸ−１、積水化学（株）製｝１重量部と、ジクロル
エタン１００重量部とを、φ１ｍｍのガラスビーズを用
いたサンドミルで８時間分散させて顔料分散液を得、得
られた顔料分散液をこの下引き層上に、リングコーティ
ング法で塗工し、８０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０.
３μｍの電荷発生層を形成した。

【０１１６】この電荷発生層上に、下記構造式（１）の
スチリル化合物の電荷輸送物質４０重量部とポリカーボ
ネート樹脂（パンライトＴＳ、帝人化成（株）製）６０
重量部をトルエン４００重量部に溶解させ、乾燥膜厚が
２２μｍになるように浸漬コーティング法で塗工、乾燥
させて電荷輸送層を形成し、２層からなる感光層を有す
る有機感光体１を作製した。得られた有機感光体１の一
部を切り欠き、試料片としては仕事関数を市販の表面分
析装置（ＡＣ−２型、理研計器（株）製）を用い、照射
光量５００ｎＷで測定したところ、５.４７ｅＶを示し
た。

【０１１７】

【化１】

【０１１８】（有機感光体２の製造例）有機感光体１に
おいて、導電性支持体１ａにシームレスの厚さ４０μｍ
で直径８５.５ｍｍのニッケル電鋳管を用い、また、電
荷発生顔料としてチタニルフタロシアニンを用い、更
に、電荷輸送物質に下記構造式（２）のジスチリル化合
物を用い、それ以外は前述の製造例と同様にして有機積
層感光体２を作製した。この有機感光体の仕事関数を同
様に測定すると、５.５０ｅＶであった。

【０１１９】

【化２】

【０１２０】（現像ローラ１１の作製）直径１８ｍｍの
アルミパイプ表面に、ニッケルめっき（厚さ２３μｍ）
を施し、表面粗さ（Ｒａ）４μｍの表面を得た。この現
像ローラ１１表面の一部を切り欠き、同様にして仕事関
数を測定したところ、４.５８ｅＶであった。

【０１２１】（転写媒体の作製）転写媒体として転写ベ
ルトを作製した。アルミニウムを蒸着した厚さ１３０μ
ｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム上に、 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０重量部 ・導電性カーボンブラック １０重量部 ・メチルアルコール ７０重量部 からなる均一分散液を、厚さが２０μｍになるようにロ
ールコーティング法にて塗工乾燥し、中間導電性層を形
成した。

【０１２２】次いで、この中間導電性層上に ・ノニオン系水系ウレタン樹脂（固形分６２重量％） ５５重量部 ・ポリテトラフルオロエチレンエマルジョン樹脂（固形分６０重量％） １１.６重量部 ・導電性酸化スズ ２５重量部 ・ポリテトラフルオロエチレン微粒子（ｍａｘ粒子系０.３μｍ以下） ３４重量部 ・ポリエチレンエマルジョン（固形分３５重量％） ５重量部 ・イオン交換水 ２０重量部 の組成を混合分散してなる塗工液を厚さ１０μｍとなる
ようにロールコーティング法にて同様に塗工乾燥し、転
写層を形成した。

【０１２３】この塗工シートを長さ５４０ｍｍに裁断
し、塗工面を上にして端部を合わせ、超音波溶着を行う
ことにより転写ベルトを作製した。この転写ベルトの体
積抵抗は２.５×１０¹⁰Ω・ｃｍであった。また、仕事
関数は５.３７ｅＶ、規格化光電子収率６.９０を示し
た。

【０１２４】（トナー規制ブレード７の作製）トナー規
制ブレード７としては８０μｍ厚のＳＵＳ板に厚さ１.
５ｍｍの導電性ウレタンゴムチップを導電性接着剤で貼
り付けて作製し、このときのウレタン部の仕事関数は５
ｅＶとした。

【０１２５】次に、非接触一成分現像プロセスによる画
像形成装置を用いて行った作像化の試験について説明す
る。作像化のプロセスを行った時の作像条件は、有機感
光体１の周速を１８０ｍｍ／ｓとし、有機感光体１と現
像ローラ１０との周速比２とした。また、規制ブレード
７を、現像ローラ１０上のトナー層厚が略１層となるよ
うに線圧４０ｇｆ／ｃｍで現像ローラ１０に押圧した。

【０１２６】有機感光体１の暗電位を−６００Ｖにかつ
明電位を−１００Ｖにそれぞれ設定し、また、図示しな
い電源により、ＤＣの現像バイアスを−２００Ｖに、重
畳するＡＣの現像バイアスを周波数２.５ｋＨｚでＰ−
Ｐ電圧１５００Ｖの条件に設定し、現像ローラ１０と供
給ローラ６とを同電位に設定した。

【０１２７】また、図２に示す転写材９に相当する転写
媒体として、前述の転写ベルトからなる中間転写ベルト
を使用した。そして、図２に示す転写ローラ５に相当す
る背面側の一次転写ローラに＋３００Ｖを印加し、一次
転写ローラによる中間転写ベルトの有機感光体１への押
し圧荷重を３３ｇｆ／ｃｍに設定した。

【０１２８】そして、有機感光体１上の静電潜像を現像
ローラ１０によって搬送された一成分非磁性トナー８を
非接触現像（ジャンピング現像）により現像し、現像さ
れた有機感光体１上のトナー像を中間転写ベルトに転写
する。中間転写ベルトに転写されたトナー像を、図２に
示されていない二次転写部で転写電圧＋８００Ｖで普通
紙に転写し、図示しない熱ローラで定着した。

【０１２９】こうして作像された普通紙において、ベタ
部の画像部の１０箇所の各濃度をマクベス反射濃度計で
測定し、平均値を求めた。また、カブリおよび逆転写ト
ナーのＯＤ値はテープ転写法で求めた。テープ転写法と
は住友３Ｍ（株）製のメンディングテープを感光体上に
存在するトナーに貼り付けてカブリトナーや逆転写トナ
ーをテープ上に転写し、次いでこのメンディングテープ
および貼り付け前のメンディングテープをそれぞれ白紙
上に貼り、これらの反射濃度を測定し、その測定値より
テープの反射濃度を差し引いた値をカブリおよび逆転写
トナーの各反射濃度としている。また、転写効率は転写
前後の感光体上に存在するトナーに前述のテープを貼り
付け、剥がしたテープの重量を測定することで、その重
量差より計算し求めた。逆転写トナーは１色目のベタ画
像を作製し、次いで２色目の白ベタ画像を作像させたと
きに、白ベタ画像に相当する非画像部となる感光体上に
逆転写された１色目のトナーを逆転写トナーとして、テ
ープ転写法で求めた値である。それらの結果を表４に示
す。また、現像ローラ１１上のトナーの平均帯電量ｑ／
ｍ（μｃ／ｇ）、正帯電トナー量（個数％）、Ｓｉ添加
剤遊離率（％）、Ａｌ添加剤遊離率（％）、Ｔｉ添加剤
遊離率（％）を表５に示す。

【０１３０】

【表４】

【０１３１】

【表５】

【０１３２】また、表５にはトナー母粒子に外添剤を添
加混合したとき、母粒子表面に対する外添剤の固着状態
を分析できる市販のＰＴー１０００パーティクルアナラ
イザ｛横河電機（株）製｝にて測定したトナー母粒子か
らの個数による添加剤遊離率（％）を示した。この遊離
率の数値が高いと、トナー母粒子表面から外添剤の遊離
が生じやすいことを意味している。

【０１３３】表４からわかるように、実施例１〜５のト
ナーはいずれも比較例のトナーに比し、ベタ画像濃度が
高く、かつカブリと逆転写が少なく、また、転写効率も
高いことが示された。そして、表５からわかるように、
実施例１〜５のトナーはいずれも比較例のトナーに比
し、平均帯電量が過帯電することもなく、正帯電トナー
量も少なく抑えられており、かつ、外添剤の遊離率も低
くなることが示された。また、負帯電性の疎水性のシリ
カは小粒子径と大粒子径の双方が存在する方が効果的で
あることがわかった。

【０１３４】（本発明の負帯電性トナー８の他の実施例
の作製、作像化の試験に用いた画像形成装置、作像化の
試験およびその試験結果）更に、本発明の負帯電性トナ
ー８の他の実施例のトナーを作製し、作像化の試験を行
った。以下、これらのトナー作製、作像化の試験に用い
た画像形成装置、作像化の試験およびその試験結果につ
いて説明する。

【０１３５】(a) 実施例６の重合法トナーの作製 実施例６の重合法トナーとして、前述の実施例４の重合
法トナーの製造例に従い、顔料をピグメントイエローに
変更したイエロートナーを作製した。この実施例６のイ
エロートナーの仕事関数は、５.５６ｅＶであった。

【０１３６】(b) 実施例７の重合法トナーの作製 実施例７の重合法トナーとして、前述の実施例４の重合
法トナーの製造例に従い、顔料をカーボンブラックに変
更したブラックトナーを作製した。この実施例７のブラ
ックトナーの仕事関数は、５.５４ｅＶであった。

【０１３７】(c) 作像化の試験に用いた画像形成装置 作像化の試験に用いた画像形成装置は、図２に示す非接
触現像プロセスが可能なフルカラープリンタを使用し
て、非接触現像プロセスによりフルカラーの作像を行っ
た。図４に示すように、このフルカラープリンタは１つ
の負帯電用電子写真感光体（潜像担持体）１４０による
４サイクル方式のフルカラープリンタである。

【０１３８】図４において、１００は像担持体ユニット
が組み込まれた像担持体カートリッジである。この例で
は、感光体カートリッジとして構成されていて、感光体
と現像部ユニットが個別に装着できるようになってお
り、本発明の相対関係にある仕事関数を有する負帯電用
電子写真感光体（以下、単に感光体ともいう）１４０が
図示しない適宜の駆動手段によって図示矢印方向に回転
駆動される。感光体１４０の周りにはその回転方向に沿
って、帯電手段として帯電ローラ１６０、現像手段とし
ての現像器１０（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）、中間転写装置３
０、およびクリーニング手段１７０が配置される。

【０１３９】帯電ローラ１６０は、感光体１４０の外周
面に当接してその外周面を一様に帯電させる。一様に帯
電した感光体１４０の外周面には露光ユニット４０によ
って所望の画像情報に応じた選択的な露光Ｌ１がなさ
れ、この露光Ｌ１によって感光体１４０上に静電潜像が
形成される。この静電潜像は現像器１０によって現像剤
が付与されて現像される。

【０１４０】現像器としてイエロー用の現像器１０Ｙ、
マゼンタ用の現像器１０Ｍ、シアン用の現像器１０Ｃ、
およびブラック用の現像器１０Ｋが設けられている。こ
れら現像器１０Ｙ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｋはそれぞれ
揺動可能に構成されており、選択的に一つの現像器の現
像ローラ（現像剤担持体）１１のみが感光体１４０に圧
接し得るようになっている。これらの現像器１０は、感
光体における仕事関数と相対関係にある仕事関数を有す
る負帯電トナーを現像ローラ上に保持しているものであ
り、これらの現像器１０はイエローＹ、マゼンタＭ、シ
アンＣ、ブラックＫのうちのいずれかのトナーを感光体
１４０の表面に付与して感光体１４０上の静電潜像を現
像する。現像ローラ１１は硬質のローラ、例えば表面を
粗面化した金属ローラで構成されている。現像されたト
ナー像は、中間転写装置３０の中間転写ベルト３６上に
転写される。クリーニング手段１７０は、上記転写後に
感光体１４０の外周面に付着しているトナーＴを掻き落
とすクリーナブレードと、このクリーナブレードによっ
て掻き落とされたトナーを受けるクリーニングトナー回
収部とを備えている。

【０１４１】中間転写装置３０は、駆動ローラ３１と、
４本の従動ローラ３２、３３、３４、３５と、これら各
ローラの周りに張架された無端状の中間転写ベルト３６
とを有している。駆動ローラ３１は、その端部に固定さ
れた図示しない歯車が感光体１４０の駆動用歯車とかみ
合っていることによって感光体１４０と略同一の周速で
回転駆動され、したがって中間転写ベルト３６が感光体
１４０と略同一の周速で図示矢印方向に循環駆動される
ようになっている。

【０１４２】従動ローラ３５は駆動ローラ３１との間で
中間転写ベルト３６がそれ自身の張力によって感光体１
４０に圧接される位置に配置されており、感光体１４０
と中間転写ベルト３６との圧接部において、一次転写部
Ｔ１が形成されている。従動ローラ３５は、中間転写ベ
ルトの循環方向上流側において一次転写部Ｔ１の近くに
配置されている。

【０１４３】従動ローラ３１には中間転写ベルト３６を
介して図示しない電極ローラが配置されており、この電
極ローラを介して中間転写ベルト３６の導電性層に一次
転写電圧が印加される。従動ローラ３２は、テンション
ローラであり、図示しない付勢手段によって中間転写ベ
ルト３６をその張り方向に付勢している。従動ローラ３
３は二次転写部Ｔ２を形成するバックアップローラであ
る。このバックアップローラ３３には中間転写ベルト３
６を介して二次転写ローラ３８が対向配置されている。
二次転写ローラには二次転写電圧が印加され、図示しな
い剥離機構により中間転写ベルト３６に対して接離可能
になっている。従動ローラ３４はベルトクリーナ３９の
ためのバックアップローラである。ベルトクリーナ３９
は図示しない接離機構により中間転写ベルト３６に対し
て接離可能になっている。

【０１４４】中間転写ベルト３６は、導電層と、この導
電層上に形成され、感光体１４０に圧接される抵抗層と
を有する複層ベルトで構成されている。導電層は合成樹
脂からなる絶縁性基体の上に形成されており、この導電
層に前述した電極ローラを介して一次転写電圧が印加さ
れる。なお、ベルト側縁部において、抵抗層が帯状に除
去されることによって導電層が帯状に露出し、この露出
部に電極ローラが接触するようになっている。

【０１４５】中間転写ベルト３６が循環駆動される過程
で、一次転写部Ｔ１において、感光体１４０上のトナー
像が中間転写ベルト３６上に転写され、中間転写ベルト
３６上に転写されたトナー像は、二次転写部Ｔ２におい
て、二次転写ローラ３８との間に供給される用紙等のシ
ート（記録材）Ｓに転写される。シートＳは、給紙装置
５０から給送され、ゲートローラ対Ｇによって所定のタ
イミングで二次転写部Ｔ２に供給される。５１は給紙カ
セット、５２はピックアップローラである。

【０１４６】２次転写部Ｔ２でトナー像が定着され、排
紙経路７０を通って装置本体のケース８０上に形成され
たシート受け部８１上に排出される。なお、この画像形
成装置は、排紙経路７０として互いに独立した２つの排
紙経路７１、７２を有しており、定着装置６０を通った
シートはいずれかの排紙経路７１又は７２を通って排出
される。また、この排紙経路７１、７２はスイッチバッ
ク経路をも構成しており、シートの両面に画像を形成す
る場合には排紙経路７１又は７２に一旦進入したシート
が、返送ローラ７３を通って再び二次転写部Ｔ２に向け
て給紙されるようになっている。

【０１４７】このように構成されたフルカラープリンタ
の作動の概要は次の通りである。 (i) 図示しないホストコンピュータ等（パーソナルコン
ピュータ等）からの印字指令信号（画像形成信号）が画
像形成装置の制御部９０に入力されると、感光体１４
０、現像器１０の各ローラ１１、および中間転写ベルト
３６が回転駆動される。

【０１４８】(ii) 感光体１４０の外周面が帯電ローラ
１６０によって一様に帯電される。 (iii) 一様に帯電した感光体１４０の外周面に、露光ユ
ニット４０によって第１色目（例えばイエロー）の画像
情報に応じた選択的な露光Ｌ１がなされ、イエロー用の
静電潜像が形成される。

【０１４９】(iv) 感光体１４０には、第１色目の例え
ばイエロー用の現像器１０Ｙの現像ローラのみが接触
し、これによって上記静電潜像が現像され、第１色目の
イエローのトナー像が感光体１４０上に形成される。 (v) 中間転写ベルト３６には、上記トナーの帯電極性と
逆極性の一次転写電圧が印加され、感光体１４０上に形
成されたトナー像が一次転写部Ｔ１において中間転写ベ
ルト３６上に転写される。このとき、二次転写ローラ３
８およびベルトクリーナ３９は中間転写ベルト３６から
離間している。

【０１５０】(vi) 感光体１４０上に残留しているトナ
ーがクリーニング手段１７０によって除去された後、除
去手段４１から除電光Ｌ２によって感光体１４０が除電
される。 (vii) 上記(ii)〜(vi)の動作に必要に応じて繰り返され
る。すなわち、上記印字指令信号に応じて第２色目、第
３色目、第４色目と繰り返され、上記印字指令信号の内
容に応じたトナー像が中間転写ベルト３６上において重
ね合わされて形成される。

【０１５１】(viii) 所定のタイミングで給紙装置５０
からシートＳが給送され、シートＳの先端が二次転写部
Ｔ２に達する直前あるいは達した後に（要するにシート
Ｓ上の所望の位置に、中間転写ベルト３６上のトナー像
が転写されるタイミングで）二次転写ローラ３８が中間
転写ベルト３６上のトナー像（基本的には４色のトナー
像が重ね合わせられたフルカラー画像）がシートＳ上に
転写される。また、ベルトクリーナ３９が中間転写ベル
ト３６に当接し、二次転写後に中間転写ベルト３６上に
残留しているトナーが除去される。

【０１５２】(ix) シートＳが定着装置６０を通過する
ことによってシートＳ上のトナー像が定着し、その後、
シートＳが所定の位置に向け（両面印刷でない場合には
シート受け部８１に向け、両面印刷の場合にはスイッチ
バック経路７１または７２を経て返送ローラ７３に向
け）搬送される。

【０１５３】(d) 作像化の試験およびその試験結果 前述の実施例４のシアントナー、実施例５のマゼンタト
ナー、実施例６のイエロートナー、実施例７のブラック
トナーの４色のトナーを用いて、前述のフルカラープリ
ンタによりフルカラーの作像を行った。作像は、環境試
験室内で１０℃の低温かつＲＨ１５％の低湿、２３℃の
常温かつＲＨ６０％の常湿、３５℃の高温かつＲＨ８０
％の高湿の各条件下で、各５０００枚の２０％デューテ
ィのフルカラー印字を行った。画像品質をチェックした
結果、安定した画像品質の試験結果が得られた。

【０１５４】また、２色目、３色目、４色目の作像時に
プリンタの印字動作を止めて、感光体上の前の印字した
トナーが中間転写ベルトより逆転写されているかを調べ
たが、このトナーの逆転写はほとんど見られず、トナー
の逆転写防止にも効果があることがわかった。ちなみ
に、第１と第２の外添剤の添加混合順序を逆にして作製
した４色のトナーを用いて、同様に作像試験を行った
が、カブリおよび逆転写トナーの発生が印字枚数の増加
とともに見られ、結局クリーニングトナー量の増大をも
たらす結果となった。

【０１５５】したがって、この試験結果によると、仕事
関数の小さい第１の外添剤を添加混合し、次いでそれよ
りも仕事関数の大きい第２の外添剤を添加混合した本発
明のトナーは、平均帯電量を安定にするだけでなく、カ
ブリトナーや逆転写トナーの発生を少なくすることがわ
かった。なお、本発明の一成分非磁性トナーは前述の非
接触現像プロセスによる画像形成装置に限定されること
なく、図５に示す接触現像プロセスによる画像形成装置
にも適用することができる。また、この場合には、前述
の有機感光体２と組み合わせて使用することができる。

【０１５６】

【発明の効果】このように構成された本発明の負帯電性
トナーによれば、第１の外添剤をトナー母粒子に付着
し、次いで第２の外添剤をトナー母粒子に付着した第１
の外添剤に付着する形でトナー母粒子の表面に付着する
ようにしているので、第１の外添剤の有する負帯電機能
という固有の特性と第２の外添剤の有する固有の特性と
を相乗した機能をトナー母粒子に付与できる。すなわ
ち、第１の外添剤の有する負帯電機能と第２の外添剤の
固有の特性による機能とを単にプラスしただけでのもの
ではなく、例えば第１の外添剤の負帯電機能による過剰
な負帯電効果を適宜選択された第２の外添剤の機能によ
り良好な帯電に調整可能となるとともに、第２の外添剤
の機能による過剰な効果を第１の外添剤の機能により調
整可能となる。

【０１５７】これにより、トナー母粒子を確実にかつ良
好に負帯電できるとともに、本発明の負帯電トナーに長
期にわたって求められる安定した負帯電特性を持たせる
ことができ、逆転写トナー、カブリトナー、トナーの中
抜けあるいはトナーのチリ等を効果的に抑制可能とな
る。その場合、逆転写トナーの発生をより効果的に抑制
されることから、本発明の負帯電トナーをフルカラート
ナーとして使用したときに、画像濃度をより均一にかつ
より一層長期にわたって維持できる。これにより、高品
質のフルカラーの画像を長期にわたって得ることができ
る。

【０１５８】また、第２の外添剤にその負帯電トナーに
求められる機能に応じた特性を有する外添剤を選択する
ことで、負帯電トナーに求められる機能に簡単かつ確実
に対応可能となるとともに、トナー粒子の表面に少なく
とも第２の外添剤を確実に存在させることができるの
で、第２の外添剤の特性を効果的にわたってに発揮でき
るようになる。例えば、第２の外添剤にルチルアナター
ゼ型酸化チタンを選択すると、このルチルアナターゼ型
酸化チタンの固有の特性であるトナーの負の過帯電防止
機能およびトナーの流動性の向上機能を効果的に発揮で
き、また、第２の外添剤にアルミナーシリカ複合酸化物
微粒子を選択すると、このアルミナーシリカ複合酸化物
微粒子の固有の特性であるトナーの凝集性向上機能を効
果的に発揮できるようになる。

【０１５９】しかも、第２の外添剤を、第１の外添剤を
介してトナー母粒子に確実に付着できることから、第２
の外添剤をトナー母粒子から遊離し難くでき、トナーの
耐久性を向上できる。したがって、第２の外添剤はその
固有の特性を長期にわたって安定して活かすことができ
るようになる。

【０１６０】特に、第１の外添剤の仕事関数をトナー母
粒子の仕事関数より小さく設定し、かつ、第２の外添剤
の仕事関数をトナー母粒子の仕事関数と略同一か、また
はトナー母粒子の仕事関数より大きく設定することで、
第２の外添剤を、トナー母粒子に付着した第１の外添剤
を介してトナー母粒子により一層確実に付着でき、第２
の外添剤の特性をより確実に活かすことができるように
なる。

【０１６１】更に、第１の外添剤を第２の外添剤より多
く添加できることで、仮に第１の外添剤の一部がトナー
母粒子に埋没しても、第２の外添剤を、第１の外添剤を
介してトナー母粒子に確実に付着でき、第２の外添剤が
トナー母粒子から遊離することが抑制できる。したがっ
て、より安定した負帯電特性を有するとともに、逆転写
トナー、カブリトナー、トナーの中抜けあるいはトナー
のチリ等がより効果的に抑制できる。

【０１６２】更に、本発明の負帯電トナーの製造方法に
よれば、最初にトナー母粒子と第１の外添剤とを混合
し、次いでこれらの混合物に第２の外添剤を添加して混
合することにより、疎水性の第２の外添剤を、トナー母
粒子に付着した疎水性の第１の外添剤に付着する形でト
ナー母粒子の表面に確実に付着させることができるよう
になる。これにより、逆転写トナー、カブリトナー、お
よび画像濃度の変動を効果的に抑制できる本発明の負帯
電トナーを確実にかつ効率よく製造できるようになる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 （ａ）は本発明にかかる一成分非磁性トナー
の実施の形態の一例を模式的に示す図、（ｂ）はトナー
母粒子と外添剤との付着状態を示す、（ａ）におけるIB
部分の部分拡大図、（ｃ）およ（ｄ）はそれぞれ本発明
との比較のためのトナー母粒子と外添剤との付着状態を
示す、（ｂ）と同様の部分拡大図である。

【図２】 本発明の一成分非磁性トナーの試験に用いた
非接触現像プロセスによる画像形成装置の一例を模式的
に示す図である。

【図３】 図２に示す画像形成装置の有機積層型感光体
を示す図である。

【図４】 本発明の負帯電性トナーによる作像試験に用
いた非接触現像プロセスによる４サイクル方式のフルカ
ラープリンターの一例を示す図である。

【図５】 本発明の一成分非磁性トナーの試験に用いた
接触現像プロセスによる画像形成装置の一例を模式的に
示す図である。

【符号の説明】

１,１４０…有機感光体、２…コロナ帯電器、３…露
光、４…クリーニングブレード、５…転写ローラ、６…
供給ローラ、７…規制ブレード、８…一成分非磁性トナ
ー、８ａ…トナー母粒、９…転写材または転写媒体、１
０…現像装置、１１…現像ローラ、１２…外添剤、１３
…小粒径の疎水性シリカ（ＳｉＯ₂）（第１の外添
剤）、１４…大粒径の疎水性シリカ（ＳｉＯ₂）（第１
の外添剤）、１５…疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタ
ン（ＴｉＯ₂）（第２の外添剤）、Ｌ…現像ギャップ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/097 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８４ ３８１

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナー母粒子に対して疎水性の外添剤が
   少なくとも外添処理されてなる負帯電トナーにおいて、 前記疎水性の外添剤は、少なくとも負帯電性を有する第
   １の外添剤とこの第１の外添剤より平均一次粒子径の大
   きな第２の外添剤とを含み、前記トナー母粒子に前記第
   １の外添剤が付着しているとともに、この第１の外添剤
   に前記第２の外添剤が付着していることを特徴とする負
   帯電トナー。
2. 【請求項２】 前記第１の外添剤の仕事関数が前記トナ
   ー母粒子の仕事関数より小さく設定され、かつ、前記第
   ２の外添剤の仕事関数が前記トナー母粒子の仕事関数と
   略同一か、または前記トナー母粒子の仕事関数より大き
   く設定されていることを特徴とする請求項１記載の負帯
   電トナー。
3. 【請求項３】 前記第１の外添剤の添加量（重量）が前
   記第２の外添剤の添加量（重量）より多く設定されてい
   ることを特徴とする請求項１または２記載の負帯電トナ
   ー。
4. 【請求項４】 前記第１の外添剤は疎水性の負帯電性シ
   リカおよび導電性微粒子の少なくとも１つであり、また
   前記第２の外添剤は、酸化アルミニウム、正帯電性シリ
   カ、ルチルアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタ
   ン、アナターゼ型酸化チタン、酸化アルミニウム−二酸
   化ケイ素複合酸化物粒子、チタン酸ストロンチウム（Ｔ
   ｉＯ₃Ｓｒ）の少なくとも１つであることを特徴とする
   請求項１ないし３のいずれか１記載の負帯電トナー。
5. 【請求項５】 着色剤、樹脂および離型剤または電荷制
   御剤を含有してなることを特徴とする請求項１ないし４
   のいずれか１記載の負帯電トナー。
6. 【請求項６】 粉砕法により作製された前記トナー母粒
   子を用いた粉砕法トナーまたは重合法により作製された
   前記トナー母粒子を用いた重合法トナーであることを特
   徴とする請求項１ないし５のいずれか１記載の負帯電ト
   ナー。
7. 【請求項７】 円形度が０.９１以上であることを特徴
   とする請求項１ないし６のいずれか１記載の負帯電トナ
   ー。
8. 【請求項８】 個数基準の５０％径（Ｄ₅₀）が９μｍ以
   下であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか
   １記載の負帯電トナー。
9. 【請求項９】 請求項１ないし３のいずれか１記載の負
   帯電トナーを製造する方法であって、 最初に前記トナー母粒子と前記第１の外添剤とを混合
   し、次いでこれらの混合物に前記第２の外添剤を添加し
   て混合することにより、前記負帯電トナーを製造するこ
   とを特徴とする負帯電トナーの製造方法。
10. 【請求項１０】請求項５記載の負帯電トナーを使用する
    ことを特徴とする画像形成装置。