JP2003295483A

JP2003295483A - 電子写真感光体及び画像形成方法

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Publication number: JP2003295483A
Application number: JP2002104916A
Authority: JP
Inventors: Okushi Okuyama; 奥士奥山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-04-08
Filing date: 2002-04-08
Publication date: 2003-10-15

Abstract

(57)【要約】【課題】繰返し使用時の電位安定性を損なわずに所望
の感度に調整が可能な感光体及びそれを用いた画像形成
方法を提供すること。【解決手段】導電性基体上に、少なくとも電荷発生物
質及び顔料を含有する電荷発生層、電荷輸送物質を含有
する電荷輸送層をこの順に積層してなる電子写真感光体
において、該電荷発生物質のＩｐ（イオン化ポテンシャ
ル）をＩｐ（ＣＧＭ）、該顔料のＩｐをＩｐ（ＰＩ
Ｇ）、該電荷輸送物質のＩｐをＩｐ（ＣＴＭ）とする
と、０．０５＜｜Ｉｐ（ＣＧＭ）−Ｉｐ（ＰＩＧ）｜＜０．
５、かつ０＜｜Ｉｐ（ＣＧＭ）−Ｉｐ（ＣＴＭ）｜＜０．５であることを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体及
びそれを用いた画像形成方法に関し、プリンタ、複写機
等に有用であって、かつ露光手段として半導体レーザ光
等を用いて像形成を行うときにも好適な電子写真感光体
及びそれを用いた画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、光導電性材料の研究が盛んに行わ
れており、電子写真感光体（以下、感光体ともいう）を
はじめとして太陽電池、イメージセンサ等の光電変換素
子として応用されている。従来、これらの光導電性材料
には主として無機系の材料が用いられ、例えば感光体に
おいては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機
光導電材料を主成分とする感光層を設けた無機感光体が
広く使用されてきた。

【０００３】しかしながら、このような無機感光体は複
写機、プリンタ等の感光体として要求される感度、熱安
定性、耐湿性、耐久性等の特性において必ずしも満足で
きるものではなかった。例えばセレンは熱や指紋の汚れ
等により結晶化するために感光体としての特性が劣化し
やすい。また、硫化カドミウムを用いた感光体は耐湿
性、耐久性に劣り、また、酸化亜鉛を用いた感光体も耐
久性に問題がある。

【０００４】更に近年、環境問題が特に重要視されてい
るが、セレン、硫化カドミウム等の感光体は毒性の点で
製造上、取扱上の制約が大きいという欠点を有してい
る。

【０００５】このような無機光導電性材料の欠点を改善
するために種々の有機光導電性材料が注目されるように
なり、感光体の感光層等に使用することが試みられる
等、近年活発に研究が行われている。例えば、特公昭５
０−１０４９６号にはポリビニルカルバゾールとトリニ
トロフルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体
が記載されている。しかしながらこの感光体は感度及び
耐久性において十分なものではない。そのため電荷発生
機能と電荷輸送機能を異なる物質に個別に分担させた機
能分離型の感光体が開発された。このような感光体にお
いては、材料を広い範囲で選択できるので任意の特性を
得やすく、そのため高感度、高耐久である有機感光体が
得られることが期待されている。

【０００６】このような機能分離型の有機感光体は、例
えば、特開昭６０−２４７６４７号に記載されているよ
うに導電性基体上に薄い電荷発生層を設け、この上に比
較的厚い電荷輸送層を設ける構成がとられている。

【０００７】一方、最近の高画質化にともない感光体の
感度と複写機の画像形成プロセスのマッチングが重要で
ある。具体的には、感光体の基本的な層構成、材料を変
えないで、しかも感光体に必要な特性、例えば電位安定
性を損なわずに、ユーザーニーズに対応して感度の異な
る感光体を実現する技術が求められている。

【０００８】このための方法の一つとして、薄い電荷発
生層をさらに薄膜化する方法があるが、この方法は電荷
発生層内で発生したキャリアの再結合が起こりやすく露
光部電位の上昇が顕著で、また薄膜化に伴い塗布ムラが
発生し画像乱れが懸念されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、繰返
し使用時の電位安定性を損なわずに所望の感度に調整が
可能な感光体及びそれを用いた画像形成方法を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
下記手段により達成される。

【００１１】１．導電性基体上に、少なくとも電荷発生
物質及び顔料を含有する電荷発生層、電荷輸送物質を含
有する電荷輸送層をこの順に積層してなる電子写真感光
体において、該電荷発生物質及び該顔料が７８０ｎｍに
吸収を持ち、該電荷発生物質のＩｐ（イオン化ポテンシ
ャル）をＩｐ（ＣＧＭ）、該顔料のＩｐをＩｐ（ＰＩ
Ｇ）、該電荷輸送物質のＩｐをＩｐ（ＣＴＭ）とする
と、０．０５＜｜Ｉｐ（ＣＧＭ）−Ｉｐ（ＰＩＧ）｜＜０．
５、かつ０＜｜Ｉｐ（ＣＧＭ）−Ｉｐ（ＣＴＭ）｜＜０．５であることを特徴とする電子写真感光体。

【００１２】２．電荷発生物質がＡ型チタニルナフタロ
シアニンであることを特徴とする上記１記載の電子写真
感光体。

【００１３】３．電荷発生物質がＢ型チタニルナフタロ
シアニンであることを特徴とする上記１記載の電子写真
感光体。

【００１４】４．顔料がナフタロシアニンであることを
特徴とする上記１〜３のいずれか１項に記載の電子写真
感光体。

【００１５】５．電荷発生層中のナフタロシアニンの濃
度が１〜７質量％であることを特徴とする上記４記載の
電子写真感光体。

【００１６】６．導電性基体と電荷発生層の間に中間層
を有し、該中間層がＮ型半導性粒子とバインダーを含有
することを特徴とする上記１〜５のいずれか１項に記載
の電子写真感光体。

【００１７】７．Ｎ型半導性粒子が酸化チタンであるこ
とを特徴とする上記６記載の電子写真感光体。

【００１８】８．上記１〜７のいずれか１項に記載の電
子写真感光体を１５０ｍｍ／ｓｅｃ以上の回転線速度で
用いることを特徴とする画像形成方法。

【００１９】本発明者は鋭意研究の結果、導電性基体上
に少なくとも電荷発生物質及び顔料を含有する電荷発生
層上に、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層して
なる感光体において、電荷発生物質及び顔料が７８０ｎ
ｍに吸収を持ち、電荷発生物質、顔料及び電荷輸送物質
のＩｐが特定の関係にある化合物を用いることにより、
種々の環境下においても安定でかつ繰返し使用時の電位
安定性を損なわずに感度調整が可能な感光体を得ること
を見出した。

【００２０】これらの効果に対する電荷発生物質、顔料
及び電荷輸送物質の機能については十分には解明されて
いないが以下のように考えている。電荷発生物質に顔料
を混合すると、電荷発生層（ＣＧＬ）中の顔料の量に比
例して電荷発生物質（ＣＧＭ）のキャリアの発生量が低
減し、感度が調整できる。また、電荷発生物質、顔料及
び電荷輸送物質のＩｐが上記特定の関係にあるときに、
光照射時に電荷発生物質で発生したキャリアの一部を顔
料がトラップする。しかし、顔料のトラップは浅いた
め、その後に印加される高電界によりキャリアが解放さ
れ、顔料添加による電位不安定は起こらない。

【００２１】また、本発明の効果をより発現するために
は、電荷発生物質がＡ型チタニルナフタロシアニンまた
はＢ型チタニルナフタロシアニンであることが好まし
く、顔料がナフタロシアニンであることが好ましく、導
電性基体と電荷発生層の間に中間層を有し、中間層がＮ
型半導性粒子とバインダーを含有することが好ましく、
Ｎ型半導性粒子が酸化チタンであることが好ましい。ま
た、上記感光体を１５０ｍｍ／ｓｅｃ以上の回転線速度
で用いて画像形成することが好ましい。

【００２２】（顔料）次に、本発明に用いられる顔料に
ついて説明する。本発明に用いられる顔料は、そのイオ
ン化ポテンシャルＩｐ（ＰＩＧ）が下記式を満足するこ
とが必要である。

【００２３】０．０５＜｜Ｉｐ（ＣＧＭ）−Ｉｐ（ＰＩ
Ｇ）｜＜０．５また、電荷発生層中に顔料を含有させることにより過剰
の光を吸収してＣＧＭのキャリア発生量を低減するた
め、７８０ｎｍに吸収を有するものが好ましく、特にナ
フタロシアニンは７８０ｎｍ付近にシャープな吸収を示
し、また繰返し使用時の電位安定性に優れているので好
ましい。

【００２４】ナフタロシアニンについては既に種々の中
心金属のナフタロシアニンが知られており、例えば特開
昭６３−５５５５６号には積層感光体においてナフタロ
シアニンが電荷発生物質として使用されている。しかし
ながら、本発明の感光体では実施例にも見られるように
ナフタロシアニンはキャリアの発生物質として感度へ寄
与しておらず、逆に減感の役割を果たしている。

【００２５】本発明に用いられるナフタロシアニンは次
の一般式（１）で表される。

【００２６】

【化１】

【００２７】式中、Ｍは水素原子または金属原子を表
し、好ましくはＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｇ、
Ｔｉ、Ｖ、Ａｌ、Ｉｎ等が挙げられる。またＹは置換も
しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ハロゲン原子、酸素原子、シロキシ基、または
水酸基を表し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、またはアルコキシ基、アリールオ
キシ基を表す。

【００２８】更に、本発明に使用されるナフタロシアニ
ンは、電荷発生層中でバインダに溶解させた形で使用す
るには有機溶媒や種々のバインダへの溶解性の高いナフ
タロシアニンが好ましく、例えば炭素数の大きいアルキ
ル基を分子内に有するものは溶解性が高く、炭素数が６
以上のアルキル基を有することが好ましい。

【００２９】従って、一般式（１）で表されるナフタロ
シアニン中、Ｍ、Ｙ、Ｘを特定し、下記一般式（２）で
表されるシリコンナフタロシアニンが特に好ましい。

【００３０】

【化２】

【００３１】式中、Ｙは（Ｒｎ）₃ＳｉＯ−基（Ｒｎは
アルキル基またはアリール基を表し、Ｒｎのうち少なく
とも１つは炭素数６以上のアルキル基）を表し、Ｘ¹、
Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、またはアルコキシ基、アリールオキシ基を表す。

【００３２】また、これらのシリコンナフタロシアニン
はＪ．Ａｍ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０６，７４０４
（１９８４）に記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

【００３３】以下に本発明に用いられるナフタロシアニ
ンの具体例を示す。

【００３４】

【化３】

【００３５】

【化４】

【００３６】

【化５】

【００３７】

【化６】

【００３８】（電荷発生物質）本発明に用いられる電荷
発生物質としては、そのイオン化ポテンシャルＩｐ（Ｃ
ＧＭ）が下記２式を満足することが必要である。

【００３９】０．０５＜｜Ｉｐ（ＣＧＭ）−Ｉｐ（ＰＩ
Ｇ）｜＜０．５０＜｜Ｉｐ（ＣＧＭ）−Ｉｐ（ＣＴＭ）｜＜０．５また、ＬＤ光に対して感度を有するものであればかまわ
ないが、具体的にはα、β、τ、Ｘ等の結晶型の無金属
ナフタロシアニン、Ａ、Ｂ、Ｃの各型結晶、アモルファ
ス及びブラッグ角２θの２７．２°に最大ピークを有す
るチタニルナフタロシアニン、チタニルナフタロシアニ
ンとバナジルナフタロシアニンの混晶に代表される複数
のナフタロシアニンの混晶、銅ナフタロシアニン等に代
表される各種の金属ナフタロシアニン、ナフタロシアニ
ン、その他ポルフィリン誘導体、アゾ化合物、ジブロモ
アンスアンスロンに代表される多環キノン化合物、ピリ
リウム化合物及びピリリウム化合物の共晶錯体、スクエ
アリウム化合物等が挙げられ、中でもブラッグ角２θ
（±０．２°）の９．５°、２４．１°、２７．２°に
ピークを有するＡ型またはＢ型チタニルナフタロシアニ
ンが最も好ましい。

【００４０】Ｘ線回折スペクトルは次の条件で測定さ
れ、ここでいうピークとは、ノイズとは異なった明瞭な
鋭角の突出部のことである。

【００４１】Ｘ線管球Ｃｕ電圧４０．０ｋＶ電流１００ｍＡスタート角度６．０ｄｅｇ．ストップ角度３５．０ｄｅｇ．ステップ角度０．０２ｄｅｇ．測定時間０．５０ｓｅｃ．（電荷輸送物質）本発明に用いられる電荷輸送物質とし
ては、そのイオン化ポテンシャルＩｐ（ＣＴＭ）が下記
式を満足するものであれば種々使用できる。

【００４２】０＜｜Ｉｐ（ＣＧＭ）−Ｉｐ（ＣＴＭ）｜＜０．５代表的なものとして、例えばオキサゾール、オキサジア
ゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダソール等
に代表される含窒素複素環核及びその縮合環核を有する
化合物、ポリアリールアルカン系の化合物、ピラゾリン
系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリールアミン化
合物、スチリル系化合物、ポリス（ビス）スチリル系化
合物、スチリルトリフェニルアミン系化合物、β−フェ
ニルスチリルフェニルアミン系化合物、ブタジエン系化
合物、ヘキサトリエン系化合物、カルバゾール系化合
物、縮合多環系化合物等が挙げられる。これらの電荷輸
送物質の具体例としては、例えば特開昭６１−１０７３
５６号に記載の電荷輸送物質を挙げることができるが、
特に代表的なものの構造を次に示す。

【００４３】

【化７】

【００４４】

【化８】

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】（Ｎ型半導性粒子）中間層には、Ｎ型半導
性粒子とバインダーを含有することが好ましく、さら
に、Ｎ型半導性粒子が酸化チタンであることが好まし
い。

【００４９】本発明に用いられるＮ型半導性粒子とは、
導電性キャリアを電子とする性質を持つ微粒子を示す。
すなわち、導電性キャリアを電子とする性質とは、Ｎ型
半導性粒子を絶縁性バインダーに含有させることによ
り、基体からのホール注入を効率的にブロックし、ま
た、感光層（電荷発生層及び電荷輸送層）からの電子に
対してはブロッキング性を示さない性質を有するものを
いう。

【００５０】Ｎ型半導性粒子は、具体的には酸化チタン
（ＴｉＯ₂）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（Ｓｎ
Ｏ₂）等の微粒子が挙げられるが、本発明では特に酸化
チタンが好ましく用いられる。

【００５１】本発明に用いられるＮ型半導性粒子の平均
粒径は、数平均一次粒径で１０〜２００ｎｍが好まし
く、１５〜１５０ｎｍがより好ましい。１０ｎｍ未満で
は中間層にベナードセルが発生せず、中間層による黒ポ
チの発生の防止効果が小さい。一方、２００ｎｍより大
きいとベナードセルの均一性が悪く、その結果、黒ポチ
も増加する。数平均一次粒径が前記範囲のＮ型半導性粒
子を用いた中間層塗布液は分散安定性が良好で、かつ、
このような塗布液から形成されたベナードセルが形成さ
れた中間層は黒ポチ発生防止機能の他、環境特性が良好
で、かつ、耐クラッキング性を有する。

【００５２】前記Ｎ型半導性粒子の数平均一次粒径は、
例えば酸化チタンの場合、透過型電子顕微鏡観察によっ
て１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を
一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向平
均径としての測定値である。

【００５３】本発明に用いられるＮ型半導性粒子の形状
は、樹枝状、針状及び粒状等の形状があり、このような
形状のＮ型半導性粒子は、例えば酸化チタン粒子では、
結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型及びアモルフ
ァス型等があるが、いずれの結晶型のものを用いてもよ
く、また２種以上の結晶型を混合して用いてもよい。そ
の中でもルチル型のものが最もよい。

【００５４】（感光体の構成）感光体の構成は種々の形
態が知られている。本発明の感光体は積層型機能分離型
感光体とするのが望ましい。この場合、図１に示すよう
な構成となる。通常は（ａ）のように導電性基体１上に
電荷発生層２、電荷輸送層３が順次積層されている。必
要により、（ｂ）のように導電性基体１上に下引き層４
を、あるいは（ｃ）のように電荷輸送層３上にさらに保
護層５を積層することもある。

【００５５】感光層の形成においては電荷発生物質また
は電荷輸送物質を単独で、もしくはバインダや添加剤と
ともに溶解させた溶液を塗布する方法が有効である。し
かし、一般に電荷発生物質の溶解度は低いため、そのよ
うな場合電荷発生物質を超音波分散機、ボールミル、サ
ンドミル、ホモミキサ等の分散装置を用いて適当な分散
媒中に微粒子分散させた液を塗布する方法が有効とな
る。この場合、バインダや添加剤は分散液中に添加して
用いられるのが通常である。

【００５６】感光層の形成に使用される溶剤または分散
媒としては広く任意のものを用いることができる。例え
ば、ブチルアミン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタ
ノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸−ｔ−ブチル、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、トルエン、キシレン、アセトフェ
ノン、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタ
ン、トリクロルエタン、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール等が挙げられる。

【００５７】電荷発生層もしくは電荷輸送層の形成にバ
インダを用いる場合に、バインダとして任意のものを選
ぶことができるが、特に疎水性でかつフィルム形成能を
有する高分子重合体が望ましい。このような重合体とし
ては例えば次のものを挙げることができるが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００５８】ポリカーボネートアクリル樹脂メタクリル樹脂ポリ塩化ビニルポリ塩化ビニリデンポリスチレンスチレン−ブタジエン共重合体ポリ酢酸ビニルポリビニルホルマールポリビニルブチラールポリビニルアセタールポリビニルカルバゾールスチレン−アルキッド樹脂シリコーン樹脂シリコーン−アルキッド樹脂シリコーン−ブチラール樹脂ポリエステルポリウレタンポリアミドエポキシ樹脂フェノール樹脂塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体バインダに対する電荷発生物質の割合は１０〜６００質
量％が好ましく、さらには５０〜４００質量％とするの
が好ましい。バインダに対する電荷輸送物質の割合は１
０〜５００質量％とするのが好ましい。電荷発生層の厚
さは０．０１〜２０μｍとされるが、０．０５〜５μｍ
が好ましい。電荷輸送層の厚みは１〜１００μｍとされ
るが、５〜３０μｍが好ましい。

【００５９】電荷発生層に対する顔料の割合は０．１〜
２０質量％とされるが、１〜１５質量％が好ましく、２
〜１０質量％が特に好ましい。

【００６０】上記感光層には感度の向上や残留電位の減
少、または反復使用時の疲労の低減を目的として電子受
容物質を含有させることができる。このような電子受容
性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、
ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、テトラクロル無水
フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水
フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット
酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニト
ロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼン、ｐ−ニ
トロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロ
ルイミド、クロラニル、ブロマニル、ジクロルジシアノ
−ｐ−ベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアント
ラキノン、９−フルオレニリデンマロノニトリル、ポリ
ニトロ−９−フルオレニリデンマロノニトリル、ピクリ
ン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，
５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−
ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタ
ル酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物
を挙げることができる。電子受容性物質の添加割合は電
荷発生物質の質量１００に対して０．０１〜２００が好
ましく、さらには０．１〜１００が好ましい。

【００６１】また、上記感光層中には保存性、耐久性、
耐環境依存性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤
等の劣化防止剤を含有させることができる。そのような
目的に用いられる化合物としては、例えばトコフェロー
ル等のクロマノール誘導体及びそのエーテル化化合物も
しくはエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合
物、ハイドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル
化化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール
誘導体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜
リン酸エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノー
ル化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化
合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物等が
有効である。特に有効な化合物の具体例としては「ＩＲ
ＧＡＮＯＸ１０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」
（チバ・ガイギー社製）、「スミライザーＢＨＴ」、
「スミライザーＭＤＰ」（住友化学工業社製）等のヒン
ダードフェノール化合物、「サノールＬＳ−２６２
６」、「サノールＬＳ−６２２ＬＤ」（三共社製）等
のヒンダードアミン化合物が挙げられる。

【００６２】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記の電荷発生層及び電荷輸送層用に挙げたも
のを用いることができるが、そのほかにナイロン樹脂、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メ
タクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポリビニルア
ルコール、セルロース誘導体等が有効である。また、メ
ラミン、エポキシ、イソシアネート等の熱硬化または化
学的硬化を利用した硬化型のバインダを用いることがで
きる。

【００６３】導電性基体としては金属板、金属ドラムが
用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の導
電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の金
属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙や
プラスチックフィルム等の基体の上に設けてなるものを
用いることができる。

【００６４】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されない。なお、文中「部」
とは「質量部」を表す。

【００６５】実施例１（感光体１の作製）〈中間層〉ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ社製）１
部、酸化チタンＳＭＴ５００ＳＡＳ（テイカ社製）３．
５部、メタノール１０部を同一容器中に加え、超音波ホ
モジナイザーを用いて分散して中間層塗布液を作製し、
アルミニウムを蒸着したポリエステルベース上に中間層
塗布液を浸漬塗布し、２μｍの乾燥膜厚で中間層を設け
た。

【００６６】〈電荷発生層〉Ｂ型チタニルナフタロシアニン（Ｉｐ＝５．５０ｅＶ）１２０ｇＢＸ−１（ブチラール樹脂、積水化学社製）１２０ｇ２−ブタノン４０５０ｍｌシクロヘキサノン４５０ｍｌを混合し、サンドミルを用いて８０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に
浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚０．２５μｍの電荷発生
層を形成した。

【００６７】〈電荷輸送層〉電荷輸送物質３−２３（Ｉｐ＝５．４０ｅＶ）２００ｇポリカーボネート（粘度平均分子量３０，０００）３００ｇ酸化防止剤１５ｇジクロロメタン２０００ｍｌを混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾
燥膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【００６８】

【化１２】

【００６９】（感光体２〜５の作製）感光体１の電荷発
生層に顔料として表１に示す量のナフタロシアニンを加
え、他は感光体１と同様にして感光体２〜５を作製し
た。

【００７０】（感光体６〜１０の作製）感光体１の電荷
発生層のＢ型チタニルナフタロシアニン（Ｉｐ＝５．５
０ｅＶ）をＡ型チタニルナフタロシアニン（Ｉｐ＝５．
５５ｅＶ）に換え、電荷発生層に顔料として表１に示す
量のナフタロシアニンを加え、他は感光体１と同様にし
て感光体６〜１０を作製した。

【００７１】（感光体１１〜１５の作製）感光体１の電
荷発生層のＢ型チタニルナフタロシアニン（Ｉｐ＝５．
５０ｅＶ）をＹ型チタニルナフタロシアニン（Ｉｐ＝
５．２５ｅＶ）に換え、電荷発生層に顔料として表１に
示す量のナフタロシアニンを加え、他は感光体１と同様
にして感光体１１〜１５を作製した。

【００７２】（感光体１６、１７の作製）感光体１の電
荷輸送層の電荷輸送物質３−２３（Ｉｐ＝５．４０ｅ
Ｖ）を例示化合物３−２４（Ｉｐ＝５．６０ｅＶ）及び
３−２５（Ｉｐ＝５．８０ｅＶ）に換え、電荷発生層に
顔料として表１に示す量のナフタロシアニンを加え、他
は感光体１と同様にしてそれぞれ感光体１６、１７を作
製した。

【００７３】

【表１】

【００７４】〔評価〕作製した感光体について、下記の
ようにして感度及び耐久性を評価した。その結果を表２
に示す。

【００７５】（感度）感光体を約５×５（ｃｍ）の平板
状に切り出して感光体試験装置ＥＰＡ８１００（川口電
機社製）に装着し、スタティックモードにて、帯電電位
が８００±２０（Ｖ）になるように調整し、帯電後、
２．０秒間暗減衰させ、外部の白色光源を用いフィルタ
ーカットにより７８０ｎｍ、０．５μＷ／ｃｍ²の光を
露光し、感光体の表面電位が−６００Ｖから−３００Ｖ
に半減する光量Ｅ_1/2を感度とした。

【００７６】（耐久性）感光体をコニカ社製デジタル複
写機Ｋｏｎｉｃａ７０６０（コロナ帯電、レーザ露光、
反転現像、静電転写、爪分離、ブレードクリーニング、
クリーニング補助ブラシローラー採用プロセスを有す
る）の改造機に搭載し、グリッド電圧Ｖ_Gを−７５０Ｖ
に調整し、未露光部電位Ｖ_H及び０．７ｍＷの光照射時
の露光部の電位Ｖ_Lを２０℃、５０％ＲＨの環境下にて
測定した。次に、同じ環境下で２０万枚プリントした後
のＶ_H、Ｖ_Lを測定した。

【００７７】また、本発明におけるＩｐ（ＣＧＭ）、Ｉ
ｐ（ＣＴＭ）及びＩｐ（ＰＩＧ）の測定は、理研計器社
製「表面分析装置ＡＣ−１」を用い、下記測定条件で行
った。

【００７８】光量：５０ｎＷ計数時間：１０ｓｅｃ単位光量子数：１×１０¹¹

【００７９】

【表２】

【００８０】

【発明の効果】本発明により、繰返し使用時の電位安定
性を損なわずに所望の感度に調整が可能な感光体及びそ
れを用いた画像形成方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体の構成を示す断面図である。

【符号の説明】

１導電性基体２電荷発生層３電荷輸送層４下引き層５保護層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に、少なくとも電荷発生物
質及び顔料を含有する電荷発生層、電荷輸送物質を含有
する電荷輸送層をこの順に積層してなる電子写真感光体
において、該電荷発生物質及び該顔料が７８０ｎｍに吸
収を持ち、該電荷発生物質のＩｐ（イオン化ポテンシャ
ル）をＩｐ（ＣＧＭ）、該顔料のＩｐをＩｐ（ＰＩ
Ｇ）、該電荷輸送物質のＩｐをＩｐ（ＣＴＭ）とする
と、０．０５＜｜Ｉｐ（ＣＧＭ）−Ｉｐ（ＰＩＧ）｜＜０．
５、かつ０＜｜Ｉｐ（ＣＧＭ）−Ｉｐ（ＣＴＭ）｜＜０．５であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】電荷発生物質がＡ型チタニルナフタロシ
アニンであることを特徴とする請求項１記載の電子写真
感光体。
【請求項３】電荷発生物質がＢ型チタニルナフタロシ
アニンであることを特徴とする請求項１記載の電子写真
感光体。
【請求項４】顔料がナフタロシアニンであることを特
徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真
感光体。
【請求項５】電荷発生層中のナフタロシアニンの濃度
が１〜７質量％であることを特徴とする請求項４記載の
電子写真感光体。
【請求項６】導電性基体と電荷発生層の間に中間層を
有し、該中間層がＮ型半導性粒子とバインダーを含有す
ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載
の電子写真感光体。
【請求項７】Ｎ型半導性粒子が酸化チタンであること
を特徴とする請求項６記載の電子写真感光体。
【請求項８】請求項１〜７のいずれか１項に記載の電
子写真感光体を１５０ｍｍ／ｓｅｃ以上の回転線速度で
用いることを特徴とする画像形成方法。