JP2003295229A - 電気泳動表示装置用表示液 - Google Patents
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Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
が良好で安定性のある電気泳動表示装置用表示液を提供
することを目的とする。 【解決手段】少なくとも1種類の帯電微粒子と電気絶縁
性溶媒とを含んでなり、かつ、実質的に界面活性剤を含
まない電気泳動表示装置用表示液であって、前記帯電微
粒子が、樹脂と着色剤と帯電剤とを含んでなり、かつ、
前記帯電剤が、実質的に無色または白色のオニウム塩で
ある電気泳動表示装置用表示液。帯電微粒子の粒子の最
短径と最長径との比が、1:1.1〜1:50の非球形微粒子
であり、かつ帯電微粒子の平均粒子径が0.01〜50μmで
ある上記電気泳動表示装置用表示液。
Description
用表示液に関する。
化させうる表示媒体に用いられる表示素子としては、液
晶素子、エレクトロクロミック素子、電気泳動素子、磁
気泳動素子等が知られている。それらを用いた表示媒体
の多くは、一対の電極基板とその間に挿入された表示素
子からなり、該表示媒体には各電極に画像を表示するた
めの信号を印加する駆動回路が接続されている。
子には、分散媒に対して染料を溶解させかつ顔料粒子を
非溶解状で分散させた電気泳動表示装置用表示液、また
は2種の顔料粒子を分散させた電気泳動表示装置用表示
液が用いられる。このような分散粒子と該分散粒子と異
なる色調に着色された分散媒とからなる電気泳動用表示
液をマイクロカプセル中に封入し、これらのマイクロカ
プセルを電極間に配装する構成の電気泳動表示装置が提
案され(特開公平1−86116号公報)、電気泳動表
示装置の構成方法としても簡便な手段が提案されるよう
になってきた。
染料を溶解して着色された分散媒中に一般に二酸化チタ
ンなどの高屈折率の無機顔料を分散させている。
るために、染料溶液を用いないシステムが提案されてい
る。たとえば、高絶縁性低粘度の無色分散媒中に色調お
よび電気泳動性が互いに異なる少なくとも2種類の電気
泳動性粒子を分散した液を少なくとも一方が透明な2枚
の対向電極間にスペーサーを介して形成されるセル内に
封入した電気泳動表示素子が提案されている(特開昭6
2−269124号公報)。
気泳動性が同一で色調および電気泳動速度が互いに異な
る少なくとも2種類の電気泳動性粒子を分散した液を少
なくとも一方が透明な2枚の対向電極間にスペーサーを
介して形成されるセル内に封入した電気泳動表示素子が
提案されている(特開昭63−50886号公報)。
て提案されている電気泳動表示液と同一の分散媒をマイ
クロカプセル内に内包した例がWO98・03896号
に例示されているが、この場合も同様である。
(帯電電荷)が互いに異なる2種類の電気泳動性粒子を
分散した液の粒子間の凝集を改善する手段として、立体
障害剤や電荷調整剤による立体的あるいは電気的反発効
果を用いることが提案されている(特表平8−5107
90号公報)。
蔽用白色粒子と表示用磁性着色粒子と溶媒からなる画像
表示用インク組成物が提案されている(特開平10−1
49117号公報)。
種類の帯電粒子と、界面活性剤とを含んだ分散媒体によ
って構成されており、前記帯電粒子の少なくとも1種類
には、少なくとも第4級アンモニウム化合物が含有され
ていると記載されている。発明者自身が指摘しているよ
うにこの界面活性剤は絶縁性液体分散媒体の絶縁性を阻
害することから、系に含まれないことが望ましいことは
明白である。また、界面活性剤の性質上、電圧印加によ
り電離促進されて変質する、カプセルにした場合カプセ
ル壁に付着するなど弊害が大きい。
た方法は、凝集を防ぐために使用している界面活性剤に
より電気的な安定性が充分でなかったり、界面活性剤の
変質により粒子の電気泳動速度が不足してしまうという
問題があった。
凝集が起こりにくく、かつ電気泳動速度が早い微粒子を
利用した電気泳動表示装置用表示液を提供することを目
的とする。
種類の帯電微粒子と電気絶縁性溶媒とを含んでなり、か
つ、実質的に界面活性剤を含まない電気泳動表示装置用
表示液であって、前記帯電微粒子が、樹脂と着色剤と帯
電剤とを含んでなり、かつ、前記帯電剤が、実質的に無
色または白色のオニウム塩である電気泳動表示装置用表
示液に関する。
径と最長径との比が、1:1.1〜1:50の非球形微粒子で
あり、かつ帯電微粒子の平均粒子径が0.01〜50μmであ
る上記電気泳動表示装置用表示液に関する。
液が、さらに、オニウム塩を含まない微粒子を含む上記
電気泳動表示装置用表示液に関する。
微粒子が、さらに、アイオノマーを含む上記電気泳動表
示装置用表示液に関する。
表示液を含んでなるマイクロカプセルに関する。
表示液を含んでなる電気泳動表示装置に関する。
微粒子と電気絶縁性溶媒とを含んでなり、かつ、実質的
に界面活性剤を含まない電気泳動表示装置用表示液の製
造方法であって、前記帯電微粒子が、実質的に無色また
は白色のオニウム塩と、樹脂と着色剤との混合物を粉砕
したものである電気泳動表示装置用表示液の製造方法に
関する。
を含む上記電気泳動表示装置用表示液の製造方法に関す
る。
表示液を含んでなるマイクロカプセルに関する。
表示液を含んでなる電気泳動表示装置に関する。
または負に帯電しており、着色剤を含むことにより各種
色に着色される。
は、少なくとも樹脂と着色剤とオニウム塩を含む帯電剤
からなり、必要に応じて用いられる負帯電の電気泳動性
微粒子は、少なくとも樹脂と着色剤とからなる。また、
それらは電気絶縁性溶媒中に分散されて、電気泳動表示
装置用表示液となる。
粒子の樹脂としては、スチレン系、スチレン−アクリル
系、スチレン−イソプレン系、ジビニルベンゼン系、メ
チルメタクリレート系、メタクリレート系、エチルメタ
クリレート系、エチルアクリレート系、n−ブチルアク
リレート系、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル等のアクリル酸系、アクリロニトリル系、ア
クリルゴム−メタクリレート系、ポリエチレンーアクリ
ル酸共重合体、ポリエチレン−メタクリル酸共重合体、
ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンメタクリ
ル酸共重合体のNa塩,Zn塩,Ca塩、エチレンアク
リル酸共重合体のNa塩,Zn塩,Ca塩,Mg塩、エ
チレンエチルアクリレ−ト共重合体、エチレンマレイン
酸共重合体等のエチレン系、ナイロン系、シリコーン
系、ウレタン系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、フ
ェノール系、フッソ(テトラクロロエチレン)系、塩化
ビニリデン系、4級ピリジニウム塩系、合成ゴム、セル
ロース、酢酸セルロース、キトサン、アルギン酸カルシ
ウム、ポリ塩化ビニル樹脂、ニトロセルロース、アルキ
ッド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリイソシアネート樹脂、ポリア
ミド樹脂,エポキシ樹脂等があげられるが、これらのポ
リマー材料に限定されるものではない。
は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、シリ
カ、珪酸カルシウム、アルミナ、硫化亜鉛、鉛白、亜鉛
華、リトポン、二酸化アンチモン、カオリン、雲母、硫
酸バリウム、グロスホワイト、タルクなどが使用可能で
ある。これらの着色剤の樹脂に対しての含有比率は、10
〜90重量%の範囲が良い。
ては、カドミウムイエロー、カドミウムリポトンイエロ
ー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、チタンバリウムイエ
ロー、カドミウムオレンジ、カドミウムリポトンオレン
ジ、モリブデートオレンジ、ベンガラ、鉛丹、銀朱、カ
ドミウムレッド、カドミウムリポトンレッド、アンバ
ー、褐色酸化鉄、亜鉛鉄クロムブラウン、クロムグリー
ン、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、コバ
ルトクロムグリーン、チタンコバルトグリーン、紺青、
コバルトブルー、群青、セルリアンブルー、コバルトア
ルミニウムクロムブルー、コバルトバイオレット、ミネ
ラルバイオレット、カーボンブラック、鉄黒、マンガン
フェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅
クロムブラック、銅クロムマンガンブラック、チタンブ
ラック、アルミニウム粉、銅粉、鉛粉、鈴粉、亜鉛粉、
ニグロシン、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、縮
合アゾイエロー、アントラピリミジンイエロー、イソイ
ンドリンイエロー、銅アゾメチンイエロー、キノフタロ
インイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、ニッケル
ジオキシムイエロー、モノアゾイエローレーキ、ジニト
ロアニリンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ペリノンオ
レンジ、ナフトールレッド、トルイジンレッド、パーマ
ネントカーミン、ブリリアントファストスカーレット、
ピラゾロンレッド、ローダミン6Gレーキ、パーマネン
トレッド、リソールレッド、ボンレーキレッド、レーキ
レッド、ブリリアントカーミン、ボルドー10B、ナフ
トールレッド、キナクリドンマゼンタ、縮合アゾレッ
ド、ナフトールカーミン、ペリレンスカーレッド、縮合
アゾスカーレッド、ベンズイミダゾロンカーミン、アン
トラキノニルレッド、ペリレンレッド、ペリレンマルー
ン、キナクリドンマルーン、キナクリドンスカーレッ
ド、キナクリドンレッド、ジケトピロロピロールレッ
ド、ベンズイミダゾロンブラウン、フタロシアニングリ
ーン、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブル
ー、ファストスカイブルー、アルカリブルートーナー、
インダントロンブルー、ローダミンBレーキ、メチルバ
イオレットレーキ、ジオキサジンバイオレット、ナフト
ールバイオレット等が挙げられる。これらの顔料は単独
で、或いは混合して使用出来る。これらの着色剤の樹脂
に対しての含有比率は0.1〜60重量%が好ましい。
のオニウム化合物から選択される。オニウム化合物とし
ては第1級〜4級まで自由に選択可能で、アンモニウム化
合物、スルホニウム化合物、ホスホニウム化合物より選
ばれる。例として、窒素、硫黄あるいはリン原子に結合
している置換基は、アルキル基またはアリール基であ
る。塩としては、塩素に代表されるハロゲン系元素やヒ
ドロキシ基、カルボン酸基等がカウンターイオンとして
好適だがこれらに限定されるものでない。中でも第1〜3
級アミン塩や第4級アンモニウム塩が特に好ましい。
縁性溶媒に難溶または不溶性であることが好ましい。難
溶性または不溶性とは、常温で使用する絶縁性溶媒にオ
ニウム化合物を0.1重量%添加し、1時間の震蕩後沈殿物
が認められる状態をもの指す。
効果が無いものを意味するものであり、たとえば若干黄
色味を帯びているものでも良い。
比は、1:1.1〜1:50の比率であることが好ましい。非球
形であるが故に、立体障害性が発現出来るのと表面積が
大きいことにより、その表面に存在する帯電剤の効果が
最大限に発揮出来るというメリットがある。より好まし
い比率は、1:1.5〜1:20の範囲である。
く、さらに良好な電気泳動性と分散安定性を得るには0.
1〜10μmの範囲がより好ましい。
ウム塩以外の帯電剤を用い、たとえばステアリン酸アル
ミニウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸アルミ
ニウム、ラウリン酸バリウム、オレイン酸ソーダ、オク
チル酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト等の公知の金
属石鹸や、アジン化合物のサリチル酸系金属錯体および
フェノール系縮合物が使用出来る。
料誘導体、アイオノマー、低分子アイオノマー、各種ワ
ックスなどが良好な分散性を示す。特に、低分子量アイ
オノマーは顔料分散効果は高い。
ル酸共重合体を金属で中和したものであり、アライドシ
グナル社からACLYNの商標名で市販されているものがあ
る。Ca塩,Mg塩,Na塩,Zn塩タイプがそれぞれ
あり、いずれも顔料分散の効果がある。酸価は、樹脂と
の親和性を考慮すると100mgKOH/g以下の範囲
が好ましく、より好ましくは60mgKOH/g以下で
あり、酸価を有しなくても良い。また重量平均分子量
は、500〜10000の範囲の低分子量アイオノマー
が好ましい。
用してもかまわないが、たとえば界面活性剤の様に溶液
の電導度を著しく上昇させるものであってはならない。
電率3.0以下でかつ体積固有抵抗が109Ω・cm以上である
ものが使用出来る。例えば、エクソン化学(株)製のアイソ
ハ゜ーG,H,L,M、エクソールD30,D40,D80,D110,D130、シェル社製
シェルゾールA,AB、日本石油(株)製ナフテゾルL,M,H
およびトルエン、キシレンが使用出来る。 キシレンは
その置換基がオルト位、メタ位、パラ位のいずれのもの
でもよく、またそのいずれの組合せの混合物でもよい。
分散媒に対しての微粒子の重量比率は、1〜50重量%
の範囲が良い。
ての一例を説明する。まず、混練により樹脂中に顔料を
充分分散させる。必要に応じて顔料分散剤を添加し混練
する。次いで粉砕を行う。粉砕工程は1回だけでもよい
し、2回以上であってもよい。また、いくつかの粉砕方
式を採用しても良い。例えば、乾式粉砕により予備粉砕
を行った後湿式粉砕を行うなどが挙げられる。この場
合、最後の湿式粉砕工程において分散媒と帯電剤を添加
し(帯電剤については正帯電は必須、負帯電は必要に応
じて添加)微粒子の機能化を行うことができる。機能化
とは、帯電性能の付与と非球形形状の発現を意味する。
特に粉砕方式は、非球状形状の発現には、好ましいとい
える。
は、樹脂と着色剤を、好適には、分散剤を配合し、ヘン
シェルミキサー、クーラーミキサー、ナウターミキサ
ー、ドラムミキサー、タンブラー等を用い混合した後
に、バンバリーミキサー、コニーダー、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、一軸押出機、二軸押出機等により
着色剤と樹脂を加熱混練し、それを粗粉砕することで得
られる。
ついて説明する。一般に粒状の熱可塑性樹脂を常温で粉
砕するのは困難である。しかし樹脂及びターボミル等の
粉砕機を液体窒素で−196℃に冷却し、樹脂の低温脆
性を利用して粉砕することにより、500μm以下に微
粉砕することができる。また低温凍結粉砕後、分級機で
適度な粒径に分級し、粗大粒子を除去すれば、次工程の
湿式粉砕における粉砕効率が向上する。
が3μm以下になるまで粉砕する。本発明に於いて用い
られる湿式粉砕機としては、アトライター、サンドミ
ル、ダイノミル、ボールミル、スーパーアペックスミ
ル、スパイクミル、コボールミル、ダイヤモンドファイ
ンミル、DCPミル、OBミル等のメジア型湿式粉砕機、あ
るいはホモジナイザー、マイコロイダー、トリゴナル、
スラッシャー、コロイドミル、キャビトロン、ゴラトー
ル、ジーナス、クレアミックス等のメジアレス型湿式粉
砕機が挙げられる。
クロカプセル内に内包させた電気泳動表示装置用表示粒
子に用いられるマイクロカプセルは、in−situ
法、界面重合法、コアセルベーション法等により調製す
ることが可能であり、その際マイクロカプセルの壁材と
してはポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素−ポリウレタ
ン、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホ
ンアミド、ポリカーボネート、ポリスルフィネート、エ
ポキシリ、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、酢酸ビニル、ゼラチン等が挙げられる。更に、本発
明の電気泳動表示装置用表示粒子に用いられるマイクロ
カプセルの大きさは、0.5〜500μm程度であり、
好ましくは1.0〜100μm程度の大きさが良い。
置の一例としては、次のような形態が挙げられる。 (1)一対のガラス基板の透明部材の一方に所望のパタ
ーンで形成された透明電極を有するものを、スペーサー
を介して対向配置させて空間をつくり、その空間に本発
明の表示液を充填する。 (2)全面電極を施した基板に、多数のスペーサーを介
して絶縁フィルムを対向させ不連続の空間をつくり、そ
の空間に本発明の表示液を充填する。 (3)一対のガラス基板等の透明部材の一方に所望のパ
ターンで形成された透明電極を有するものを、スペーサ
ーを介して対向配置させて空間をつくり、その空間に本
発明の表示液を内包させたマイクロカプセルを充填す
る。なお、この例では空間の代りにバインダーが存在し
ていてもよい。 (4)全面電極を施した基板に多数のスペーサーを介し
て絶縁フィルムを対向させ不連続の空間をつくり、その
空間に本発明の表示液を内包させたマイクロカプセルを
充填する。なお、この例では空間の代りにバインダーが
存在していてもよい。 (5)全面電極を施した基板に、本発明の表示液を内包
させたマイクロカプセルをバインダーとともに塗布す
る。
に説明する。例中、部とあるのは重量部を、%とあるの
は重量%をそれぞれ示す。 (実施例1)正帯電微粒子液の調製:着色剤である酸化
チタン300部と樹脂であるエチレン−メタクリル酸共重
合体N1110H(三井・デュポンポリケミカル株式会社
製)300部とを、二本ロールで加熱混練後1〜10mm
角に粗粉砕し、着色チップを得た。次いで、液体窒素に
て冷却しながらピンミルで粉砕(冷凍粉砕)し、150
μmの目開きのメッシュで分級すると、表1に示す平均
粒子径(SA−CP3L、島津製作所製遠心沈降式粒度
分布測定機)の粒度分布をもつ粉砕物が得られた。
粉砕:上記粉砕物 120部 アイソパーL(エクソン化学社
製) 520部 ボントロン P-51(第4級アンモニウム塩:
オリエント化学工業株式会社製) 10部を60分間粉砕し
表1に示す平均粒子径(MS2000シスメックス社製)の電
気泳動表示粒子母液を得た。この液をアイソパーLで不
揮発分4.0%に調整し、電気泳動表示液aを得た。この
粒子は良好な正帯電性を示した。
ボンブラック128部と樹脂であるエチレン−メタクリル
酸共重合体N1110H(三井・デュポンポリケミカル株式
会社製)460部と顔料分散剤として低分子アイオノマーA
CLYN246A(アライドシグナル社製)12部を、二本ロール
で加熱混練後1〜10mm角に粗粉砕し、着色チップを
得た。次いで、液体窒素にて冷却しながらピンミルで粉
砕(冷凍粉砕)し、150μmの目開きのメッシュで分
級すると、表1に示す平均粒子径(SA−CP3L、島
津製作所製遠心沈降式粒度分布測定機)の粒度分布をも
つ粉砕物が得られた。
イソパー L 520部 ボントロン E-89(フェノール系縮
合物:オリエント化学工業株式会社製) 10部を60分間
粉砕し表1に示す平均粒子径(MS2000 シスメックス社
製)の電気泳動表示粒子母液を得た。この液をアイソパ
ーLで不揮発分4.0%に調整し、電気泳動表示液bを得
た。この粒子は良好な負帯電性を示した。
電気泳動表示液bとを同量混合し、電気泳動表示液cを
得た。 <評価方法>評価装置は図1に示す。各評価方法および
判定基準は以下の通りで、評価結果を表2に示した。
秒間間隔で交互に5分間印加しITOガラス側から確認
出来る表示液aの色調と表示液bの色調が交互変化する
状態を400倍の光学顕微鏡で観察し、均一表示状態が5
分後も持続していれば○、粒子凝集により不均一な表示
になれば×とした。 泳動性:+50Vおよび−50Vの電圧を0.025秒間間隔で交
互に印加すると正極側には電気泳動表示液bの粒子が、
負極側には電気泳動表示液aの粒子がそれぞれ移動・付
着する様子を高速カメラ(HASTURTLE 菱光
社)で400画面/秒で観察した。0.025秒で記録される10
画面のうち6画面以上が表示色を保持していれば○、1〜
5画面なら△、表示色が1画面も明確に観察されなければ
×とした。電気安定性:0.1mmの距離を介して対向す
る電極間にサンプル液を注入し電圧DC100Vを5秒間印
加して、その時間内に流れる電流値をモニターしてグラ
フ化し、30秒後に再び同じ操作をして同様のグラフを得
て、そのグラフを比較して、以下の評価値とした。 ○:グラフ面積がほぼ変わらない △:30秒後のグラフ面積が70%以下となる ×:30秒後のグラフ面積が50%以下となる
ン P-53(第4級アンモニウム塩:オリエント化学工業株
式会社製)に変更する以外は実施例1と同様にサンプル
作成・評価を行った。
てカーボンブラック128部と樹脂であるN1110H 460部
と顔料分散剤としてACLYN246A12部を二本ロールで加熱
混練、また、負帯電微粒子液の調整において酸化チタン
300部とN1110H 300部とを二本ロールで加熱混練した
こと以外は実施例1と同様にサンプル作成・評価を行っ
た。
しないこと以外は実施例1と同様にサンプル作成・評価
を行った。
性染料であるオイルブルー1部を添加するだけで電気泳
動表示液bの代わりの表示補助液としたこと以外は、実
施例1と同様にサンプル作成・評価を行った。
ess Red F2B(東洋インキ製造株式会社製)を使用し
たこと以外は実施例1と同様にサンプル作成・評価を行
った。
ともに帯電剤を添加せずに表示液a、bを作製し、両性
の界面活性剤であるレシチンを表示液a、bに0.1重量
%ずつそれぞれ加えてから混合し表示液cを作製したこ
と以外は実施例1と同様にサンプル作成・評価を行っ
た。
チンを表示液a、bに0.1重量%ずつそれぞれ加えてか
ら混合し表示液cを作製したこと以外は実施例1と同様
にサンプル作成・評価を行った。
るリン酸エステル(東邦化学工業株式会社:RE-410)を
表示液a、bに0.1重量%ずつそれぞれ加えてから混合
し表示液cを作製したこと以外は実施例1と同様にサン
プル作成・評価を行った。
となく凝集が起こりにくく、かつ電気泳動速度が早い微
粒子を利用した電気泳動表示装置用表示液を提供するこ
とができた。
定性を測定する装置の概念図を示す。
Claims (8)
- 【請求項1】少なくとも1種類の帯電微粒子と電気絶縁
性溶媒とを含んでなり、かつ、実質的に界面活性剤を含
まない電気泳動表示装置用表示液であって、前記帯電微
粒子が、樹脂と着色剤と帯電剤とを含んでなり、かつ、
前記帯電剤が、実質的に無色または白色のオニウム塩で
ある電気泳動表示装置用表示液。 - 【請求項2】帯電微粒子の粒子の最短径と最長径との比
が、1:1.1〜1:50の非球形微粒子であり、かつ帯電微
粒子の平均粒子径が0.01〜50μmである請求項1記載の電
気泳動表示装置用表示液。 - 【請求項3】電気泳動表示装置用表示液が、さらに、オ
ニウム塩を含まない微粒子を含む請求項1または2記載
の電気泳動表示装置用表示液。 - 【請求項4】少なくとも1種類の帯電微粒子が、アイオ
ノマーを含む請求項1〜3いずれか記載の電気泳動表示
装置用表示液。 - 【請求項5】請求項1〜4いずれか記載の電気泳動表示
装置用表示液を含んでなるマイクロカプセル。 - 【請求項6】請求項1〜4いずれか記載の電気泳動表示
装置用表示液を含んでなる電気泳動表示装置。 - 【請求項7】少なくとも1種類の帯電微粒子と電気絶縁
性溶媒とを含んでなり、かつ、実質的に界面活性剤を含
まない電気泳動表示装置用表示液の製造方法であって、
前記帯電微粒子が、実質的に無色または白色のオニウム
塩と、樹脂と着色剤との混合物を粉砕したものである電
気泳動表示装置用表示液の製造方法。 - 【請求項8】粉砕が冷凍粉砕する工程を含む請求項7の
電気泳動表示装置用表示液の製造方法。
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