JP2003292607A - ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルの製造方法 - Google Patents
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルの
製造において、加熱処理等をしても、過酸化物の生成を
抑える製造方法を提供する。 【解決手段】 アルカリ触媒を用いて炭素数３〜１８の
アルケニルアルコールとアルキレンオキシドとの付加反
応によるポリオキシアルキレンアルケニルエーテルの製
造方法において、付加反応終了後、酸化防止剤の存在
下、アルカリ触媒を吸着剤で吸着処理し、次いで、濾過
することを特徴とするポリオキシアルキレンアルケニル
エーテルの製造方法。
製造において、加熱処理等をしても、過酸化物の生成を
抑える製造方法を提供する。 【解決手段】 アルカリ触媒を用いて炭素数３〜１８の
アルケニルアルコールとアルキレンオキシドとの付加反
応によるポリオキシアルキレンアルケニルエーテルの製
造方法において、付加反応終了後、酸化防止剤の存在
下、アルカリ触媒を吸着剤で吸着処理し、次いで、濾過
することを特徴とするポリオキシアルキレンアルケニル
エーテルの製造方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリオキシアルキレ
ンアルケニルエーテルの改良された製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】ポリオキシアルキレンアルケニルエーテ
ルは、重合性モノマー、シリコーンのＳｉＨとの付加反
応用中間体として幅広く用いられている。特に、シリコ
ーンとポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとの反
応物はポリエーテル変性シリコーンとして化粧品原料、
ウレタン整泡剤、界面活性剤等に常用されているもので
ある。 【０００３】アルケニルアルコールへのアルキレンオキ
シド付加反応は、通常アルカリ触媒の存在下で行われる
が、反応終了後にそのまま、あるいは中和して塩の状態
で残すと、上記のシリコーンのＳｉＨとの反応に悪影響
を与えるので、水を添加して反応終了後のアルカリ触媒
をアルコラート加水分解した後、アルカリ吸着剤を添加
して触媒を吸着させ、脱水処理後に吸着剤を濾過する方
法が行われている。 【０００４】この吸着剤（酸化マグネシウム系化合物、
酸化アルミニウム系化合物等が通常用いられる。）の存
在下で脱水処理の際に加熱をすると、過酸化物が生成す
る。この過酸化物が多量に存在すると、シリコーンのＳ
ｉＨとの反応でゲル化等の不具合が発生する。又、重合
性モノマーとして用いる場合にも好ましくない。一方で
加熱時間を短くすると、過酸化物の発生は抑えられる
が、残存水分がシリコーン変性反応に悪影響を与えるこ
とが問題となっていた。又、吸着剤での処理の際にも吸
着能を高めるために加熱するほうが好ましいが、逆に過
酸化物が生成しやすくなる。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明はポリオキシア
ルキレンアルケニルエーテルの製造において、加熱処理
等をしても、過酸化物の生成を抑える製造方法を提供す
るものである。 【０００６】 【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、アルカ
リ触媒を用いて炭素数３〜１８のアルケニルアルコール
とアルキレンオキシドとの付加反応によるポリオキシア
ルキレンアルケニルエーテルの製造方法において、付加
反応終了後、酸化防止剤の存在下、アルカリ触媒を吸着
剤で吸着処理し、次いで、濾過することを特徴とするポ
リオキシアルキレンアルケニルエーテルの製造方法を提
供するものである。 【０００７】 【発明の実施の形態】本発明のポリオキシアルキレンア
ルケニルエーテルは、炭素数３〜１８のアルケニルアル
コールとアルキレンオキシドとの反応により得られる。
アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられる。これら
は１種であっても２種以上であってもよく、アルキレン
オキシドが２種以上のとき、その付加形式はランダム状
であっても、ブロック状であってもよく、付加モル数は
３〜１００であり、好ましくは３〜５０モルであり、よ
り好ましくは５〜２０モルである。付加モル数が３未満
であると未反応物が多量に残存する可能性があり、特に
アリルアルコールのような毒性のある原料を使用する時
には好ましくない。ｎが１００を超えると、常温で固体
であり、加熱して溶解させても高粘度液体で、取り扱い
が困難になる恐れがある。 【０００８】アルケニルアルコールとは、炭素数３〜１
８のオレフィン性不飽和基をもったアルコールであり、
アリルアルコール、ブテニルアルコール、ペンテニルア
ルコール、ヘキセニルアルコール、クロチルアルコー
ル、メチルカルビノール、ペンテノール、ヘキセノー
ル、シクロヘキセニルアルコール等が挙げられるが、ア
リルアルコールが特に好ましい。 【０００９】触媒はアルキレンオキサイドの付加反応に
通常使用されるアルカリ触媒でよく、具体的にはアルカ
リ金属やアルカリ土類金属の水酸化物等が用いられる
が、安価で反応後の触媒除去工程が比較的簡単なアルカ
リ金属の水酸化物が特に好ましく、具体的には水酸化ベ
リリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
バリウム等が挙げられ、特に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムが好ましい。このようなアルカリ触媒は、アル
ケニルアルコールに対して０．０１〜５質量％（以下質
量％は、％と略記する。）好ましくは０．０５〜１％用
いられる。 【００１０】アルケニルアルコールとアルキレンオキシ
ドとの付加反応は、アルカリ触媒の存在下、６０〜２０
０℃、好ましくは７０〜１９０℃、さらに好ましくは９
０〜１５０℃で行われる。このアルカリ触媒をアルキレ
ンオキサイド付加反応後に反応物から除去する方法とし
て、通常はアルキレンオキサイド付加反応後アルコラー
トになっている触媒に、水を加え加熱して加水分解して
元の水酸化物に戻した後、アルカリ吸着剤を添加してア
ルカリ金属水酸化物を吸着させる。この時使用するアル
カリ吸着剤としては、活性白土、珪酸マグネシウム、珪
酸アルミニウム、水酸化アルミニウム等が挙げられ、特
に珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウムが好ましい。そ
の後、好ましくは、加水分解のために添加した水を加熱
減圧によって除去し、更に吸着剤を濾過により除去し
て、目的物のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル
が得られる。 【００１１】このポリオキシアルキレンアルケニルエー
テル中に水分が含まれると、シリコーンのＳｉＨとの反
応に影響を与えるため、前記の加熱減圧による脱水工程
では、水分は可能な限り、好ましくは０．１％未満まで
除去するのが好ましい。又、アルカリ金属水酸化物を吸
着剤で吸着処理する際にも吸着という点では加熱する方
が好ましい。しかし、一方、ポリオキシアルキレンアル
ケニルエーテルを長時間加熱すると過酸化物が発生し、
これがシリコーンとの反応時にゲル化等の悪影響を与え
る。従って、加熱処理において過酸化物を極力発生させ
ずに、高品質のポリオキシアルキレンアルケニルエーテ
ルを製造することが課題となっていた。 【００１２】そこで本発明者らは、アルカリ触媒を酸化
防止剤の存在下アルカリ吸着剤で処理することで、脱水
処理あるいは吸着処理における加熱による過酸化物の発
生を抑える方法を見出した。即ち、脱水工程時あるいは
吸着工程時に酸化防止剤がアルカリ吸着剤とともに存在
することで、長時間の加熱を行っても過酸化物の発生が
抑えられる。 【００１３】ここで、酸化防止剤の存在下アルカリ吸着
剤で処理するとは、アルカリ吸着剤を添加後酸化防止
剤を添加する，酸化防止剤を添加した後アルカリ吸着
剤を添加する，両者を同時に添加する，の３つの方法
があるが、好ましくは、の方法である。即ち、アルカ
リ金属を相当な程度吸着処理した後に酸化防止剤を添加
するほうがＢＨＴ等の酸化防止剤そのもののアルカリに
よる変質を防止することから好ましい。 【００１４】これらの酸化防止剤としては、通常有機材
料に添加されるどのようなものでもよく、ジブチルヒド
ロキシトルエン（以下ＢＨＴと略す）、ブチルヒドロキ
シアニソール（以下、ＢＨＡと略す）、４−メトキシフ
ェノール（以下、ＭＥＨＱと略す）、エリソルビン酸、
エリソルビン酸ナトリウム、プロピルガレート等が挙げ
られるが、安全性の観点から食品添加物に分類されるも
のが好ましく、特にＢＨＴが好ましい。また、酸化防止
剤の添加量としては１０〜５０００ｐｐｍであり、好ま
しくは１００〜１０００ｐｐｍである。１０ｐｐｍ未満
ではその酸化防止効果が充分に発現せず、５０００ｐｐ
ｍを超えても５０００ｐｐｍ以下の時と比較して酸化防
止効果に差がなく、製造コストが高くなる。以下に実施
例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は
これらに特に限定されるものではない。 【００１５】 【実施例】実施例１ ＜反応工程＞温度計、圧力計、アルキレンオキシドフィ
ード管、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管を装
備し、充分に洗浄・乾燥させたＳＵＳ製内容積４Ｌの耐
圧反応装置にアリルアルコール（関東化学（株）製試薬
１級）２１２ｇとフレーク状苛性カリ（太田隆（株）
製）２ｇを仕込み、反応容器内を窒素ガスで置換した。
撹拌しながら１２５℃まで昇温した後、反応温度１３０
±５℃、容器内圧力０．４９ＭＰａ以下の条件で、アル
キレンオキシドフィード管よりエチレンオキシド１７８
８ｇを撹拌下に連続的に加圧添加した。エチレンオキシ
ド添加終了後、１３０±５℃で１時間熟成反応させた。
次に４ｋＰａになるまで減圧処理をして未反応エチレン
オキシドを除去し、窒素ガスを吹き込んで０．１ＭＰａ
まで加圧してから６０℃まで冷却した。 【００１６】＜精製濾過工程＞得られた反応物に水２０
ｇを添加し、９５±５℃で３０分間撹拌混合した。その
後珪酸マグネシウム（協和化学工業（株）製キョーワー
ド６００Ｓ）１３．３ｇと珪酸アルミニウム（協和化学
工業（株）製キョーワード７００ＳＬ）６．７ｇを添加
後２０分撹拌後、ＢＨＴ（吉富製薬（株）製）１ｇ（５
００ｐｐｍ）を添加し、９５±５℃で３０分間撹拌混合
した。その後１０５±５℃に昇温し、０．８ｋＰａにな
るまで２．５時間かけて減圧脱水した。脱水終了後、窒
素ガスを吹き込んで０．１ＭＰａまで加圧してから６０
℃まで冷却した。得られた反応物に濾過助剤ＫＣフロッ
ク４ｇ（日本製紙（株）製）、ハイフロスーパーセル８
ｇ（協和化学工業（株）製）を混合し、加圧濾過器にて
濾過して、吸着剤と濾過助剤を除去し、目的のポリオキ
シアルキレンアルケニルエーテルを得た（濾過温度：６
０℃、濾紙：アドバンテック東洋（株）製Ｎｏ．１、圧
力：０．３ＭＰａ）。得られたポリオキシアルキレンア
ルケニルエーテルはカールフィッシャー水分測定機にて
水分量を測定し、更に下記の方法で過酸化物価（以下、
ＰＯＶと略す）を測定した。 【００１７】＜ＰＯＶ測定＞ヨウ素フラスコにポリオキ
シアルキレンアルケニルエーテル約５０ｇを量り取り、
イソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡと略す）５０ｍ
Ｌに溶解させる。ヨウ化カリウム１ｇ、酢酸１ｍＬ、水
１ｍＬを加え、ヨウ素フラスコに栓をして栓上部をＩＰ
Ａでシールする。沸騰湯浴上で２０分間ヨウ素フラスコ
を加熱し、加熱終了後、Ｎ／１００のチオ硫酸ナトリウ
ム溶液にて、液の色が黄色から無色になるまで滴定し、
滴定量から過酸化物価（ｐｐｍ）を算出する。 【００１８】実施例２ 精製工程でＢＨＴの添加量を０．２ｇ（１００ｐｐｍ）
とした以外は、実施例１と同様の方法でポリオキシアル
キレンアルケニルエーテルを製造した。 実施例３ 精製工程で使用した酸化防止剤をＢＨＡとした以外は、
実施例１と同様の方法でポリオキシアルキレンアルケニ
ルエーテルを製造した。 【００１９】実施例４ 精製工程で使用した酸化防止剤をＭＥＨＱとした以外
は、実施例１と同様の方法でポリオキシアルキレンアル
ケニルエーテルを製造した。 比較例１ 酸化防止剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様の
方法でポリオキシアルキレンアルケニルエーテルを製造
した。 【００２０】比較例２ 精製工程でＢＨＴを添加せず、濾過後に１ｇ添加した以
外は、実施例１と同様の方法でポリオキシアルキレンア
ルケニルエーテルを製造した。 比較例３ 精製工程でＢＨＡを添加せず、濾過後に１ｇ添加した以
外は、実施例３と同様の方法でポリオキシアルキレンア
ルケニルエーテルを製造した。 【００２１】比較例４ 精製工程でＭＥＨＱを添加せず、濾過後に１ｇ添加した
以外は、実施例４と同様の方法でポリオキシアルキレン
アルケニルエーテルを製造した。実施例１〜４、比較例
１〜４の水分量、ＰＯＶを測定した結果を表１に示し
た。 【００２２】 【表１】 表１に示したように、実施例はいづれも発生するＰＯＶ
の量を著しく低減できることがわかった。 【００２３】 【発明の効果】本発明により、過酸化物価の低減された
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルの製造が可能
となった。従って、ポリオキシエチレン変性シリコーン
用中間原料、重合性モノマー等として優れた品質のポリ
オキシアルキレンアルケニルエーテルの提供が可能とな
った。
ンアルケニルエーテルの改良された製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】ポリオキシアルキレンアルケニルエーテ
ルは、重合性モノマー、シリコーンのＳｉＨとの付加反
応用中間体として幅広く用いられている。特に、シリコ
ーンとポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとの反
応物はポリエーテル変性シリコーンとして化粧品原料、
ウレタン整泡剤、界面活性剤等に常用されているもので
ある。 【０００３】アルケニルアルコールへのアルキレンオキ
シド付加反応は、通常アルカリ触媒の存在下で行われる
が、反応終了後にそのまま、あるいは中和して塩の状態
で残すと、上記のシリコーンのＳｉＨとの反応に悪影響
を与えるので、水を添加して反応終了後のアルカリ触媒
をアルコラート加水分解した後、アルカリ吸着剤を添加
して触媒を吸着させ、脱水処理後に吸着剤を濾過する方
法が行われている。 【０００４】この吸着剤（酸化マグネシウム系化合物、
酸化アルミニウム系化合物等が通常用いられる。）の存
在下で脱水処理の際に加熱をすると、過酸化物が生成す
る。この過酸化物が多量に存在すると、シリコーンのＳ
ｉＨとの反応でゲル化等の不具合が発生する。又、重合
性モノマーとして用いる場合にも好ましくない。一方で
加熱時間を短くすると、過酸化物の発生は抑えられる
が、残存水分がシリコーン変性反応に悪影響を与えるこ
とが問題となっていた。又、吸着剤での処理の際にも吸
着能を高めるために加熱するほうが好ましいが、逆に過
酸化物が生成しやすくなる。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明はポリオキシア
ルキレンアルケニルエーテルの製造において、加熱処理
等をしても、過酸化物の生成を抑える製造方法を提供す
るものである。 【０００６】 【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、アルカ
リ触媒を用いて炭素数３〜１８のアルケニルアルコール
とアルキレンオキシドとの付加反応によるポリオキシア
ルキレンアルケニルエーテルの製造方法において、付加
反応終了後、酸化防止剤の存在下、アルカリ触媒を吸着
剤で吸着処理し、次いで、濾過することを特徴とするポ
リオキシアルキレンアルケニルエーテルの製造方法を提
供するものである。 【０００７】 【発明の実施の形態】本発明のポリオキシアルキレンア
ルケニルエーテルは、炭素数３〜１８のアルケニルアル
コールとアルキレンオキシドとの反応により得られる。
アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられる。これら
は１種であっても２種以上であってもよく、アルキレン
オキシドが２種以上のとき、その付加形式はランダム状
であっても、ブロック状であってもよく、付加モル数は
３〜１００であり、好ましくは３〜５０モルであり、よ
り好ましくは５〜２０モルである。付加モル数が３未満
であると未反応物が多量に残存する可能性があり、特に
アリルアルコールのような毒性のある原料を使用する時
には好ましくない。ｎが１００を超えると、常温で固体
であり、加熱して溶解させても高粘度液体で、取り扱い
が困難になる恐れがある。 【０００８】アルケニルアルコールとは、炭素数３〜１
８のオレフィン性不飽和基をもったアルコールであり、
アリルアルコール、ブテニルアルコール、ペンテニルア
ルコール、ヘキセニルアルコール、クロチルアルコー
ル、メチルカルビノール、ペンテノール、ヘキセノー
ル、シクロヘキセニルアルコール等が挙げられるが、ア
リルアルコールが特に好ましい。 【０００９】触媒はアルキレンオキサイドの付加反応に
通常使用されるアルカリ触媒でよく、具体的にはアルカ
リ金属やアルカリ土類金属の水酸化物等が用いられる
が、安価で反応後の触媒除去工程が比較的簡単なアルカ
リ金属の水酸化物が特に好ましく、具体的には水酸化ベ
リリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
バリウム等が挙げられ、特に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムが好ましい。このようなアルカリ触媒は、アル
ケニルアルコールに対して０．０１〜５質量％（以下質
量％は、％と略記する。）好ましくは０．０５〜１％用
いられる。 【００１０】アルケニルアルコールとアルキレンオキシ
ドとの付加反応は、アルカリ触媒の存在下、６０〜２０
０℃、好ましくは７０〜１９０℃、さらに好ましくは９
０〜１５０℃で行われる。このアルカリ触媒をアルキレ
ンオキサイド付加反応後に反応物から除去する方法とし
て、通常はアルキレンオキサイド付加反応後アルコラー
トになっている触媒に、水を加え加熱して加水分解して
元の水酸化物に戻した後、アルカリ吸着剤を添加してア
ルカリ金属水酸化物を吸着させる。この時使用するアル
カリ吸着剤としては、活性白土、珪酸マグネシウム、珪
酸アルミニウム、水酸化アルミニウム等が挙げられ、特
に珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウムが好ましい。そ
の後、好ましくは、加水分解のために添加した水を加熱
減圧によって除去し、更に吸着剤を濾過により除去し
て、目的物のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル
が得られる。 【００１１】このポリオキシアルキレンアルケニルエー
テル中に水分が含まれると、シリコーンのＳｉＨとの反
応に影響を与えるため、前記の加熱減圧による脱水工程
では、水分は可能な限り、好ましくは０．１％未満まで
除去するのが好ましい。又、アルカリ金属水酸化物を吸
着剤で吸着処理する際にも吸着という点では加熱する方
が好ましい。しかし、一方、ポリオキシアルキレンアル
ケニルエーテルを長時間加熱すると過酸化物が発生し、
これがシリコーンとの反応時にゲル化等の悪影響を与え
る。従って、加熱処理において過酸化物を極力発生させ
ずに、高品質のポリオキシアルキレンアルケニルエーテ
ルを製造することが課題となっていた。 【００１２】そこで本発明者らは、アルカリ触媒を酸化
防止剤の存在下アルカリ吸着剤で処理することで、脱水
処理あるいは吸着処理における加熱による過酸化物の発
生を抑える方法を見出した。即ち、脱水工程時あるいは
吸着工程時に酸化防止剤がアルカリ吸着剤とともに存在
することで、長時間の加熱を行っても過酸化物の発生が
抑えられる。 【００１３】ここで、酸化防止剤の存在下アルカリ吸着
剤で処理するとは、アルカリ吸着剤を添加後酸化防止
剤を添加する，酸化防止剤を添加した後アルカリ吸着
剤を添加する，両者を同時に添加する，の３つの方法
があるが、好ましくは、の方法である。即ち、アルカ
リ金属を相当な程度吸着処理した後に酸化防止剤を添加
するほうがＢＨＴ等の酸化防止剤そのもののアルカリに
よる変質を防止することから好ましい。 【００１４】これらの酸化防止剤としては、通常有機材
料に添加されるどのようなものでもよく、ジブチルヒド
ロキシトルエン（以下ＢＨＴと略す）、ブチルヒドロキ
シアニソール（以下、ＢＨＡと略す）、４−メトキシフ
ェノール（以下、ＭＥＨＱと略す）、エリソルビン酸、
エリソルビン酸ナトリウム、プロピルガレート等が挙げ
られるが、安全性の観点から食品添加物に分類されるも
のが好ましく、特にＢＨＴが好ましい。また、酸化防止
剤の添加量としては１０〜５０００ｐｐｍであり、好ま
しくは１００〜１０００ｐｐｍである。１０ｐｐｍ未満
ではその酸化防止効果が充分に発現せず、５０００ｐｐ
ｍを超えても５０００ｐｐｍ以下の時と比較して酸化防
止効果に差がなく、製造コストが高くなる。以下に実施
例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は
これらに特に限定されるものではない。 【００１５】 【実施例】実施例１ ＜反応工程＞温度計、圧力計、アルキレンオキシドフィ
ード管、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管を装
備し、充分に洗浄・乾燥させたＳＵＳ製内容積４Ｌの耐
圧反応装置にアリルアルコール（関東化学（株）製試薬
１級）２１２ｇとフレーク状苛性カリ（太田隆（株）
製）２ｇを仕込み、反応容器内を窒素ガスで置換した。
撹拌しながら１２５℃まで昇温した後、反応温度１３０
±５℃、容器内圧力０．４９ＭＰａ以下の条件で、アル
キレンオキシドフィード管よりエチレンオキシド１７８
８ｇを撹拌下に連続的に加圧添加した。エチレンオキシ
ド添加終了後、１３０±５℃で１時間熟成反応させた。
次に４ｋＰａになるまで減圧処理をして未反応エチレン
オキシドを除去し、窒素ガスを吹き込んで０．１ＭＰａ
まで加圧してから６０℃まで冷却した。 【００１６】＜精製濾過工程＞得られた反応物に水２０
ｇを添加し、９５±５℃で３０分間撹拌混合した。その
後珪酸マグネシウム（協和化学工業（株）製キョーワー
ド６００Ｓ）１３．３ｇと珪酸アルミニウム（協和化学
工業（株）製キョーワード７００ＳＬ）６．７ｇを添加
後２０分撹拌後、ＢＨＴ（吉富製薬（株）製）１ｇ（５
００ｐｐｍ）を添加し、９５±５℃で３０分間撹拌混合
した。その後１０５±５℃に昇温し、０．８ｋＰａにな
るまで２．５時間かけて減圧脱水した。脱水終了後、窒
素ガスを吹き込んで０．１ＭＰａまで加圧してから６０
℃まで冷却した。得られた反応物に濾過助剤ＫＣフロッ
ク４ｇ（日本製紙（株）製）、ハイフロスーパーセル８
ｇ（協和化学工業（株）製）を混合し、加圧濾過器にて
濾過して、吸着剤と濾過助剤を除去し、目的のポリオキ
シアルキレンアルケニルエーテルを得た（濾過温度：６
０℃、濾紙：アドバンテック東洋（株）製Ｎｏ．１、圧
力：０．３ＭＰａ）。得られたポリオキシアルキレンア
ルケニルエーテルはカールフィッシャー水分測定機にて
水分量を測定し、更に下記の方法で過酸化物価（以下、
ＰＯＶと略す）を測定した。 【００１７】＜ＰＯＶ測定＞ヨウ素フラスコにポリオキ
シアルキレンアルケニルエーテル約５０ｇを量り取り、
イソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡと略す）５０ｍ
Ｌに溶解させる。ヨウ化カリウム１ｇ、酢酸１ｍＬ、水
１ｍＬを加え、ヨウ素フラスコに栓をして栓上部をＩＰ
Ａでシールする。沸騰湯浴上で２０分間ヨウ素フラスコ
を加熱し、加熱終了後、Ｎ／１００のチオ硫酸ナトリウ
ム溶液にて、液の色が黄色から無色になるまで滴定し、
滴定量から過酸化物価（ｐｐｍ）を算出する。 【００１８】実施例２ 精製工程でＢＨＴの添加量を０．２ｇ（１００ｐｐｍ）
とした以外は、実施例１と同様の方法でポリオキシアル
キレンアルケニルエーテルを製造した。 実施例３ 精製工程で使用した酸化防止剤をＢＨＡとした以外は、
実施例１と同様の方法でポリオキシアルキレンアルケニ
ルエーテルを製造した。 【００１９】実施例４ 精製工程で使用した酸化防止剤をＭＥＨＱとした以外
は、実施例１と同様の方法でポリオキシアルキレンアル
ケニルエーテルを製造した。 比較例１ 酸化防止剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様の
方法でポリオキシアルキレンアルケニルエーテルを製造
した。 【００２０】比較例２ 精製工程でＢＨＴを添加せず、濾過後に１ｇ添加した以
外は、実施例１と同様の方法でポリオキシアルキレンア
ルケニルエーテルを製造した。 比較例３ 精製工程でＢＨＡを添加せず、濾過後に１ｇ添加した以
外は、実施例３と同様の方法でポリオキシアルキレンア
ルケニルエーテルを製造した。 【００２１】比較例４ 精製工程でＭＥＨＱを添加せず、濾過後に１ｇ添加した
以外は、実施例４と同様の方法でポリオキシアルキレン
アルケニルエーテルを製造した。実施例１〜４、比較例
１〜４の水分量、ＰＯＶを測定した結果を表１に示し
た。 【００２２】 【表１】 表１に示したように、実施例はいづれも発生するＰＯＶ
の量を著しく低減できることがわかった。 【００２３】 【発明の効果】本発明により、過酸化物価の低減された
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルの製造が可能
となった。従って、ポリオキシエチレン変性シリコーン
用中間原料、重合性モノマー等として優れた品質のポリ
オキシアルキレンアルケニルエーテルの提供が可能とな
った。
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(72)発明者 廣田 英一
東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ
ン株式会社内
Ｆターム(参考） 4J005 AA12 BB01
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 アルカリ触媒を用いて炭素数３〜１８の
アルケニルアルコールとアルキレンオキシドとの付加反
応によるポリオキシアルキレンアルケニルエーテルの製
造方法において、付加反応終了後、酸化防止剤の存在
下、アルカリ触媒を吸着剤で吸着処理し、次いで、濾過
することを特徴とするポリオキシアルキレンアルケニル
エーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2002137796A JP2003292607A (ja) | 2002-04-05 | 2002-04-05 | ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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- 2002-04-05 JP JP2002137796A patent/JP2003292607A/ja active Pending
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