JP2003291488A - インク吸収性に優れたインクジェット記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】光沢性、インク吸収性、画像色濃度、色安定性
に優れたインクジェット記録媒体を得る。 【解決手段】基材の少なくとも片面上に、平均細孔半径
が１２ｎｍ以上、かつ、細孔半径０．７〜１００ｎｍの
全細孔容積が１．０ｍｌ／ｇ以上のシリカアルミナ複合
キセロゲルＡを含有するインク受容層を有し、その上層
に、平均細孔半径が６〜１０ｎｍのシリカアルミナ複合
キセロゲルＢを含有するインク受容層を有する、インク
ジェット記録媒体を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録媒体、特にイ
ンクジェットプリンタに適した記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ノズルから
インクの液滴を噴射して、被記録材に直接画像を形成す
る方法である。インクジェット方式のプリンタは、小型
化が容易なこと、フルカラー化、高速化が容易なこと及
び印字騒音が低いこと等から急速に普及してきている。

【０００３】このため、インクジェット記録媒体として
は、インクを速やかに吸収し、鮮明な画像を得るため
に、紙やフィルム等の基材上にシリカやアルミナ等の無
機微粒子及びポリビニルアルコール等のバインダとから
なる多孔質のインク受容層を設けたものが知られてい
る。

【０００４】インクジェット用記録媒体は、インク中に
多量に含まれる溶媒をインク受容層中の細孔で吸収する
必要がある。このため、インク受容層は細孔半径と細孔
容積が大きいことが必要である。セイコーエプソン社製
のＰＭ９０００Ｃ、ＭＣ１００００等、近年Ａ３サイズ
以上の大判が印刷できる、いわゆる大判プリンタも低価
格化により急速に普及しつつあり、これらの大判プリン
タにおいては、画質を低下させることなく、できるだけ
短時間に印画できることが求められている。したがっ
て、このような大判プリンタ用の記録媒体は、従来の小
型卓上プリンタ用の記録媒体以上にインク吸収速度が速
く、かつ、インク吸収容量が大きいことが求められてい
る。また、色濃度の高い鮮明な画像を形成できることか
ら、透明性のよいインク受容層も求められている。

【０００５】さらに、インクジェット記録方法が水系の
インクを使用するため、記録物に水がかかってもインク
中の染料が流れてインクが滲んだりしないこと（以下、
耐水性という）や、記録媒体の表面が硬いものに接触し
て傷がつき、記録物の品質を損なうことがないこと（以
下、耐擦傷性という）や、表面の光沢度が高いこと（以
下、光沢性という）等も必要とされている。

【０００６】これらの課題に対応するために、従来から
数多くのインクジェット記録媒体が提案されている。特
開２０００−２１８９２には、基材上に、ベーマイトを
含む多孔質層を設け、その上層にシリカ及びアルミナを
含む複合粒子をバインダで結合した構成の多孔質層を有
し、光沢度と色濃度の高い記録シートが開示されてい
る。該記録シートの製造方法は、シリカ及びアルミナを
含む複合ゾルからなる塗工液を塗布した後、平滑な表面
を有する型に圧接して乾燥する方法であるために、該公
報の実施例のように紙を基材に使用する場合には適用で
きるが、樹脂フィルムやポリオレフィン樹脂被覆層を有
する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）のような水不
浸透性基材の場合には、乾燥時に塗工液中の溶媒を蒸発
させて除去することができないために適用できなかっ
た。また、基材が紙であるために、インクジェットプリ
ンタで印字すると、紙がインク中の溶媒を吸収してぼこ
つき（いわゆるコックリング）が生じ、記録物の外観を
損ねるという問題があった。

【０００７】また、特開２０００−３５１２６７には、
基材上にベーマイトを含むインク受容層を有し、その上
層に平均粒子径が１０〜２００ｎｍのポリ塩化アルミニ
ウムで処理したシリカ粒子、又は、アルミナ超微粒子等
の酸化物粒子を含んだ塗工液から形成された層が積層さ
れた顔料インク用記録媒体が開示されている。しかし、
ベーマイトを含むインク受容層では細孔容積と細孔半径
において充分な特性が得られず、インク吸収性が不充分
な場合があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高光沢で、
染料系インク及び顔料系インクのいずれにおいても優れ
たインク吸収性を有し、かつ、高色濃度で色安定性に優
れた記録ができるインクジェット記録媒体を得ることを
目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材の少なく
とも片面上に、平均細孔半径が１２ｎｍ以上、かつ、細
孔半径０．７〜１００ｎｍの全細孔容積が１．０ｍｌ／
ｇ以上のシリカルミナ複合キセロゲルＡ（以下、複合キ
セロゲルＡという）を含有するインク受容層を有し、そ
の上層に、平均細孔半径が６〜１０ｎｍのシリカアルミ
ナ複合キセロゲルＢ（以下、複合キセロゲルＢという）
を含有するインク受容層を有する、インクジェット記録
媒体を提供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録媒体
は、基材上に、第１層目として複合キセロゲルＡを含有
するインク受容層を有し、その上層に、第２層目として
複合キセロゲルＢを含有するインク受容層を有する構成
よりなる。

【００１１】本発明では、第１層目のインク受容層中に
複合キセロゲルＡを含有することにより、インクの吸収
性が向上し、さらに、インクの定着性が向上し、耐水性
のよい記録媒体が得られるので好ましい。

【００１２】複合キセロゲルＡは、平均細孔半径が１２
ｎｍ以上であり、かつ、細孔半径０．７〜１００ｎｍの
全細孔容積が１．０ｍｌ／ｇ以上である。複合キセロゲ
ルＡが上述の数値範囲内であることにより、インク吸収
性が格段に優れた記録媒体が得られる。上記の細孔特性
が満足されないと、インク吸収性が悪く、ビーディング
現象が発生することから好ましくない。平均細孔半径は
１４ｎｍ以上が特に好ましく、また、細孔半径０．７〜
１００ｎｍの全細孔容積が１．２ｍｌ／ｇ以上であるこ
とが特に好ましい。なお、本発明では、これらの細孔特
性は、窒素吸脱着法で測定され、平均細孔半径は全細孔
容積の１／２の細孔容積を有する半径として定義され
る。細孔特性を測定するための具体的な装置としては、
カンタクローム社製、商品名オートソーブ３Ｂ等が挙げ
られる。

【００１３】本発明では、第２層目のインク受容層中に
複合キセロゲルＢを含有することにより、光沢性と発色
性に優れ、さらには、インクの定着性が向上して耐水性
のよい記録媒体が得られるので好ましい。

【００１４】複合キセロゲルＢは、平均細孔半径が６〜
１０ｎｍである。これにより、インク吸収性のよい記録
媒体が得られるので好ましい。複合キセロゲルＢの平均
細孔半径が６ｎｍ未満であると、インク吸収性が悪くビ
ーディング現象が発生するおそれのあることから好まし
くなく、平均細孔半径が１０ｎｍ超であると、インク受
容層の透明性が悪くなり、画像の色濃度が低下すること
から好ましくない。平均細孔半径は７〜９ｎｍが特に好
ましい。

【００１５】本発明において、複合キセロゲルＡは、次
のシリカアルミナ複合ゾルＡから溶媒を除去することに
より製造できる。シリカアルミナ複合ゾルＡ（以下、複
合ゾルＡという）は、シリカヒドロゲルと、水に溶解し
たときの液性が酸性であるアルミニウム塩（以下、酸性
アルミニウム塩という）とを反応させることにより得ら
れる。

【００１６】本発明において、複合ゾルＡの原料として
使用される、シリカヒドロゲルはケイ酸アルカリと酸と
を混合して得られたものを使用する。ケイ酸アルカリ
は、水溶液の状態で使用することが好ましい。

【００１７】ケイ酸アルカリとしては、具体的には、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等が挙げられ、安価な
点からケイ酸ナトリウムが特に好ましい。ケイ酸ナトリ
ウム中のＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏのモル比は１〜４が好まし
い。ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏのモル比が１未満であると、ナ
トリウムの量が多くなることから、酸性アルミニウム塩
を添加した際、多量の塩が生成するため好ましくなく、
ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏのモル比が４超であると、ケイ酸ナ
トリウム水溶液にならないため好ましくない。ケイ酸ナ
トリウム中のＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏのモル比は２〜３．５
が特に好ましい。

【００１８】酸としては、硝酸アルミニウム、硫酸アル
ミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられ、中でも塩化
アルミニウムの１種のポリ塩化アルミニウムが、陰イオ
ンの含有量が少ないためケイ酸アルカリと反応させた際
に生成する塩の量が少ないことから特に好ましい。

【００１９】本発明では、ケイ酸アルカリと酸の混合方
法は、特に限定されず、ケイ酸アルカリの水溶液に酸を
添加してもよいし、酸にケイ酸アルカリの水溶液を添加
してもよい。ケイ酸アルカリと酸を混合するのに要する
時間としては０．５〜８時間が好ましい。これにより、
得られる複合キセロゲルＡは細孔容積と細孔半径は最適
なものが得られる。混合する時間は２〜６時間が特に好
ましい。

【００２０】また、ケイ酸アルカリと酸の混合後のｐＨ
は４〜１１であることが好ましい。混合後の溶液がｐＨ
４未満であるか、ｐＨ１１超であると、得られるシリカ
の一次粒子の平均粒子径（以下、一次粒子径という）が
小さくなるため好ましくない。シリカヒドロゲルが得ら
れた後の溶液において、シリカ濃度としては２０％（質
量換算、以下同じ）以下であることが好ましい。シリカ
濃度が２０％超であると、分散性のよい複合ゾルが得ら
れないため好ましくない。

【００２１】得られたシリカヒドロゲルは、１〜２４時
間かけて熟成することが好ましい。シリカヒドロゲルを
熟成することにより、シリカの一次粒子が成長し、細孔
容積と平均細孔半径のより大きい複合キセロゲルＡを得
ることができる。また、温度６０〜９５℃で熟成させる
と、さらに、好ましい。これにより、シリカの一次粒子
径を大きくすることができ、細孔容積と平均細孔半径の
大きい複合キセロゲルＡが得られる。

【００２２】得られたシリカヒドロゲルは、平均粒子径
が１００μｍ以下の粒子であることが好ましい。シリカ
ヒドロゲルを製造する際に、ケイ酸アルカリと酸との混
合方法によっては、直径が数ｍｍ程度の大きなシリカヒ
ドロゲルが生成することがある。このため、得られたシ
リカヒドロゲルは、酸性アルミニウム塩を添加した際の
反応をより均一にするために、適宜、機械的に粉砕する
ことが好ましい。粉砕の方法としては、コロイドミル、
ビーズミル、超音波分散機等を使用する方法が挙げられ
る。シリカヒドロゲルは平均粒子径が５０μｍ以下の粒
子であることが特に好ましい。

【００２３】本発明において、得られるシリカヒドロゲ
ル中のシリカの一次粒子径は２〜２０ｎｍであることが
好ましい。シリカの一次粒子径が２ｎｍ未満であると、
得られる複合キセロゲルＡの細孔半径が小さくなるなの
で好ましくなく、一次粒子径が２０ｎｍ超であると、得
られるインク受容層の細孔容積が小さくなるので好まし
くない。本発明において、シリカの一次粒子径は、Ａｎ
ａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｅａｒｓ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
［１２］１９８１−１９８３（１９５６）で開示されて
いる方法に従い、カセイソーダ滴定法等により測定され
る。得られた比表面積を使用し、下記式 Ｄ＝６０００／Ａ・ｄ により算出される。ここで、Ｄはシリカの一次粒子径
（ｎｍ）、Ａは比表面積（ｍ^２／ｇ）、ｄは密度（２．
２ｇ／ｃｍ^３）である。

【００２４】得られたシリカヒドロゲルに、酸性アルミ
ニウム塩を添加することにより、複合ゾルＡが得られ
る。混合する酸性アルミニウム塩としては、塩化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ポリ塩
化アルミニウム等の水酸化アルミニウムと強酸との無機
塩、又は酢酸アルミニウム等の有機酸塩を好適に使用で
きる。

【００２５】ポリ塩化アルミニウムは、化学式が[Ａｌ
_２（ＯＨ）_ｎＣ_１６−ｎ]_ｍ（１＜ｎ＜６、ｍ＜１０）
で表される化合物である。具体例としては、多木化学社
製の商品名タキバイン＃１５００、ＰＡＣ２５０Ａ等の
市販されているものが挙げられる。酸性アルミニウム塩
は、適宜水に溶解して、シリカヒドロゲルに混合するの
が好ましい。

【００２６】シリカヒドロゲルと酸性アルミニウム塩を
混合する方法としては、特に限定されず、シリカヒドロ
ゲルを含有する溶液に酸性アルミニウム塩を添加しても
よいし、酸性アルミニウム塩の溶液にシリカヒドロゲル
を添加してもよい。シリカヒドロゲルと酸性アルミニウ
ム塩を混合する際には、撹拌して、局所的に濃度が不均
一になることを防ぐことが好ましい。

【００２７】シリカヒドロゲルと酸性アルミニウム塩を
混合する際の温度は２５〜１５０℃が好ましい。温度が
２５℃未満であると、反応速度が遅くなり、シリカヒド
ロゲル中のシリカ粒子の表面に充分にアルミナが付着し
ないおそれがあるので好ましくない。また、温度が１５
０℃超であると、取扱いのための操作が困難となるので
好ましくない。

【００２８】酸性アルミニウム塩の添加量は、複合ゾル
Ａのゼータ電位が＋１０ｍＶ以上となる量が好ましく、
特には＋２０ｍＶ以上となる量が好ましい。複合ゾルＡ
のゼータ電位を＋１０ｍＶ以上とすることにより、アニ
オン性解離基を有する染料に対しては定着性を有し、画
像の耐水性に優れたインク受容層を形成できる。

【００２９】シリカヒドロゲルに対する酸性アルミニウ
ム塩の添加量としては、ＳｉＯ_２換算で１００ｇのシリ
カヒドロゲルに対して、Ａｌ_２Ｏ_３換算で５〜４０ｇの
酸性アルミニウム塩を添加することが好ましい。酸性ア
ルミニウムの添加量が増すにつれて、複合粒子のゼータ
電位が大きくなる傾向がある。酸性アルミニウムの添加
量がＡｌ_２Ｏ_３換算で５ｇ未満であると、複合粒子のゼ
ータ電位が小さくなるので好ましくなく、添加量がＡｌ
_２Ｏ_３換算で４０ｇ超であると、得られる複合キセロゲ
ルＡの細孔容積と細孔半径が低下するので好ましくな
い。添加量はＡｌ _２Ｏ_３換算で１０〜２５ｇが特に好ま
しい。

【００３０】シリカヒドロゲルと酸性アルミニウム塩と
を混合した溶液は、アルカリ金属イオン等の多量の不純
物イオンを含有しているので、この不純物イオンを除去
し精製することが好ましい。不純物イオンを除去する方
法としては、限外濾過膜を使用すると効率がよく好まし
い。なお、精製する前に、混合液に水酸化ナトリウム等
のアルカリ金属水酸化物又は塩酸等の酸を添加する等し
て、溶液をｐＨ６〜８に調整すると、生成した複合ゾル
Ａに吸着した陰イオン又は陽イオンも除去できるのでよ
り好ましい。

【００３１】不純物イオンを除去した後、溶液を適宜濃
縮することにより複合ゾルＡが得られる。得られた複合
ゾルＡは、必要に応じて酸により解膠して、凝集粒子の
大きさを調節してもよい。凝集粒子の平均粒子径（以
下、凝集粒子径という）は、ビーズミルによる粉砕、超
音波分散等により小さくできる。

【００３２】解膠剤としては、特に限定されず、塩酸、
硝酸、硫酸、アミド硫酸等の無機酸、又は酢酸等の有機
酸が使用できる。これらの解膠剤は、単独で使用しても
よく、２種以上を混合して使用してもよい。

【００３３】複合ゾルＡ中のシリカアルミナ複合粒子Ａ
（以下、複合粒子Ａという）は平均粒子径２００〜５０
０ｎｍであることが好ましい。複合粒子Ａの平均粒子径
が２００ｎｍ未満であると、得られるインク受容層中の
複合キセロゲルＡの細孔容積と細孔半径が小さくなるた
め好ましくなく、複合粒子Ａの平均粒子径が５００ｎｍ
超であると、得られるインク受容層の光沢性が損なわれ
るため好ましくない。

【００３４】複合キセロゲルＢは、次のシリカアルミナ
複合ゾル（以下、複合ゾルＢという）から、溶媒を除去
することにより製造できる。複合ゾルＢは、シリカゾル
と酸性アルミニウム塩とを混合することにより製造でき
る。複合ゾルＢを製造する際に使用する酸性アルミニウ
ム塩と複合ゾルＡを製造する際に使用する酸性アルミニ
ウム塩とは同じ酸性の性質を示すものであれば、同じも
のでも異なるものでもよい。

【００３５】シリカゾル中のシリカの一次粒子径は３０
〜７０ｎｍであることが好ましい。シリカの一次粒子径
が３０ｎｍ未満であると、インク吸収性が悪くなるので
好ましくなく、一次粒子径が７０ｎｍ超であると、イン
ク吸収性は優れるが、光沢性と画像の色濃度が低下する
ため好ましくない。シリカの一次粒子径は４０〜５０ｎ
ｍであることが特に好ましい。シリカゾルの具体例とし
ては、触媒化成工業社製の商品名カタロイドＳＩ−４５
Ｐ等が挙げられる。

【００３６】シリカゾルと酸性アルミニウム塩との混合
方法としては、特に限定されず、シリカゾルに酸性アル
ミニウム塩を添加してもよいし、酸性アルミニウム塩に
シリカゾルを添加してもよい。いずれの方法において
も、より均一に混合するために撹拌しながら添加するこ
とが好ましい。また、混合する際の温度も特に限定され
ないが、操作の点から、温度１５０℃以下が好ましい。

【００３７】シリカゾルに対する酸性アルミニウム塩の
混合量は、ＳｉＯ_２換算で１００ｇのシリカに対して、
Ａｌ_２Ｏ_３換算で１〜２０ｇの酸性アルミニウム塩を混
合することが好ましい。これにより、複合ゾルＢ中のシ
リカアルミナ複合粒子Ｂ（以下、複合粒子Ｂという）の
ゼータ電位が＋１０ｍＶ以上になる。酸性アルミニウム
塩の混合量がＡｌ_２Ｏ_３換算で１ｇ未満であると、得ら
れる複合粒子Ｂのゼータ電位が小さくなるので好ましく
なく、混合量がＡｌ_２Ｏ_３換算で２０ｇ超であると、得
られる複合ゾルＢの物性に支障はないが、後述の限外濾
過等による不純物元素を除去する操作が容易でなくなる
ので好ましくない。混合量は、Ａｌ_２Ｏ _３換算で５〜１
０ｇが特に好ましい。

【００３８】シリカゾルに酸性アルミニウム塩を添加し
た後の混合液には、未反応の酸性アルミニウム塩等の不
純物オインが残存するため、これを除去することが好ま
しい。この不純物イオンを除去するためには、混合液に
水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物又は塩酸等
の酸を添加する等して、混合液をｐＨ５〜１０に調製す
ることが好ましい。これにより、少ない洗浄水量で、よ
り効率的に不純物イオンを除去できる。ｐＨは６〜８に
調製することが特に好ましい。ｐＨ調製した後、限外濾
過膜等により不純物イオンを除去する方法が挙げられ
る。

【００３９】このようにして得られた複合ゾルＢは、必
要に応じて、解膠剤を添加するか、又は超音波分散する
等して、解膠できる。解膠剤としては、特に限定され
ず、塩酸、硝酸、硫酸、アミド硫酸等の無機酸、又は酢
酸等の有機酸が使用できる。これらの解膠剤は、単独で
使用してもよいし、適宜混合して使用してもよい。

【００４０】得られる複合ゾルＢは、凝集した状態であ
ってもよいし、単分散した状態であってもよい。これを
第１層の上に塗布することにより、インク受容層の光沢
性が著しく向上する。光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１で
規定する６０°鏡面光沢度で３０％以上が好ましく、４
０％以上が特に好ましい。

【００４１】本発明においては、第１層は実質的に複合
キセロゲルＡとバインダとからなるものが好ましい。他
の成分が含有されてもよいが、複合キセロゲルＡとバイ
ンダを合わせて９０％以上含むことが好ましい。第２層
においても、同様に、実質的に複合キセロゲルＢとバイ
ンダとからなるものが好ましく、他の成分が含有されて
もよいが、複合キセロゲルＢとバインダを合わせて９０
％以上含むことが好ましい。

【００４２】本発明では、複合ゾルＡ、Ｂのいずれとも
バインダを適宜混合して、第１層に使用する塗工液Ａ
（以下、塗工液Ａという）及び第２層に使用する塗工液
Ｂ（以下、塗工液Ｂという）を作製する。塗工液Ａ、Ｂ
のいずれにおいてもバインダは、特に限定されず、ポリ
ビニルアルコール又はその変成物、でんぷん又はその変
成物、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、ヒドロキ
シセルロース、ポリビニルピロリドン等の有機物を使用
できる。また、ポリビニルアルコールを使用する場合に
は、必要に応じて、架橋剤として、ホウ砂等のホウ酸塩
又はホウ酸を添加すると塗工層の強度が増し、表面のク
ラック等を防止できるので好ましい。

【００４３】塗工液Ａにおいて、複合ゾルＡとバインダ
との混合比としては、固形分比で１００／５〜４０が好
ましい。バインダ量比がこれより少ないと塗工層の強度
が弱くなり、クラックが生じ、基材との接着性が不充分
となるため好ましくなく、バインダ量比が多すぎると塗
工層の細孔容積と細孔半径が小さくなりインク吸収性が
不充分となるので好ましくない。

【００４４】塗工液Ｂにおいて、複合ゾルＢとバインダ
との混合比としては、固形分比で１００／１〜１５が好
ましい。バインダ量比がこれより少ないと塗工層の強度
が弱くなり、クラックが生じ、表面の光沢性が損なわれ
るので好ましくなく、バインダ量比が多すぎると、塗工
層の細孔半径が小さくなり、インク吸収性が不充分とな
るので好ましくない。

【００４５】塗工液の塗布方法としては、まず、塗工液
Ａから得られる未乾燥状態の塗工層（第１層）、及び、
この塗工層（第１層）上に、さらに、塗工液Ｂから得ら
れる未乾燥状態の塗工層（第２層）を形成する方法が好
ましい。その方法としては、基材に、第１層を塗布した
後、第１層が乾かないうちに第２層を塗布するか、又
は、第１層と第２層を同時に塗布する方法が挙げられ
る。

【００４６】第１層が乾燥してから、第２層を塗布乾燥
する方法では、下層である第１層の平滑性が充分でない
ために、上層の第２層を設けたとしても、光沢性が不充
分となるため好ましくない。

【００４７】第１層、第２層の二つのインク受容層を塗
布した後の乾燥方法としては、温度１００℃以上の乾燥
空気で乾燥するか、又は、一旦冷却してインク受容層を
ゲル化により不動化させた後、温度７０℃以下の乾燥空
気により乾燥することが好ましい。特に、一旦冷却して
ゲル化により不動化させた後に乾燥する方法を使用する
と、細孔容積と細孔半径のより大きいインク受容層が形
成でき、インク吸収性が格段に優れた記録媒体が得られ
るので好ましい。

【００４８】基材としては、種々のものを使用すること
ができ、セルロースを主体とした紙類、合成紙類、不織
布等のほか、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹
脂、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の水不浸透性
のプラスチック性フィルムが挙げられる。なかでも、ポ
リエチレンテレフタレートフィルムは、表面の平滑性と
耐久性に優れたインクジェット用フィルムが得られるの
で好ましく、さらには、シリカ、カオリン等の白色顔料
を内添した白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
は、光沢性も向上し、高品質のインクジェット用フィル
ムが得られることから特に好ましい。また、ポリオレフ
ィン樹脂被覆紙（ＲＣペーパー）も表面の平滑性、光沢
性に優れ、かつ、写真に似た風合いのインクジェット用
記録紙が得られるので好ましい。

【００４９】第１層の塗工量としては、乾燥後において
５〜５０ｇ／ｍ^２が好ましく、３５〜５０ｇ／ｍ^２が特
に好ましい。塗工量が５ｇ／ｍ^２未満であると、インク
吸収性が不充分となり好ましくなく、塗工量が５０ｇ／
ｍ^２が超であると、インク吸収性はよくなるが、塗工層
が厚くなり、クラックが生じることがあるため好ましく
ない。

【００５０】第２層の塗工量としては、乾燥後において
０．５〜５ｇ／ｍ^２が好ましく、１〜４ｇ/ｍ^２が特に
好ましい。塗工量が０．５ｇ／ｍ^２未満であると、イン
ク受容層の光沢度が不充分となるため好ましくなく、塗
工量が５ｇ／ｍ^２超であると、インク吸収性が不充分と
なるため好ましくない。

【００５１】塗工液の塗工方法としては、特に限定され
ず、バーコータ、ダイコータ、グラビアコータ、エアー
ナイフコータ、ブレードコータ、コンマコータ、スライ
ドコータ、カーテンコータ等が挙げられる。

【００５２】

【実施例】以下に、実施例（例１、２）及び比較例（例
３〜８）を示す。

【００５３】[複合ゾルＡの合成]容量２リットルのガラ
ス製反応器に、３号ケイ酸ソーダ溶液（ＳｉＯ_２濃度２
８．８４％、Ｎａ_２Ｏ濃度９．３１％）５５４．８ｇ及
びイオン交換水１１８２．６ｇを入れ、撹拌しながら５
ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液３３０．０ｇを４時間かけて添加
した。添加後、反応液はｐＨ６．４であった。その後、
温度８０℃に昇温し、４時間撹拌して熟成し、シリカヒ
ドロゲルを生成させた。得られたシリカヒドロゲルには
直径数ｍｍの粗大粒子があったため、コロイドミルによ
り平均粒子径３０μｍ以下にまで粉砕した。

【００５４】この粉砕したシリカヒドロゲルを、再び容
量２リットルのガラス製反応器に入れて撹拌しながら温
度８０℃に昇温し、シリカヒドロゲルのＳｉＯ_２質量に
対するポリ塩化アルミニウムのＡｌ_２Ｏ_３質量比が１０
０／１５となる量のポリ塩化アルミニウム水溶液（多木
化学社製、商品名：タキバイン＃１５００、Ａｌ_２Ｏ _３
濃度２３．５％、Ｃｌ濃度：８．１％、以下全て同じ）
を、約１０分間かけて徐々に添加した。添加終了後、温
度８０℃で１時間撹拌した後、室温にまで冷却した。

【００５５】この反応液に５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリ
ウム溶液を加えて、反応液のｐＨを７に調製した後、限
外濾過装置を使用して、濾液の電導度が５０μＳ／ｃｍ
以下に低下するまで精製した。

【００５６】この精製した溶液中の総固形分量の３％と
なる量のアミド硫酸を添加して、減圧下で加熱濃縮し、
冷却後、直径０．５ｍｍのジルコニア製ビーズのビーズ
ミルを使用して粉砕し、濃度２３％、ｐＨ５、一次粒子
径１６ｎｍ、凝集粒子径２９０ｎｍの第１層用の複合ゾ
ルＡを得た。

【００５７】[複合ゾルＢの合成]容量２リットルのガラ
ス製反応器に、一次粒子径４１ｎｍの球状シリカが分散
したシリカゾル（触媒化成工業社製、商品名：カタロイ
ドＳＩ−４５Ｐ、ＳｉＯ _２濃度４０．２％、Ｎａ_２Ｏ濃
度０．４２％）２９９ｇ及びイオン交換水１６６３ｇを
入れ、温度８０℃に昇温し、撹拌しながら、ポリ塩化ア
ルミニウム水溶液３８．３ｇを、約１０分間かけて徐々
に添加した。

【００５８】添加終了後、温度８０℃で１時間撹拌した
後、この反応液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して、
反応液のｐＨを７．３に調製した後、冷却し、限外濾過
装置を使用して濾液の電導度が５０μｓ／ｃｍ以下に低
下するまで精製した。

【００５９】次いで、解膠剤として、精製した溶液中の
総固形分量の２％となる量のアミド硫酸を添加して、減
圧下加熱濃縮し、超音波分散して、濃度３０％、ｐＨ
５．８、一次粒子径４１ｎｍ、凝集粒子径１４８ｎｍの
第２層用の複合ゾルＢを得た。

【００６０】[アルミナゾルの合成]容量２リットルのガ
ラス製反応器に、ポリ塩化アルミニウム水溶液３２７ｇ
とイオン交換水１５４８ｇを入れ、温度９５℃に昇温し
た。次いで、アルミン酸ナトリウム溶液（Ａｌ_２Ｏ_３濃
度：２０％、Ｎａ_２Ｏ濃度１９％）１２５ｇを添加し、
温度９５℃で２４時間撹拌し、熟成してスラリを得た。
なお、アルミン酸ナトリウム溶液添加直後の液のｐＨは
８．７であった。

【００６１】熟成後のスラリを限外濾過装置を使用して
精製した後、再び、温度９５℃に昇温し、このスラリの
総固形分量の３％となる量のアミド硫酸を添加して、減
圧下で加熱濃縮し、超音波分散して、濃度２５％、ｐＨ
３．８、凝集粒子径１９０ｎｍのアルミナゾルを得た。

【００６２】上記の方法で得た２種類の複合ゾル及びア
ルミナゾルから、それぞれ溶媒を除去して得られる複合
キセロゲルＡ、複合キセロゲルＢ及びアルミナゲルの細
孔特性を表１に示す。細孔特性の評価は、これらのゾル
を温度１２０℃で乾燥してキセロゲルとし、その粉末を
１２０℃、１３．３Ｐａ以下で２時間真空脱気した後、
窒素吸脱着装置（カンタクローム社製、商品名：オート
ソーブ３Ｂ型）を使用して、窒素の吸着脱着等温線を測
定して、比表面積、細孔容積及び平均細孔半径を求め
た。

【００６３】ここで、比表面積は、ＢＥＴ多点法による
測定値である。細孔容積は、窒素吸着脱着等温線よりＢ
ＪＨ法により算出された細孔半径０．７〜１００ｎｍの
値である。また平均細孔半径は、窒素吸着脱着等温線よ
りＢＪＨ法により求められた累積細孔容積分布曲線にお
いて、細孔半径０．７〜１００ｎｍの細孔容積の１／２
の細孔容積を有する半径とした。

【００６４】

【表１】

【００６５】次いで、各例の記録シートを作製した。

【００６６】[例１（実施例）]複合ゾルＡにポリビニル
アルコール（信越化学工業社製、型番ＭＡ２６−ＧＰ、
以下全て同じ）水溶液、ホウ砂水溶液及びホウ酸水溶液
を、固形分比が、それぞれ、１００／１５／１．５／
２．０となる割合で添加し、さらに水を加えて総固形分
濃度１７％の第１層用の塗工液Ａを調製した。

【００６７】また、第２層用の複合ゾルＢにポリビニル
アルコール水溶液、ホウ砂水溶液及びホウ酸水溶液を固
形分比が１００／４／０．４／１．６となる割合で添加
し、さらに水を加えて総固形分濃度１７％の第２層用の
塗工液Ｂを調製した。

【００６８】厚さ１２５μｍの白色ＰＥＴフィルム（帝
人デュポン社製、型番Ｕ５１ＬＹ）上に、この２種類の
塗工液をスライドコータを使用して、乾燥後の塗工量が
第１層３５ｇ／ｍ^２、第２層３ｇ／ｍ^２となるように同
時に塗工後、温度５℃に冷却し塗工層をゲル化させて不
動化した後、温度５０℃の乾燥空気で乾燥してインクジ
ェット記録媒体を得た。

【００６９】[例２（実施例）]乾燥後の塗工量が第１層
４０ｇ／ｍ^２、第２層３ｇ／ｍ^２とした以外は、例１と
同様の方法でインクジェット記録媒体を得た。

【００７０】[例３]第２層用の塗工液Ｂを塗布しない以
外は、例１と同様の方法でインクジェット記録媒体を得
た。

【００７１】[例４]アルミナゾルにポリビニルアルコー
ル水溶液、ホウ砂水溶液及びホウ酸水溶液を固形分比が
１００／８／０．５／０．２５となる割合で添加し、さ
らに水を加えて総固形分濃度１７％の第１層用の塗工液
Ａを調製した。第２層用の塗工液Ｂには例１と同じもの
を使用して、ＲＣペーパー（三菱製紙社製、型番ＣＰＦ
−１７０ＶＥ）上に、例１と同様の方法で塗布乾燥する
ことにより、インクジェット記録媒体を得た。

【００７２】[例５]セイコーエプソン社製記録紙（商品
名ＰＭ写真用紙＜光沢＞、型番ＫＡ４２０ＰＳＫ、染料
系インク向け記録紙）をインクジェット記録媒体として
使用した。

【００７３】[例６]セイコーエプソン社製記録紙（商品
名フォト・プリント紙２、型番ＰＭＡ４ＳＰ１、染料系
インク向け記録紙）をインクジェット記録媒体として使
用した。

【００７４】[例７]セイコーエプソン社製記録紙（商品
名ＭＣ写真用紙＜半光沢＞、型番ＫＡ４２０ＭＳＨ、顔
料系インク向け記録紙）をインクジェット記録媒体とし
て使用した。

【００７５】[例８]セイコーエプソン製記録紙（商品名
ＭＣ写真用紙ロール＜光沢＞、型番ＭＣＳＰ２４Ｒ１、
顔料系インク向け記録紙）をインクジェット記録媒体と
して使用した。

【００７６】以下に、記録媒体の評価方法を述べる。 [光沢度]日本電色工業社製ハンディー光沢度計ＰＧ−１
Ｍを使用して、ＪＩＳ−Ｚ８７４１で規定する２０°、
６０°、８５°光沢度を測定した。なお、光沢度の単位
は以下全て％を意味する。

【００７７】次いで、セイコーエプソン社製の染料系イ
ンク式の大判プリンターＰＭ９０００Ｃと顔料系インク
式の大判プリンターＭＣ１００００を使用して評価パタ
ーンを印刷した。

【００７８】[ＰＭ９０００Ｃによる印刷方法]用紙設定
を専用光沢フィルム（スーパーファイン、色補正無し）
とフォトプリント紙（ファイン、色補正なし）の２種類
で印刷した。印刷に際しては、ＣＭＹＫ各色が０、３
０、７０、１００％の４種類を組み合わせた、合計２１
６色のパターンを印刷した。

【００７９】[ＭＣ１００００による印刷方法]イメーシ
ョン社のリップ（Ｒａｓｔｅｒ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｏｒ）を使用して、用紙設定：ＤＣＰ３、イ
ンク量制限：４００％の条件と用紙設定：ＤＩＣＣ、イ
ンク量制限：４００％の２種類の条件で印刷した。印刷
に際しては、ＣＭＹＫ各色が０、３０、７０、１００％
の４種類を組み合わせた、合計２１６色のパターンを印
刷した。

【００８０】印刷後の画像特性については、以下の項目
を評価した。

【００８１】[インク吸収性]印刷終了後に、目視により
２１６色のうちどれか１色でも表面にインクの浮きが生
じているものを×、充分にインクを吸収しているものを
○とした。

【００８２】[色濃度]印刷後１時間後にグレタグ色濃度
計を使用して、２１６色の全色の色濃度、Ｌ、ａ^＊、ｂ
^＊を測定した。この内、４Ｋ（ＣＭＹＫ４色全て重ね打
ちしたブラック）、Ｋ（ブラック１００％）、Ｃ（シア
ン１００％）、Ｍ（マゼンタ１００％）、Ｙ（イエロー
１００％）、Ｒ（マゼンタ１００％＋イエロー１００
％）、Ｇ（シアン１００％＋イエロー１００％）、Ｂ
（シアン１００％＋マゼンタ１００％）の８色の色濃度
を比較した。

【００８３】[色変化]印刷後室温で３日間放置した後
に、再びグレタグ色濃度計を使用して、２１６色の全色
の色濃度、Ｌ、ａ^＊、ｂ^＊を測定し、２１６色全てにつ
いて色変化△Ｅを求めた。△Ｅは、 △Ｅ＝{（△Ｌ）×２＋（△ａ^＊）×２＋（△ｂ^＊）×
２}×１／２ で得られる値である。２１６色の内、△Ｅが３未満、３
以上６未満、６以上の色の数を表３に示す。２１６色の
内、△Ｅの小さい色の数が多い記録媒体ほど色安定性が
優れることを示している。

【００８４】［評価結果］各記録媒体の６０°光沢度を
表２に示す。本発明の記録媒体は、高い光沢度を示し
た。上層のない例３の光沢度は不充分であった。

【００８５】

【表２】

【００８６】ＰＭ９０００Ｃでのインク吸収性、色濃度
の評価結果を表３及び表４に示す。表３には、用紙設定
を専用光沢フィルムにして印字した結果を、表４には、
用紙設定をフォトプリント紙にして印字した結果を示
す。なお、ＰＭ９０００Ｃは染料系インク式プリンタで
あることから、例７と例８の顔料系インク向け記録紙に
ついては、評価を行わなかった。

【００８７】本発明の記録媒体に、用紙設定をフォトプ
リント紙にして印字したものは最も高い色濃度を示し
た。なお、表４において、例４及び例５の記録媒体につ
いては、この用紙設定では、インクを充分吸収できなか
ったため、色濃度の評価を行わなかった。

【００８８】

【表３】

【００８９】

【表４】

【００９０】ＰＭ９０００Ｃでの色変化の評価結果を表
５及び表６に示す。表５には、用紙設定を専用光沢フィ
ルムにして印字した結果を、表６には、用紙設定をフォ
トプリント紙にして印字した結果を示す。なお、表３と
同様、ＰＭ９０００Ｃは染料系インク式プリンタである
ことから、例７と例８の顔料系インク向け記録紙につい
ては、評価を行わなかった。また、表６の色濃度につい
ても、表４と同様、例４と例５の記録紙はインク吸収性
が充分でかったことから、評価を行わなかった。

【００９１】本発明の記録媒体に、用紙設定を専用光沢
フィルムにして印字したものの色安定性は非常に優れて
いた。

【００９２】

【表５】

【００９３】

【表６】

【００９４】ＭＣ１００００でのインク吸収性、色濃度
の評価結果を表７及び表８に示す。表７には、用紙設定
としてＤＣＰ３（インク量制限：４００％）を使用した
結果を、表８には、用紙設定としてＤＩＣＣ（インク量
制限：４００％）使用した結果を示す。なお、ＭＣ１０
０００は顔料系インク式プリンタであることから、例５
と例６の染料系インク向け記録紙については、評価を行
わなかった。

【００９５】本発明の記録媒体は、２つの印刷条件の両
方において優れたインク吸収性を示し、かつ、色濃度も
高かった。なお、表８において、例４、例７、例８の記
録媒体については、この用紙設定で上記条件では、イン
クを充分に吸収できなかったことから、色濃度の評価を
行わなかった。

【００９６】

【表７】

【００９７】

【表８】

【００９８】以上のように、本発明の実施例は、高光沢
で、染料系インク式のプリンタ及び顔料系インク式のプ
リンタに対して、ともにインク吸収性に優れ、高発色で
色安定性が優れていた。

【００９９】

【発明の効果】本発明により、高光沢で、染料系インク
及び顔料系インクのいずれにおいても、優れたインク吸
収性を有し、かつ、高色濃度で色安定性に優れた記録の
できるインクジェット記録媒体が得られる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材の少なくとも片面上に、平均細孔半径
   が１２ｎｍ以上、かつ、細孔半径０．７〜１００ｎｍの
   全細孔容積が１．０ｍｌ／ｇ以上のシリカアルミナ複合
   キセロゲルＡを含有するインク受容層を有し、その上層
   に、平均細孔半径が６〜１０ｎｍのシリカアルミナ複合
   キセロゲルＢを含有するインク受容層を有する、インク
   ジェット記録媒体。
2. 【請求項２】前記シリカアルミナ複合キセロゲルＡが、
   シリカヒドロゲルと、水に溶解したときの液性が酸性で
   あるアルミニウム塩とを反応させることにより得られ
   る、シリカアルミナ複合ゾルＡから溶媒を除去して得ら
   れる、請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
3. 【請求項３】前記シリカアルミナ複合キセロゲルＢが、
   シリカゾルと水に溶解したときの液性が酸性であるアル
   ミニウム塩とを反応させることにより得られる、シリカ
   アルミナ複合ゾルＢから溶媒を除去して得られる、請求
   項１に記載のインクジェット記録媒体。
4. 【請求項４】前記シリカアルミナ複合ゾルＡが、一次粒
   子の平均粒子径が２〜２０ｎｍのシリカ、及びアルミナ
   が凝集して得られた平均粒子径２００〜５００ｎｍのシ
   リカアルミナ複合粒子Ａを含有する請求項１又は２に記
   載のインクジェット記録媒体。
5. 【請求項５】前記シリカアルミナ複合ゾルＢが、一次粒
   子の平均粒子径が３０〜７０ｎｍのシリカ、及びアルミ
   ナが凝集して得られたシリカアルミナ複合粒子Ｂを含有
   する請求項１又は３に記載のインクジェット記録媒体。
6. 【請求項６】前記基材が、ポリエチレンテレフタレート
   フィルム、又はポリオレフィン樹脂被覆紙である、請求
   項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
7. 【請求項７】基材の少なくとも片面上に、下記シリカア
   ルミナ複合ゾルＡを含有する塗工液Ａから得られる未乾
   燥状態の塗工層（第１層）、及び、この塗工層（第１
   層）上にさらに下記シリカアルミナ複合ゾルＢを含有す
   る塗工液Ｂから得られる未乾燥状態の塗工層（第２層）
   を形成した後、前記塗工層（第１層及び第２層）を温度
   １００℃以上の乾燥空気で乾燥するか、又は、一旦冷却
   してゲル化して不動化させてから温度７０℃以下の乾燥
   空気により乾燥する、インクジェット記録媒体の製造方
   法。シリカアルミナ複合ゾルＡ：シリカヒドロゲルと、
   水に溶解したときの液性が酸性であるアルミニウム塩と
   を反応させることにより得られるシリカアルミナ複合ゾ
   ルであって、このゾルから溶媒を除去して得られるキセ
   ロゲルが、平均細孔半径が１２ｎｍ以上、かつ、細孔半
   径０．７〜１００ｎｍの全細孔容積が１．０ｍｌ／ｇ以
   上であるもの。シリカアルミナ複合ゾルＢ：シリカゾル
   と、水に溶解したときの液性が酸性であるアルミニウム
   塩とを反応させることにより得られるシリカアルミナ複
   合ゾルであって、このゾルから溶媒を除去して得られる
   キセロゲルが、平均細孔半径が６〜１０ｎｍであるも
   の。
8. 【請求項８】基材上に、まず塗工液Ａを塗布して未乾燥
   状態の塗工層（第１層）を形成し、この塗工層（第１
   層）が未乾燥状態であるときに、塗工液Ｂを塗布して未
   乾燥状態の塗工層（第２層）を形成する請求項７に記載
   のインクジェット記録媒体の製造方法。
9. 【請求項９】基材上に、塗工液Ａ及び塗工液Ｂをこの順
   に２層になるよう同時に塗布する請求項７に記載のイン
   クジェット記録媒体の製造方法。