JP2003268329A - 加硫接着向上剤、それを用いたエラストマー組成物及び積層体 - Google Patents
加硫接着向上剤、それを用いたエラストマー組成物及び積層体Info
- Publication number
- JP2003268329A JP2003268329A JP2002068642A JP2002068642A JP2003268329A JP 2003268329 A JP2003268329 A JP 2003268329A JP 2002068642 A JP2002068642 A JP 2002068642A JP 2002068642 A JP2002068642 A JP 2002068642A JP 2003268329 A JP2003268329 A JP 2003268329A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- elastomer
- elastomer composition
- layer
- parts
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、含フッ素ポリマーからなる
層（以下、含フッ素ポリマー層という）とエラストマー
からなる層（以下、エラストマー層という）からなる積
層体を製造する際に、表面処理はホース製造工程を煩雑
にし、ホース製品のコスト上昇を改善したものであっ
て、含フッ素ポリマー層に特別な表面処理を施すことな
く、加硫接着によりエラストマー層と強固に接着させる
方法を提供することである。 【解決手段】含フッ素ポリマーからなる層とエラストマ
ーからなる層との接着用として用いることを特徴とする
酢酸ナトリウムの水和物からなる加硫接着向上剤を用い
る。
層（以下、含フッ素ポリマー層という）とエラストマー
からなる層（以下、エラストマー層という）からなる積
層体を製造する際に、表面処理はホース製造工程を煩雑
にし、ホース製品のコスト上昇を改善したものであっ
て、含フッ素ポリマー層に特別な表面処理を施すことな
く、加硫接着によりエラストマー層と強固に接着させる
方法を提供することである。 【解決手段】含フッ素ポリマーからなる層とエラストマ
ーからなる層との接着用として用いることを特徴とする
酢酸ナトリウムの水和物からなる加硫接着向上剤を用い
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素ポリマー
からなる層（以下、含フッ素ポリマー層という）とエラ
ストマーからなる層（以下、エラストマー層という）よ
りなる積層体を製造する際に、含フッ素ポリマー層とエ
ラストマー層との加硫接着力を向上させる方法に関する
ものである。詳しくは、含フッ素ポリマー層とエラスト
マー層との加硫接着向上剤、それを用いたエラストマー
組成物及び積層体に関するものである。
からなる層（以下、含フッ素ポリマー層という）とエラ
ストマーからなる層（以下、エラストマー層という）よ
りなる積層体を製造する際に、含フッ素ポリマー層とエ
ラストマー層との加硫接着力を向上させる方法に関する
ものである。詳しくは、含フッ素ポリマー層とエラスト
マー層との加硫接着向上剤、それを用いたエラストマー
組成物及び積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】燃料系ホースの分野では、耐燃料油性，
耐燃料油透過性及び耐熱性，耐寒性，耐候性，耐オゾン
性が要求されることから、ニトリルゴム等の耐油性に優
れたゴムとクロロスルホン化ポリエチレン等の耐熱性，
耐寒性，耐候性，耐オゾン性に優れたゴムの積層体が主
に適用されてきた。
耐燃料油透過性及び耐熱性，耐寒性，耐候性，耐オゾン
性が要求されることから、ニトリルゴム等の耐油性に優
れたゴムとクロロスルホン化ポリエチレン等の耐熱性，
耐寒性，耐候性，耐オゾン性に優れたゴムの積層体が主
に適用されてきた。
【０００３】しかしながら、昨今の地球環境保護の観点
から大気中に放出される炭化水素の量を低減する動きが
あり、燃料系ホースに要求される耐燃料油透過性はいっ
そう厳しいものとなりつつある。
から大気中に放出される炭化水素の量を低減する動きが
あり、燃料系ホースに要求される耐燃料油透過性はいっ
そう厳しいものとなりつつある。
【０００４】このような状況の中で、燃料系ホースの素
材として耐燃料油性及び耐燃料油透過性に極めて優れる
含フッ素重合体を適用する動きがあるが、従来のゴム材
料に比べて高価格であることから、含フッ素ポリマーを
薄層化し、他種ゴムとの積層体とすることで低コスト化
を図る試みが行われている。
材として耐燃料油性及び耐燃料油透過性に極めて優れる
含フッ素重合体を適用する動きがあるが、従来のゴム材
料に比べて高価格であることから、含フッ素ポリマーを
薄層化し、他種ゴムとの積層体とすることで低コスト化
を図る試みが行われている。
【０００５】特に含フッ素ポリマーの中で非エラストマ
ー系含フッ素ポリマーは、エラストマー系含フッ素ポリ
マーに比べて耐燃料油性及び耐燃料油透過性に優れるこ
とから、燃料系ホースの含フッ素ポリマー層を薄くする
ことが可能であり、低コスト化の面からも非エラストマ
ー系含フッ素ポリマーの適用が注目されている。
ー系含フッ素ポリマーは、エラストマー系含フッ素ポリ
マーに比べて耐燃料油性及び耐燃料油透過性に優れるこ
とから、燃料系ホースの含フッ素ポリマー層を薄くする
ことが可能であり、低コスト化の面からも非エラストマ
ー系含フッ素ポリマーの適用が注目されている。
【０００６】一方、積層化された燃料系ホースの重要な
要求特性として、各層間の接着性が挙げられる。各層間
の接着強度が不十分である場合、使用中に層間剥離の危
険性が生じ、燃料系ホースとして重大な欠陥となる。特
に非エラストマー系含フッ素ポリマーに関しては、エラ
ストマー系含フッ素ポリマーのように各種の補強剤や加
硫剤等の配合剤を必要としないことから、各層間の接着
性は劣ったものとなる。そのため、層状に成形した非エ
ラストマー系含フッ素ポリマーの表面を、金属ナトリウ
ム錯体等によるエッチング処理、スパッタリングによる
凹凸処理、或いは減圧プラズマ処理等の処理を施すこと
によって層状に成形した他種ゴムとの接着強度の向上を
図っている。
要求特性として、各層間の接着性が挙げられる。各層間
の接着強度が不十分である場合、使用中に層間剥離の危
険性が生じ、燃料系ホースとして重大な欠陥となる。特
に非エラストマー系含フッ素ポリマーに関しては、エラ
ストマー系含フッ素ポリマーのように各種の補強剤や加
硫剤等の配合剤を必要としないことから、各層間の接着
性は劣ったものとなる。そのため、層状に成形した非エ
ラストマー系含フッ素ポリマーの表面を、金属ナトリウ
ム錯体等によるエッチング処理、スパッタリングによる
凹凸処理、或いは減圧プラズマ処理等の処理を施すこと
によって層状に成形した他種ゴムとの接着強度の向上を
図っている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
表面処理はホース製造工程を煩雑にし、ホース製品のコ
スト上昇を招くことから、表面処理を施さずに強固な接
着が可能な技術が望まれている。
表面処理はホース製造工程を煩雑にし、ホース製品のコ
スト上昇を招くことから、表面処理を施さずに強固な接
着が可能な技術が望まれている。
【０００８】本発明は、以上のような課題を鑑みなされ
たものであり、層状に成形した含フッ素ポリマーに特別
な表面処理を施すことなく、加硫接着により層状に成形
したエラストマーと強固に接着させる方法を提供するこ
とを目的とする。
たものであり、層状に成形した含フッ素ポリマーに特別
な表面処理を施すことなく、加硫接着により層状に成形
したエラストマーと強固に接着させる方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、酢酸ナトリウムの
水和物が、上記課題を解決し得ることを見出し本発明に
至ったものである。すなわち、本発明は、含フッ素ポリ
マーからなる層とエラストマーからなる層との接着用と
して用いることを特徴とする酢酸ナトリウムの水和物か
らなる加硫接着向上剤である。
を解決するために鋭意検討した結果、酢酸ナトリウムの
水和物が、上記課題を解決し得ることを見出し本発明に
至ったものである。すなわち、本発明は、含フッ素ポリ
マーからなる層とエラストマーからなる層との接着用と
して用いることを特徴とする酢酸ナトリウムの水和物か
らなる加硫接着向上剤である。
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】本発明における酢酸ナトリウムの水和物
は、酢酸ナトリウムに水和したものであれば特に限定す
るものではないが、市販されている酢酸ナトリウム３水
和物が好適に使用される。
は、酢酸ナトリウムに水和したものであれば特に限定す
るものではないが、市販されている酢酸ナトリウム３水
和物が好適に使用される。
【００１２】本発明に用いられる酢酸ナトリウムの水和
物の使用方法は特に限定するものではないが、層状に成
形した含フッ素ポリマーに特別な表面処理を施すことな
く当該エラストマー層との強固な加硫接着性を得るため
には、含フッ素ポリマー層とエラストマー層とを加硫接
着する前に、例えば配合剤等の混練時にエラストマー中
に添加する方法が好ましい。しかしながら、含フッ素ポ
リマー層とエラストマー層とを加硫接着する前に、含フ
ッ素ポリマー中に添加する方法、含フッ素ポリマー層と
エラストマー層の両方に添加する方法、含フッ素ポリマ
ー層とエラストマー層との加硫接着時に、接着面に塗布
する方法等においても、強固な加硫接着性を達成するこ
とができる。
物の使用方法は特に限定するものではないが、層状に成
形した含フッ素ポリマーに特別な表面処理を施すことな
く当該エラストマー層との強固な加硫接着性を得るため
には、含フッ素ポリマー層とエラストマー層とを加硫接
着する前に、例えば配合剤等の混練時にエラストマー中
に添加する方法が好ましい。しかしながら、含フッ素ポ
リマー層とエラストマー層とを加硫接着する前に、含フ
ッ素ポリマー中に添加する方法、含フッ素ポリマー層と
エラストマー層の両方に添加する方法、含フッ素ポリマ
ー層とエラストマー層との加硫接着時に、接着面に塗布
する方法等においても、強固な加硫接着性を達成するこ
とができる。
【００１３】酢酸ナトリウムの水和物の添加量は、十分
な接着力、加工性、柔軟性等を考慮するとエラストマー
１００重量部に対して０．１〜３０重量部が好ましく、
好適な加硫接着向上効果を得るためには０．５〜１５重
量部がさらに好ましい。
な接着力、加工性、柔軟性等を考慮するとエラストマー
１００重量部に対して０．１〜３０重量部が好ましく、
好適な加硫接着向上効果を得るためには０．５〜１５重
量部がさらに好ましい。
【００１４】本発明に用いられるエラストマーは、特に
限定するものではないが、燃料系ホースの分野で使用さ
れるゴムが好適に使用される。例えば、ニトリルゴム、
ニトリルゴム／塩ビブレンド物、アクリルゴム、塩素化
ポリエチレン及びエピクロルヒドリンゴム等が挙げられ
る。燃料ホースの外層材に適応する場合には、安価であ
り、耐オゾン性に優れた塩素化ポリエチレン、エピクロ
ルヒドリンゴムが好ましい。
限定するものではないが、燃料系ホースの分野で使用さ
れるゴムが好適に使用される。例えば、ニトリルゴム、
ニトリルゴム／塩ビブレンド物、アクリルゴム、塩素化
ポリエチレン及びエピクロルヒドリンゴム等が挙げられ
る。燃料ホースの外層材に適応する場合には、安価であ
り、耐オゾン性に優れた塩素化ポリエチレン、エピクロ
ルヒドリンゴムが好ましい。
【００１５】本発明に用いられるオニウム塩は、特に制
限はないが、有機アンモニウム塩、有機ホスホニウム塩
等が挙げられる。
限はないが、有機アンモニウム塩、有機ホスホニウム塩
等が挙げられる。
【００１６】本発明で用いられる有機アンモニウム塩
は、特に制限はないが、塩化テトラブチルアンモニウ
ム、臭化テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブ
チルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチル
アンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テ
トラエチルアンモニウム、臭化トリメチルフェニルアン
モニウム、臭化トリメチルベンジルアンモニウム、臭化
ステアリルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
は、特に制限はないが、塩化テトラブチルアンモニウ
ム、臭化テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブ
チルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチル
アンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テ
トラエチルアンモニウム、臭化トリメチルフェニルアン
モニウム、臭化トリメチルベンジルアンモニウム、臭化
ステアリルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００１７】本発明で用いられる有機ホスホニウム塩
は、特に制限はないが、塩化テトラブチルホスホニウ
ム、臭化テトラブチルホスホニウム、臭化メチルトリフ
ェニルホスホニウム、臭化エチルトリフェニルホスホニ
ウム、臭化ブチルトリフェニルホスホニウム、臭化ヘキ
シルトリフェニルホスホニウム、臭化ベンジルトリフェ
ニルホスホニウム、塩化テトラフェニルホスホニウム、
臭化テトラフェニルホスホニウム、臭化４−ブトキシベ
ンジルトリフェニルホスホニウム、塩化アリルトリブチ
ルホスホニウム、臭化２−プロピニルトリフェニルホス
ホニウム、塩化メトキシプロピルトリブチルホスホニウ
ム、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾー
ル等が挙げられる。入手の容易な、テトラ−ｎ−ブチル
ホスホニウムベンゾトリアゾール及び塩化アリルトリブ
チルホスホニウムが好適に使用される。
は、特に制限はないが、塩化テトラブチルホスホニウ
ム、臭化テトラブチルホスホニウム、臭化メチルトリフ
ェニルホスホニウム、臭化エチルトリフェニルホスホニ
ウム、臭化ブチルトリフェニルホスホニウム、臭化ヘキ
シルトリフェニルホスホニウム、臭化ベンジルトリフェ
ニルホスホニウム、塩化テトラフェニルホスホニウム、
臭化テトラフェニルホスホニウム、臭化４−ブトキシベ
ンジルトリフェニルホスホニウム、塩化アリルトリブチ
ルホスホニウム、臭化２−プロピニルトリフェニルホス
ホニウム、塩化メトキシプロピルトリブチルホスホニウ
ム、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾー
ル等が挙げられる。入手の容易な、テトラ−ｎ−ブチル
ホスホニウムベンゾトリアゾール及び塩化アリルトリブ
チルホスホニウムが好適に使用される。
【００１８】本発明で用いられるジアザビシクロ環を含
む第３級アミン塩は、特に制限はないが、１，８−ジア
ザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７または１，５
−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５及び６−
ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７等の塩基性物質と炭酸，フェノール
類，カルボン酸等の酸性成分からなる塩等が挙げられ
る。
む第３級アミン塩は、特に制限はないが、１，８−ジア
ザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７または１，５
−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５及び６−
ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７等の塩基性物質と炭酸，フェノール
類，カルボン酸等の酸性成分からなる塩等が挙げられ
る。
【００１９】これらのオニウム塩，ジアザビシクロ環を
含む第３級アミン塩は、単独若しくは２種類以上の併用
も可能である。オニウム塩，ジアザビシクロ環を含む第
３級アミン塩の配合量は、十分な加硫接着強度、耐熱
性、耐オゾン性、圧縮永久歪性を考慮すると、エラスト
マー１００重量部に対して０．３〜１５重量部が好まし
く、好適な加硫接着性及び加硫物性等を得るためには１
〜１２重両部がさらに好ましい。
含む第３級アミン塩は、単独若しくは２種類以上の併用
も可能である。オニウム塩，ジアザビシクロ環を含む第
３級アミン塩の配合量は、十分な加硫接着強度、耐熱
性、耐オゾン性、圧縮永久歪性を考慮すると、エラスト
マー１００重量部に対して０．３〜１５重量部が好まし
く、好適な加硫接着性及び加硫物性等を得るためには１
〜１２重両部がさらに好ましい。
【００２０】本発明で用いられるメルカプトトリアジン
化合物は、分子内のメルカプト基が２個以上であれば特
に制限はなく、例えば、２，４，６−トリメルカプト−
１，３，５−トリアジン、６−ジブチルアミノ−２，４
−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、６−アニリ
ノ−２，４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン等
が挙げられる。
化合物は、分子内のメルカプト基が２個以上であれば特
に制限はなく、例えば、２，４，６−トリメルカプト−
１，３，５−トリアジン、６−ジブチルアミノ−２，４
−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、６−アニリ
ノ−２，４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン等
が挙げられる。
【００２１】本発明に使用される有機過酸化物は、特に
制限はなく市販の有機過酸化物が使用される。例えばジ
クミルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキ
サイド、ターシャリーブチルクミルパーオキサイド、
１，３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ターシャ
リーブチルパーオキシ−ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ターシャリーブチルパーオキシ−３−ヘキシン
等が挙げられる。また必要に応じて架橋助剤を添加する
ことができる。架橋助剤は、有機過酸化物による加硫に
於いて、その架橋効率を高めるために使用されるもので
ある。架橋助剤としては多官能性モノマーが使用され、
例えばトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼ
ンあるいはＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等が
挙げられる。
制限はなく市販の有機過酸化物が使用される。例えばジ
クミルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキ
サイド、ターシャリーブチルクミルパーオキサイド、
１，３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ターシャ
リーブチルパーオキシ−ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ターシャリーブチルパーオキシ−３−ヘキシン
等が挙げられる。また必要に応じて架橋助剤を添加する
ことができる。架橋助剤は、有機過酸化物による加硫に
於いて、その架橋効率を高めるために使用されるもので
ある。架橋助剤としては多官能性モノマーが使用され、
例えばトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼ
ンあるいはＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等が
挙げられる。
【００２２】これらメルカプトトリアジン化合物、有機
過酸化物は、単独若しくは２種類以上の併用も可能であ
る。メルカプトトリアジンの添加量は、十分な加硫接着
強度、加硫物性、貯蔵安定性等を考慮すると、エラスト
マー１００重量部に対して０．２〜５重量部が好まし
く、好適な加硫接着性及び加硫物性を得るためには０．
５〜３重両部がさらに好ましい。
過酸化物は、単独若しくは２種類以上の併用も可能であ
る。メルカプトトリアジンの添加量は、十分な加硫接着
強度、加硫物性、貯蔵安定性等を考慮すると、エラスト
マー１００重量部に対して０．２〜５重量部が好まし
く、好適な加硫接着性及び加硫物性を得るためには０．
５〜３重両部がさらに好ましい。
【００２３】有機過酸化物の添加量は、十分な加硫接着
強度、加硫物性、貯蔵安定性等を考慮すると、エラスト
マー１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましく、
好適な加硫接着性及び加硫物性を得るためには２〜１０
重両部がさらに好ましい。
強度、加硫物性、貯蔵安定性等を考慮すると、エラスト
マー１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましく、
好適な加硫接着性及び加硫物性を得るためには２〜１０
重両部がさらに好ましい。
【００２４】本発明におけるエラストマー層には、他に
受酸剤、補強剤、充填剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、
老化防止剤等が必要に応じて加えられる。受酸剤として
は、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシ
ウム、一酸化鉛や四三酸化鉛等の酸化鉛化合物、三塩基
性マレイン酸鉛や二塩基性フタル酸鉛等の有機酸鉛化合
物、ハイドロタルサイト類等が挙げられる。補強剤、充
填剤としては、例えば、カーボンブラック、ホワイトカ
ーボン、炭酸カルシウム、クレー、タルク等が挙げられ
る。加工助剤としては、例えば、低分子量ポリエチレ
ン、金属石鹸等が使用される。軟化剤、可塑剤として
は、例えば、各種オイル、エステル類、塩化パラフィン
等が使用される。老化防止剤としては、例えば、アミン
系老化防止剤やフェノール系老化防止剤等が使用でき
る。
受酸剤、補強剤、充填剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、
老化防止剤等が必要に応じて加えられる。受酸剤として
は、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシ
ウム、一酸化鉛や四三酸化鉛等の酸化鉛化合物、三塩基
性マレイン酸鉛や二塩基性フタル酸鉛等の有機酸鉛化合
物、ハイドロタルサイト類等が挙げられる。補強剤、充
填剤としては、例えば、カーボンブラック、ホワイトカ
ーボン、炭酸カルシウム、クレー、タルク等が挙げられ
る。加工助剤としては、例えば、低分子量ポリエチレ
ン、金属石鹸等が使用される。軟化剤、可塑剤として
は、例えば、各種オイル、エステル類、塩化パラフィン
等が使用される。老化防止剤としては、例えば、アミン
系老化防止剤やフェノール系老化防止剤等が使用でき
る。
【００２５】本発明に用いられる含フッ素ポリマーと
は、ポリマー中にフッ素原子を有するものであれば特に
限定するものでなく、例えば、テトラフルオロエチレン
−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−プロピ
レン共重合体、クロロトリフルオロエチレン−エチレン
共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフ
ルオライド、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリ
デンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド
−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テト
ラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド−プロピ
レン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフ
ルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体等があ
る。本発明において重要な要件である、金属ナトリウム
錯体等によるエッチング処理、スパッタリングによる凹
凸処理、或いは減圧プラズマ処理等の表面処理を施すこ
となしに、当該エラストマー層との強固な加硫接着性を
達成するためには、フッ化ビニリデン構造を有するもの
が好ましく、例えば、テトラフルオロエチレン−ビニリ
デンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
等が挙げられる。しかしながら、含フッ素ポリマーに上
記の表面処理を施すことは何ら問題なく、当該エラスト
マー組成物との強固な加硫接着性を達成することができ
る。また、これらの含フッ素ポリマーには、必要に応じ
てカーボンブラックや加工助剤等の配合剤を添加するこ
とも可能である。特に、エラストマー系含フッ素ポリマ
ーに関しては、受酸剤、補強剤、充填剤、加工助剤、軟
化剤、可塑剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等が必
要に応じて加えられる。
は、ポリマー中にフッ素原子を有するものであれば特に
限定するものでなく、例えば、テトラフルオロエチレン
−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−プロピ
レン共重合体、クロロトリフルオロエチレン−エチレン
共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフ
ルオライド、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリ
デンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド
−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テト
ラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド−プロピ
レン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフ
ルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体等があ
る。本発明において重要な要件である、金属ナトリウム
錯体等によるエッチング処理、スパッタリングによる凹
凸処理、或いは減圧プラズマ処理等の表面処理を施すこ
となしに、当該エラストマー層との強固な加硫接着性を
達成するためには、フッ化ビニリデン構造を有するもの
が好ましく、例えば、テトラフルオロエチレン−ビニリ
デンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
等が挙げられる。しかしながら、含フッ素ポリマーに上
記の表面処理を施すことは何ら問題なく、当該エラスト
マー組成物との強固な加硫接着性を達成することができ
る。また、これらの含フッ素ポリマーには、必要に応じ
てカーボンブラックや加工助剤等の配合剤を添加するこ
とも可能である。特に、エラストマー系含フッ素ポリマ
ーに関しては、受酸剤、補強剤、充填剤、加工助剤、軟
化剤、可塑剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等が必
要に応じて加えられる。
【００２６】本発明における積層体は、上記のエラスト
マー層と含フッ素ポリマー層とを重ね合わせ、プレス加
硫、スチーム加硫、電子線加硫等の通常の加硫方法によ
って加硫することで得られるが、エラストマー層と含フ
ッ素ポリマー層が複数の積層構造を形成してもよい。更
に補強繊維を重ね合わせた構造とすることも可能であ
る。
マー層と含フッ素ポリマー層とを重ね合わせ、プレス加
硫、スチーム加硫、電子線加硫等の通常の加硫方法によ
って加硫することで得られるが、エラストマー層と含フ
ッ素ポリマー層が複数の積層構造を形成してもよい。更
に補強繊維を重ね合わせた構造とすることも可能であ
る。
【００２７】本発明の酢酸ナトリウムの水和物よりなる
加硫接着向上剤は、含フッ素ポリマー層とエラストマー
層とからなる積層体を製造する際に、含フッ素ポリマー
層とエラストマー層との加硫接着力向上剤として好適に
使用できる。
加硫接着向上剤は、含フッ素ポリマー層とエラストマー
層とからなる積層体を製造する際に、含フッ素ポリマー
層とエラストマー層との加硫接着力向上剤として好適に
使用できる。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳し
く説明するが、本発明はこれらにより限定されるもので
はない。なお、これらの実施例で用いた値、及び試験結
果は以下の測定法に準拠したものである。
く説明するが、本発明はこれらにより限定されるもので
はない。なお、これらの実施例で用いた値、及び試験結
果は以下の測定法に準拠したものである。
【００２９】表１における各資材は、以下の通り。
【００３０】塩素化ポリオレフィン：塩素量＝４０％Ｍ
Ｌ（１＋４）１００℃＝６０の塩素化ポリエチレン 酸化マグネシウム ：キョーワマグ１５０（協和化学工
業社製） 特殊ワックス ：ＡＣＰＥ６１７Ａ（アライド・シ
グナル社製） カーボンＳＲＦ ：シーストＳ（東海カーボン社製） ニプシールＶＮ３ ：ホワイトカーボン（日本シリカ
（株）製） 可塑剤ＤＯＳ ：サンソサイザーＤＯＳ（新日本理
化社製） レジタックスＡ−２：アルキルフェノール樹脂（三井鉱
山化成（株）製） ノクセラーＴＣＡ ：２，４，６−トリメルカプト−Ｓ
−トリアジン（大内新興化学工業（株）製） ＺｅｏｎｅｔＰＢ ：テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム
ベンゾトリアゾレート （日本化学工業（株）製） ＤＢＵのぎ酸塩 ：１，８−ジアザビシクロ（５，
４，０）ウンデセン−７のぎ酸塩（サンアプロ株式会社
Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ６０３） ＤＣＰ−４０ ：ジクミルパーオキサイド（日本油
脂（株）） ＴＡＩＣ Ｍ−６０：トリアリル・イソシアヌレート
（日本化製（株）） バルノックＰＭ ：Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレ
イニド（大内新興化学工業（株）製） 酢酸ナトリウム３水和物 ：試薬特級（和光純薬（株）
製） 酢酸ナトリウム無水物 ：試薬特級（和光純薬（株）
製） 酢酸カルシウム１水和物 ：試薬特級（和光純薬（株）
製） 酢酸マグネシウム４水和物：試薬特級（和光純薬（株）
製） 硫酸カルシウム２水塩 ：試薬特級（和光純薬（株）
製） ＜接着性試験＞エラストマー組成物からなる層と含フッ
素ポリマーからなる層よりなる積層体の接着性試験は、
未加硫エラストマーを厚さ２ｍｍに成形したものと非エ
ラストマー系含フッ素ポリマーを厚さ０．５ｍｍに成形
したものとを密着させ、所定の条件にて加硫接着し、２
３℃で２４時間放置した。その後、幅１インチ、長さ１
５０ｍｍの短冊状に打ち抜き、接着性試験の試験片を作
成した。剥離強度は、得られた試験片を、引張り試験機
を用い、５０ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で剥離することに
よって測定した。
Ｌ（１＋４）１００℃＝６０の塩素化ポリエチレン 酸化マグネシウム ：キョーワマグ１５０（協和化学工
業社製） 特殊ワックス ：ＡＣＰＥ６１７Ａ（アライド・シ
グナル社製） カーボンＳＲＦ ：シーストＳ（東海カーボン社製） ニプシールＶＮ３ ：ホワイトカーボン（日本シリカ
（株）製） 可塑剤ＤＯＳ ：サンソサイザーＤＯＳ（新日本理
化社製） レジタックスＡ−２：アルキルフェノール樹脂（三井鉱
山化成（株）製） ノクセラーＴＣＡ ：２，４，６−トリメルカプト−Ｓ
−トリアジン（大内新興化学工業（株）製） ＺｅｏｎｅｔＰＢ ：テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム
ベンゾトリアゾレート （日本化学工業（株）製） ＤＢＵのぎ酸塩 ：１，８−ジアザビシクロ（５，
４，０）ウンデセン−７のぎ酸塩（サンアプロ株式会社
Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ６０３） ＤＣＰ−４０ ：ジクミルパーオキサイド（日本油
脂（株）） ＴＡＩＣ Ｍ−６０：トリアリル・イソシアヌレート
（日本化製（株）） バルノックＰＭ ：Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレ
イニド（大内新興化学工業（株）製） 酢酸ナトリウム３水和物 ：試薬特級（和光純薬（株）
製） 酢酸ナトリウム無水物 ：試薬特級（和光純薬（株）
製） 酢酸カルシウム１水和物 ：試薬特級（和光純薬（株）
製） 酢酸マグネシウム４水和物：試薬特級（和光純薬（株）
製） 硫酸カルシウム２水塩 ：試薬特級（和光純薬（株）
製） ＜接着性試験＞エラストマー組成物からなる層と含フッ
素ポリマーからなる層よりなる積層体の接着性試験は、
未加硫エラストマーを厚さ２ｍｍに成形したものと非エ
ラストマー系含フッ素ポリマーを厚さ０．５ｍｍに成形
したものとを密着させ、所定の条件にて加硫接着し、２
３℃で２４時間放置した。その後、幅１インチ、長さ１
５０ｍｍの短冊状に打ち抜き、接着性試験の試験片を作
成した。剥離強度は、得られた試験片を、引張り試験機
を用い、５０ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で剥離することに
よって測定した。
【００３１】実施例１
エラストマーとして塩素化ポリエチレンを用い、表１に
示した配合処方に従って８インチオープンロールにより
混練し、未加硫コンパウンドシートを厚さ２ｍｍに成形
した。これを含フッ素ポリマーとしてテトラフルオロエ
チレン−ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体（ＤＹＮＥＯＮ社製、ＴＨＶ−５００
Ｇ）を厚さ０．５ｍｍに成形したものを密着させ、プレ
ス加硫装置を用い、１６０℃で４０分間処理することに
より加硫接着試験を行い、その試験結果を表１に示し
た。その結果、接着強度６．５ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状
態がゴム破壊を示し、優れた加硫接着性を示した。
示した配合処方に従って８インチオープンロールにより
混練し、未加硫コンパウンドシートを厚さ２ｍｍに成形
した。これを含フッ素ポリマーとしてテトラフルオロエ
チレン−ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体（ＤＹＮＥＯＮ社製、ＴＨＶ−５００
Ｇ）を厚さ０．５ｍｍに成形したものを密着させ、プレ
ス加硫装置を用い、１６０℃で４０分間処理することに
より加硫接着試験を行い、その試験結果を表１に示し
た。その結果、接着強度６．５ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状
態がゴム破壊を示し、優れた加硫接着性を示した。
【００３２】
【表１】
比較例１
酢酸ナトリウム３水和物を添加しない以外は、実施例１
と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度０ｋｇ／
ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は非
常に劣ったものであった。
と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度０ｋｇ／
ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は非
常に劣ったものであった。
【００３３】比較例２
酢酸ナトリウム３水和物を３重量部の代わりに、酢酸ナ
トリウム無水和物を３重量部添加した以外は、実施例１
と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度１．５ｋ
ｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性
は非常に劣ったものであった。
トリウム無水和物を３重量部添加した以外は、実施例１
と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度１．５ｋ
ｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性
は非常に劣ったものであった。
【００３４】比較例３
酢酸ナトリウム３水和物を３重量部の代わりに、酢酸カ
ルシウム１水和物を３重量部添加した以外は、実施例１
と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度０．３ｋ
ｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性
は非常に劣ったものであった。
ルシウム１水和物を３重量部添加した以外は、実施例１
と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度０．３ｋ
ｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性
は非常に劣ったものであった。
【００３５】比較例４
酢酸ナトリウム３水和物を３重量部の代わりに、酢酸マ
グネシウム４水和物を３重量部添加した以外は、実施例
１と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することに
より加硫接着試験を行った。その結果、接着強度０ｋｇ
／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は
非常に劣ったものであった。
グネシウム４水和物を３重量部添加した以外は、実施例
１と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することに
より加硫接着試験を行った。その結果、接着強度０ｋｇ
／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は
非常に劣ったものであった。
【００３６】比較例５
酢酸ナトリウム３水和物を３重量部の代わりに、硫酸カ
ルシウム２水和物を１０重量部添加した以外は、実施例
１と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することに
より加硫接着試験を行った。その結果、接着強度２．０
ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着
性は非常に劣ったものであった。
ルシウム２水和物を１０重量部添加した以外は、実施例
１と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することに
より加硫接着試験を行った。その結果、接着強度２．０
ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着
性は非常に劣ったものであった。
【００３７】実施例２
ＺｅｏｎｅｔＰＢを２重量部添加する代わりに１，８−
ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７のぎ酸塩
を２重量部、及び酢酸ナトリウム３水和物の添加量を３
重量部から２重量部に変更した以外は、実施例１と同様
の方法にて１６０℃で４０分間処理することにより加硫
接着試験を行った。その結果、接着強度９．５ｋｇ／ｉ
ｎｃｈ，剥離状態がゴム破壊を示し、優れた加硫接着性
を示した。
ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７のぎ酸塩
を２重量部、及び酢酸ナトリウム３水和物の添加量を３
重量部から２重量部に変更した以外は、実施例１と同様
の方法にて１６０℃で４０分間処理することにより加硫
接着試験を行った。その結果、接着強度９．５ｋｇ／ｉ
ｎｃｈ，剥離状態がゴム破壊を示し、優れた加硫接着性
を示した。
【００３８】比較例６
酢酸ナトリウム３水和物を添加しない以外は、実施例２
と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度４．２ｋ
ｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性
は非常に劣ったものであった。
と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度４．２ｋ
ｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性
は非常に劣ったものであった。
【００３９】実施例３
ノクセラーＴＣＡを２重量部添加の代わりに、ＤＣＰ−
４０を７．５重量部，ＴＡＩＣ Ｍ−６０を６．７重量
部添加した以外は、実施例２と同様の方法にて１６０℃
で２５分間処理することにより加硫接着試験を行った。
その結果、接着強度６．５ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が
ゴム破壊を示し、優れた加硫接着性を示した。
４０を７．５重量部，ＴＡＩＣ Ｍ−６０を６．７重量
部添加した以外は、実施例２と同様の方法にて１６０℃
で２５分間処理することにより加硫接着試験を行った。
その結果、接着強度６．５ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が
ゴム破壊を示し、優れた加硫接着性を示した。
【００４０】比較例７
酢酸ナトリウム３水和物を添加しない以外は、実施例３
と同様の方法にて１６０℃で２５分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度４．５ｋ
ｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性
は非常に劣ったものであった。
と同様の方法にて１６０℃で２５分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度４．５ｋ
ｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性
は非常に劣ったものであった。
【００４１】実施例４
ノクセラーＴＣＡを２重量部添加の代わりに、ＤＣＰ−
４０を７．５重量部，バルノックＰＭを３量部、及び酢
酸ナトリウム３水和物の添加量を２重量部から４重量部
に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて１６０℃
で２５分間処理することにより加硫接着試験を行った。
その結果、接着強度８．０ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が
ゴム破壊を示し、優れた加硫接着性を示した。
４０を７．５重量部，バルノックＰＭを３量部、及び酢
酸ナトリウム３水和物の添加量を２重量部から４重量部
に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて１６０℃
で２５分間処理することにより加硫接着試験を行った。
その結果、接着強度８．０ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が
ゴム破壊を示し、優れた加硫接着性を示した。
【００４２】比較例８
酢酸ナトリウム３水和物を添加しない以外は、実施例４
と同様の方法にて１６０℃で２５分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度４．０ｋ
ｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性
は非常に劣ったものであった。
と同様の方法にて１６０℃で２５分間処理することによ
り加硫接着試験を行った。その結果、接着強度４．０ｋ
ｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性
は非常に劣ったものであった。
【００４３】
【発明の効果】以上のように、本発明の有機カルボン酸
塩の水和物により、特別な表面処理をせずに含フッ素ポ
リマー層とエラストマー層との加硫接着力が向上し、強
固な接着強度を有する含フッ素ポリマー層とエラストマ
ー層とからなる積層体が得られることは明らかであり、
自動車用燃料系ホース等に好ましく適用できる。
塩の水和物により、特別な表面処理をせずに含フッ素ポ
リマー層とエラストマー層との加硫接着力が向上し、強
固な接着強度を有する含フッ素ポリマー層とエラストマ
ー層とからなる積層体が得られることは明らかであり、
自動車用燃料系ホース等に好ましく適用できる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4F100 AK04B AK17A AL01 AL05B
AL06B AL09B AN02A AN02B
BA02 BA07 CA03B CA30B
CB00B GB90 JL11 YY00B
4J040 DA181 EE041 HB22 HB41
HC01 HD03 HD21 JA08 JB02
LA06 NA08
Claims (19)
- 【請求項１】含フッ素ポリマーからなる層とエラストマ
ーからなる層との接着用として用いることを特徴とする
酢酸ナトリウムの水和物よりなる加硫接着向上剤。 - 【請求項２】酢酸ナトリウムの水和物が、酢酸ナトリウ
ム３水和物であることを特徴とする請求項１記載の加硫
接着向上剤。 - 【請求項３】エラストマーに請求項１又は請求項２に記
載の加硫接着向上剤を添加してなることを特徴するエラ
ストマー組成物。 - 【請求項４】加硫接着向上剤の添加量が、エラストマー
１００重量部に対して、０．１〜３０重量部添加してな
ることを特徴する請求項３記載のエラストマー組成物。 - 【請求項５】エラストマーに更にオニウム塩及び／又は
ジアザビシクロ環を有する第３級アミン塩を添加してな
ることを特徴する請求項３又は請求項４に記載のエラス
トマー組成物。 - 【請求項６】エラストマー１００重量部に対し、加硫接
着向上剤を０．１〜３０重量部、オニウム塩及び／又は
ジアザビシクロ環を有する第３級アミン塩を０．３〜１
５重量部添加してなることを特徴する請求項３〜請求項
５のいずれかに記載のエラストマー組成物。 - 【請求項７】オニウム塩が、有機アンモニウム塩及び／
又は有機ホスホニウム塩であることを特徴する請求項５
又は請求項６に記載のエラストマー組成物。 - 【請求項８】有機ホスホニウム塩が、テトラ−ｎ−ブチ
ルホスホニウムベンゾトリアゾール及び／又は塩化アリ
ルトリブチルホスホニウムであることを特徴する請求項
７記載のエラストマー組成物。 - 【請求項９】ジアザビシクロ環を有する第３級アミン
が、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン
−７であることを特徴する請求項５又は請求項６記載の
エラストマー組成物。 - 【請求項１０】請求項５〜請求項９のいずれかに記載の
エラストマー組成物に、更にメルカプトトリアジン化合
物及び／又は有機過酸化物を添加してなることを特徴す
るエラストマー組成物。 - 【請求項１１】メルカプトトリアジン化合物の添加量が
０．２〜５重量部及び／又は有機過酸化物の添加量が１
〜２０重量部であることを特徴する請求項１０記載のエ
ラストマー組成物。 - 【請求項１２】メルカプトトリアジン化合物が、２，
４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、６
−ジブチルアミノ−２，４−ジメルカプト−１，３，５
−トリアジン、６−アニリノ−２，４−ジメルカプト−
１，３，５−トリアジンから選ばれる少なくとも１種類
であることを特徴する請求項１０又は請求項１１記載の
エラストマー組成物。 - 【請求項１３】エラストマーが塩素原子を含むエラスト
マーであることを特徴する請求項３〜請求項１２のいず
れかに記載のエラストマー組成物。 - 【請求項１４】塩素原子を含むエラストマーが、塩素化
ポリエチレン，エピクロルヒドリンゴムであることを特
徴する請求項１３記載のエラストマー組成物。 - 【請求項１５】含フッ素ポリマーからなる層と請求項３
〜請求項１４のいずれかに記載のエラストマーからなる
層よりなる積層体。 - 【請求項１６】含フッ素ポリマーからなる層の含フッ素
ポリマーが、フッ化ビニリデン構造を含むフッ素樹脂も
しくはフッ素ゴムであることを特徴する請求項１５記載
の積層体。 - 【請求項１７】エラストマーからなる層が、塩素原子を
含むエラストマー層であることを特徴する請求項１５又
は請求項１６に記載の積層体。 - 【請求項１８】塩素原子を含むエラストマー層が、塩素
化ポリエチレン，エピクロルヒドリンゴムであることを
特徴する請求項１７に記載の積層体。 - 【請求項１９】請求項１５〜請求項１８のいずれかに記
載の積層体から構成してなるホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002068642A JP4182670B2 (ja) | 2002-03-13 | 2002-03-13 | 加硫接着向上剤、それを用いたエラストマー組成物及び積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002068642A JP4182670B2 (ja) | 2002-03-13 | 2002-03-13 | 加硫接着向上剤、それを用いたエラストマー組成物及び積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003268329A true JP2003268329A (ja) | 2003-09-25 |
| JP4182670B2 JP4182670B2 (ja) | 2008-11-19 |
Family
ID=29199687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002068642A Expired - Fee Related JP4182670B2 (ja) | 2002-03-13 | 2002-03-13 | 加硫接着向上剤、それを用いたエラストマー組成物及び積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4182670B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006021363A (ja) * | 2004-07-06 | 2006-01-26 | Tosoh Corp | 含フッ素重合体との積層体用クロロスルホン化ポリオレフィン組成物、それよりなる積層体、及びその積層体からなるホース |
| JP2007261079A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | 燃料ホース |
| WO2008139967A1 (ja) * | 2007-05-07 | 2008-11-20 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素ゴム層および非フッ素ゴム層からなる積層体およびその製造方法 |
| WO2009020182A1 (ja) * | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素樹脂および架橋フッ素ゴムを含む熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2009096427A1 (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-06 | Daiso Co., Ltd. | 加硫ゴム積層体 |
| WO2012063895A1 (ja) * | 2010-11-12 | 2012-05-18 | ダイソー株式会社 | 加硫接着用組成物 |
| WO2013058130A1 (ja) * | 2011-10-19 | 2013-04-25 | ダイキン工業株式会社 | 積層体 |
| JPWO2012063893A1 (ja) * | 2010-11-12 | 2014-05-12 | ダイキン工業株式会社 | 積層体 |
-
2002
- 2002-03-13 JP JP2002068642A patent/JP4182670B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4622349B2 (ja) * | 2004-07-06 | 2011-02-02 | 東ソー株式会社 | 含フッ素重合体との積層体用クロロスルホン化ポリオレフィン組成物、それよりなる積層体、及びその積層体からなるホース |
| JP2006021363A (ja) * | 2004-07-06 | 2006-01-26 | Tosoh Corp | 含フッ素重合体との積層体用クロロスルホン化ポリオレフィン組成物、それよりなる積層体、及びその積層体からなるホース |
| JP2007261079A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | 燃料ホース |
| JP4501883B2 (ja) * | 2006-03-28 | 2010-07-14 | 東海ゴム工業株式会社 | 燃料ホース |
| WO2008139967A1 (ja) * | 2007-05-07 | 2008-11-20 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素ゴム層および非フッ素ゴム層からなる積層体およびその製造方法 |
| JP5304645B2 (ja) * | 2007-05-07 | 2013-10-02 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム層および非フッ素ゴム層からなる積層体およびその製造方法 |
| JPWO2008139967A1 (ja) * | 2007-05-07 | 2010-08-05 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム層および非フッ素ゴム層からなる積層体およびその製造方法 |
| JP5273048B2 (ja) * | 2007-08-08 | 2013-08-28 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素樹脂および架橋フッ素ゴムを含む熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2009020182A1 (ja) * | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素樹脂および架橋フッ素ゴムを含む熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2009096427A1 (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-06 | Daiso Co., Ltd. | 加硫ゴム積層体 |
| JP5499713B2 (ja) * | 2008-01-30 | 2014-05-21 | ダイソー株式会社 | 加硫ゴム積層体 |
| JPWO2012063893A1 (ja) * | 2010-11-12 | 2014-05-12 | ダイキン工業株式会社 | 積層体 |
| US9404022B2 (en) | 2010-11-12 | 2016-08-02 | Osaka Soda Co., Ltd. | Composition for vulcanizing adhesion |
| US20130236670A1 (en) * | 2010-11-12 | 2013-09-12 | Daiso Co., Ltd. | Composition for vulcanizing adhesion |
| KR101931763B1 (ko) * | 2010-11-12 | 2018-12-21 | 가부시키가이샤 오사카소다 | 가류 접착용 조성물 |
| JPWO2012063895A1 (ja) * | 2010-11-12 | 2014-05-12 | ダイソー株式会社 | 加硫接着用組成物 |
| WO2012063895A1 (ja) * | 2010-11-12 | 2012-05-18 | ダイソー株式会社 | 加硫接着用組成物 |
| CN103249794B (zh) * | 2010-11-12 | 2016-12-07 | 大曹株式会社 | 加硫粘结用组合物 |
| CN103249794A (zh) * | 2010-11-12 | 2013-08-14 | 大曹株式会社 | 加硫粘结用组合物 |
| WO2013058130A1 (ja) * | 2011-10-19 | 2013-04-25 | ダイキン工業株式会社 | 積層体 |
| KR20180049181A (ko) * | 2011-10-19 | 2018-05-10 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 적층체 |
| JP2013099935A (ja) * | 2011-10-19 | 2013-05-23 | Daikin Industries Ltd | 積層体 |
| US10252496B2 (en) | 2011-10-19 | 2019-04-09 | Daikin Industries, Ltd. | Laminate |
| KR102116953B1 (ko) | 2011-10-19 | 2020-05-29 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 적층체 |
| US11155064B2 (en) | 2011-10-19 | 2021-10-26 | Daikin Industries, Ltd. | Laminate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4182670B2 (ja) | 2008-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4482226B2 (ja) | フルオロプラスチックを結合するための組成物 | |
| US5512225A (en) | Method of increasing interlayer adhesion of multi-layer compositions having a fluoroplastic layer | |
| EP1037939B1 (en) | Elastomer compositions for bonding to fluoropolymers | |
| JP4512910B2 (ja) | フルオロポリマを含有する複合物品 | |
| US6057014A (en) | Laminates of composition for improving adhesion of elastomers to polymer compositions | |
| KR101954544B1 (ko) | 적층체 | |
| KR20010079757A (ko) | 다층 복합재 | |
| JP4182670B2 (ja) | 加硫接着向上剤、それを用いたエラストマー組成物及び積層体 | |
| JP2003155409A (ja) | 加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料 | |
| JP3008556B2 (ja) | ゴム積層体 | |
| JP2003268179A (ja) | 塩素化ポリオレフィン組成物、それよりなる積層体、及びその積層体からなるホース | |
| JP6886009B2 (ja) | 積層体 | |
| JP4774645B2 (ja) | 塩素化ポリオレフィン組成物、それを用いてなる積層体及びホース | |
| JP4622349B2 (ja) | 含フッ素重合体との積層体用クロロスルホン化ポリオレフィン組成物、それよりなる積層体、及びその積層体からなるホース | |
| JP5376788B2 (ja) | シラン架橋ポリエチレン／ゴム複合体 | |
| JP3109244B2 (ja) | ゴム積層体 | |
| JP2001225425A (ja) | 積層体及びこれからなるホース |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050207 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080804 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080812 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080825 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110912 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110912 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110912 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120912 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120912 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130912 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |