JP2003264249A - 炭素ナノチューブを用いるメモリ素子及びその製造方法 - Google Patents

炭素ナノチューブを用いるメモリ素子及びその製造方法

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JP2003264249A JP2003030273A JP2003030273A JP2003264249A JP 2003264249 A JP2003264249 A JP 2003264249A JP 2003030273 A JP2003030273 A JP 2003030273A JP 2003030273 A JP2003030273 A JP 2003030273A JP 2003264249 A JP2003264249 A JP 2003264249A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い伝導度と高い熱放出度を有するCNT
と、電荷貯蔵能力に優れたメモリセルとを備え、誤動作
のない高速、高集積のメモリ素子及びその製造方法を提
供する。 【解決手段】 基板と、前記基板上に所定間隔離隔して
位置し、電圧が印加されるソース電極及びドレイン電極
と、前記ソース電極とドレイン電極とを連結し、電子移
動のチャンネルとなるCNTと、前記CNTの上部に位
置し、前記CNTから流入する電荷を貯蔵するメモリセ
ルと、前記メモリセルの上部と接触し、前記CNTから
前記メモリセルに流入する電荷量を調節するゲート電極
と、を備える。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はメモリ素子及びその
製造方法に係り、特に炭素ナノチューブ(カーボンナノ
チューブCarbon NanoTube;以下、CNTと略称する)
を電荷移動チャネルとして備えるメモリ素子及びその製
造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】半導体を用いたメモリ素子は、基本的な
構成要素として、貯蔵された電荷を保存する役割をする
キャパシタと、キャパシタからデータを読み出したりキ
ャパシタにデータを書き込んだりする時の電流の通路を
確保するためのスイッチの役割をするトランジスタとを
有する。
【0003】トランジスタに多量の電流を流すために
は、トランジスタ自体が高いトランスコンダクタンス
(gm)特性を有さなければならないので、最近では、
高いトランスコンダクタンス特性を有するMOSFET
(Metal Oxide Semiconductor Field-Effect Transisto
r)を半導体メモリ素子のスイッチング素子として用い
る傾向がある。
【0004】MOSFETは、多結晶質シリコンよりな
るゲート電極と、ドーピングされた結晶質シリコンより
なるソース及びドレイン電極を基本的な構成要素として
有するトランジスタである。
【0005】MOSFETのトランスコンダクタンス
は、同じ電圧条件でチャンネル長(L)、ゲート酸化膜
の厚さ等に反比例し、表面移動度、ゲート酸化膜の誘電
率及びチャンネルの幅(W)には比例する。これらの変
数のうち、表面移動度及び酸化膜の誘電率等は材料、す
なわち方向性を有するシリコンウェーハ、シリコン酸化
膜等により既定の値であるため制御の対象とはならない
ので、高いトランスコンダクタンスを持たせるために
は、チャンネルの幅と長さとの比(W/L rati
o)を大きくするか、あるいは酸化膜を薄くしなければ
ならない。
【0006】しかし、高集積メモリ素子を製造するため
にはMOSFETの物理的な寸法を縮小しなければなら
ない。したがって、ゲート、ソース及びドレイン電極も
小さくしなければならないが、これによって多様な問題
点が発生する。
【0007】例えば、ゲート電極が小さくなれば、ゲー
ト電極の断面積が減少してトランジスタに大きな電気的
抵抗を誘発する。ソース及びドレイン電極の小型化は厚
さ、すなわち接合深さ(junction depths)の減少を誘
発してさらに大きな電気的抵抗を招き、ソースとドレイ
ンとの距離を縮めてソース及びドレインの空乏層が相互
当接するパンチスルー(punch through)現象を誘発し
て電流の調節が不能となる。また、前述したようなメモ
リ素子の寸法減少は電流の移動通路であるチャンネルの
幅を70nm以下に減少させ、電流の円滑な流れを妨害
してメモリ素子の誤動作を誘発する。
【0008】すなわち、一般にMOSFETに基づいた
メモリ素子は熱損失、電力消耗、電気的特性変動、電荷
漏れなどの問題によって高密度メモリを実現することが
困難である。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する技術的な課題は前記問題点を改善するためのもので
あって、メモリ素子の小型化による抵抗の増加がなく熱
損失、電力消耗、電気的特性変動、電荷漏れの少ない高
速の高集積メモリ素子及びその製造方法を提供すること
である。
【0010】
【課題を達成するための手段】前記技術的な課題を達成
するために本発明は、基板と、前記基板上に所定間隔離
隔して位置し、電圧が印加されるソース電極及びドレイ
ン電極と、前記ソース電極とドレイン電極とを連結し、
電子移動のチャンネルとなるCNTと、前記CNTの上
部に位置し、前記CNTから流入する電荷を貯蔵するメ
モリセルと、前記メモリセルの上部と接触し、前記CN
Tから前記メモリセルに流入する電荷量を調節するゲー
ト電極と、を備えることを特徴とするCNTメモリ素子
を提供する。
【0011】好ましくは、前記基板はシリコン基板であ
り、前記基板の上部にシリコンオキシド膜が積層され
る。前記メモリセルは、前記CNTの上部に前記CNT
と接触するように形成される第1絶縁膜と、前記第1絶
縁膜の上部に蒸着され、電荷を貯蔵する電荷貯蔵膜と、
前記電荷貯蔵膜の上部に形成され、前記ゲート電極と接
触する第2絶縁膜と、を備える。前記第1絶縁膜は前記
電荷貯蔵膜とほぼ同じ厚さを有し、前記第2絶縁膜は前
記電荷貯蔵膜より約2倍の厚さを有することが望まし
い。前記第1及び第2絶縁膜はシリコンオキシド膜より
なり、前記電荷貯蔵膜はシリコン膜またはシリコン窒化
膜よりなる。前記電荷貯蔵膜は15nm以下の厚さを有
することが望ましい。前記電荷貯蔵膜は、好ましくは、
電荷貯蔵物質で充填される複数のナノドットが配される
多孔膜である。
【0012】また、前記メモリセルは、前記ゲート電極
の下部に形成され、前記ゲート電極と接触する第3絶縁
膜と、前記第3絶縁膜の下部に形成され、前記CNTと
接触し、電荷貯蔵物質で充填される複数のナノドットが
配される多孔膜と、を備える。前記第3絶縁膜は、好ま
しくは、前記多孔膜より約2倍の厚さを有するか、ある
いはほぼ同じ厚さを有しうる。前記第3絶縁膜はシリコ
ンオキシド膜であり、前記電荷貯蔵物質はシリコンまた
はシリコン窒化物である。前記多孔膜はアルミニウムオ
キシド膜である。前記ナノドットは15nm以下の直径
を有することが望ましい。
【0013】また、前記技術的な課題を達成するために
本発明は、基板上にCNTを成長させた後、前記CNT
を電荷移動チャンネルとするソース電極とドレイン電極
とをCNTと接触するように形成する第1段階と、前記
CNT、前記ソース電極及びドレイン電極の上部に第1
絶縁膜、電荷貯蔵膜及び第2絶縁膜を順次に蒸着した
後、フォトリソグラフィ工程を用いてパターニングして
前記CNTと接触するメモリセルを形成する第2段階
と、前記第2絶縁膜の上部に金属層を蒸着した後、フォ
トリソグラフィ工程を用いてパターニングして前記CN
Tから前記電荷貯蔵膜に流入する電荷量を調節するゲー
ト電極を形成する第3段階と、を含むことを特徴とする
CNTメモリ素子の製造方法を提供する。
【0014】あるいは、基板上に炭素ナノチューブを成
長させた後、前記炭素ナノチューブを電荷移動チャンネ
ルとするソース電極とドレイン電極とを炭素ナノチュー
ブと接触するように形成する第1段階と、前記炭素ナノ
チューブ、前記ソース及びドレイン電極の上部に第1絶
縁膜を蒸着し、陽極酸化してからエッチングして第1絶
縁膜が酸化されて形成される複数のナノドットを有する
多孔膜を形成する第2段階と、前記多孔膜の上部に電荷
貯蔵物質を蒸着した後、エッチングして前記ナノドット
に電荷貯蔵物質を充填する第3段階と、前記多孔膜の上
部に第2絶縁膜を蒸着した後、フォトリソグラフィ工程
を用いて前記第1絶縁膜、多孔膜及び第2絶縁膜をパタ
ーニングしてメモリセルを形成する第4段階と、前記第
2絶縁膜の上部に金属層を蒸着した後、フォトリソグラ
フィ工程を用いてパターニングして前記炭素ナノチュー
ブから前記多孔膜に流入する電荷量を調節するゲート電
極を形成する第5段階と、を含むことを特徴とする炭素
ナノチューブメモリ素子の製造方法を提供する。
【0015】前記第1段階において、好ましくは、前記
基板の上面に絶縁層を形成し、前記絶縁層の上面にCN
Tを成長させる。前記基板はシリコンであり、前記絶縁
層はシリコンオキシドである。前記第1段階において、
前記ソース電極とドレイン電極とを電子ビームリソグラ
フィで形成する。前記第2段階において、前記第1絶縁
膜と前記貯蔵膜とをほぼ同じ厚さに蒸着し、前記第2絶
縁膜は前記多孔膜より約2倍の厚さに蒸着することが望
ましい。前記第1及び第2絶縁膜はシリコンオキシドよ
りなる。前記電荷貯蔵膜はシリコンまたはシリコン窒化
物よりなる。
【0016】前記電荷貯蔵膜は15nm以下の厚さに形
成することが望ましい。前記第1段階において、前記第
1絶縁膜を全て酸化させて複数のナノドットを有する多
孔膜に形成することが望ましい。
【0017】本発明は、CNTを電荷移動チャンネルと
して用いるので半導体メモリ素子のドーピング工程を必
要とせず、電気伝導度、熱伝導度の大きなCNTを用い
るので、メモリ素子の高集積による抵抗の増加問題また
は誤動作の問題が解決される。また、電荷を貯蔵する電
荷貯蔵膜またはナノドットが形成される多孔膜を有する
メモリセルを備えるメモリ素子を形成するので、高効率
の高集積メモリ素子を実現することができる。
【0018】
【発明の実施の形態】以下、添付した図面に基づき、本
発明の実施例に係るメモリ素子及びその製造方法を詳細
に説明する。
【0019】図1は、本発明の実施例に係るメモリ素子
を示す斜視図である。図1を参照すれば、本発明の実施
例に係るメモリ素子は、基板11と、前記基板11上に
積層された絶縁層13と、前記絶縁層13上に所定間隔
に離隔して位置し、金属よりなるソース電極15及びド
レイン電極17と、前記ソース電極15及びドレイン電
極17を連結し、電子移動チャンネルとなるCNT21
と、前記CNT21と接触するように位置し、前記CN
T21から流入する電子を貯蔵するメモリセル23と、
前記メモリセル23に接触して前記電子の移動を制御す
るゲート電極19と、を備える。
【0020】図面においてソース及びドレイン電極1
5、17が基板11の上部に位置しているが、ソースド
レイン電極15、17が基板11の内部に位置しても良
い。この場合、CNT21は基板11の内部やその表面
に接して位置することになる。
【0021】基板11はシリコン基板であり、その上部
に積層された絶縁層13はシリコンオキシドであること
が一般的である。
【0022】ソース及びドレイン電極15、17はT
i、Au等の金属よりなり、ゲート電極19はポリシリ
コン等の金属よりなる。また、前記トランジスタ構造は
フォトリソグラフィ、eビームリソグラフィ、エッチン
グ、酸化、薄膜蒸着のような公知の半導体工程によって
なされる。
【0023】CNT21は、炭素の同素体として各炭素
原子が他の炭素原子と結合して形成された六角形の蜂巣
状であるが、これは複数の炭素原子が結合して形成され
た黒鉛面がナノサイズの直径で丸く巻かれた形をなして
いる。CNT21は黒鉛面の巻かれる角度及び構造によ
って金属または半導体の特性を示し、このようなCNT
の特性を用いた研究が先端産業分野、特にナノ技術産業
分野で活発に進められている。
【0024】CNTは、その電気的な性質によって相異
なる2種のCNTに分けられる。すなわち、ゲート電圧
に関係なく、電流電圧特性が線形関係を示す金属性CN
Tと、ゲート電圧に大きく影響され、電流電圧特性が非
線形関係を示す半導体特性のCNTとに分けられる。
【0025】本発明の実施例に係るメモリ素子に用いら
れるCNT21は半導体特性のCNTであって、ゲート
電極19に印加される電圧によってCNT21を通じて
移動する電子の流れ、すなわち電流が制御される。
【0026】CNT21は電気放電法、レーザー蒸着
法、プラズマ化学気相蒸着法(PlasmaEnhanced Chemica
l Vapor Deposition:PECVD)、熱化学気相蒸着
法、気相合成法などを用いて製造することができる。
【0027】本発明の実施例に係るメモリ素子に使われ
る第1メモリセル、第2メモリセル及び第3メモリセル
を各々図2、図3A及び図3Bに示している。
【0028】図2は、本発明の実施例に係るメモリ素子
に使われる第1メモリセルの断面図である。図2を参照
すれば、本発明の実施例に係るメモリ素子に使われる第
1メモリセル23は、第1及び第2絶縁膜20、24と
電荷貯蔵膜22とよりなる。電荷貯蔵膜22は電荷、す
なわち電子と正孔とを貯蔵し、第1及び第2絶縁膜2
0、24の間に形成される。第1及び第2絶縁膜20、
24はシリコンオキシド(SiO2)よりなり、電荷貯
蔵膜22はシリコン(Si)またはシリコン窒化物(S
34)よりなる。特に、Si34薄膜は多数の電荷を
貯蔵できる低電位トラップサイトを提供する。
【0029】第1メモリセル23の全体層の厚さは約6
0nmであり、電荷貯蔵膜22の厚さは約15nm以下
であることが望ましい。電荷貯蔵膜22として用いられ
るシリコン膜またはシリコン窒化膜は、100nm以下
の厚さで電子を貯蔵する機能を有することが確認され
た。ここで、第1絶縁膜20は、図1に示すCNT21
から注入される電荷のトンネリングを容易にするように
薄く形成することが望ましい。
【0030】第2絶縁膜24はゲート電極19から電荷
注入を抑制して電荷貯蔵膜22に貯蔵された電荷を長期
間保持可能に厚く形成することが望ましい。例えば、第
1絶縁膜20は7nmのオキシド薄膜で形成し、電荷貯
蔵膜22は7nmのSi34薄膜で形成し、第2絶縁膜
24は14nmのオキシド薄膜で形成することができ
る。すなわち、第1絶縁膜20、電荷貯蔵膜22及び第
2絶縁膜24の厚さ比が1:1:2となるように形成し
てCNTから移動した電荷を電荷貯蔵膜22に長時間安
定して保持することができる。
【0031】図3Aは、本発明の実施例に係るメモリ素
子に使われる第2メモリセルの断面図である。図示のよ
うに、本発明の実施例に係るメモリ素子に使われる第2
メモリセル25は、前記ゲート電極19に接触するよう
に形成される第3絶縁膜29と、前記第3絶縁膜29の
下部に蒸着され、電荷貯蔵物質28が充填された複数の
ナノドット27が配される多孔膜26を含む。
【0032】前記第3絶縁膜29はシリコンオキシドよ
りなり、電荷貯蔵物質28はシリコンまたはシリコン窒
化物よりなる。望ましくは第3絶縁膜29を多孔膜26
より厚くしてナノドット27の電荷貯蔵物質28を安定
的に貯蔵することができる。
【0033】図3Bは、本発明の実施例に係るメモリ素
子に使われる第3メモリセル35を示す断面図である。
本発明の実施例に係るメモリ素子に使われる第3メモリ
セル35は、第2メモリセル25の多孔膜26の下部に
絶縁膜がさらに積層された構造であって、第4絶縁膜3
4と、電荷貯蔵物質38とが充填される複数のナノドッ
ト37が位置する多孔膜36と、第5絶縁膜34′とを
備える。第4絶縁膜34は図1に示すゲート電極19か
らの電荷注入を抑制して電荷貯蔵物質38に保持された
電荷を長時間保つために厚く形成されることが望まし
く、第5絶縁膜34′はCNT21から電子または正孔
が容易にトンネリングされて多孔膜36に移動するよう
に薄く形成することが望ましい。
【0034】図4は、図3Bに示す本発明の実施例に係
るメモリ素子に用いられる第3メモリセル35において
第4絶縁膜34はSiO2よりなり、多孔膜36及び第
3絶縁膜34′はAl23よりなり、電荷貯蔵物質38
はSi(またはSi34)よりなるSEM(Scanning E
lectron Microscopy)写真を示している。
【0035】図5A及び図5Bは、本発明の実施例に係
るメモリ素子でソース電極15とドレイン電極17とを
連結するCNT21を示すSEM写真である。生成され
たCNT21は原子力マイクロスコピーを用いて測定し
た結果、約3mmの直径を有すると測定された。
【0036】図6Aないし6Iは、第1メモリセル23
を備える本発明の実施例に係るメモリ素子を製造する方
法を示す工程図である。
【0037】まず、図6Aに示すように、基板11の上
面に絶縁層13を蒸着した後、その上面にCNT21を
成長させる。CVD技術により生成されるCNTパウダ
ーはクロロホルム溶液に分散された後、絶縁層13上の
複数の地点に塗布されてから乾燥される。図面では一領
域上に形成された単一のCNT21だけを示している。
【0038】次いで、図6Bに示すように、ソース及び
ドレイン電極を形成するための導電性物質層14、例え
ばAuまたはTiのような金属層よりなる物質層14を
絶縁層13上に蒸着した後、マスク12aを導電性物質
層14の上部に位置させ、電子ビームリソグラフィでパ
ターニングする。パターニングの後に形成されたソース
及びドレイン電極15、17をサーマルアニーリング
(thermal annealing)して接触抵抗を減少させること
が望ましい。例えば、真空環境で600℃に約30秒間
急速アニーリングさせることができる。このような方式
で形成されたソース及びドレイン電極15、17を、図
6Cに示す。
【0039】図6Dないし図6Fは、第1メモリセル2
3を蒸着する工程を示している。図6Dを参照すれば、
ソース及びドレイン電極15、17と、ソース及びドレ
イン電極15、17間に両電極15、17を連結するC
NT21の上部及び、絶縁層13の表面に第1絶縁膜2
0a、電荷貯蔵膜22a及び、第2絶縁膜24aを順次
に蒸着してメモリセル23aを形成する。次いで、図6
Eに示すように、上部にマスク12bを位置させて露光
及び現像した後、図6Fに示すようにソース及びドレイ
ン電極15、17とCNT21の上部に接触する第1メ
モリセル23を形成する。第1メモリセル23はオキシ
ドよりなる第1絶縁膜20、SiまたはSi34よりな
る電荷貯蔵膜22及び、オキシドよりなる第2絶縁膜2
4を含む。オキシド膜を形成するためにはSiH4及び
2ガスを混合してCVD法を用いて、Si34膜を形
成するためにはSiH2Cl2及びNH3ガスを用いる。
【0040】図6Gないし6Iは、ゲート電極を形成す
る工程を示している。図6Gを参照すれば、ゲート電極
を形成するための金属層18を絶縁層13の表面に蒸着
してソース及びドレイン電極15、17と、CNT21
とメモリセル23とを塗布する。図6Hに示すように金
属層18の上部にマスク12cを位置させて露光及び現
像してエッチングすれば、図6Iに示すようにゲート電
極19がパターニングされる。
【0041】図7Aないし図7Eは、本発明の実施例に
係るメモリ素子に採用される第3メモリセル35の工程
図である。まず、図7Aに示すように、第5絶縁膜3
4′を酸化させれば、上部に第5絶縁膜34′の酸化膜
36′が形成されるが、これに電気を加えて酸化させて
エッチングすれば、図7Bに示すように複数のナノドッ
ト37が形成される多孔膜36が製造される。例えば、
第5絶縁膜34′としてアルミニウムを使用する場合、
これを硫酸溶液または燐酸溶液に入れて電気を加えて酸
化させれば、図に示すような複数のナノドット37が形
成される。このような酸化を陽極酸化という。アルミニ
ウムが酸化されるとアルミナに形成され、体積が若干大
きくなる。
【0042】次いで、図7Cに示すように、この複数の
ナノドット37に電荷貯蔵膜22をなす物質として使わ
れるシリコンまたはシリコン窒化物をCVD、スパッタ
リング等を用いて充填し、図7Dに示すように乾式エッ
チングすれば、電荷を捕集しうる多孔膜36が形成され
る。図7Eに示すように、上面に第4絶縁膜34を蒸着
すれば、第3メモリセル35が完成される。このような
第3メモリセル35を備えるメモリ素子を製造する方法
は、図6Aないし図6Cに示すようにCNT21とソー
ス及びドレイン電極15、17を形成した後、第3メモ
リセル35をCNT21の上部に形成し、第3メモリセ
ル35の形成後、図6Gないし6Iに示すような工程を
用いてゲート電極19を形成することができる。
【0043】第2メモリセル25も類似した方法で形成
されうる。第3メモリセル35を形成する工程で第5絶
縁膜34′を完全に酸化させて複数のナノドット27を
有する多孔膜26を形成し、ナノドット27に電荷貯蔵
物質28を充填してエッチングした後、上部に第3絶縁
膜29を蒸着すれば図3Aに示すような第2メモリセル
25が形成される。
【0044】本発明の実施例に係るメモリ素子におい
て、ソース電極15を接地し、ドレイン電極17に正電
圧を印加すればCNT21に電子が移動して電流が流れ
ることになる。この際、ゲート電極19に、ドレイン電
極17に与えられたドレイン電圧より高い所定のゲート
電圧を印加すれば電子がCNT21からメモリセル2
3、25、35に移動して第1絶縁膜20または第5絶
縁膜34′をトンネリングして電荷貯蔵膜22またはナ
ノドット27、37に移動する。ゲート電圧とドレイン
電圧とを適切に調節して電荷貯蔵膜22及びナノドット
27、37に電子を貯蔵、消去及び流出して情報の記
録、除去及び再生を行うことができる。
【0045】図8Aは、単一の上部ゲート電極と、その
下部に位置する多数のソース及びドレイン電極、CNT
を含むメモリ素子の平面図である。図8Bは、図8Aの
一ソース電極Sとドレイン電極D間にCNTが連結され
た写真を示している。
【0046】本発明の実施例に係るメモリ素子はメモリ
セルを構成する貯蔵膜の材質と厚さ、多孔膜に配される
複数のナノドットの直径と長さ及び、前記ナノチューブ
チャンネルを充填する物質の材質を適切に調節してゲー
ト電圧及びソース−ドレイン電圧を適切に調整して揮発
性または不揮発性メモリで動作させることができる。
【0047】図9は、本発明の実施例に係るメモリ素子
でゲート電圧が0Vから10Vに変動する場合、ソース
及びドレイン電極間の電圧とソース及びドレイン電極間
の電流との関係を示すグラフである。
【0048】f1は、ゲート電圧が0Vである場合、ソ
ース−ドレイン電圧Vsdの変化に関係なくソース−ドレ
イン電流Isdが0となることを示している。
【0049】f2は、ゲート電圧が10Vである場合、
ソース及びドレイン電圧Vsdが正の値で増加すれば、ソ
ース−ドレイン電流Isdが0Aから約1000nAまで
増加することを示し、ソース−ドレイン電圧が負の値で
減少する場合、0Aから約−1000nAまで減少する
ことを示している。
【0050】一定のソース−ドレイン電圧でゲート電圧
が0である場合、ソース−ドレイン間に電子移動がない
ので情報が記録できず、ゲート電圧が0より大きい場合
にソース−ドレイン電流が流れ始めてゲート電圧を増加
させつつ所定数の電子を捕獲して情報を貯蔵することが
できる。
【0051】図10は、28nm ONO薄膜よりなる
電荷貯蔵膜を有するCNT FET(Field Effect Tran
sistor)でゲート電圧の変化に対するソース及びドレイ
ン電極間電流Isdの変化を示すグラフである。
【0052】ソース及びドレイン電極間電流Isdは負の
ゲート電圧が増加するほど共に増加し、正のゲート電圧
では数フェムトアンペア(fA)まで減少するp型CN
TFETの電流−電圧(I−V)特性を示す。オフ状態
の電流Ioffに対するオン状態の電流Ion比(Io
n/Ioff)はゲート電極が−4V〜4Vに変わる場
合、Vsd=1Vである時、105を超えるものと現れ
る。オフ状態の電流は測定期間の間に数pA未満に保た
れた。これはメモリ素子のゲート電極が位置する構造と
ONO薄膜の高いブレークダウン電圧によったものと見
なされる。フラッシュ型メモリではIon/Ioff比
率が高いほどスレショルド電圧が高まって性能が向上さ
れる。
【0053】図11Aは、7nm厚さのメモリセル(S
iO2/Si34/SiO2)を備えるP型CNTメモリ
素子の電流−電圧(I−V)特性を示し、図11Bは3
0nm厚さのメモリセル(SiO2/Si34/Si
2)を備えるN型CNTメモリ素子の電流−電圧(I
−V)特性を示す。
【0054】図11Aを参照すれば、P型CNTメモリ
素子においてIdはVsdの高低によって多少の差はある
が、ゲート電圧Vgが約2.5Vとなれば、ドレイン電
流Idが急激に減少する現象を示す。
【0055】図11Bを参照すれば、N型CNTメモリ
素子でドレイン電流IdはVsd=3Vである時、ゲート
電圧が4V以上になれば明確なヒステリシス現象を示
す。
【0056】図12は、N型CNTメモリ素子で相異な
るVsdが印加される時、ゲート電圧Vgが0Vから1V
に変化することによるドレイン電流Idの変化を示すグ
ラフである。
【0057】図面を参照すれば、n1はVsdが0Vであ
る時、n2はVsdが−5Vである時、n3はVsdが−
5.5Vである時、n4はVsdが−6Vである時、n5
はV sdが−6.5Vである時のVgに対するIdの変化
を示す。n1ないしn5からIdはVgの増加に伴って
増加していて約0.6V飽和されることを見られる。
【0058】hをメモリセル、すなわちONO膜の厚さ
とし、L及びrを各々CNTの長さと半径とする場合、
単位長さ当りCNTの静電容量は数式1のようである。
【0059】
【数1】
【0060】ONO膜の有効誘電定数=−3,h=30
nm,r=1.5nm,L=1μm及び、欠損ゲート電
圧(Vgd)=2Vを数式1に代入すれば、正孔密度Pは
580μm-1が得られる。この際、正孔モビリティー
(μh)は数式2として提示される。
【0061】
【数2】
【0062】この値はSWNT(Single wall nanotub
e)及びMWNT(Multi wall nanotube)の正孔モビリ
ティーより高い値である。
【0063】図13は、同じメモリ素子でId=50n
Aで一定した場合、Vgの変化によるスレショルド電圧
の変化を示すグラフである。
【0064】印加される正のゲート電圧はスレショルド
電圧を上昇させるが、これは正孔がCNTからONO薄
膜に注入されてトラップサイトが正孔で充填されること
を意味する。0Vから7Vにゲート電圧Vgが増加する
時、スレショルド電圧は約60mVが増加して正孔が準
量子化(quasi-quantized)されたことが分かる。
【0065】図14は、CNTとゲート電極間の電場の
簡略なダイヤグラムと、CNTとゲート電極間の単位距
離当りゲート表面で誘導される表面電荷密度σのグラフ
を示している。
【0066】図14を参照すれば、ゲート電圧はCNT
の表面周囲に高い電場を形成する。ゲート電極は完璧な
コンダクターと見なしてCNT直径を3nmとする時、
CNTとゲート電極間のONO薄膜は有効誘電定数3を
有する単一層であると仮定できるので、CNT近くの電
場を計算できる。ゲート電圧が5Vである場合、計算さ
れる電場は970V/μmであり、その大きさはファウ
ラノドハイム(Fowller Nodheim)形態のトンネリング
を生成するのに十分である。しかも、トンネリングされ
た電荷が電場ラインに沿って流れれば、電荷は誘導され
た電荷分布により計算される電場の強度に比例して窒化
膜にトラップされる。計算において全体トンネリングさ
れた電荷の70%は電荷密度ピック値のFWHM(Full
Width at Half Maximum)に対応し、ONO薄膜の14
nm厚さの窒化薄膜に注入されうる。室温で電荷は量子
点の大きさが10nm以下である時、量子化されるもの
と知られている。グラフを参照すれば、誘導電荷密度σ
はCNTに近づくほど増加する。
【0067】図15は、100秒間のドレイン電流Id
の変化を示すグラフである。局所化された電荷分布は局
所化されたCNTの高い電場分布によって窒化膜内に誘
導でき、局所的な領域にトラップされた電荷は電荷が貯
蔵されていない領域に拡散されうるが、全体電流は図示
のように時間が経過しても一定に残っている。これより
CNTメモリ素子のONO薄膜に電荷を貯蔵するトラッ
プサイトはフラッシュメモリの量子点として作用するこ
とが分かる。
【0068】本発明はCNT−FET及びONO薄膜を
用いる不揮発性メモリであって、電荷はONO薄膜のト
ラップサイトに貯蔵される。貯蔵された電荷は60mV
程度の量子化された電圧増加分を有する。これはONO
薄膜が準量子化されたエネルギー状態を有することを示
す。量子化された状態はナノスケールのCNTチャンネ
ルに係る局所化された高電場と関係があり、CNTメモ
リ素子が超高密度大容量フラッシュメモリとして作動可
能であることを示す。
【0069】本発明の実施例に係るメモリ素子は、既存
の半導体素子においてソースとドレイン間の電子の移動
に必要なイオン注入型チャンネルの代りにCNTを用い
て電荷を貯蔵する電荷貯蔵膜またはナノドットを有する
多孔膜を備えるために別途のキャパシタが要らない。
【0070】また、高電子伝導度及び熱伝導度の特性を
有するCNTを電子移動チャンネルとして用いて小型の
トランジスタが製造できて高集積、高効率のメモリ素子
を具現できる。
【0071】前述した多くの事項が具体的に記載されて
いるが、それらは発明の範囲を限定するためのものでは
なく、望ましい実施例の例示として解釈されねばならな
い。
【0072】例えば、本発明が属する技術分野で当業者
ならば本発明の技術的思想により電荷貯蔵膜または電荷
貯蔵物質として電子を捕獲する特性に優れた他の物質を
利用できる。よって、本発明の範囲は前記実施例によっ
て決ることではなく、特許請求の範囲の技術的思想によ
ってのみ決るべきである。
【0073】
【発明の効果】前述したように本発明に係るメモリ素子
は、高伝導度のCNTを用いる小型のトランジスタと電
子を貯蔵するメモリセルとを備えるので、高効率の高集
積メモリ素子が具現できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例に係るメモリ素子の斜視図であ
る。
【図2】本発明の実施例に係るメモリ素子に採用される
第1メモリセルの断面図である。
【図3A】本発明の実施例に係るメモリ素子に採用され
る第2メモリセルを示す断面図である。
【図3B】本発明の実施例に係るメモリ素子に採用され
る第3メモリセルを示す断面図である。
【図4】本発明の実施例に係るメモリ素子に採用される
第3メモリセルのSEM写真である。
【図5A】本発明の実施例に係るメモリ素子における、
ソース電極とドレイン電極とを連結する炭素ナノチュー
ブを示すSEM写真である。
【図5B】本発明の実施例に係るメモリ素子における、
ソース電極とドレイン電極とを連結する炭素ナノチュー
ブを示すSEM写真である。
【図6A】第1メモリセルを採用する本発明の実施例に
係るメモリ素子の製造工程図であり、基板上面に形成し
た絶縁層の上にCNTを成長させる工程を示す。
【図6B】第1メモリセルを採用する本発明の実施例に
係るメモリ素子の製造工程図であり、導電性物質層の上
部にマスクを配置する工程を示す。
【図6C】第1メモリセルを採用する本発明の実施例に
係るメモリ素子の製造工程図であり、ソース電極及びド
レイン電極形成後を示す。
【図6D】第1メモリセルを採用する本発明の実施例に
係るメモリ素子の製造工程図であり、第1絶縁膜、電荷
貯蔵膜、第2絶縁膜を順次成膜する工程を示す。
【図6E】第1メモリセルを採用する本発明の実施例に
係るメモリ素子の製造工程図であり、マスキング・露光
・現像工程を示す。
【図6F】第1メモリセルを採用する本発明の実施例に
係るメモリ素子の製造工程図であり、第1メモリセル形
成後を示す。
【図6G】第1メモリセルを採用する本発明の実施例に
係るメモリ素子の製造工程図であり、ゲート電極を形成
するための金属層を蒸着する工程を示す。
【図6H】第1メモリセルを採用する本発明の実施例に
係るメモリ素子の製造工程図であり、ゲート電極を形成
するためのマスキング・露光・現像工程を示す。
【図6I】第1メモリセルを採用する本発明の実施例に
係るメモリ素子の製造工程図であり、ゲート電極のパタ
ーニング後を示す。
【図7A】本発明の実施例に係るメモリ素子に採用され
る第3メモリセルの製造工程図であり、酸化膜形成工程
を示す。
【図7B】本発明の実施例に係るメモリ素子に採用され
る第3メモリセルの製造工程図であり、多孔膜形成工程
を示す。
【図7C】本発明の実施例に係るメモリ素子に採用され
る第3メモリセルの製造工程図であり、ナノドットにシ
リコン又はシリコン窒化物を充填する工程を示す。
【図7D】本発明の実施例に係るメモリ素子に採用され
る第3メモリセルの製造工程図であり、乾式エッチング
後の多孔膜を示す。
【図7E】本発明の実施例に係るメモリ素子に採用され
る第3メモリセルの製造工程図であり、第4絶縁膜を成
膜して第3メモリセルを形成する工程を示す。
【図8A】本発明の実施例に係るメモリ素子の構造を示
す平面図であり、
【図8B】図8Aのソース及びドレイン電極間CNTチ
ャンネルを示す図面である。
【図9】本発明の実施例に係るメモリ素子においてソー
ス−ドレイン間電圧Vsdの変化に対するソース−ドレ
イン間電流Isdの変化を示すグラフである。
【図10】本発明の実施例に係るメモリ素子においてゲ
ート電圧Vgの変化に対するソース−ドレイン間電流I
sdの変化を示すグラフである。
【図11A】本発明の実施例に係るP型メモリ素子のゲ
ート電圧Vgの変化に対するソース−ドレイン間電流I
sdの変化を示すグラフである。
【図11B】本発明の実施例に係るN型メモリ素子のゲ
ート電圧Vgの変化に対するソース−ドレイン間電流I
sdの変化を示すグラフである。
【図12】本発明の実施例に係るN型メモリ素子におい
て所定のソース−ドレイン間電圧でゲート電圧Vgの変
化に対するドレイン電流Idの変化を示すグラフであ
る。
【図13】本発明の実施例に係るメモリ素子においてド
レイン電流Idが50nAである時、ゲート電圧Vgの
変化に対するスレショルド電圧Vthの変化を示すグラ
フである。
【図14】本発明の実施例に係るメモリ素子においてC
NTとゲート電極間の電場と、本発明の実施例に係るメ
モリ素子でCNTとゲート電極間の単位距離当りゲート
表面から誘導される表面電荷密度σのグラフである。
【図15】本発明の実施例に係るメモリ素子において1
00秒間のドレイン電流Idの変化を示すグラフであ
る。
【符号の説明】
11 基板 13 絶縁層 15 ソース電極 17 ドレイン電極 19 ゲート電極 21 CNT 23 メモリセル
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01L 29/788 29/792 (72)発明者 柳 寅 ▲敬▼ 大韓民国 京畿道 水原市 八達区 靈通 洞 973−3番地 斗山アパート 805棟 505号 (72)発明者 周 齊 ▲立▼ 大韓民国 京畿道 光明市 所下1洞 55 番地 東洋アパート 101棟 1802号 Fターム(参考) 5F083 EP17 EP42 ER11 JA02 JA04 JA19 JA32 JA38 JA39 PR21 PR34 5F101 BA45 BA47 BC02 BD13 BH02 BH16

Claims (36)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板と、 前記基板上に所定間隔離隔して位置し、電圧が印加され
    るソース電極及びドレイン電極と、 前記ソース電極とドレイン電極とを連結し、電子移動の
    チャンネルとなる炭素ナノチューブと、 前記炭素ナノチューブの上部に位置し、前記炭素ナノチ
    ューブから流入する電荷を貯蔵するメモリセルと、 前記メモリセルの上部と接触し、前記炭素ナノチューブ
    から前記メモリセルに流入する電荷量を調節するゲート
    電極と、を備えることを特徴とする炭素ナノチューブメ
    モリ素子。
  2. 【請求項2】 前記基板はシリコン基板であることを特
    徴とする請求項1に記載の炭素ナノチューブメモリ素
    子。
  3. 【請求項3】 前記基板の上部にシリコンオキシド膜が
    積層されたことを特徴とする請求項2に記載の炭素ナノ
    チューブメモリ素子。
  4. 【請求項4】 前記メモリセルは、 前記炭素ナノチューブの上部に前記炭素ナノチューブと
    接触するように形成される第1絶縁膜と、 前記第1絶縁膜の上部に蒸着され、電荷を貯蔵する電荷
    貯蔵膜と、 前記電荷貯蔵膜の上部に形成され、前記ゲート電極と接
    触する第2絶縁膜と、を備えることを特徴とする請求項
    1に記載の炭素ナノチューブメモリ素子。
  5. 【請求項5】 前記第1絶縁膜は前記電荷貯蔵膜とほぼ
    同じ厚さを有することを特徴とする請求項4に記載の炭
    素ナノチューブメモリ素子。
  6. 【請求項6】 前記第2絶縁膜は前記電荷貯蔵膜より約
    2倍の厚さを有することを特徴とする請求項4に記載の
    炭素ナノチューブメモリ素子。
  7. 【請求項7】 前記第1及び第2絶縁膜はシリコンオキ
    シド膜であることを特徴とする請求項4に記載の炭素ナ
    ノチューブメモリ素子。
  8. 【請求項8】 前記電荷貯蔵膜はシリコン膜またはシリ
    コン窒化膜であることを特徴とする請求項4に記載の炭
    素ナノチューブメモリ素子。
  9. 【請求項9】 前記電荷貯蔵膜は15nm以下の厚さを
    有することを特徴とする請求項4に記載の炭素ナノチュ
    ーブメモリ素子。
  10. 【請求項10】 前記電荷貯蔵膜は電荷貯蔵物質で充填
    される複数のナノドットが配される多孔膜であることを
    特徴とする請求項4に記載の炭素ナノチューブメモリ素
    子。
  11. 【請求項11】 前記メモリセルは、 前記ゲート電極の下部に形成され、前記ゲート電極と接
    触する第3絶縁膜と、前記第3絶縁膜の下部に形成さ
    れ、前記炭素ナノチューブと接触し、電荷貯蔵物質で充
    填される複数のナノドットが配される多孔膜と、を備え
    ることを特徴とする請求項1に記載の炭素ナノチューブ
    メモリ素子。
  12. 【請求項12】 前記第3絶縁膜は前記多孔膜より約2
    倍の厚さを有することを特徴とする請求項11に記載の
    炭素ナノチューブメモリ素子。
  13. 【請求項13】 前記第3絶縁膜は前記多孔膜とほぼ同
    じ厚さを有することを特徴とする請求項11に記載の炭
    素ナノチューブメモリ素子。
  14. 【請求項14】 前記第3絶縁膜はシリコンオキシド膜
    であることを特徴とする請求項11に記載の炭素ナノチ
    ューブメモリ素子。
  15. 【請求項15】 前記電荷貯蔵物質はシリコンまたはシ
    リコン窒化物であることを特徴とする請求項10または
    11に記載の炭素ナノチューブメモリ素子。
  16. 【請求項16】 前記多孔膜はアルミニウムオキシド膜
    であることを特徴とする請求項10または11に記載の
    炭素ナノチューブメモリ素子。
  17. 【請求項17】 前記ナノドットは15nm以下の直径
    を有することを特徴とする請求項10または11に記載
    の炭素ナノチューブメモリ素子。
  18. 【請求項18】 基板上に炭素ナノチューブを成長させ
    た後、前記炭素ナノチューブを電荷移動チャンネルとす
    るソース電極とドレイン電極とを炭素ナノチューブと接
    触するように形成する第1段階と、 前記炭素ナノチューブ、前記ソース電極及びドレイン電
    極の上部に第1絶縁膜、電荷貯蔵膜及び第2絶縁膜を順
    次に蒸着した後、フォトリソグラフィ工程を用いてパタ
    ーニングして前記炭素ナノチューブと接触するメモリセ
    ルを形成する第2段階と、 前記第2絶縁膜の上部に金属層を蒸着した後、フォトリ
    ソグラフィ工程を用いてパターニングして前記炭素ナノ
    チューブから前記電荷貯蔵膜に流入する電荷量を調節す
    るゲート電極を形成する第3段階と、を含むことを特徴
    とする炭素ナノチューブメモリ素子の製造方法。
  19. 【請求項19】 前記第1段階において、前記基板の上
    面に絶縁層を形成し、前記絶縁層の上面に炭素ナノチュ
    ーブを成長させることを特徴とする請求項18に記載の
    炭素ナノチューブメモリ素子の製造方法。
  20. 【請求項20】 前記基板はシリコンであり、前記絶縁
    層はシリコンオキシドであることを特徴とする請求項1
    9に記載の炭素ナノチューブメモリ素子の製造方法。
  21. 【請求項21】 前記第1段階において、前記ソース電
    極とドレイン電極とを電子ビームリソグラフィで形成す
    ることを特徴とする請求項18または19に記載の炭素
    ナノチューブメモリ素子の製造方法。
  22. 【請求項22】 前記第2段階において、前記第1絶縁
    膜と前記貯蔵膜とをほぼ同じ厚さに蒸着することを特徴
    とする請求項18に記載の炭素ナノチューブメモリ素子
    の製造方法。
  23. 【請求項23】 前記第2段階において、前記第2絶縁
    膜は前記貯蔵膜より約2倍の厚さに蒸着することを特徴
    とする請求項18に記載の炭素ナノチューブメモリ素子
    の製造方法。
  24. 【請求項24】 前記第1及び第2絶縁膜はシリコンオ
    キシドよりなることを特徴とする請求項18に記載の炭
    素ナノチューブメモリ素子の製造方法。
  25. 【請求項25】 前記電荷貯蔵膜はシリコンまたはシリ
    コン窒化物よりなることを特徴とする請求項18に記載
    の炭素ナノチューブメモリ素子の製造方法。
  26. 【請求項26】 前記電荷貯蔵膜は15nm以下の厚さ
    に形成することを特徴とする請求項18に記載の炭素ナ
    ノチューブメモリ素子の製造方法。
  27. 【請求項27】 基板上に炭素ナノチューブを成長させ
    た後、前記炭素ナノチューブを電荷移動チャンネルとす
    るソース電極とドレイン電極とを炭素ナノチューブと接
    触するように形成する第1段階と、 前記炭素ナノチューブ、前記ソース及びドレイン電極の
    上部に第1絶縁膜を蒸着し、陽極酸化してからエッチン
    グして第1絶縁膜が酸化されて形成される複数のナノド
    ットを有する多孔膜を形成する第2段階と、 前記多孔膜の上部に電荷貯蔵物質を蒸着した後、エッチ
    ングして前記ナノドットに電荷貯蔵物質を充填する第3
    段階と、 前記多孔膜の上部に第2絶縁膜を蒸着した後、フォトリ
    ソグラフィ工程を用いて前記第1絶縁膜、多孔膜及び第
    2絶縁膜をパターニングしてメモリセルを形成する第4
    段階と、 前記第2絶縁膜の上部に金属層を蒸着した後、フォトリ
    ソグラフィ工程を用いてパターニングして前記炭素ナノ
    チューブから前記多孔膜に流入する電荷量を調節するゲ
    ート電極を形成する第5段階と、を含むことを特徴とす
    る炭素ナノチューブメモリ素子の製造方法。
  28. 【請求項28】 前記第1段階において、前記基板の上
    面に絶縁層を形成し、前記絶縁層の上面に炭素ナノチュ
    ーブを成長させることを特徴とする請求項27に記載の
    炭素ナノチューブメモリ素子の製造方法。
  29. 【請求項29】 前記基板をシリコンで形成し、前記絶
    縁層をシリコンオキシドで形成することを特徴とする請
    求項28に記載の炭素ナノチューブメモリ素子の製造方
    法。
  30. 【請求項30】 前記第1段階において、前記ソース電
    極とドレイン電極とを電子ビームリソグラフィで形成す
    ることを特徴とする請求項27または28に記載の炭素
    ナノチューブメモリ素子の製造方法。
  31. 【請求項31】 前記第2段階において、前記第1絶縁
    膜及び前記多孔膜の厚さをほぼ同一に蒸着することを特
    徴とする請求項27に記載の炭素ナノチューブメモリ素
    子の製造方法。
  32. 【請求項32】 前記第2段階において、前記第2絶縁
    膜は前記多孔膜より約2倍の厚さに蒸着することを特徴
    とする請求項27に記載の炭素ナノチューブメモリ素子
    の製造方法。
  33. 【請求項33】 前記第1及び第2絶縁膜はシリコンオ
    キシドよりなることを特徴とする請求項27に記載の炭
    素ナノチューブメモリ素子の製造方法。
  34. 【請求項34】 前記電荷貯蔵物質はシリコンまたはシ
    リコン窒化物よりなることを特徴とする請求項27に記
    載の炭素ナノチューブメモリ素子の製造方法。
  35. 【請求項35】 前記多孔膜は15nm以下の厚さに形
    成することを特徴とする請求項27に記載の炭素ナノチ
    ューブメモリ素子の製造方法。
  36. 【請求項36】 前記第1段階において、前記第1絶縁
    膜を全て酸化させて複数のナノドットを有する多孔膜に
    形成することを特徴とする請求項27に記載の炭素ナノ
    チューブメモリ素子の製造方法。
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