JP2003261802A - インクジェット用インキ及びそれを用いて卵殻表面に像を形成した卵 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間使用しても、初期の印字性能を保持す
ることができ、安全且つ明瞭な像を食品や卵、医薬品等
に形成できるインクジェット用インキを提供する。 【解決手段】 精密濾過により精製された鉄クロロフィ
ンナトリウム及び／又は銅クロロフィンナトリウムから
選ばれる食用色素と、水とから少なくともなるインクジ
ェット用インキにおいて、前記精密濾過として、セラミ
ック膜又はポリプロピレン膜を用いたクロスフロー方式
を採用したインクジェット用インキ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット用イ
ンキに関する。更に詳細には、食品や卵の殻、医薬品、
医薬部外品、化粧品、飼料、或いは、これらの包装体等
への印刷に適した可食性のインクジェット用インキに関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、インクジェット方式による印
刷は高速印刷が可能であり、製版工程を省略できるため
急速に普及している。また、物品に非接触状態で印刷が
可能なため、凹凸を有したり、表面が柔軟性を示した
り、或いは不定形の物品にも印刷が可能であり、特に食
品、医薬品、医薬部外品、化粧品、飼料等への適用が注
目されつつある。なかでも、卵の殻表面に賞味期限等を
印字して消費者に安全衛生に関わる情報を提供して、食
中毒の発生を未然に防止する要望が高まっている。前記
した要件を満たすインキとしては、着色剤として食用色
素を用いたインクジェット用インキが開示されている
（特公昭６０−３１８７１号公報、特開平１１−１３０
９９６号公報）。前記インキに用いられる食用色素とし
て用いられる色素のうち、鉄クロロフィリンナトリウム
や銅クロロフィリンナトリウムは天然物由来の食用色素
で安全性に優れ、しかも緑色を呈することから、食品、
医薬品、医薬部外品、化粧品、飼料等に印字しても嫌悪
感を与えない像を形成できる利点を有する反面、色素中
に繊維質、脂質等の不純物が多く含まれているため、安
定性に乏しく、長期にわたり初期と同等の印字性能を維
持し難い。そのため、特開２０００−２９７２３９号公
報には、アセトン、ｎ−ヘキサン、エタノール、石油エ
ーテル等の溶剤による洗浄精製、または限外濾過及び逆
浸透膜による濾過精製を行なった色素を用いる方法が開
示されている。しかしながら、溶剤による洗浄を行なっ
た場合、食品添加物に認可されていない溶剤が混入して
しまうため食品衛生上好ましくない。また、限外濾過及
び逆浸透膜による精製を行なった場合、濾過膜の目が細
かすぎるためにすぐに目詰まりを起こしてしまい頻繁に
濾過膜を交換する必要があるため、生産効率が悪いと共
にコスト的にも問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した従
来のインクジェット用インキの問題点を解消するもので
あって、即ち、食用色素の精製時に有機溶剤を使用せ
ず、更に濾過膜の目詰まりを生じることもない精製方法
を用いることで、長時間連続印字を行なっても、インク
ジェットプリンターの目詰まりを生じることなく、安定
した印字性能を保持できると共に、食品衛生的にも優れ
たインクジェット用インキを提供しようとするものであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記問題点
を解消すべく鋭意研究した結果、前記不純物を効率良く
除去する手段として、特定の精密濾過を行なうことを見
出した。即ち、精密濾過により精製された鉄クロロフィ
リンナトリウム及び／又は銅クロロフィリンナトリウム
から選ばれる食用色素と、水とから少なくともなるイン
クジェット用インキにおいて、前記精密濾過がセラミッ
ク膜又はポリプロピレン膜を用いたクロスフロー方式の
精密濾過であることを要件とする。更には、卵殻表面に
前記インクジェット用インキにより像を形成した卵を要
件とする。

【０００５】食用色素として本発明に用いられる鉄クロ
ロフィリンナトリウム及び銅クロロフィリンナトリウム
は、天然物から調製されるため安全性に優れており、食
品、医薬品、医薬部外品、化粧品、飼料等に印字される
インキに広く用いられている。しかし、色素中に繊維
質、脂質等の不純物を多く含んでいるため、安定性に乏
しいとともに、インクジェットに用いられる場合にはノ
ズルの目詰まりを起こすことがある。本発明者らは、膜
材としてセラミック膜又はポリプロピレン膜を用いたク
ロスフロー方式の精密濾過で精製した鉄クロロフィリン
ナトリウム及び／又は銅クロロフィリンナトリウムを着
色剤として配合したインクジェット用インキが、安定性
が著しく向上し、又、インクジェットプリンターに長期
間適用した場合もノズルの目詰まりが発生しにくいこと
を見いだし、本発明を完成した。更に、前記セラミック
膜に用いられるセラミック材料としては、αアルミナを
主原料として合成されたものが好ましい。

【０００６】前記セラミック、又はポリプロピレンを用
いた膜材は、０．０５〜１０μｍの膜孔径を有し、キャ
ピラリー（中空糸）状、もしくは管状に形成されてい
る。前記精密濾過は、膜材を多数本束ねたフィルターを
用いて、内圧型のクロスフロー方式で行われる。膜孔径
が０．０５μｍ以下の膜材は、微細な不純物を除去する
ことはできるが、目詰まりを起こしやすく生産効率が悪
くなる。また、膜孔径が１０μｍ以上を有するものであ
れば、目詰まりを起すことなく、効率良く濾過できる
が、色素中に含まれる不純物を充分に除去することがで
き難い。

【０００７】前記食用色素は、インキ組成中０．１〜１
０重量％の範囲で使用できる。含有量が、０．１重量％
より少ないと、印字濃度が不充分であり、１０重量％を
越えると溶解性を損なうこともある。

【０００８】また、必要に応じてインキの印字の密着性
を強めるために水溶性樹脂を用いることもできる。前記
樹脂としては、セラック、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースカルシウム、カルボキシメチルセル
ロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸
プロピレングリコールエステル、デンプングリコール酸
ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、ポリ
アクリル酸ナトリウム、プルラン、アラビアガム、エス
テルガム、ペクチン、ジュランガム、キサンタンガム、
カラギーナン等が挙げられる。特に、前記インキを用い
て卵殻表面に像を形成する場合、ペクチン、ジュランガ
ム、カラギーナンから選ばれるゲルを形成する水溶性樹
脂を用いることにより、卵殻のカルシウムイオンと三次
元ゲル構造を形成して卵殻表面に形成した像が滲むこと
なく、しかも、インキは卵内部まで浸透することがな
い。更に、印字した像は耐水性に優れ、水に濡れても色
素が溶出せず、茹でた場合も熱湯に色素が溶出して茹で
汁が着色することのない安全性に優れた卵殻用インクジ
ェットインキが得られる。

【０００９】また、インクジェットの先端のノズルが乾
燥により目詰まりを起こさないような適正量の湿潤剤を
配合することができる。具体的にはグリセリン、プロピ
レングルコール、ソルビトール、その他の可食性溶媒が
挙げられ、一種または、二種以上を組み合わせて使用で
きる。

【００１０】その他、必要に応じて保存剤を添加するこ
とができる。前記保存剤としては、安息香酸、安息香酸
ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、デヒド
ロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パ
ラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エ
チル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸
プロピル、プロピオン酸、プロピオン酸カルシウム、プ
ロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。また、炭酸ナト
リウムなどのｐＨ調整剤、ショ糖エステル、ポリグリセ
リン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界
面活性剤、シリコーン系の消泡剤も必要に応じて使用で
きる。

【００１１】本発明のインクジェット用インキの物理的
特性としては、インクジェットプリンターの種類にもよ
るが、２０℃における粘度を１〜１０ｍＰａ・ｓの範囲
に、表面張力を２５ｍＮ／ｍ以上に、電導度を０．１〜
２０ｍＳ／ｃｍの範囲に調整することが好ましい。

【００１２】前記インクジェット用インキは、食品、医
薬品、医薬部外品、化粧品、飼料、或いは、これらの包
装体に好適に像を形成できる。前記食品としては、クッ
キー、ビスケット、パイ、チョコレート、キャンデー、
キャラメル、チューイングガム、ゼリー、煎餅、おこ
し、ポテトチップス等のお菓子類、バナナ、ミカン、り
んご、レモン等の果物類、チーズ、バター等の乳製品、
卵、ハム、ソーセージ、かまぼこ、ちくわ等を例示で
き、包装体としては、前記食品、乳酸飲料、果汁飲料、
清涼飲料水、ワイン、豆乳等の飲料品、ジャム、シロッ
プ漬け等のペースト類、各種レトルト食品、冷凍食品等
の包装（容器）が挙げられる。医薬品としては、錠剤や
カプセル剤、医薬部外品としては、ガーゼ、マスクを例
示でき、包装体としては、前記医薬品、医薬部外品、ド
リンク剤、うがい薬、歯磨き、口中清涼剤等の包装（容
器）が挙げられる。化粧品の包装体としては、スキンロ
ーション、クリーム類、口紅、マニキュア等の包装（容
器）が挙げられる。飼料としては、ドッグフード、キャ
ットフード、観賞魚の餌、家畜飼料、養殖魚の餌等が挙
げられ、包装体としては、前記飼料包装（容器）が挙げ
られる。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット用インキ
は、予めセラミック膜又はポリプロピレン膜を用いたク
ロスフロー方式の精密濾過により精製された鉄クロロフ
ィリンナトリウム又は銅クロロフィリンナトリウム、
水、必要により湿潤剤、水溶性樹脂、その他各種添加剤
を加えて混合、攪拌し、更に必要に応じて加温すること
で得られる。前記方法で得られたインクジェット用イン
キは、連続方式やドロップ・オン・デマンド方式のイン
クジェットプリンターに充填され使用される。

【００１４】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明は、これらの
実施例によって何ら限定されるものでない。尚、実施例
中の部は重量部を示す。

【００１５】実施例１ 鉄クロロフィリンナトリウムの精製 ポリプロピレンから成り、０．２μｍの膜孔径を有する
キャピラリー状及び管状の膜を多数本束ねた濾過膜を使
用した内圧型のクロスフロー精密濾過モジュールで、鉄
クロロフィリンナトリウム水溶液を濾過することにより
精製した。

【００１６】 インキの調製 精製済鉄クロロフィリンナトリウム（１０％水溶液） １５．０部 プロピレングリコ−ル １０．０部 アルギン酸ナトリウム ０．１部 ソルビン酸カリウム ０．１部 炭酸ナトリウム ０．１部 イオン交換水 ７４．７部 合計 １００．０部 前記配合物を混合し、撹拌して均一に溶解した後、１μ
ｍのメンブランフィルターにより濾過することでインク
ジェット用インキを調製した。

【００１７】実施例２ 銅クロロフィリンナトリウムの精製 αアルミナを主原料としたセラミック製の膜で、０．２
μｍの膜孔径を有するキャピラリー状及び管状であるも
のを多数本束ねた濾過膜を使用した内圧型のクロスフロ
ー精密濾過モジュールで、銅クロロフィリンナトリウム
水溶液を濾過することにより精製した。

【００１８】 インキの調製 精製済銅クロロフィリンナトリウム（１０％水溶液） １５．０部 プロピレングリコ−ル １０．０部 アルギン酸ナトリウム ０．１部 ソルビン酸カリウム ０．１部 炭酸ナトリウム ０．１部 イオン交換水 ７４．７部 合計 １００．０部 前記配合物を混合し、加熱撹拌して均一に溶解した後、
１μｍのメンブランフィルターにより濾過することでイ
ンクジェット用インキを調製した。

【００１９】実施例３ 鉄クロロフィリンナトリウムの精製 αアルミナを主原料としたセラミック製の膜で、１μｍ
の膜孔径を有するキャピラリー状及び管状であるものを
多数本束ねた濾過膜を使用した内圧型のクロスフロー精
密濾過モジュールで、鉄クロロフィリンナトリウム水溶
液を濾過することにより精製した。

【００２０】 インキの調製 精製済鉄クロロフィリンナトリウム（１０％水溶液） １５．０部 プロピレングリコ−ル １０．０部 カラギーナン ０．１部 ソルビン酸カリウム ０．１部 炭酸ナトリウム ０．１部 イオン交換水 ７４．７部 合計 １００．０部 前記配合物を混合し、加熱撹拌して均一に溶解した後、
２μｍのメンブランフィルターにより濾過することでイ
ンクジェット用インキを調製した。

【００２１】実施例４ 銅クロロフィリンナトリウムの精製 ポリプロピレンから成り、５μｍの膜孔径を有するキャ
ピラリー状及び管状の膜を多数本束ねた濾過膜を使用し
た内圧型のクロスフロー精密濾過モジュールで、銅クロ
ロフィリンナトリウム水溶液を濾過することにより精製
した。

【００２２】 インキの調製 精製済銅クロロフィリンナトリウム（１０％水溶液） １５．０部 プロピレングリコ−ル １０．０部 ジュランガム ０．１部 ソルビン酸カリウム ０．１部 炭酸ナトリウム ０．１部 イオン交換水 ７４．７部 合計 １００．０部 前記配合物を混合し、撹拌して均一に溶解した後、５μ
ｍのメンブランフィルターにより濾過することでインク
用ジェットインキを調製した。

【００２３】 比較例１ 未精製鉄クロロフィリンナトリウム（１０％水溶液） １５．０部 プロピレングリコ−ル １０．０部 アルギン酸ナトリウム ０．１部 ソルビン酸カリウム ０．１部 炭酸ナトリウム ０．１部 イオン交換水 ７４．７部 合計 １００．０部 前記配合物を混合し、実施例１と同様の方法にてインキ
を調製した。

【００２４】 比較例２ 未精製銅クロロフィリンナトリウム（１０％水溶液） １５．０部 プロピレングリコ−ル １０．０部 アルギン酸ナトリウム ０．１部 ソルビン酸カリウム ０．１部 炭酸ナトリウム ０．１部 イオン交換水 ７４．７部 合計 １００．０部 前記配合物を混合し、実施例２と同様の方法にてインキ
を調製した。

【００２５】 比較例３ 未精製鉄クロロフィリンナトリウム（１０％水溶液） １５．０部 プロピレングリコ−ル １０．０部 カラギーナン ０．１部 ソルビン酸カリウム ０．１部 炭酸ナトリウム ０．１部 イオン交換水 ７４．７部 合計 １００．０部 前記配合物を混合し、実施例３と同様の方法にてインキ
を調製した。

【００２６】 比較例４ 未精製銅クロロフィリンナトリウム（１０％水溶液） １５．０部 プロピレングリコ−ル １０．０部 ジュランガム ０．１部 ソルビン酸カリウム ０．１部 炭酸ナトリウム ０．１部 イオン交換水 ７４．７部部 合計 １００．０部 前記配合物を混合し、実施例４と同様の方法にてインキ
を調製した。

【００２７】性能試験 実施例及び比較例で調製した試料インキ１００ｇを室温
で３ヵ月保管し、以下の試験を行った。試験結果を以下
の表に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】テスト項目については、残渣試験、印字に
よる色調試験を行った。各試験項目の評価を以下に示
す。 残渣試験 経時後の試料インキ１００ｇを５μｍのメンブランフィ
ルタ−で濾過し、残渣の有無を確認した。 ○：残渣はみられない。 ×：残渣があり、濾過が出来ない。

【００３０】印字による色調試験 経時後の試料インキをインクジェットプリンタ−で印字
し、初期の印字物と比較した。 ○：殆ど色調に変化がみられない。 ×：変色し、濃度低下している。

【００３１】

【発明の効果】本発明において、予めセラミック膜又は
ポリプロピレン膜を用いたクロスフロー方式の精密濾過
を行なった鉄クロロフィンナトリウム、銅クロロフィン
ナトリウムを用いることにより、長期間使用しても、初
期の印字性能を保持することができるインクジェット用
インキを提供できる。また、前記インキによって安全且
つ明瞭な像を形成した商品性の高い食品や卵、医薬品等
が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA19 FC01 2H086 BA11 BA53 BA55 4B042 AC10 AD40 AE03 AG07 AH09 AP30 4D006 GA07 MA01 MA02 MC03 MC23 PA01 PB34 PC11 PC41 4J039 AB01 AB02 BC59 BE02 BE12 BE22 CA03 EA45 EA46 GA24

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 精密濾過により精製された鉄クロロフィ
   リンナトリウム及び／又は銅クロロフィリンナトリウム
   から選ばれる食用色素と、水とから少なくともなるイン
   クジェット用インキにおいて、前記精密濾過がセラミッ
   ク膜又はポリプロピレン膜を用いたクロスフロー方式の
   精密濾過であることを特徴とするインクジェット用イン
   キ。
2. 【請求項２】 卵殻表面に請求項１記載のインクジェッ
   ト用インキにより像を形成した卵。