JP2003247168A - 柔軟剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟処理した衣料の風合い、特にふっくら感
を衣料に付与でき、しかもすすぎ水上澄みに油膜が形成
することを抑制できる柔軟剤組成物の提供。 【解決手段】 （ａ）一般式（１）又は（２）で表され
る化合物、（ｂ）一般式（３）又は（４）で表される化
合物、及び（ｃ）単糖又は二糖と炭素数８〜２４の脂肪
酸とのエステル化合物を特定割合で含有する柔軟剤組成
物。 【化１】 【化２】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹²及びＲ¹⁷はＣ_14-20
のアルキル基等、Ｒ²、Ｒ ⁴、Ｒ⁸、Ｒ¹⁰、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、
Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹はＣ_2-4のアルキレン基、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ¹¹、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ²⁰はＣ_1-3のアルキル基等、Ｘ
及びＹはそれぞれ−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等、Ｗは−
ＮＨ₂又は−ＯＨ、Ｚ^-は陰イオン基である。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は柔軟剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩
や３級アミンの酸塩が用いられている。これら柔軟剤は
少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するが、繊
維を油っぽい仕上がりにすることが知られており、衣類
の風合いを改善する柔軟剤が望まれている。また、タオ
ル等はふっくらした仕上がりが望まれているが、従来の
柔軟剤では満足できるふっくら感を得ることができな
い。また、柔軟剤に用いられる柔軟基剤は水不溶性の化
合物が一般に用いられており、洗濯工程におけるすすぎ
時に柔軟剤を添加したとき柔軟基剤の分散性が悪く、す
すぎ水の上澄みに柔軟基剤の油膜が形成されるという現
象がしばしば見られる。この現象は審美的に好ましくな
いため改善が求められている。

【０００３】一方、糖類の脂肪酸エステルを柔軟剤に用
いることは知られている。ＵＳ５６５６５８５号には蔗
糖エステルを含有した透明柔軟剤組成物が開示されてい
る。ＵＳ５７２６１４４号にはソルビタンエステルを含
有する柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら、
これらの多くは貯蔵安定性を改善するものであり、満足
できるふっくら感を付与することはできない。また、特
開平５−１９５４３２号公報には多価アルコールと脂肪
酸のエステルを含有する風合いを改善した柔軟剤組成物
が開示されている。しかしながら該公報に開示されてい
る組成物においても未だ満足できる風合い改善効果を有
するものではない。また、すすぎ水上澄みの油膜の形成
を抑制することもできない。

【０００４】本発明の課題は柔軟処理した衣料の風合
い、特にふっくら感を衣料に付与でき、しかもすすぎ水
の上澄みに油膜が形成することを抑制できる柔軟剤組成
物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成
分の質量比が、（ａ）／（ｂ）＝９９／１〜５０／５０
で、且つ（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対する
（ｃ）成分の質量比が、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］＝
１／１００〜１／２である柔軟剤組成物を提供する。 （ａ）一般式（１）又は（２）で表される化合物から選
ばれる少なくとも１種の化合物

【０００６】

【化３】

【０００７】［式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁷及びＲ⁹はそれぞれ
炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基、
Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁸及びＲ¹⁰はそれぞれ炭素数２〜４のアル
キレン基、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ¹¹はそれぞれ炭素数１〜３の
アルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘ及びＹはそれ
ぞれ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
Ｏ−から選ばれる基、Ｚ^-は陰イオン基である。］ （ｂ）一般式（３）又は（４）で表される化合物から選
ばれる少なくとも１種の化合物

【０００８】

【化４】

【０００９】［式中、Ｒ¹²及びＲ¹⁷はそれぞれ炭素数１
４〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、
Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ²⁰はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル
基又はヒドロキシアルキル基、Ｗは−ＮＨ₂又は−ＯＨ
であり、Ｘ及びＺ^-は前記と同じ意味を示す。] （ｃ）単糖及び二糖からなる群から選ばれる少なくとも
１種の糖と炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸との
エステル化合物

【００１０】

【発明の実施の形態】［（ａ）成分］本発明の（ａ）成
分は上記一般式（１）又は（２）で表される化合物から
選ばれる少なくとも１種である。一般式（１）及び
（２）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁷及びＲ⁹はそれぞれ炭素
数１６〜２０、特に１６〜１８のアルキル基又はアルケ
ニル基が好ましい。Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁸及びＲ¹⁰はそれぞれ
炭素数２又は３のアルキレン基が好ましい。Ｒ⁵、Ｒ⁶及
びＲ¹¹はそれぞれメチル基が好ましい。Ｘは−ＣＯＮＨ
−が好ましく、Ｙは−ＣＯＯ−が好ましい。Ｚ^-は、硫
酸イオン、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫
酸イオン、有機酸イオンが好ましく、特に硫酸イオン、
クロルイオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、
乳酸イオン、クエン酸イオン、グリコール酸イオンが好
ましい。

【００１１】一般式（１）で表される化合物（以下化合
物（１）という）の具体例としては、下記式（１−１）
〜（１−３）で表される化合物を挙げることができ、特
に式（１−３）で表される化合物が好適である。

【００１２】

【化５】

【００１３】［式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｚ^-は前記
と同じ意味を示し、ｉ及びｊはそれぞれ２又は３の数で
ある。］ 一般式（２）で表される化合物（以下化合物（２）とい
う）の具体例としては、下記式（２−１）〜（２−３）
の化合物を挙げることができ、特に式（２−３）で表さ
れる化合物が好適である。

【００１４】

【化６】

【００１５】［式中、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹¹、ｉ及びｊは前記
と同じ意味を示す。］ 本発明の（ａ）成分は、化合物（１）と化合物（２）を
併用することが好ましく、化合物（１）と化合物（２）
の質量比は、（１）／（２）＝９９／１〜１／９９が好
ましく、更に９９／１〜７０／３０が好ましく、特に９
９／５〜７５／２５が好ましい。また別の好ましい質量
比としては、（１）／（２）＝３０／７０〜１／９９、
より好ましくは２５／７５〜５／９５である。

【００１６】（ａ）成分の好ましい製造方法は、例え
ば、対応する脂肪酸とメチルジエタノールアミンとの脱
水エステル化反応により、上記式（２−１）において、
ｉ＝ｊ＝２、Ｒ¹¹＝メチル基である化合物を得ることが
でき、さらに式（２−１）の化合物をメチルクロリド、
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の４級化剤で４級化する
ことで、式（１−１）の化合物を得ることができる。ま
た、対応する脂肪酸とＮ，Ｎ−ジアミノプロピル−Ｎ−
メチルアミンとのアミド化反応により、式（２−２）に
おいて、ｉ＝ｊ＝３、Ｒ¹¹＝メチル基である化合物を得
ることができ、更に４級化することで、式（１−２）の
化合物を得ることができる。さらに、対応する脂肪酸と
Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピル−Ｎ−メチ
ルアミンとの反応により、式（２−３）において、ｉ＝
３、ｊ＝２、Ｒ¹¹＝メチル基である化合物が得られ、さ
らに４級化することで式（１−３）の化合物を得ること
が可能である。

【００１７】本発明の（ａ）成分が化合物（２）の場合
には、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。
また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合す
る前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いること
もでき、柔軟剤組成物に（ａ）成分を配合した後、アミ
ノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては
塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボ
ン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアル
キル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が
好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いて
も複数で用いてもよい。

【００１８】［（ｂ）成分］本発明の（ｂ）成分は上記
一般式（３）又は（４）で表される化合物から選ばれる
少なくとも１種である。一般式（３）及び（４）におい
て、Ｒ¹²及びＲ¹⁷は炭素数１６〜２０、特に１６〜１８
のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は炭素数２又は３のアルキレン基が
好ましい。Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ²⁰はメチル基が好ましい。
Ｘ及びＺ^-は上記と同様の基が好ましい。Ｗは−ＯＨが
好ましい。

【００１９】一般式（３）で表される化合物（以下化合
物（３）という）の具体例としては、下記式（３−１）
〜（３−３）で表される化合物を挙げることができ、特
に式（３−３）で表される化合物が好適である。

【００２０】

【化７】

【００２１】［式中、Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、ｉ、ｊ及びＺ
^-は前記と同じ意味を示す。］ 一般式（４）で表される化合物（以下化合物（４）とい
う）の具体例としては、下記式（４−１）〜（４−３）
で表される化合物を挙げることができ、特に式（４−
３）で表される化合物が好適である。

【００２２】

【化８】

【００２３】［式中、Ｒ¹⁷、Ｒ²⁰、ｉ及びｊは前記と同
じ意味を示す。］ 本発明の（ｂ）成分は化合物（３）と化合物（４）を併
用することが好ましく、化合物（３）と化合物（４）の
質量比は、（３）／（４）＝９９／１〜１／９９が好ま
しく、更に９９／１〜７０／３０が好ましく、特に９９
／５〜７５／２５が好ましい。また別の好ましい質量比
としては、（３）／（４）＝３０／７０〜１／９９、よ
り好ましくは２５／７５〜５／９５である。

【００２４】（ｂ）成分の好ましい製造方法は、例え
ば、対応する脂肪酸とメチルジエタノールアミンとの脱
水エステル化反応により、上記式（４−１）において、
ｉ＝ｊ＝２、Ｒ²⁰＝メチル基である化合物を得ることが
でき、さらに式（４−１）の化合物をメチルクロリド、
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の４級化剤で４級化する
ことで、式（３−１）の化合物を得ることができる。ま
た、対応する脂肪酸とＮ，Ｎ−ジアミノプロピル−Ｎ−
メチルアミンとのアミド化反応により、式（４−２）に
おいて、ｉ＝ｊ＝３、Ｒ²⁰＝メチル基である化合物を得
ることができ、さらに４級化することで、式（３−２）
の化合物を得ることができる。さらに、対応する脂肪酸
とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピル−Ｎ−メ
チルアミンとの反応により、式（４−３）において、ｉ
＝３、ｊ＝２、Ｒ²⁰＝メチル基である化合物が得られ、
さらに４級化することで、式（３−３）の化合物を得る
ことが可能である。

【００２５】本発明の（ｂ）成分が化合物（４）の場合
には、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。
また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合す
る前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いること
もでき、柔軟剤組成物に（ｂ）成分を配合した後、アミ
ノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては
塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボ
ン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアル
キル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が
好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いて
も複数で用いてもよい。

【００２６】［（ｃ）成分］本発明の（ｃ）成分は単糖
及び二糖からなる群から選ばれる少なくとも１種の糖
と、炭素数８〜２４、好ましくは８〜１８、特に好まし
くは８〜１６、最も好ましくは１２〜１６の飽和又は不
飽和脂肪酸とのエステル化合物である。

【００２７】単糖は、アルドースとケトースの何れであ
っても良く、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロー
ス、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。具
体的には、アルドースとしてアピオース、アラビノー
ス、ガラクトース、グルコース、ソルビトール、リキソ
ース、マンノース、グロース、アロース、イドース、タ
ロース、キシロース等を挙げることができ、ケトースと
してフルクトース等を挙げることができる。本発明では
これらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントース
あるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもソルビト
ール及びグルコースが最も好ましい。また、ソルビトー
ルの分子内脱水で得られるソルビタンも本発明の好まし
い糖類である。具体的には１，４−ソルビタン、３，６
−ソルビタン、１，５−ソルビタン及び２分子脱水物で
ある１，４，３，６−ソルビド又はこれらの混合物が好
適である。

【００２８】二糖としては、トレハロース、サッカロー
ス等のヘミアセタール性水酸基の間で脱水縮合した構造
のトレハロース型二糖類、及びマルトース、セロビオー
ス、ラクトース等のヘミアセタール性水酸基とアルコー
ル性水酸基の間で脱水縮合した構造のマルトース型二糖
類が好適であり、好ましくはマルトース型二糖類が好適
であり、特にマルトースが最も好ましい。

【００２９】本発明で用いる（ｃ）成分は上述の糖類と
炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化
反応で得られる化合物であり、エステル化触媒として水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性触媒、及び
亜リン酸、リン酸、硫酸、トルエンスルホン酸等の酸性
触媒を用いることができる。また、亜リン酸ナトリウム
（又はカリウム）、亜リン酸２水素ナトリウム（又はカ
リウム）、亜リン酸水素２ナトリウム（又はカリウ
ム）、リン酸２水素ナトリウム（又はカリウム）、リン
酸水素２ナトリウム（又はカリウム）を用いることも可
能である。塩基性触媒を用いる場合には反応温度は２０
０〜２５０℃、酸性触媒を用いる場合は反応温度は１５
０〜２００℃で脱水しながら反応を行う。また、亜リン
酸塩類及び／又はリン酸塩類を用いる場合には、反応温
度は２００〜２５０℃が好適である。脂肪酸と糖類の好
適な反応比率は、脂肪酸／糖類（モル比）で１／２〜５
／１、好ましくは１／２〜３／１、さらに好ましくは１
／２〜２／１、特に好ましくは１．５／１〜１／１．５
である。また、得られるエステル化合物は、モノエステ
ル、ジエステル、トリエステル、及びテトラエステル以
上の混合物になる。本発明ではモノエステルが２５〜４
５質量％、好ましくは２５〜４０質量％、ジエステルが
２５〜４５質量％、好ましくは２５〜４０質量％、トリ
エステル以上が１０〜５０質量％、好ましくは２０〜５
０質量％の混合物が風合いの点、及び油膜形成抑制効果
の点から好適である。

【００３０】本発明では上記エステル化反応時に未反応
で残る糖類を含有するが、貯蔵安定性の点からこれら未
反応の糖類の含有量は、（ｃ）成分に対して１０質量％
以下が好ましく、１〜８質量％が更に好ましい。

【００３１】本発明では１，４−ソルビタン、３，６−
ソルビタン、１，５−ソルビタン及び２分子脱水物であ
る１，４，３，６−ソルビドの混合物と炭素数１２〜１
６の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化物で、モノエ
ステル２５〜４５質量％、ジエステル２５〜４０質量
％、トリエステル以上２０〜５０質量％であり、且つ未
反応の糖類を（ｃ）成分に対して１〜８質量％含有する
化合物が最も好ましい。

【００３２】［その他の成分］本発明では任意ではある
が風合いを改善するために（ｄ）成分としてシリコーン
化合物を含有することが好ましい。シリコーン化合物と
しては具体的には、ジメチルポリシロキサンオイル、側
鎖の一部或いは末端に水酸基を有するジメチルポリシロ
キサンオイル又は水酸基含有ジメチルポリシロキサンオ
イルに有機基を導入した変性シリコーンオイルが挙げら
れる。変性シリコーンオイルを得るために導入される有
機基としては、アミノ基、アミド基、ポリエーテル基、
アミドポリエーテル基、エポキシ基、カルボキシ基、ア
ルキル基、カチオン基、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイ
ミン）鎖等が挙げられる。

【００３３】シリコーン化合物は、乳化剤により乳化し
ても使用できる。乳化剤には、非イオン界面活性剤、ア
ニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性
剤のいずれか１種以上を任意に組み合わせて使用するの
が好ましい。

【００３４】また、乳化剤を用いないでシリコーンオイ
ルにポリエーテル基等の親水性の変性基を導入し自己乳
化させて用いても構わない。

【００３５】以上のようなシリコーン化合物は、シリコ
ーン化合物自体、または乳化された態様のシリコーン製
剤として入手可能である。例えば、ジメチルポリシロキ
サンエマルションとしては東レ・ダウコーニング・シリ
コーン（株）からＢＹ２２−０２９等が入手可能であ
り、水酸基含有ジメチルポリシロキサンオイルにアミノ
基が導入されたものとしては東レ・ダウコーニング・シ
リコーン（株）からＳＭ８７０４Ｃが入手可能であり、
ジメチルポリシロキサンオイルにアミノ基とポリエーテ
ル基が導入されたものとしては信越化学工業（株）から
Ｘ−６１−６８９が入手可能である。

【００３６】本発明では任意ではあるが、貯蔵安定性を
改善する目的及び油膜形成抑制効果の点から分子中にポ
リオキシアルキレン鎖を有する非イオン界面活性剤（以
下（ｅ）成分という）を含有することが好ましい。具体
的には好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは１０
〜１８、特に好ましくは１２〜１８のアルキル基または
アルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエー
テルが好ましく、特に一般式（５）で表される非イオン
界面活性剤が好ましい。

【００３７】Ｒ²¹−Ｕ−[(Ｒ²²Ｏ)_m−Ｈ]_n （５） ［式中、Ｒ²¹は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１
８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²²は炭素数
２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基であ
り、（ｍ＋ｎ）個のＲ²²は同一でも異なっていても良
い。ｍは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好まし
くは１０〜６０、最も好ましくは２０〜５０の数を示
す。Ｕは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｕが−
Ｏ−の場合はｎは１であり、Ｕが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−
の場合はｎは２である。］。

【００３８】一般式（５）で表される化合物の具体例と
して以下の式（６）〜（９）で表される化合物を挙げる
ことができる。

【００３９】Ｒ²¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_p−Ｈ （６） ［式中、Ｒ²¹は前記の意味を示す。ｐは８〜１００、好
ましくは１０〜６０の数である。］ Ｒ²¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_q−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_r−Ｈ （７） ［式中、Ｒ²¹は前記の意味を示す。ｑ及びｒはそれぞれ
独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチ
レンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）は
ランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］

【００４０】

【化９】

【００４１】［式中、Ｒ²¹は前記の意味を示す。ｓ，
ｔ，ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５
〜４０の数であり、ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖは５〜６０、好まし
くは５〜４０の数である。ＥＯとＰＯはランダムあるい
はブロック付加体であってもよい。］ 本発明では炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、
より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又
はその塩（以下（ｆ）成分という）を含有することが柔
軟効果及び風合い改善の点から好ましい。具体的にはラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特に
パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる
１種以上が良好である。また、パーム油や牛脂から誘導
されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用
いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性
からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。

【００４２】本発明では貯蔵安定性を改善し、組成物の
粘度を好ましい範囲に調節し、且つ油膜の形成を抑制す
る効果を増強する目的から無機塩（以下（ｇ）成分とい
う）及び溶剤（以下（ｈ）成分という）を含有すること
が好ましい。（ｇ）成分としては塩化ナトリウム、塩化
カルシウム、塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好
ましく、特に塩化カルシウムが最も好適である。（ｈ）
成分としては、エタノール、イソプロパノール、グリセ
リン、エチレングリコール、プロピレングリコールから
選ばれる化合物が好適であり、特にエタノール及び／又
はイソプロパノールが好適である。

【００４３】本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や
匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤や酸
化防止剤（以下（ｉ）成分という）を配合することが好
ましい。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸
塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等に代表されるアミ
ノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代
表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，
１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に
代表される有機リン酸類を挙げることができ、酸化防止
剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソー
ルが好適である。これらは酸でも塩として配合してもよ
い。本発明では２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニ
ソールが貯蔵安定性の点から最も好ましい。

【００４４】本発明の柔軟剤組成物に（ｃ）成分を用い
ると貯蔵中に匂いの劣化を生じる場合があり、これを抑
制する目的、及び衣料に好ましい匂いを付与する目的か
ら香料（以下（ｊ）成分という）を含有することが好ま
しい。香料としては下記Ｉ群から選ばれる１種以上の香
料と、下記II群から選ばれる１種以上の香料を含有する
調合香料が好適である。

【００４５】＜Ｉ群＞ベンジルイソオイゲノール、ジメ
チルアンスラニレート（２−メチル−アミノメチルベン
ゾエート）、オウランチオール（メチル−Ｎ−３，７−
ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデンアンスラニレー
ト）、アルデヒドＣ−１４ピーチ（γ−ウンデカラクト
ン）、ヘリオナール（α−メチル−３，４−メチレンジ
オキシ−ヒドロシンナミックアルデヒド）、セドリルア
セテート、メチルヨノン−Ｇ［５−（２−メチレン−
６，６−ジメチルシクロヘキシル）−４−ペンテン−３
−オン］、メチル−β−ナフチルケトン、サンダルマイ
ソールコア［２−メチル−４−（２，２，３−トリメチ
ル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１
−オール］、ベンジルアセテート、トリシクロデセニル
プロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、α−
ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミ
ックアルデヒド、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル
アセテート、アンブロキサン（３ａ，６，６，９ａ−テ
トラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラ
ン）、合成サンダル［メチル−３−（トリメチル−２，
２，３−シクロペンテン−３−イル−１）−５−ペンタ
ノール−２］、パールライド（１，３，４，６，７，８
−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチ
ルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン）、テンタロー
ム（７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメ
チルテトラヒドロナフタレン）、ムスクケトン（２，６
−ジニトロ−３，５−ジメチル−４−アセチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンゼン）、ムスクチベテン（２，６−ジニ
トロ−３，４，５−トリメチル−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ゼン）、イソイースーパー（２−アセチル−１，２，
３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，
８−テトラメチルナフタレン）、フェニルアセトアルデ
ヒド、リリアール（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチル
ヒドロシンナミックアルデヒド）、ローズフェノン（ト
リクロロメチルフェニルカルビニルアセテート）、ネロ
リンヤラヤラ（β−ナフトールメチルエーテル）、アセ
チルセドレンクール（アセチルセドレン）、アニシルア
セトン（ｐ−メトキシフェニルブタノン）、シンナミル
シンナメート、ターピニルアセテート（ｐ−メンタ−１
−エン−８−イルアセテート）、クマリン（１，２−ベ
ンゾピロン）、アルデヒドＣ−１２ＭＮＡ（２−メチル
ウンデカナール）及びリラール［４−（４−ヒドロキシ
−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カ
ルボキシアルデヒド］からなる群より選ばれる少なくと
も一種。

【００４６】＜II群＞炭素数１０〜１５のテルペン系ア
ルコール及び炭素数７〜１５の芳香族アルコールの中か
ら選ばれる少なくとも一種。

【００４７】Ｉ群の香料の中でも特にオウランチオー
ル、アルデヒドＣ−１４ピーチ、メチルヨノンＧ、サン
ダルマイソールコア、ヘキシルシンナミックアルデヒ
ド、アンブロキサン、パールライド、テンタローム、リ
リアール、アセチルセドレンクール、クマリン、リラー
ル等が好ましい。

【００４８】II群の香料として好ましくはゲラニオー
ル、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、ターピネ
オール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコー
ル、ムゴール、１−メントール、リナロール、ボルネオ
ール、パチュリアルコール、セドロール、フェニルエチ
ルジメチルカルビノール、スチラリルアルコール、シン
ナミックアルコール、フェニルヘキサノール、ジメチル
ベンジルカルビノール等を例示することができる。

【００４９】本発明の（ｊ）成分は、Ｉ群の香料／II群
の香料を質量比で１／５〜５／１、好ましくは１／３〜
３／１の割合で調合したものが好適である。

【００５０】本発明では組成物に審美的に好ましい色を
付与する目的で有機色素（以下（ｋ）成分という）を含
有することが好ましい。色素としては、分子内にＳＯ₃
基と、アミノ基又はアンモニウム基の両方を有する有機
系の染料が保存安定性上好ましい。本発明の柔軟剤に用
いられる染料としては次のものが好ましい。

【００５１】＜青色染料＞C.I.Direct Blue 1, C.I.Dir
ect Blue 2, C.I.Direct Blue 6, C.I.Direct Blue 15,
C.I.Direct Blue 41, C.I.Acid Blue 1, C.I.Acid Blu
e 7, C.I.Acid Blue 9, C.I.Acid Blue 15, C.I.Acid B
lue 22, C.I.Acid Blue 29, C.I.Acid Blue 90, C.I.Ac
id Blue 104, C.I.Acid Blue 117, C.I.Acid Blue 138,
C.I.FoodBlue 1 ＜緑色染料＞C.I.Direct green 1, C.I.Direct green
6, C.I.Direct green 28, C.I.Acidgreen 3, C.I.Acid
green 9, C.I.Acid green 16, C.I.Acid green 20, C.
I.Food green 3 本発明では柔軟剤組成物に抗菌効果を付与する目的から
抗菌剤（以下（ｌ）成分という）を含有することが好ま
しい。ここで本発明の抗菌剤は、木綿金巾＃２００３に
該化合物１重量％を均一に付着させた布を用い、ＪＩＳ
Ｌ １９０２「繊維製品の抗菌性試験法」の方法で抗菌
性試験を行い、阻止帯が見られる化合物である。

【００５２】このような化合物としては「香粧品、医薬
品防腐・殺菌剤の科学」吉村孝一、滝川博文著、フレグ
ランスジャーナル社、１９９０年４月１０日発行、５０
１頁〜５６４頁に記載されているものを使用することが
でき、好ましいものとしてはトリクロサン、ビス−（２
−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６
−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバ
ニリド、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミ
ダゾール、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、グ
ルクロン酸クロルヘキシジン、８−オキシキノリン、ポ
リリジンから選ばれる１種以上であり、特にトリクロサ
ンが臭いの抑制効果の点で好ましい。また、特開平１１
−１８９９７５に記載されているトリクロサン類自体も
良好であり、具体的にはジクロロヒドロキシジフェニル
エーテル、モノクロロヒドロキシジフェニルエーテルが
好ましい。

【００５３】本発明では（ｌ）成分として下記一般式
（１０）〜（１２）で表される化合物を用いることも衣
料の消臭効果の点から好適である。

【００５４】

【化１０】

【００５５】[式中、Ｒ²²は炭素数５〜１８、好ましく
は８〜１４のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは
アルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は

【００５６】

【化１１】

【００５７】である。Ｒ²³は炭素数１〜６のアルキレン
基又は−（Ｏ−Ｒ³²)_x−である。ここでＲ³²はエチレン
基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であ
り、ｘは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。ｗは
０又は１の数である。Ｒ²⁴及びＲ ²⁵はそれぞれ炭素数１
〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ
²⁶は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基
である。Ｒ²⁷は炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜１
８のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル
基である。また、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹はこれらの内
２つ以上（好ましくは２つ）が炭素数８〜１２のアルキ
ル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基である。さらにＡ^-は陰イオン基、好
ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸
イオンである。] 本発明の最も好ましい（ｌ）成分としては下記のものを
挙げることができる。

【００５８】

【化１２】

【００５９】[式中、Ｒ³³は炭素数８〜１８のヤシ油由
来のアルキル組成を有するアルキル基を示す。]

【００６０】

【化１３】

【００６１】[式中、Ｒ³⁴は分岐していてもよい炭素数
６〜１０のアルキル基、ｙは１〜５の数を示す。]

【００６２】

【化１４】

【００６３】［式中、Ｒ³⁵は炭素数１６のアルキル基を
示す。］ ［柔軟剤組成物］本発明の柔軟剤組成物中の（ａ）成分
の含有量は、好ましくは１〜５０質量％、より好ましく
は３〜４０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％で
ある。（ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜２５
質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ま
しくは０．５〜１０質量％である。また、（ａ）成分と
（ｂ）成分の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝９９／１〜５
０／５０で、好ましくは９９／１〜６０／４０、特に好
ましくは９５／５〜７０／３０である。さらに（ｃ）成
分の含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好
ましくは０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜
５質量％である。また、風合いの点、及び油膜形成抑制
効果の点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対す
る（ｃ）成分の質量比は、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］
＝１／１００〜１／２で、好ましくは１／５０〜１／
４、特に好ましくは１／３０〜１／５である。

【００６４】本発明では風合いの点から、（ｄ）成分を
好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２
〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％含有して
も良い。また、貯蔵安定性及び油膜形成抑制効果の点か
ら、（ｅ）成分を好ましくは０．１〜１０質量％、より
好ましくは０．５〜７質量％、特に好ましくは１〜５質
量％含有しても良い。さらに、柔軟効果及び風合いの点
から、（ｆ）成分を好ましくは０．１〜１０質量％、よ
り好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは０．５
〜３質量％含有しても良い。また（ａ）成分と（ｂ）成
分の合計量に対する（ｆ）成分の質量比、（ｆ）／
[（ａ）＋（ｂ）]は、好ましくは１／１００〜１／５、
より好ましくは１／５０〜１／１０、特に好ましくは１
／３０〜１／１０である。

【００６５】本発明では、貯蔵安定性及び組成物を好ま
しい粘度に調整するために、（ｇ）成分及び（ｈ）成分
を含有することが好ましく、（ｇ）成分の含有量は、組
成物中に好ましくは０〜０．５質量％、より好ましくは
０．０１〜０．２質量％、特に好ましくは０．０１〜
０．１質量％であり、（ｈ）成分の含有量は、好ましく
は０〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量
％、特に好ましくは０．０１〜５質量％である。さらに
（ｉ）成分を、貯蔵中の色や匂いの劣化を抑制する目的
から好ましくは０．００１〜５質量％、より好ましくは
０．００５〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１質
量％含有することが好ましい。

【００６６】（ｊ）成分及び（ｋ）成分は、本発明の組
成物を審美的及び官能的に優れた製品に完成させるため
に重要である。本発明では組成物の貯蔵安定性、及び貯
蔵中の匂いの劣化を抑制するためや、衣料に好ましい匂
いを付与するために、（ｊ）成分の含有量は、好ましく
は０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０２〜３質
量％、特に好ましくは０．０５〜１質量％である。ま
た、審美的に好ましい色を提供する目的から、（ｋ）成
分の含有量は、好ましくは０．０１〜５００ｐｐｍ、よ
り好ましくは０．０５〜１００ｐｐｍ、特に好ましくは
０．１〜５０ｐｐｍである。

【００６７】本発明では組成物に抗菌効果を付与するた
めに（ｌ）成分を含有することが好ましく、（ｌ）成分
の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ま
しくは０．２〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質
量％である。

【００６８】本発明の柔軟剤組成物は、上記成分を水で
稀釈した水溶液の形態が好ましく、使用する水は蒸留水
又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は
組成物中に３０〜９８質量％、好ましくは５０〜９５質
量％配合される。

【００６９】さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の
点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、よ
り好ましくは１〜８、さらに好ましくは２〜５、特に好
ましくは２．５〜４に調整することが好ましい。ｐＨ調
整剤としては塩酸や硫酸等の無機酸、クエン酸、グリコ
ール酸等の有機酸から選ばれる酸、水酸化ナトリウムや
水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノ
ールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等のアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等から選
ばれるアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いること
が好ましい。ｐＨ調整剤としては、特に塩酸、硫酸、ク
エン酸、グリコール酸から選ばれる酸と、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いる
ことが好ましい。

【００７０】本発明の柔軟剤組成物の製造方法として
は、水に、必要に応じて（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び
（ｈ）、（ｉ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好まし
くは４５℃〜６５℃に加熱昇温し、その後（ａ）成分、
（ｂ）成分及び（ｃ）成分、必要に応じて（ｆ）成分、
（ｇ）成分及び（ｉ）成分を添加して撹拌混合し、酸剤
で所定のｐＨに調整し、冷却した後にそのほかの成分を
添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。

【００７１】

【実施例】例中の％は特記しない限り質量％である。

【００７２】合成例１：（ｃ−１）の合成 ソルビトールと脂肪酸（カプリル酸５％、カプリン酸８
％、ラウリン酸５０％、ミリスチン酸２０％、パルミチ
ン酸１０％、ステアリン酸７％）の１／１．１（モル
比）の混合物、及び該混合物に対して０．３％の水酸化
ナトリウムを窒素ガスを吹き込みながら攪拌混合し、さ
らに亜リン酸０．１５％を添加して２３０℃まで昇温し
た。留出する水を除去しながら２３０〜２４０℃で６時
間反応させた後、冷却し、エステル化合物（ｃ−１）を
得た。得られた（ｃ−１）はソルビトール、１，４−ソ
ルビタン、３，６−ソルビタン、１，５−ソルビタン及
び２分子脱水物である１，４，３，６−ソルビドの脂肪
酸エステル混合物であり、モノエステルが３３％、ジエ
ステルが３７％、トリエステル以上が２４％であった。
また、未反応のソルビトールもしくは１，４−ソルビタ
ン、３，６−ソルビタン、１，５−ソルビタン及び２分
子脱水物である１，４，３，６−ソルビドの合計は６％
であった。

【００７３】合成例２：（ｃ−２）の合成 ソルビトールの代わりにマルトースを用いた以外は合成
例１と同様の方法でエステル化合物（ｃ−２）を得た。
得られた（ｃ−２）はモノエステルが３０％、ジエステ
ルが３５％、トリエステル以上が３０％であった。ま
た、未反応のマルトースは５％であった。

【００７４】実施例１〜６及び比較例１〜６ 下記に示す各種成分を用いて、表２及び表３に示す組成
の柔軟剤組成物を下記方法で調製した。得られた柔軟剤
組成物について、下記方法で柔軟性及び風合い、並びに
油膜の形成抑制効果を評価した。結果を表２及び表３に
示す。

【００７５】＜配合成分＞ （ａ−１）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロ
ピル−Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド （ａ−２）：Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂組成アルカノイルオキ
シエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド （ａ−３）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロ
ピル−Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチル−Ｎ
−メチルアミン （ａ−４）：Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイルオキシエチ
ル）−Ｎ−メチルアミン （ｂ−１）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロ
ピル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムクロリド （ｂ−２）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチ
ル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニ
ウムクロリド （ｂ−３）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロ
ピル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミン （ｂ−４）：Ｎ−ステアロイルオキシエチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−メチルアミン （ｃ−１）：合成例１で製造した化合物 （ｃ−２）：合成例２で製造した化合物 （ｄ−１）：シリコーン化合物（信越化学工業（株）製
Ｘ−６１−６８９） （ｅ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均
４０モル付加させたもの （ｆ−１）：ステアリン酸 （ｆ−２）：ラウリン酸 （ｇ−１）：塩化カルシウム （ｇ−２）：塩化マグネシウム （ｈ−１）：エタノール （ｈ−２）：エチレングリコール （ｉ−１）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール （ｊ−１）：表１の調合香料１〜３ （ｋ−１）：C.I. Acid blue 15 （ｋ−２）：赤色１０６号 （ｌ−１）：Ｎ−アルキル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアンモニウムクロリド（アルキル基；Ｃ₁₂／Ｃ₁₄
＝６０／４０）

【００７６】

【表１】

【００７７】＜調製方法＞（ｄ）成分及び（ｅ）成分、
（ｈ）成分及び（ｉ）成分を水に溶解／分散させ、６０
℃まで昇温した。６０℃に達した時点でホモミキサーで
攪拌しながら、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、
（ｆ）成分及び（ｇ）成分を添加し、３５％塩酸水溶液
と４８％水酸化ナトリウム水溶液で所定のｐＨに調整し
た後、室温に冷却し、残りの成分を添加した。なお、表
２及び３に示すｐＨ範囲では、（ａ−３）、（ａ−
４）、（ｂ−３）、（ｂ−４）はほぼすべて塩酸塩の状
態で組成物中に存在する。

【００７８】＜柔軟性及び風合い評価法＞バスタオル
（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王
（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２
槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７
％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その
後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を
注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行っ
た。その後再度３０Ｌの水道水を注水後、柔軟剤組成物
を７ｍＬ添加し５分間攪拌した。その後脱水し、自然乾
燥させた。

【００７９】上記柔軟処理した衣料の柔軟性と風合いを
１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基
準で判定し、平均点を求めた。平均点が０以上１未満を
○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として判定
した。 （１）柔軟性評価基準 非常に柔らかく仕上がった：０ 柔らかく仕上がった：１ やや柔らかく仕上がった：２ 柔らかに仕上がらない：３ （２）風合い評価基準 非常にふっくらした風合いである：０ ふっくらした風合いである：１ ややふっくらした風合いである：２ ふっくらしていない：３ ＜油膜の形成抑制効果評価法＞上記柔軟性及び風合い評
価法と同様のバスタオルの柔軟処理において、柔軟剤組
成物を７ｍＬ添加し５分間攪拌した後、すすぎ液を排水
せずに１０分間静置し、水面の状態を目視で観察して、
下記の基準で判定した。 ○：油膜がほとんど認められない △：水面の一部に油膜が認められる ×：水面のほとんどに油膜が認められる

【００８０】

【表２】

【００８１】

【表３】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を含
   有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ａ）／
   （ｂ）＝９９／１〜５０／５０で、且つ（ａ）成分と
   （ｂ）成分の合計量に対する（ｃ）成分の質量比が、
   （ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］＝１／１００〜１／２であ
   る柔軟剤組成物。 （ａ）一般式（１）又は（２）で表される化合物から選
   ばれる少なくとも１種の化合物 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁷及びＲ⁹はそれぞれ炭素数１４〜
   ２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁸及
   びＲ¹⁰はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ⁵、
   Ｒ⁶及びＲ¹¹はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又は
   ヒドロキシアルキル基、Ｘ及びＹはそれぞれ−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−から選ば
   れる基、Ｚ^-は陰イオン基である。］ （ｂ）一般式（３）又は（４）で表される化合物から選
   ばれる少なくとも１種の化合物 【化２】 ［式中、Ｒ¹²及びＲ¹⁷はそれぞれ炭素数１４〜２０のア
   ルキル基又はアルケニル基、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹
   はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及
   びＲ²⁰はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロ
   キシアルキル基、Ｗは−ＮＨ₂又は−ＯＨであり、Ｘ及
   びＺ^-は前記と同じ意味を示す。] （ｃ）単糖及び二糖からなる群から選ばれる少なくとも
   １種の糖と炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸との
   エステル化合物
2. 【請求項２】 （ｃ）成分の糖が、ソルビトール、ソル
   ビタン、グルコース及びマルトースから選ばれる少なく
   とも１種である請求項１記載の柔軟剤組成物。