JP2003243178A - 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 発光輝度及び耐久性の高い有機エレクトロル
ミネッセンス素子、及び該有機エレクトロルミネッセン
ス素子を用いた発光輝度及び耐久性の高い表示装置を提
供すること。 【解決手段】 下記一般式(1)で表される化合物の少
なくとも1種を含有することを特徴とする有機エレクト
ロルミネッセンス素子。 【化1】 (式中、R11、R12、R13、R14、X1及びY1は水素原
子または一価の置換基を表し、Z1はCR1516、O、
S、SiR1718を表す。R15、R16、R17及びR18
水素原子または一価の置換基を表す。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロル
ミネッセンス(以下有機ELとも略記する)素子及びそ
れを有する表示装置に関し、詳しくは、発光輝度に優れ
た有機EL素子及びそれを有する表示装置に関する。
【0002】
【従来の技術】発光型の電子ディスプレイデバイスとし
て、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)
がある。ELDの構成要素としては、無機エレクトロル
ミネッセンス素子や有機EL素子が挙げられる。無機エ
レクトロルミネッセンス素子は平面型光源として使用さ
れてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電
圧が必要である。有機EL素子は、発光する化合物を含
有する発光層を、陰極と陽極で挟んだ構成で、発光層に
電子及び正孔を注入して、再結合させることにより励起
子(エキシトン)を生成させ、このエキシトンが失活す
る際の光の放出(蛍光、りん光)を利用して発光する素
子であり、数V〜数十V程度の電圧で発光が可能であ
り、さらに、自己発光型であるために視野角に富み、視
認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために、省ス
ペース、携帯性等の観点から注目されている。
【0003】しかしながら、今後の実用化に向けた有機
EL素子には、さらなる低消費電力で効率よく高輝度に
発光する有機EL素子の開発が望まれている。
【0004】これまで、様々な有機EL素子が報告され
ている。たとえば、Appl.Phys.Lett.,
Vol.51、913頁あるいは特開昭59−1943
93号に記載の正孔注入層と有機発光体層とを組み合わ
せたもの、特開昭63−295695号に記載の正孔注
入層と電子注入輸送層とを組み合わせたもの、Jpn.
Journal of Applied Phisyc
s,vol.127,No.2,269〜271頁に記
載の正孔移動層と発光層と電子移動層とを組み合わせた
ものがそれぞれ開示されている。しかしながら、より高
輝度な素子が求められており、エネルギー変換効率、発
光量子効率の更なる向上が期待されている。
【0005】また、発光寿命が短いという問題点も指摘
されている。こうした経時での輝度劣化の要因は完全に
は解明されていないが、発光中の有機EL素子は自ら発
する光、及びその時に発生する熱等によって薄膜を構成
する有機化合物自体の分解、薄膜中での有機化合物の結
晶化等、有機EL素子の材料である有機化合物に由来す
る要因も指摘されている。
【0006】また、電子輸送材料は、現在のところ知見
が少なく、反結合軌道を利用することも相俟って、実用
に耐える有用な高性能な電子輸送材料は見い出されてい
ない。例えば、九州大学の研究グループは、オキサジア
ゾール系誘導体である2−(4−ビフェニル)−5−
(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジア
ゾール(t−BuPBD)をはじめ、薄膜安定性を向上
させたオキサジアゾール2量体系誘導体の1,3−ビス
(4−t−ブチルフェニル−1,3,4−オキサジアゾ
ジル)−ビフェニレン(OXD−1)、1,3−ビス
(4−t−ブチルフェニル−1,3,4−オキサジアゾ
ジル)−フェニレン(OXD−7)(Jpn.J.Ap
pl.Phys.vol.31(1992),p.18
12)を提案している。また、山形大学の研究グループ
は、電子ブロック性に優れたトリアゾール系電子輸送材
料を用いる白色発光の素子を作製している(Scien
ce,3 March 1995,Vol.267,
p.1332)。さらに、特開平5−331459号公
報には、フェナントロリン誘導体が電子輸送材料として
有用であることが記載されている。
【0007】しかし、従来の電子輸送材料では、薄膜形
成能が低く、容易に結晶化が起こるため、発光素子が破
壊されてしまう問題があり、実用に耐える素子性能を発
現できなかった。
【0008】これらの問題を解決する有機EL材料とし
て、特開平9−87616、特開平9−194487、
特開2000−186094には、分子内にけい素原子
を含む化合物を発光材料または電子輸送材料として用い
る例が記載されているが、発光効率及び発光寿命の両立
については十分ではなかった。
【0009】また、発光層をホスト化合物及び微量の蛍
光体で構成することにより、発光効率の向上を達成する
という手法が報告されている。例えば、特許第3093
796号では、スチルベン誘導体、ジスチリルアリーレ
ン誘導体またはトリススチリルアリーレン誘導体に、微
量の蛍光体をドープし、発光輝度の向上、素子の長寿命
化を達成している。
【0010】また、8−ヒドロキシキノリンアルミニウ
ム錯体をホスト化合物として、これに微量の蛍光体をド
ープした有機発光層を有する素子(特開昭63−264
692号公報)、8−ヒドロキシキノリンアルミニウム
錯体をホスト化合物として、これにキナクリドン系色素
をドープした有機発光層を有する素子(特開平3−25
5190号公報)が知られている。以上のように、蛍光
量子収率の高い蛍光体をドープすることによって、従来
の素子に比べて発光輝度を向上させている。
【0011】しかし、上記のドープされる微量の蛍光体
からの発光は、励起一重項からの発光であり、励起一重
項からの発光を用いる場合、一重項励起子と三重項励起
子の生成比が1:3であるため、発光性励起種の生成確
率が25%であることと、光の取り出し効率が約20%
であるため、外部取り出し量子効率(ηext)の限界
は5%とされている。ところが、プリンストン大から励
起三重項からのりん光発光を用いる有機EL素子が報告
され(M.A.Baldo et al.,Natur
e、395巻、151−154ページ(1998
年))、以来、室温でりん光を示す材料の研究が活発に
なってきている(例えば、M.A.Baldoet a
l.,Nature、403巻、17号、750−75
3ページ(2000年)、米国特許6,097,147
号等)。励起三重項を使用すると、内部量子効率の上限
が100%となるため、励起一重項の場合に比べて原理
的に発光効率が最大4倍となり、冷陰極管とほぼ同等の
性能が得られ照明用にも応用可能であり注目されてい
る。
【0012】りん光性化合物をドーパントとして用いる
ときのホストは、りん光性化合物の発光極大波長よりも
短波な領域に発光極大波長を有することが必要であるこ
とはもちろんであるが、その他にも満たすべき条件があ
ることが分かってきた。
【0013】The 10th Internatio
nal Workshop onInorganic
and Organic Electrolumine
scence(EL ’00、浜松)では、りん光性化
合物についていくつかの報告がなされている。例えば、
Ikai等はホール輸送性の化合物をりん光性化合物の
ホストとして用いている。また、M.E.Tompso
n等は、各種電子輸送材料をりん光性化合物のホストと
して、これらに新規なイリジウム錯体をドープして用い
ている。さらに、Tsutsui等はホールブロック層
の導入により高い発光効率を得ている。
【0014】りん光性化合物のホスト化合物について
は、例えば、C.Adachi etal.,App
l.Phys.Lett.,77巻、904ページ(2
000年)等に詳しく記載されているが、高輝度の有機
EL素子を得るためにホスト化合物に必要とされる性質
について、より新しい観点からのアプローチが必要であ
る。
【0015】しかし、いずれの報告も、有機EL素子の
発光輝度と耐久性を両立しうる構成は得られていない。
【0016】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発光
輝度及び耐久性の高い有機EL素子、及び該有機EL素
子を用いた発光輝度及び耐久性の高い表示装置を提供す
ることである。
【0017】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記手段により達成される。
【0018】1.前記一般式(1)で表される化合物の
少なくとも1種を含有することを特徴とする有機エレク
トロルミネッセンス素子。
【0019】2.前記一般式(1)で表される化合物の
少なくとも1種を発光層に含有することを特徴とする有
機エレクトロルミネッセンス素子。
【0020】3.前記一般式(1)で表される化合物の
少なくとも1種を電子輸送層に含有することを特徴とす
る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【0021】4.ホスト化合物及びりん光性化合物を含
有する発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素
子において、該ホスト化合物がけい素原子を含有する化
合物であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセ
ンス素子。
【0022】5.けい素原子を含有する化合物が前記一
般式(2)で表される繰り返し構造単位を有するポリシ
ランであることを特徴とする上記4に記載の有機エレク
トロルミネッセンス素子。
【0023】6.けい素原子を含有する化合物が前記一
般式(3)で表される繰り返し構造単位を有するポリシ
ランであることを特徴とする上記4に記載の有機エレク
トロルミネッセンス素子。
【0024】7.けい素原子を含有する化合物が前記一
般式(4)で表される化合物であることを特徴とする上
記4に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【0025】8.前記一般式(4)において、R41、R
42、R43及びR44の全てが芳香族基であることを特徴と
する上記7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素
子。
【0026】9.前記一般式(4)において、R41、R
42、R43及びR44の少なくとも1つが縮合芳香族基であ
ることを特徴とする上記7に記載の有機エレクトロルミ
ネッセンス素子。
【0027】10.ホスト化合物が前記一般式(5)で
表される化合物であることを特徴とする上記4に記載の
有機エレクトロルミネッセンス素子。
【0028】11.ホスト化合物が前記一般式(6)で
表される化合物であることを特徴とする上記4に記載の
有機エレクトロルミネッセンス素子。
【0029】12.ホスト化合物が前記一般式(7)で
表される化合物であることを特徴とする上記4に記載の
有機エレクトロルミネッセンス素子。
【0030】13.前記一般式(7)において、Z7
CR7576、O、SiR7879であることを特徴とする
上記12に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【0031】14.りん光性化合物がイリジウム化合
物、オスミウム化合物または白金化合物であることを特
徴とする上記4〜13のいずれか1項に記載の有機エレ
クトロルミネッセンス素子。
【0032】15.りん光性化合物がイリジウム化合物
であることを特徴とする上記14に記載の有機エレクト
ロルミネッセンス素子。
【0033】16.上記1〜15のいずれか1項に記載
の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特
徴とする表示装置。
【0034】以下に本発明を詳細に説明する。本発明
は、特定構造のけい素化合物を用いて有機EL素子の発
光輝度の向上及び耐久性の向上を目的になされたもので
あり、また、本発明は、けい素化合物をりん光発光用の
ホスト化合物として用いることにより、発光輝度の向上
及び耐久性の向上を達成した有機EL素子、及び該有機
EL素子を用いた発光輝度の高い、長寿命な表示装置を
提供するものである。
【0035】まず、一般式(1)で表される化合物につ
いて説明する。一般式(1)において、R11、R12、R
13、R14、X1及びY1は水素原子または一価の置換基を
表し、Z1はCR1516、O、S、SiR1718を表
す。R15、R16、R17及びR18は水素原子または一価の
置換基を表す。
【0036】R11、R12、R13、R14、X1、Y1
15、R16、R17、R18の一価の置換基としては、アル
キル基(メチル基、エチル基、i−プロピル基、ヒドロ
キシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル
基、t−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基等)、アリール基(フェニル基、ナフチ
ル基、p−トリル基、p−クロロフェニル基等)、アル
キルオキシ基(メトキシ基、エトキシ基、i−プロポキ
シ基、ブトキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ
基等)、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ
基、i−プロピルチオ基等)、アリールチオ基(フェニ
ルチオ基等)、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等)、シアノ基、ニトロ基、複素
環基(ピロール基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミ
ダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベン
ゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等)、芳香族基
等が挙げられる。芳香族基としては上記アリール基及び
ヘテロアリール基(ピロール基、ピラゾリル基、イミダ
ゾリル基、ピリジル基等)が挙げられる。隣接する置換
基同士は環を形成してもよい。好ましくは、Z1がOま
たはSiR1718のときであり、一価の置換基の好まし
い例としては、アルキル基または芳香族基である。
【0037】本発明の化合物は、固体状態において強い
蛍光を持つ化合物であり、電場発光性にも優れており、
発光材料として有効に使用できる。また、金属電極から
の優れた電子注入性及び電子輸送性に非常に優れている
ため、他の発光材料を用いた有機EL素子に電子輸送材
料として使用した場合、優れた発光効率を示す。
【0038】以下に具体的な化合物の例を挙げるが、本
発明は、これらに限定されるものではない。
【0039】
【化8】
【0040】
【化9】
【0041】
【化10】
【0042】また、本発明者等はりん光性化合物のホス
ト化合物について鋭意検討を重ねた結果、分子内にけい
素原子を有する化合物をホスト化合物として用いて、有
機EL素子を作製した場合に、有機EL素子の発光輝度
及び寿命が改善されることを見出した。
【0043】本発明でホスト化合物とは、2種以上の化
合物で構成される発光層において、混合比(質量)の最
も多い化合物であり、それ以外の化合物はドーパント化
合物という。例えば、発光層を化合物A、化合物Bとい
う2種で構成し、その混合比が化合物A:化合物B=1
0:90であれば化合物Aがドーパント化合物であり、
化合物Bがホスト化合物である。更に、発光層を化合物
A、化合物B、化合物Cの3種から構成し、その混合比
が化合物A:化合物B:化合物C=5:10:85であ
れば、化合物A、化合物Bがドーパント化合物であり、
化合物Cがホスト化合物である。本発明におけるりん光
性化合物は、ドーパント化合物の一種である。
【0044】本発明でりん光性化合物とは、励起三重項
からの発光が観測される化合物であり、りん光量子収率
が25℃において0.001以上の化合物である。りん
光量子収率は好ましくは0.01以上、更に好ましくは
0.1以上である。
【0045】上記りん光量子収率は、第4版実験化学講
座7の分光IIの398ページ(1992年版、丸善)に
記載の方法により測定できる。溶液中でのりん光量子収
率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に用いら
れるりん光性化合物は、任意の溶媒のいずれかにおいて
上記りん光量子収率が達成されればよい。
【0046】本発明で用いられるりん光性化合物として
は、好ましくは周期律表でVIII属の金属を含有する錯体
系化合物であり、さらに好ましくは、イリジウム、オス
ミウムまたは白金錯体系化合物である。より好ましくは
イリジウム錯体系化合物である。
【0047】以下に、本発明で用いられるりん光性化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。これらの化合物は、例えば、Inorg.C
hem.40巻、1704−1711頁に記載の方法等
により合成できる。
【0048】
【化11】
【0049】
【化12】
【0050】
【化13】
【0051】また、別の形態では、ホスト化合物とりん
光性化合物の他に、りん光性化合物からの発光の極大波
長よりも長い波長領域に、蛍光極大波長を有する蛍光性
化合物を少なくとも1種含有する場合もある。この場
合、ホスト化合物とりん光性化合物からのエネルギー移
動で、有機EL素子としての電界発光は蛍光性化合物か
らの発光が得られる。蛍光性化合物として好ましいの
は、溶液状態で蛍光量子収率が高いものである。蛍光量
子収率は10%以上、特に30%以上が好ましい。具体
的な蛍光性化合物としては、クマリン系色素、ピラン系
色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリ
ウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオ
レセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色
素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェ
ン系色素、または希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
【0052】ここでの蛍光量子収率も、前記第4版実験
化学講座7の分光IIの362ページ(1992年版、丸
善)に記載の方法により測定することができる。
【0053】以下,本発明に用いられるホスト化合物に
ついて説明する。本発明のホスト化合物は分子内にけい
素原子を含有する化合物であり、好ましくは一般式
(2)〜(7)で表される化合物である。
【0054】一般式(2)において、R21及びR22はア
ルキル基、芳香族基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基である。R21及びR22で表されるアルキル基の例と
しては、メチル基、エチル基、i−プロピル基、ヒドロ
キシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル
基、t−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基等が挙げられ、芳香族基の例としては、
フェニル基、ナフチル基、p−トリル基、p−クロロフ
ェニル基、ピロール基、ピラゾリル基、イミダゾリル
基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾ
リル基、ベンゾオキサゾリル等が挙げられる。アルコキ
シ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、i−プロ
ポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基
としてはフェノキシ基等が挙げられる。nは3以上の整
数を表す。
【0055】また、一般式(3)においてR31は一般式
(2)中のR21と同義であり、Ar 31はアリーレン基を
表す。Ar31で表されるアリーレン基の例としては、例
えば1,4−フェニレン、1,5−ナフチレン基が挙げ
られ、R32、R33はそれぞれ独立に、アルキル基、芳香
族基を表す。R32、R33で表されるアルキル基及び芳香
族基は、前記R21で表されるアルキル基及び芳香族基と
同義である。
【0056】次に一般式(4)で表される化合物につい
て説明する。一般式(4)においてR41、R42、R43
びR44は一価の置換基であり、少なくとも1個は芳香族
基を表す。一価の置換基としては、アルキル基(メチル
基、エチル基、i−プロピル基、ヒドロキシエチル基、
メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、t−ブチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基
等)、アリール基(フェニル基、ナフチル基、p−トリ
ル基、p−クロロフェニル基等)、アルキルオキシ基
(メトキシ基、エトキシ基、i−プロポキシ基、ブトキ
シ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基等)、アル
キルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、i−プロピ
ルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基等)、
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子等)、シアノ基、ニトロ基、複素環基(ピロール
基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピ
リジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル
基、ベンゾオキサゾリル基等)等が挙げられる。芳香族
基としては、上記アリール基及びヘテロアリール基(ピ
ロール基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基
等)が挙げられる。好ましくは、R41、R42、R43及び
44がすべて芳香族基である時である。一般式(4)に
おいて好ましくは全てが芳香族基である時であり、より
好ましくはR41、R42、R43及びR44の少なくとも1つ
が縮合芳香族基であるときである。
【0057】次に一般式(5)について説明する。
51、R52、X5及びY5はそれぞれ独立に水素原子また
は一価の置換基を表す。Z51、Z52はそれぞれ独立に窒
素原子またはCR53を表し、R53は水素原子または一価
の置換基を表す。一価の置換基の例としてはR41で表さ
れる置換基と同様の置換基が挙げられる。隣接する置換
基同士は環を形成してもよい。
【0058】また、一般式(6)においてR61、R62
63、R64、R65、R66、R67、R 68、X6及びY6は水
素原子または一価の置換基を表し、一価の置換基の例と
してはR61で表される置換基と同様の置換基が挙げられ
る。
【0059】次に一般式(7)について説明する。
71、R72、R73、R74、X7及びY7は水素原子または
一価の置換基を表す。一価の置換基の例としてはR41
表された置換基と同様の置換基が挙げられる。Z7はC
7576、NR77、O、SまたはSiR7879を表す。
75、R76、R77、R78及びR79は水素原子または一価
の置換基を表す。一価の置換基の例としてはR41で表さ
れる置換基と同様の置換基が挙げられる。好ましくはZ
7がCR7576、OまたはSiR7879である。
【0060】以下に、具体的化合物例を示すが、本発明
のホスト化合物はこれらに限定されるものではない。
【0061】
【化14】
【0062】
【化15】
【0063】
【化16】
【0064】
【化17】
【0065】
【化18】
【0066】
【化19】
【0067】
【化20】
【0068】
【化21】
【0069】
【化22】
【0070】一般式(7)で表される化合物の例として
は、上記化合物7−1〜7−4以外に前記化合物1−1
〜1−22が含まれる。
【0071】本発明の有機EL素子は、必要に応じ発光
層の他に、正孔輸送層、電子輸送層、陽極バッファー層
及び陰極バッファー層等を有し、陰極と陽極で狭持され
た構造を取る。
【0072】具体的には、 (i)陽極/発光層/陰極 (ii)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極 (iii)陽極/発光層/電子輸送層/陰極 (iv)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極 (v)陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層/
電子輸送層/陰極バッファー層/陰極等の構造がある。
【0073】本発明の化合物は、いずれの層中に含有さ
れていてもかまわないが、発光層、電子輸送層に含有さ
れていることが好ましい。
【0074】上記発光層は、電極または電子輸送層、正
孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して
発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっ
ても発光層と隣接層との界面であってもよい。
【0075】発光材料は、発光性能の他に正孔輸送機能
や電子輸送機能を併せ持っていてもよく、正孔輸送材料
や電子輸送材料の殆どが発光材料としても使用できる。
【0076】この発光層は、例えば真空蒸着法、スピン
コート法、キャスト法、Langmuir−Blodg
ett法(LB法)等の公知の薄膜化法により製膜して
形成することができる。発光層としての膜厚は特に制限
はないが、通常は5nm〜5μmの範囲で選ばれる。こ
の発光層は、これらの発光材料1種または2種以上から
なる一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成ま
たは異種組成の複数層からなる積層構造であってもよ
い。
【0077】また、この発光層は、特開昭57−517
81号公報に記載されているように、樹脂等の結着材と
共に上記発光材料を溶剤に溶かして溶液とした後、これ
をスピンコート法等により薄膜化して形成することがで
きる。このようにして形成された発光層の膜厚について
は特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することがで
きるが、通常は5nm〜5μmの範囲である。
【0078】次に正孔注入層、正孔輸送層及び電子注入
層、電子輸送層について説明する。正孔注入層、正孔輸
送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機
能を有し、この正孔輸送層を陽極と発光層の間に介在さ
せることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に
注入され、その上、発光層に、陰極、陰極バッファー
層、電子注入層または電子輸送層より注入された電子
は、発光層と正孔輸送層の界面に存在する電子の障壁に
より、発光層内の界面に累積され、発光効率が向上する
等発光性能の優れた素子となる。この正孔輸送層の材料
(以下、正孔注入材料、正孔輸送材料という)について
は、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限
はなく、従来、光導伝材料において、正孔の電荷注入輸
送材料として慣用されているものやEL素子の正孔輸送
層に使用される公知のものの中から任意のものを選択し
て用いることができる。
【0079】上記正孔注入材料、正孔輸送材料は、正孔
の注入もしくは輸送、電子の障壁性のいずれかを有する
ものであり、有機物,無機物のいずれであってもよい。
この正孔輸送材料としては、例えばトリアゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポ
リアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラ
ゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールア
ミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール
誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘
導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン
誘導体、アニリン系共重合体、また、導電性高分子オリ
ゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。正
孔輸送材料としては、上記のものを使用することができ
るが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物
及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化
合物を用いることが好ましい。
【0080】上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリ
ルアミン化合物の代表例としては、N,N,N′,N′
−テトラフェニル−4,4′−ジアミノフェニル;N,
N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニ
ル)−〔1,1′−ビフェニル〕−4,4′−ジアミン
(TPD);2,2−ビス(4−ジ−p−トリルアミノ
フェニル)プロパン;1,1−ビス(4−ジ−p−トリ
ルアミノフェニル)シクロヘキサン;N,N,N′,
N′−テトラ−p−トリル−4,4′−ジアミノビフェ
ニル;1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニ
ル)−4−フェニルシクロヘキサン;ビス(4−ジメチ
ルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン;ビス
(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)フェニルメタ
ン;N,N′−ジフェニル−N,N′−ジ(4−メトキ
シフェニル)−4,4′−ジアミノビフェニル;N,
N,N′,N′−テトラフェニル−4,4′−ジアミノ
ジフェニルエーテル;4,4′−ビス(ジフェニルアミ
ノ)クオードリフェニル;N,N,N−トリ(p−トリ
ル)アミン;4−(ジ−p−トリルアミノ)−4′−
〔4−(ジ−p−トリルアミノ)スチリル〕スチルベ
ン;4−N,N−ジフェニルアミノ−(2−ジフェニル
ビニル)ベンゼン;3−メトキシ−4′−N,N−ジフ
ェニルアミノスチルベンゼン;N−フェニルカルバゾー
ル、さらには、米国特許第5061569号明細書に記
載されている2個の縮合芳香族環を分子内に有するも
の、例えば4,4′−ビス〔N−(1−ナフチル)−N
−フェニルアミノ〕ビフェニル(NPD)、特開平4−
308688号公報に記載されているトリフェニルアミ
ンユニットが3つスターバースト型に連結された4,
4′,4″−トリス〔N−(3−メチルフェニル)−N
−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン(MTDAT
A)等が挙げられる。
【0081】さらにこれらの材料を高分子鎖に導入し
た、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材
料を用いることもできる。
【0082】また、p型−Si、p型−SiC等の無機
化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用するこ
とができる。この正孔注入層、正孔輸送層は、上記正孔
注入材料、正孔正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、ス
ピンコート法、キャスト法、LB法等の公知の薄膜化法
により製膜して形成することができる。正孔注入層、正
孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は5
nm〜5μm程度である。この正孔注入層、正孔輸送層
は、上記材料の1種または2種以上からなる一層構造で
あってもよく、同一組成または異種組成の複数層からな
る積層構造であってもよい。さらに、必要に応じて用い
られる電子輸送層は、陰極より注入された電子を発光層
に伝達する機能を有していればよく、その材料としては
従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いる
ことができる。
【0083】この電子注入層、電子輸送層に用いられる
材料(以下、電子注入材料、電子輸送材料という)の例
としては、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキ
ノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレン
ペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジ
イミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノ
ジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体等が
挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体にお
いて、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換
したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られて
いるキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電
子注入材料、電子輸送材料として用いることができる。
【0084】さらにこれらの材料を高分子鎖に導入し
た、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材
料を用いることもできる。
【0085】また、8−キノリノール誘導体の金属錯
体、例えばトリス(8−キノリノール)アルミニウム
(Alq3)、トリス(5,7−ジクロロ−8−キノリ
ノール)アルミニウム、トリス(5,7−ジブロモ−8
−キノリノール)アルミニウム、トリス(2−メチル−
8−キノリノール)アルミニウム、トリス(5−メチル
−8−キノリノール)アルミニウム、ビス(8−キノリ
ノール)亜鉛(Znq)等、及びこれらの金属錯体の中
心金属がIn、Mg、Cu、Ca、Sn、GaまたはP
bに置き換わった金属錯体も、電子注入材料、電子輸送
材料として用いることができる。その他、メタルフリー
若しくはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端が
アルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、
電子注入材料、電子輸送材料として好ましく用いること
ができる。また、発光層の材料として用いられるジスチ
リルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いること
ができ、正孔注入層、正孔輸送層と同様に、n型−S
i、n型−SiC等の無機半導体も電子輸送材料として
用いることができる。
【0086】この電子注入層、電子輸送層は、上記化合
物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト
法、LB法等の公知の薄膜化法により製膜して形成する
ことができる。電子注入層、電子輸送層としての膜厚
は、特に制限はないが、通常は5nm〜5μmの範囲で
選ばれる。この電子注入層、電子輸送層は、これらの電
子注入材料、電子輸送材料1種または2種以上からなる
一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成または
異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【0087】さらに、陽極と発光層または正孔注入層の
間、及び、陰極と発光層または電子注入層との間にはバ
ッファー層(電極界面層)を存在させてもよい。
【0088】バッファー層とは、駆動電圧低下や発光効
率向上のために電極と有機層間に設けられる層のこと
で、「有機EL素子とその工業化最前線(1998年1
1月30日 エヌ・ティー・エス社発行)」の第2編第
2章「電極材料」(第123頁〜第166頁)に詳細に
記載されており、陽極バッファー層と陰極バッファー層
とがある。
【0089】陽極バッファー層は、特開平9−4547
9号、同9−260062号、同8−288069号等
にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタ
ロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、
酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモ
ルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン(エメラ
ルディン)やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた
高分子バッファー層等が挙げられる。
【0090】陰極バッファー層は、特開平6−3258
71号、同9−17574号、同10−74586号等
にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチ
ウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、
フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッフ
ァー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類
金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表され
る酸化物バッファー層等が挙げられる。
【0091】特に、本発明の有機EL素子において、陰
極バッファー層が存在した場合、駆動電圧低下や発光効
率向上が大きく得られた。
【0092】上記バッファー層はごく薄い膜であること
が望ましく、素材にもよるが、その膜厚は0.1〜10
0nmの範囲が好ましい。
【0093】さらに上記基本構成層の他に必要に応じて
その他の機能を有する層を積層してもよく、例えば特開
平11−204258号、同11−204359号、及
び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11
月30日 エヌ・ティー・エス社発行)」の第237頁
等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層等の
ような機能層を有していてもよい。
【0094】次に有機EL素子の電極について説明す
る。有機EL素子の電極は、陰極と陽極からなる。
【0095】この有機EL素子における陽極としては、
仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導
性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好
ましく用いられる。このような電極物質の具体例として
はAu等の金属、CuI、インジウムチンオキシド(I
TO)、SnO2、ZnO等の導電性透明材料が挙げら
れる。
【0096】上記陽極は、これらの電極物質を蒸着やス
パッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォト
リソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成しても
よく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合
は(100μm以上程度)、上記電極物質の蒸着やスパ
ッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを
形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合に
は、透過率を10%より大きくすることが望ましく、ま
た、陽極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好まし
い。さらに膜厚は材料にもよるが、通常10nm〜1μ
m、好ましくは10nm〜200nmの範囲で選ばれ
る。
【0097】一方、陰極としては、仕事関数の小さい
(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合
金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質と
するものが用いられる。このような電極物質の具体例と
しては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグ
ネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネ
シウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合
物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/
酸化アルミニウム(Al23)混合物、インジウム、リ
チウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられ
る。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久
性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が
大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマ
グネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混
合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム
/酸化アルミニウム(Al23)混合物、リチウム/ア
ルミニウム混合物等が好適である。
【0098】更に本発明の有機EL素子に用いる陰極と
しては、アルミニウム合金が好ましく、特にアルミニウ
ム含有量が90質量%以上100質量%未満であること
が好ましく、最も好ましくは95質量%以上100質量
%未満である。これにより、有機EL素子の発光寿命
や、最高到達輝度を非常に向上させることができる。
【0099】上記陰極は、これらの電極物質を蒸着やス
パッタリング等の方法により、薄膜を形成させることに
より作製することができる。また、陰極としてのシート
抵抗は数百Ω/□以下が好ましく、膜厚は通常10nm
〜1μm、好ましくは50〜200nmの範囲で選ばれ
る。なお、発光を透過させるため、有機EL素子の陽極
または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれ
ば発光効率が向上し好都合である。
【0100】本発明の有機EL素子に好ましく用いられ
る基板は、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定
はなく、また、透明のものであれば特に制限はない。本
発明の有機EL素子に好ましく用いられる基板として
は、例えばガラス、石英、光透過性プラスチックフィル
ムを挙げることができる。
【0101】光透過性プラスチックフィルムとしては、
例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエ
チレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルスルホン
(PES)、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレー
ト、ポリイミド、ポリカーボネート(PC)、セルロー
ストリアセテート(TAC)、セルロースアセテートプ
ロピオネート(CAP)等からなるフィルム等が挙げら
れる。
【0102】次に、有機EL素子を作製する好適な例を
説明する。例として、前記の陽極/陽極バッファー層/
正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極バッファー層/
陰極からなる有機EL素子の作製法について説明する。
まず適当な基板上に、所望の電極物質、例えば陽極用物
質からなる薄膜を、1μm以下、好ましくは10〜20
0nmの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリン
グ等の方法により形成させ、陽極を作製する。次に、こ
の上に陽極バッファー層、正孔輸送層、発光層、電子輸
送層、陰極バッファー層の材料からなる薄膜を形成させ
る。
【0103】この有機薄膜層の製膜法としては、前記の
如くスピンコート法、キャスト法、蒸着法等があるが、
均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにく
い等の点から、真空蒸着法またはスピンコート法が特に
好ましい。さらに層ごとに異なる製膜法を適用してもよ
い。製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使
用する化合物の種類、分子堆積膜の目的とする結晶構
造、会合構造等により異なるが、一般にボート加熱温度
50〜450℃、真空度10-6〜10-2Pa、蒸着速度
0.01〜50nm/秒、基板温度−50〜300℃、
膜厚5nm〜5μmの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
【0104】これらの層の形成後、その上に陰極用物質
からなる薄膜を、1μm以下好ましくは50〜200n
mの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリ
ング等の方法により形成させ、陰極を設けることによ
り、所望の有機EL素子が得られる。この有機EL素子
の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰
極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異な
る製膜法を施してもかまわないが、その際には作業を乾
燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。
【0105】また作製順序を逆にして、陰極、陰極バッ
ファー層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、陽極バッ
ファー層、陽極の順に作製することも可能である。この
ようにして得られた有機EL素子に、直流電圧を印加す
る場合には、陽極を+、陰極を−の極性として電圧5〜
40V程度を印加すると発光が観測できる。また、逆の
極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じ
ない。さらに、交流電圧を印加する場合には、陽極が
+、陰極が−の状態になったときのみ発光する。なお、
印加する交流の波形は任意でよい。
【0106】本発明の有機EL素子は、照明用や露光光
源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像
を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像
や動画像を直接視認するタイプの表示装置(ディスプレ
イ)として使用してもよい。動画再生用の表示装置とし
て使用する場合の駆動方式は、単純マトリクス(パッシ
ブマトリクス)方式でもアクティブマトリクス方式でも
よい。また、異なる発光色を有する本発明の有機EL素
子を2種以上使用することにより、フルカラー表示装置
を作製することが可能である。
【0107】本発明の有機EL素子から構成される表示
装置の一例を図面に基づいて以下に説明する。
【0108】図1は、有機EL素子から構成される表示
装置の一例を示した模式図である。有機EL素子の発光
により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のデ
ィスプレイの模式図である。
【0109】ディスプレイ1は、複数の画素を有する表
示部A、画像情報に基づいて表示部Aの画像走査を行う
制御部B等からなる。
【0110】制御部Bは、表示部Aと電気的に接続さ
れ、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づい
て走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走
査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画
像走査を行って画像情報を表示部Aに表示する。
【0111】図2は、表示部Aの模式図である。表示部
Aは基板上に、複数の走査線5及びデータ線6を含む配
線部と、複数の画素3等とを有する。表示部Aの主要な
部材の説明を以下に行う。
【0112】図においては、画素3の発光した光が、白
矢印方向(下方向)へ取り出される場合を示している。
【0113】配線部の走査線5及び複数のデータ線6
は、それぞれ導電材料からなり、走査線5とデータ線6
は格子状に直交して、直交する位置で画素3に接続して
いる(詳細は図示せず)。
【0114】画素3は、走査線5から走査信号が印加さ
れると、データ線6から画像データ信号を受け取り、受
け取った画像データに応じて発光する。発光の色が赤領
域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を、適宜、同一
基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能
となる。
【0115】次に、画素の発光プロセスを説明する。図
3は、画素の模式図である。
【0116】画素は、有機EL素子10、スイッチング
トランジスタ11、駆動トランジスタ12、コンデンサ
13等を備えている。複数の画素に有機EL素子10と
して、赤色、緑色、青色発光の有機EL素子を用い、こ
れらを同一基板上に並置することでフルカラー表示を行
うことができる。
【0117】図3において、制御部Bからデータ線6を
介してスイッチングトランジスタ11のドレインに画像
データ信号が印加される。そして、制御部Bから走査線
5を介してスイッチングトランジスタ11のゲートに走
査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ11
の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号
がコンデンサ13と駆動トランジスタ12のゲートに伝
達される。
【0118】画像データ信号の伝達により、コンデンサ
13が画像データ信号の電位に応じて充電されるととも
に、駆動トランジスタ12の駆動がオンする。駆動トラ
ンジスタ12は、ドレインが電源ライン7に接続され、
ソースが有機EL素子10の電極に接続されており、ゲ
ートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ラ
イン7から有機EL素子10に電流が供給される。
【0119】制御部Bの順次走査により走査信号が次の
走査線5に移ると、スイッチングトランジスタ11の駆
動がオフする。しかし、スイッチングトランジスタ11
の駆動がオフしてもコンデンサ13は充電された画像デ
ータ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ12
の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行
われるまで有機EL素子10の発光が継続する。順次走
査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同
期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジ
スタ12が駆動して有機EL素子10が発光する。
【0120】すなわち、有機EL素子10の発光は、複
数の画素それぞれの有機EL素子10に対して、アクテ
ィブ素子であるスイッチングトランジスタ11と駆動ト
ランジスタ12を設けて、複数の画素3それぞれの有機
EL素子10の発光を行っている。このような発光方法
をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。
【0121】ここで、有機EL素子10の発光は、複数
の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階
調の発光でもよいし、2値の画像データ信号による所定
の発光量のオン、オフでもよい。
【0122】また、コンデンサ13の電位の保持は、次
の走査信号の印加まで継続して保持してもよいし、次の
走査信号が印加される直前に放電させてもよい。
【0123】本発明においては、上述したアクティブマ
トリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみ
データ信号に応じて有機EL素子を発光させるパッシブ
マトリクス方式の発光駆動でもよい。
【0124】図4は、パッシブマトリクス方式による表
示装置の模式図である。図4において、複数の走査線5
と複数の画像データ線6が画素3を挟んで対向して格子
状に設けられている。
【0125】順次走査により走査線5の走査信号が印加
されたとき、印加された走査線5に接続している画素3
が画像データ信号に応じて発光する。
【0126】パッシブマトリクス方式では画素3にアク
ティブ素子が無く、製造コストの低減が計れる。
【0127】
【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。
【0128】実施例1 陽極としてガラス上にITO(インジウムチンオキシ
ド)を150nm製膜した基板(NHテクノグラス社
製:NA−45)にパターニングを行った後、このIT
O透明電極を設けた透明支持基板をi−プロピルアルコ
ールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾ
ン洗浄を5分間行った。この透明支持基板を、市販の真
空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン
製抵抗加熱ボートにα―NPDを200mg入れ、別の
モリブデン製抵抗加熱ボートに比較化合物1を200m
g入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにバソキュプ
ロイン(BCP)を200mg入れ、さらに別のモリブ
デン製抵抗加熱ボートにAlq 3を200mg入れ、真
空蒸着装置に取付けた。
【0129】次いで、真空槽を4×10-4Paまで減圧
した後、α―NPDの入った前記加熱ボートに通電して
加熱し、蒸着速度0.1〜0.3nm/secで透明支
持基板に膜厚50nmで蒸着し、正孔輸送層を設けた。
蒸着時の基板温度は室温であった。
【0130】ついで、比較化合物1の入った前記加熱ボ
ートに通電して加熱し、蒸着速度0.1〜0.3nm/
secで30nmの発光層を設けた。更に、BCPの入
った前記加熱ボートを通電して加熱し、膜厚10nmの
正孔阻止層を設けた。更に、Alq3の入った前記加熱
ボートを通電して加熱し、蒸着速度0.1〜0.3nm
/secで膜厚20nmの電子輸送層を設けた。
【0131】次に、真空槽を開け、電子注入層の上にス
テンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置し、一方、モ
リブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウムを3gを入
れ、タングステン製の蒸着用バスケットに銀を0.5g
入れ、再び真空槽を2×10-4Paまで減圧した後、マ
グネシウム入りのボートに通電して蒸着速度1.5〜
2.0nm/secでマグネシウムを蒸着し、この際、
同時に銀のバスケットを加熱し、蒸着速度0.1nm/
secで銀を蒸着し、マグネシウムと銀との混合物から
なる陰極とすることにより、比較用の有機EL素子1−
1を作製した。なお、図5に有機EL素子1−1の断面
図を示す。
【0132】上記有機EL素子1−1の発光層に用いた
比較化合物1を表1に記載の化合物に置き換えた以外は
有機EL素子1−1と同様にして、有機EL素子1−2
〜9を作製した。これらの有機EL素子の発光色は青色
から緑色であった。
【0133】次に、これらの有機EL素子を23℃、乾
燥窒素ガス雰囲気下で10V直流電圧を印可して連続点
灯を行い、点灯開始時の発光輝度(cd/m2)及び輝
度の半減時間を測定した。発光輝度は有機EL素子1−
1の発光輝度を100とする相対値で表し、輝度の半減
時間は有機EL素子1−1の輝度の半減時間を100と
した相対値で表した。その結果を表1に示す。なお、発
光輝度はミノルタ製CS−1000を用いて測定した。
【0134】
【化23】
【0135】
【表1】
【0136】表1より、発光層に本発明の化合物を用い
た有機EL素子1−2〜9は、点灯開始時の発光輝度及
び輝度の半減時間が改善されているのが分かる。
【0137】実施例2 本発明の化合物1−13とDCM2を100:1の質量
比で蒸着した膜厚30nmの発光層を使用する以外は、
実施例1と同様の方法で有機EL素子2−1を作製し
た。
【0138】この有機EL素子2−1を23℃、乾燥窒
素ガス雰囲気下で10V直流電圧を印可すると、赤色の
発光が得られた。
【0139】上記有機EL素子2−1の発光層のドーパ
ント化合物に用いたDCM2をQd−2またはBCzV
Biに置き換えた以外は有機EL素子2−1と同様にし
て、それぞれ有機EL素子2−2、2−3を作製した。
これらの本発明の化合物1−13をホスト化合物に用い
た有機EL素子の発光色はそれぞれ青色、緑色であっ
た。
【0140】
【化24】
【0141】実施例3 陽極としてガラス上にITOを150nm製膜した基板
(NHテクノグラス社製:NA−45)にパターニング
を行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板
をi−プロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガ
スで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。この透明
支持基板を、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定
し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートに、m―MTD
ATAを200mg入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボ
ートにDPVBiを200mg入れ、また別のモリブデ
ン製抵抗加熱ボートにBCPを200mg入れ真空蒸着
装置に取付けた。
【0142】次いで、真空槽を4×10-4Paまで減圧
した後、m―MTDATAの入った前記加熱ボートに通
電して加熱し、蒸着速度0.1〜0.3nm/secで
透明支持基板に膜厚25nmで蒸着し、さらに、DPV
Biの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速
度0.1〜0.3nm/secで膜厚20nmで蒸着
し、発光層を設けた。蒸着時の基板温度は室温であっ
た。
【0143】ついで、BCPの入った前記加熱ボートに
通電して加熱し、蒸着速度0.1〜0.3nm/sec
で30nmの電子輸送層を設けた。
【0144】次に、真空槽を開け、電子輸送層の上にス
テンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置し、一方、モ
リブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウムを3g入れ、
タングステン製の蒸着用バスケットに銀を0.5g入
れ、再び真空槽を2×10-4Paまで減圧した後、マグ
ネシウム入りのボートに通電して蒸着速度1.5〜2.
0nm/secでマグネシウムを蒸着し、この際、同時
に銀のバスケットを加熱し、蒸着速度0.1nm/se
cで銀を蒸着し、マグネシウムと銀との混合物からなる
陰極とすることにより、表2に示す有機EL素子3−1
を作製した。
【0145】上記有機EL素子3−1の電子輸送材料に
用いたBCPを表2に記載の化合物に置き換えた以外は
有機EL素子3−1と同様にして、有機EL素子3−2
〜14を作製した。
【0146】これらの有機EL素子を23℃、乾燥窒素
ガス雰囲気下で10Vの直流電圧を印可して連続点灯を
行い、点灯開始時の発光輝度(cd/m2)、発光効率
(ln/W)及び輝度の半減時間を測定した。発光輝度
は有機EL素子3−1の発光輝度を100とした時の相
対値で表し、輝度の半減時間は有機EL素子3−1の輝
度の半減時間を100とした相対値で表した。その結果
を表2に示す。発光色は青色だった。
【0147】
【化25】
【0148】
【表2】
【0149】表2より、電子輸送材料として本発明の化
合物を用いた有機EL素子は、点灯開始時の発光輝度及
び輝度の半減時間が改善されているのが分かる。特に、
輝度の半減時間が改善されているのが分かる。
【0150】実施例4 実施例3で作製した有機EL素子3−11の陰極をAl
に置き換え、電子輸送層と陰極の間にフッ化リチウムを
膜厚0.5nm蒸着して陰極バッファー層を設けた以外
は同様にして有機EL素子4−1を作製した。
【0151】実施例3と同様に点灯開始時の発光輝度
(cd/m2)及び輝度の半減時間を測定したところ、
有機EL素子3−1との相対比較で、発光輝度255、
輝度の半減時間525となった。また、電子輸送材料と
して本発明の化合物を用いた有機EL素子3−3〜1
0、3−12〜14についても、同様に、陰極バッファ
ー層を導入するとさらに効果的であった。
【0152】実施例5 実施例3で用いた有機EL素子の発光層をDPVBiか
らそれぞれAlq3またはAlq3とDCM2を100:
1の質量比で蒸着した発光層に置き替えた以外は同様に
して、有機EL素子を作製し、点灯開始時の発光輝度
(cd/m2)及び輝度の半減時間を測定した。その結
果、実施例3と同様に、本発明の化合物を用いた有機E
L素子は、点灯開始時の発光輝度(cd/m2)及び輝
度の半減時間の改善が確認された。
【0153】なお、Alq3を発光層として用いた場合
は緑色の発光が得られ、Alq3とDCM2を100:
1とした発光層からは赤色の発光が得られた。実施例3
で作製した青色発光の有機EL素子と合わせると、本発
明の化合物を用いて青、緑、赤の三色発光の有機EL素
子が得られた。
【0154】実施例6 陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラ
ス基板上にITOを150nm製膜した基板(NHテク
ノグラス社製NA−45)にパターニングを行った後、
このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピ
ルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、
UVオゾン洗浄を5分間行なった。
【0155】ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェ
ン)−ポリスチレンスルホネート〔Poly(3,4)
ethylenedioxythiophen−pol
ystyrenesulphonate(PEDOT/
PSS)〕をITO基板上にスピンコー卜法により50
nm製膜した後、110℃にて1時間真空乾燥し、ホー
ル注入電極を作製した。正孔輸送材料であるポリビニル
カルバゾール〔Polyvinylcarbazole
(PVK)〕に電子輸送材料としてPBDを30質量%
の割合で添加し、さらにりん光性化合物であるイリジウ
ム錯体Ir−1を1mol%の割合でドーピングし、ト
ルエンに20mg/mlの濃度となるように溶解させ
た。この溶液をPEDOTを製膜したITO基板上にス
ピンコー卜法により100nm製膜し、50℃にて1時
間真空乾燥し、発光層とした。
【0156】次に、LiFを0.5nm及びAlを11
0nm蒸着して陰極を形成し、有機EL素子6−1を作
製した。
【0157】有機EL素子6−1のホストに用いたPV
Kを表3に記載の化合物に置き換えた以外は同様にして
有機EL素子6−2〜8を作製した。
【0158】〈有機EL素子6−1〜8の発光輝度及び
発光寿命の評価〉有機EL素子6−1では、初期駆動電
圧5Vで電流が流れ始め、発光層のドーパントであるり
ん光性化合物からの緑色の発光を示した。これらの有機
EL素子に23℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で9Vの直流
電圧を印加した時の発光輝度及び輝度の半減時間を測定
した。発光輝度は有機EL素子6−1を100とした時
の相対値で表し、輝度の半減時間も有機EL素子6−1
を100とした時の相対値で表した。発光輝度について
は、ミノルタ製CS−1000を用いて測定した。その
結果を表3に示す。
【0159】
【化26】
【0160】
【表3】
【0161】表3から明らかなように、本発明の化合物
をホストに用いた有機EL素子は、発光輝度が高く、発
光寿命が長いことから、有機EL素子として非常に有用
であることがわかった。
【0162】有機EL素子6−1のりん光性化合物に用
いたIr−1をIr−9またはIr−12に置き換えた
以外は有機EL素子6−1と同様にして作製した有機E
L素子においても同様の効果が得られた。なお、Ir−
9を用いた有機EL素子からは赤色の発光が、Ir−1
2を用いた有機EL素子からは青色の発光が得られた。
【0163】実施例7 陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラ
ス基板上にITOを150nm製膜した基板(NHテク
ノグラス社製NA−45)にパターニングを行った後、
このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピ
ルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、
UVオゾン洗浄を5分間行なった。
【0164】この透明支持基板を、市販の真空蒸着装置
の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱
ボートに、α−NPDを200mg入れ、別のモリブデ
ン製抵抗加熱ボートにCBPを200mg入れ、別のモ
リブデン製抵抗加熱ボートにバソキュプロイン(BC
P)を200mg入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボー
トにりん光性化合物Ir−1を100mg入れ、さらに
別のモリブデン製抵抗加熱ボートにAlq3を200m
g入れ、真空蒸着装置に取付けた。次いで、真空槽を4
×10-4Paまで減圧した後、α−NPDの入った前記
加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度0.1nm/s
ecで透明支持基板に蒸着し、膜厚45nmの正孔輸送
層を設けた。さらに、CBPとIr−1の入った前記加
熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度0.1n
m/sec、0.01nm/secで前記正孔輸送層上
に共蒸着して膜厚20nmの発光層を設けた。なお、蒸
着時の基板温度は室温であった。さらに、BCPの入っ
た前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度0.1n
m/secで前記発光層の上に蒸着して膜厚10nmの
正孔阻止の役割も兼ねた電子輸送層を設けた。その上
に、さらに、Alq3の入った前記加熱ボートに通電し
て加熱し、蒸着速度0.1nm/secで前記電子輸送
層の上に蒸着して更に膜厚40nmの電子輸送層を設け
た。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。
【0165】次に、次に、LiFを0.5nm及びAl
を110nm蒸着して陰極を形成し、有機EL素子7−
1を作製した。
【0166】有機EL素子7−1の発光層に用いたCB
Pを表4に示す化合物に置き換えた以外は同様にして、
有機EL素子7−2〜27を作製した。
【0167】
【化27】
【0168】〈有機EL素子7−1〜27の発光輝度及
び発光寿命の評価〉有機EL素子7−1では、初期駆動
電圧3Vで電流が流れ始め、発光層のドーパントである
りん光性化合物からの緑色の発光を示した。これらの有
機EL素子を23℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で9Vの直
流電圧を印加した時の発光輝度及び輝度の半減時間を測
定した。発光輝度は有機EL素子7−1の発光輝度を1
00とした時の相対値で表し、輝度の半減時間も有機E
L素子7−1の輝度の半減時間を100とした時の相対
値で表した。発光輝度については、ミノルタ製CS−1
000を用いて測定した。測定結果を表4に示す。
【0169】
【表4】
【0170】表4から明らかなように、本発明の化合物
をホストに用いた有機EL素子は、発光輝度が高く、発
光寿命が長いことから、有機EL素子として非常に有用
であることがわかった。
【0171】りん光性化合物Ir−1をIr−9または
Ir−12に変更した以外は有機EL素子7−1〜27
と同様にして作製した有機EL素子においても同様の効
果が得られた。なお、Ir−9を用いた素子からは赤色
の発光が、Ir−12を用いた素子からは青色の発光が
得られた。
【0172】実施例8 実施例7で作製したそれぞれ赤色、緑色、青色発光の有
機EL素子を同一基板上に並置し、図1に示すアクティ
ブマトリクス方式フルカラー表示装置を作製した。
【0173】図2には作製したフルカラー表示装置の表
示部の模式図のみを示した。即ち同一基板上に、複数の
走査線5及びデータ線6を含む配線部と、並置した複数
の画素3(発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青
領域の画素等)とを有し、配線部の走査線5及び複数の
データ線6は、それぞれ導電材料からなり、走査線5と
データ線6は格子状に直交して、直交する位置で画素3
に接続している(詳細は図示せず)。前記複数の画素3
は、それぞれの発光色に対応した有機EL素子、アクテ
ィブ素子であるスイッチングトランジスタと駆動トラン
ジスタそれぞれが設けられたアクティブマトリクス方式
で駆動されており、走査線5から走査信号が印加される
と、データ線6から画像データ信号を受け取り、受け取
った画像データに応じて発光する。この様に各赤、緑、
青の画素を適宜、並置することによって、フルカラー表
示が可能となった。
【0174】このフルカラー表示装置を駆動することに
より、輝度の高い鮮明なフルカラー動画表示が得られ
た。
【0175】
【発明の効果】本発明により、発光輝度及び耐久性の高
い有機EL素子、及び該有機EL素子を用いた発光輝度
及び耐久性の高い表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】有機EL素子から構成される表示装置の一例を
示した模式図である。
【図2】表示部の模式図である。
【図3】画素の模式図である。
【図4】パッシブマトリクス方式フルカラー表示装置の
模式図である。
【図5】有機EL素子1−1の断面図である。
【符号の説明】
1 ディスプレイ 3 画素 5 走査線 6 データ線 7 電源ライン 10 有機EL素子 11 スイッチングトランジスタ 12 駆動トランジスタ 13 コンデンサ A 表示部 B 制御部

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(1)で表される化合物の少
    なくとも1種を含有することを特徴とする有機エレクト
    ロルミネッセンス素子。 【化1】 (式中、R11、R12、R13、R14、X1及びY1は水素原
    子または一価の置換基を表し、Z1はCR1516、O、
    S、SiR1718を表す。R15、R16、R17及びR18
    水素原子または一価の置換基を表す。)
  2. 【請求項2】 前記一般式(1)で表される化合物の少
    なくとも1種を発光層に含有することを特徴とする有機
    エレクトロルミネッセンス素子。
  3. 【請求項3】 前記一般式(1)で表される化合物の少
    なくとも1種を電子輸送層に含有することを特徴とする
    有機エレクトロルミネッセンス素子。
  4. 【請求項4】 ホスト化合物及びりん光性化合物を含有
    する発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子
    において、該ホスト化合物がけい素原子を含有する化合
    物であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセン
    ス素子。
  5. 【請求項5】 けい素原子を含有する化合物が下記一般
    式(2)で表される繰り返し構造単位を有するポリシラ
    ンであることを特徴とする請求項4に記載の有機エレク
    トロルミネッセンス素子。 【化2】 (式中、R21、R22はそれぞれ独立に、アルキル基、芳
    香族基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、
    nは3以上の整数を表す。)
  6. 【請求項6】 けい素原子を含有する化合物が下記一般
    式(3)で表される繰り返し構造単位を有するポリシラ
    ンであることを特徴とする請求項4に記載の有機エレク
    トロルミネッセンス素子。 【化3】 (式中、R31はアルキル基、芳香族基、アルコキシ基ま
    たはアリールオキシ基を表し、R32、R33はそれぞれ独
    立にアルキル基、芳香族基を表し、Ar31はアリーレン
    基を表し、nは3以上の整数を表す。)
  7. 【請求項7】 けい素原子を含有する化合物が下記一般
    式(4)で表される化合物であることを特徴とする請求
    項4に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 【化4】 (式中、R41、R42、R43及びR44は一価の置換基であ
    り、少なくとも1個は芳香族基を表す)
  8. 【請求項8】 前記一般式(4)において、R41
    42、R43及びR44の全てが芳香族基であることを特徴
    とする請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス
    素子。
  9. 【請求項9】 前記一般式(4)において、R41
    42、R43及びR44の少なくとも1つが縮合芳香族基で
    あることを特徴とする請求項7に記載の有機エレクトロ
    ルミネッセンス素子。
  10. 【請求項10】 ホスト化合物が下記一般式(5)で表
    される化合物であることを特徴とする請求項4に記載の
    有機エレクトロルミネッセンス素子。 【化5】 (式中、R51、R52、X5及びY5は水素原子または一価
    の置換基を表す。Z51及びZ52は窒素原子またはCR53
    を表し、R53は水素原子または一価の置換基を表す。)
  11. 【請求項11】 ホスト化合物が下記一般式(6)で表
    される化合物であることを特徴とする請求項4に記載の
    有機エレクトロルミネッセンス素子。 【化6】 (式中、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67
    68、X6及びY6は水素原子または一価の置換基を表
    す。)
  12. 【請求項12】 ホスト化合物が下記一般式(7)で表
    される化合物であることを特徴とする請求項4に記載の
    有機エレクトロルミネッセンス素子。 【化7】 (式中、R71、R72、R73、R74、X7及びY7は水素原
    子または一価の置換基を表し、Z7はCR7576、NR
    77、O、S、SiR7879を表す。R75、R76、R77
    78及びR79は水素原子または一価の置換基を表す。)
  13. 【請求項13】 前記一般式(7)において、Z7がC
    7576、O、SiR7879であることを特徴とする請
    求項12に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  14. 【請求項14】 りん光性化合物がイリジウム化合物、
    オスミウム化合物または白金化合物であることを特徴と
    する請求項4〜13のいずれか1項に記載の有機エレク
    トロルミネッセンス素子。
  15. 【請求項15】 りん光性化合物がイリジウム化合物で
    あることを特徴とする請求項14に記載の有機エレクト
    ロルミネッセンス素子。
  16. 【請求項16】 請求項1〜15のいずれか1項に記載
    の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特
    徴とする表示装置。
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