JP2003239722A - ディーゼルパティキュレートフィルター - Google Patents
ディーゼルパティキュレートフィルターInfo
- Publication number
- JP2003239722A JP2003239722A JP2002034902A JP2002034902A JP2003239722A JP 2003239722 A JP2003239722 A JP 2003239722A JP 2002034902 A JP2002034902 A JP 2002034902A JP 2002034902 A JP2002034902 A JP 2002034902A JP 2003239722 A JP2003239722 A JP 2003239722A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- particulate filter
- phase
- diesel particulate
- zirconia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 14
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 31
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 21
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 claims description 20
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 14
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 12
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 229920003257 polycarbosilane Polymers 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 14
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 8
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 5
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910018921 CoO 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- KKLCKMHYSAQCOF-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);propan-1-olate Chemical group [Mn+2].CCC[O-].CCC[O-] KKLCKMHYSAQCOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000473 manganese(VI) oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100325793 Arabidopsis thaliana BCA2 gene Proteins 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 102100033041 Carbonic anhydrase 13 Human genes 0.000 description 1
- 101000867860 Homo sapiens Carbonic anhydrase 13 Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001987 Pyrus communis Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- UHDUMRBTZQQTHV-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);1-methoxyethanolate Chemical group [La+3].COC(C)[O-].COC(C)[O-].COC(C)[O-] UHDUMRBTZQQTHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 229910003465 moissanite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
能であり、微粒子の捕集効果に加え触媒作用によりN
Ox、HC、COの低減効果も有するディーゼルパティキュレ
ートフィルターの提供。 【解決手段】 ディーゼルエンジンの排気ガス中
に含まれる微粒子を捕集するディーゼルパティキュレー
トフィルターにおいて、ディーゼルパティキュレートフ
ィルターが複合酸化物触媒を担持したセラミックス繊維
から構成されていることを特徴するディーゼルパティキ
ュレートフィルター。
Description
ンの排気ガス中に含まれる微粒子を捕集し、且つNOxも
同時に除去できるディーゼルパティキュレートフィルタ
ーに関するものである。
ン、煤等の微粒子(PM)とNOx、及びHC,COが排出され
る。従来、ディーゼルパティキュレートフィルターとし
てはコージェライトハニカムに貴金属触媒をコートした
一段式のものや酸化触媒とSiCハニカムを組み合わせた
2段式のもの、あるいはSiC系の無機繊維の不織布を耐
熱性の金属でサンドイッチしたものが用いられている。
ムに貴金属触媒をコートした一段式のものや酸化触媒と
SiCハニカムを組み合わせた2段式のものは微粒子の捕
集効果に加え触媒作用によりHC,COの低減効果も認めら
れているが、フィルター本体のハニカムはそれぞれコー
ジェライト、SiCの単相からなっており、セラミックス
特有の脆く壊れやすいという欠点があり、ディーゼルパ
ティキュレートフィルターに要求される長期間の使用に
対しては問題がある。さらにコージェライトはSiCに比
べ耐熱性に劣るため耐久性はSiCよりも問題となる。酸
化触媒とSiCハニカムを組み合わせた2段式のものは酸
化触媒とハニカムが独立しているため、コージェライト
ハニカムに貴金属触媒をコートした一段式のものに比べ
よりスペースが必要となる欠点がある。SiC系の無機繊
維の不織布を耐熱性の金属でサンドイッチしたものは、
耐久性はSiC系のため優れており、さらに不織布のため
通常のセラミックスのように脆く壊れることもないが、
触媒を使用していないため、NOx、HC、COの低減効果は
一切ないという欠点がある。
化が可能であり、微粒子の捕集効果に加え触媒作用によ
りNOx、HC、COの低減効果も有するディーゼルパティキ
ュレートフィルターの開発が強く望まれている。
め、本発明によれば ディーゼルエンジンの排気ガス中
に含まれる微粒子を捕集するディーゼルパティキュレー
トフィルターにおいて、ディーゼルパティキュレートフ
ィルターが複合酸化物触媒を担持したセラミックス繊維
から構成されていることを特徴するディーゼルパティキ
ュレートフィルターが提供される。
8〜40重量%のシリカ成分を主体とする第1相と存在
割合が2〜60重量%のジルコニアからなる第2相との
複合酸化物相からなる繊維であって、繊維の表層に向か
ってZrの存在割合が傾斜的に増大していることを特徴
とするジルコニア含有無機繊維、又は、存在割合が98
〜40重量%の炭化珪素を主体とする第1相と存在割合
が2〜60重量%のジルコニアからなる第2相との複合
相からなる繊維であって、繊維の表層に向かってZrの
存在割合が傾斜的に増大していることを特徴とするジル
コニア含有無機繊維であり、該繊維の不織布、あるいは
不織布と織布を組み合わせたものを成形した構造である
ことが望ましい。
o、La、Cu、V、Mn、Fe、Cs、Ba、Ce、Li、Pdのうちの少
なくとも1種を含むペロブスカイト型(一般式:ABO3)
構造の酸化物、又は、K、Ni、Cr、Mg、Co、Cu、V、Mn、
Fe、Cs、Na、Li、Pd、Ba、Ce、Laのうちの少なくとも1
種を含むスピネル型(一般式:AB2O4)構造の酸化物、
又は、K2Mn4O8を主成分とすることが好ましい。特にペ
ロブスカイト型(一般式:ABO3)構造ではLa1-XKXCoO3
でXは0〜0.4、より好ましくは0.05〜0.2、La1-X5KXMnO
3でXは0〜0.6、より好ましくは0.1〜0.4、、また、ス
ピネル型(一般式:AB2O4)構造では特にCu1-XKXFeO4
でXは0〜0.4、より好ましくは0.05〜0.2、が好まし
い。なお、上記いずれの式においても、AとBとが同一元
素であることはない。
ラミックス繊維は、存在割合が98〜40重量%のシリ
カ成分を主体又は炭化珪素を主体とする第1相と存在割
合が2〜60重量%のジルコニアからなる第2相との複
合相からなる繊維であって、繊維の表層に向かってZr
の存在割合が傾斜的に増大していることを特徴とするジ
ルコニア含有無機繊維であり、耐アルカリ性、耐酸化性
に優れ、高い強度と触媒担持機能を有しているため、他
のセラミックス繊維の欠点を克服することができる。す
なわち、炭化珪素系繊維は一般に耐アルカリ性に劣り、
排ガス中に含まれる微量のアルカリ金属あるいはアルカ
リ土類金属により腐食を起こす。さらに触媒成分として
アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属化合物を担持し
た場合、繊維の腐食による劣化は非常に大きくなる。ま
た、耐アルカリ性に優れるジルコニア繊維は上記の腐食
劣化は改善できると考えらるが、これは主としてゾルゲ
ル法で合成されており、引張強度は1GPa未満と非常
に低く、実用上の強度が不足している。
e、Cs、Ba、Ce、Li、Pdのうちの少なくとも1種を含む
ペロブスカイト型(一般式:ABO3)構造の酸化物、又
は、K、Ni、Cr、Mg、Co、Cu、V、Mn、Fe、Cs、Na、Li、
Pd、Ba、Ce、Laのうちの少なくとも1種を含むスピネル
型(一般式:AB2O4)構造の酸化物、又は、K2Mn4O8の
複合酸化物触媒は、微粒子の完全酸化能とNOxの分解能
を有するため、微粒子とNOxの同時除去が可能である。
あるいは不織布と織布にK、Ni、Sr、Co、La、Cu、V、M
n、Fe、Cs、Ba、Ce、Li、Pdのうちの少なくとも1種を
含むペロブスカイト型(一般式:ABO3)構造の酸化物、
又は、K、Ni、Cr、Mg、Co、Cu、V、Mn、Fe、Cs、Na、L
i、Pd、Ba、Ce、Laのうちの少なくとも1種を含むスピ
ネル型(一般式:AB2O4)構造の酸化物、又は、K2Mn4O
8を主成分とする複合酸化物触媒を担持させることによ
り、1パスで微粒子とNOxの同時除去ができ省スペース
化が可能な耐久性に優れたディーゼルパティキュレート
フィルターを提供することができる。さらに担持の状態
として複合酸化物触媒が一種以上の複合酸化物で2層以
上の積層構造とすることにより触媒性能を向上させるこ
とも可能である。
は、存在割合が98〜40重量%のシリカ成分を主体と
する第1相と存在割合が2〜60重量%のジルコニアか
らなる第2相との複合酸化物相からなる繊維であって、
繊維の表層に向かってZrの存在割合が傾斜的に増大し
ているジルコニア含有無機繊維、又は、存在割合が98
〜40重量%の炭化珪素を主体とする第1相と存在割合
が2〜60重量%のジルコニアからなる第2相との複合
相からなる繊維であって、繊維の表層に向かってZrの
存在割合が傾斜的に増大しているジルコニア含有無機繊
維であることが望ましい。
リカ成分を主体とする第1相は、非晶質であっても結晶
質であっても良く、またシリカと固溶体或いは共融点化
合物を形成し得る金属元素或いは金属酸化物を含有して
いても良い。シリカと固溶体を形成し得る金属元素
(A)あるいはその酸化物がシリカと特定組成の化合物
を形成し得る金属元素(B)としては特に限定されるも
のではないが、例えば(A)としてチタン、また(B)
としてアルミニウム、ジルコニウム、イットリウム、リ
チウム、ナトリウム、バリウム、カルシウム、ホウ素、
亜鉛、ニッケル、マンガン、マグネシウム、鉄等があげ
られる。また、このジルコニア含有無機繊維において、
炭化珪素を主体とする第1相は、非晶質であっても結晶
質であっても良い。
相は、本発明で得られる繊維の内部相を形成しており、
力学的特性を負担する重要な役割を演じている。繊維全
体に対する第1相の存在割合は98〜40重量%である
ことが好ましく、目的とする第2相の機能を十分に発現
させ、なお且つ高い力学的特性をも発現させるために
は、第1相の存在割合を50〜95重量%の範囲内に制
御することが好ましい。
発明では目的とする機能を発現させる上で重要な役割を
演じるものであるが、非晶質でも結晶質でも良く、さら
にカルシウムやイットリウムなどを固溶させたものでも
良い。この繊維の表面部を構成する第2相の存在割合
は、2〜60重量%が好ましく、その機能を十分に発現
させ、また高強度をも同時に発現させるには5〜50重
量%の範囲内に制御することが好ましい。この第2相を
構成するZrの存在割合は、繊維の表面に向かって傾斜
的に増大しており、その組成の傾斜が明らかに認められ
る領域の厚さは5〜500nmの範囲に制御することが
好ましいが、繊維直径の約1/3に及んでも良い。尚、
本発明において、第1相及び第2相の「存在割合」と
は、第1相を構成する成分と第2相を構成する成分全
体、即ち繊維全体に対する第1相の成分及び第2相の成
分の重量%を意味している。
機繊維の製法について説明する。本発明においては、主
として一般式
ニル基を示す。)で表される主鎖骨格を有する数平均分
子量が200〜10,000のポリカルボシランを、一
般式、Zr(OR’)n或いはZrR”m(R’は炭素
原子数1〜20個を有するアルキル基またはフェニル
基、、R”はアセチルアセトナート、mとnは1より大
きい整数)を基本構造とする有機ジルコニウム化合物で
修飾した構造を有する変性ポリカルボシラン、或いは変
性ポリカルボシランと有機ジルコニウム化合物との混合
物を溶融紡糸し、不融化処理後、酸化雰囲気中又は不活
性雰囲気中で焼成することにより、ジルコニア含有無機
繊維が得られる。このとき、焼成の雰囲気を酸化雰囲気
とすることにより第1相はシリカを主成分とする酸化物
相となり、また不活性雰囲気とすることにより第1相は
炭化珪素質相となる。
有無機繊維を製造するための出発原料として使用する数
平均分子量が1,000〜50,000の変性ポリカル
ボシランを製造する工程である。上記変性ポリカルボシ
ランの基本的な製造方法は、特開昭56−74126号
に極めて類似しているが、本発明では、その中に記載さ
れている官能基の結合状態を注意深く制御する必要があ
る。これについて以下に概説する。
主として一般式 (但し、式中のRは水素原子、低級アルキル基又はフェ
ニル基を示す。)で表される主鎖骨格を有する数平均分
子量が200〜10,000のポリカルボシランと、一
般式Zr(OR’)n或いはZrR”m(R’は炭素原
子数1〜20個を有するアルキル基またはフェニル基、
R"はアセチルアセトナート、mとnは1より大きい整
数)を基本構造とする有機ジルコニウム化合物とから誘
導されるものである。
製造するには、上記有機ジルコニウム化合物の一部のみ
がポリカルボシランと結合を形成する緩慢な反応条件を
選択する必要がある。その為には280℃以下、好まし
くは250℃以下の温度で不活性ガス中で反応させる必
要がある。この反応条件では、上記有機ジルコニウム化
合物はポリカルボシランと反応したとしても、1官能性
重合体として結合(即ちペンダント状に結合)してお
り、大幅な分子量の増大は起こらない。この有機ジルコ
ニウム化合物が一部結合した変性ポリカルボシランは、
ポリカルボシランと有機ジルコニウム化合物の相溶性を
向上させる上で重要な役割を演じる。
場合は、ポリカルボシランの橋掛け構造が形成されると
共に顕著な分子量の増大が認められる。この場合は、反
応中に急激な発熱と溶融粘度の上昇が起こる。一方、上
記1官能しか反応せず未反応の有機ジルコニウム化合物
が残存している場合は、逆に溶融粘度の低下が観察され
る。
合物を意図的に残存させる条件を選択することが望まし
い。本発明では、主として上記変性ポリカルボシランと
未反応状態の有機ジルコニウム化合物或いは2〜3量体
程度の有機ジルコニウム化合物が共存したものを出発原
料として用いるが、変性ポリカルボシランのみでも、極
めて低分子量の変性ポリカルボシラン成分が含まれる場
合は、同様に本発明の出発原料として使用できる。
第1工程で得られた変性ポリカルボシラン、或いは変性
ポリカルボシランと低分子量の有機ジルコニウム化合物
の混合物を溶融させて紡糸原液を造り、場合によっては
これをろ過してミクロゲル、不純物等の紡糸に際して有
害となる物質を除去し、これを通常用いられる合成繊維
紡糸用装置により紡糸する。紡糸する際の紡糸原液の温
度は原料の変性ポリカルボシランの軟化温度によって異
なるが、50〜200℃の温度範囲が有利である。上記
紡糸装置において、必要に応じてノズル下部に加湿加熱
筒を設けても良い。尚、繊維径は、ノズルからの吐出量
と紡糸機下部に設置された高速巻き取り装置の巻き取り
速度を変えることにより調整される。
の他に、前記第1工程で得られた変性ポリカルボシラ
ン、或いは変性ポリカルボシランと低分子量の有機ジル
コニウム化合物の混合物を、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレンあるいはその他該変性ポリカルボシランと
低分子量有機ジルコニウム化合物を溶融することのでき
る溶媒に溶解させ、紡糸原液を造り、場合によってはこ
れをろ過してマクロゲル、不純物等紡糸に際して有害な
物質を除去した後、前記紡糸原液を通常用いられる合成
繊維紡糸装置により乾式紡糸法により紡糸し、巻き取り
速度を制御して目的とする繊維を得ることができる。
紡糸装置に紡糸筒を取り付け、その筒内の雰囲気を前記
溶媒のうち少なくとも1つの気体との混合雰囲気とする
か、或いは空気、不活性ガス、熱空気、熱不活性ガス、
スチーム、アンモニアガス、炭化水素ガス、有機ケイ素
化合物ガスの雰囲気とすることにより、紡糸筒中の繊維
の固化を制御することができる。
前記紡糸繊維を酸化雰囲気中で、張力または無張力の作
用の下で予備加熱を行い、前記紡糸繊維の不融化を行
う。この工程は、後工程の焼成の際に繊維が溶融せず、
且つ隣接繊維と接着しないことを目的として行うもので
ある。処理温度並びに処理時間は、組成により異なり、
特に規定しないが、一般に50〜400℃の範囲内で、
数時間〜30時間の処理条件が選択される。また、上記
酸化雰囲気中には、水分、窒素酸化物、オゾン等、紡糸
繊維の酸化力を高めるものが含まれていても良く、酸素
分圧を意図的に変えても良い。
割合によっては、紡糸繊維の軟化温度が50℃を下回る
場合もあり、その場合は、あらかじめ上記処理温度より
も低い温度で、繊維表面の酸化を促進する処理を施す場
合もある。尚、同第3工程並びに第2工程の際に、原料
中に含まれている低分子量化合物の繊維表面へのブリー
ドアウトが進行し、目的とする傾斜組成の下地が形成さ
れるものと考えている。
前記不融化した繊維を、張力または無張力下で、500
〜1800℃の温度範囲で酸化雰囲気中において焼成
し、目的とする、シリカ成分を主体とする酸化物相(第
1相)とジルコニア相(第2相)との複合相からなり、
表層に向かってZrの存在割合が傾斜的に増大するジル
コニア含有無機繊維を得る。
気で焼成を行うことができる。前記不融化した繊維を、
張力または無張力下で、500〜2000℃の温度範囲
で不活性雰囲気下において焼成し、目的とする、炭化珪
素質相(第1相)ジルコニウム相(第2相)との複合相
からなり、表層に向かってZrの存在割合が傾斜的に増
大するジルコニア含有無機繊維を得る。
を組み合わせたものを成形し、複合酸化物触媒を繊維表
面に担持させる。複合酸化物触媒としては、K、Ni、S
r、Co、La、Cu、V、Mn、Fe、Cs、Ba、Ce、Li、Pd、Oの
うちの少なくとも1種を含むペロブスカイト型(一般
式:ABO3)構造の酸化物、又は、K、Ni、Cr、Mg、Co、C
u、V、Mn、Fe、Cs、Na、Li、Pd、Ba、Ce、La、Oのうち
の少なくとも1種を含むスピネル型(一般式:AB2O4)
構造の酸化物、又は、K2Mn4O8を主成分とすることが望
ましい。
るように調整した硝酸塩や酢酸塩の混合水溶液に不織
布、あるいは不織布と織布を組み合わせたものを浸漬さ
せ、ゆっくり水を蒸発させる単純担持法、該水溶液に不
織布、あるいは不織布と織布を組み合わせたものを浸漬
させた後、引き上げ、乾燥、焼成する工程を繰り返す繰
り返し担持法、繊維表面を水酸化処理し、所定の組成に
なるようにアルコキシドを溶かした有機溶媒に浸漬後焼
成するアルコキシド法、アルコキシド法における焼成を
オゾンによる低温酸化により行うアルコキシドオゾン分
解法、有機溶媒中でミセル形成させ、低温で気相オゾン
酸化させる逆相ミセル法、所定の組成になるように調整
したアルコキシドを部分加水分解させて粘性ゾルを作製
し、これに浸漬後焼成するゾルゲル法等がある。また、
組成を変えて担持を繰り返すことで複合酸化物触媒が一
種以上の複合酸化物で2層以上の積層構造とすることも
できる。複合酸化物触媒は組成により触媒性能は異なる
ため、このような積層構造とすることにより、一種の単
層構造に比べ触媒性能を向上させることが可能になる。
ックス繊維は、存在割合が98〜40重量%のシリカ成
分を主体又は炭化珪素を主体とする第1相と存在割合が
2〜60重量%のジルコニアからなる第2相との複合相
からなる繊維であって、繊維の表層に向かってZrの存
在割合が傾斜的に増大していることを特徴とするジルコ
ニア含有無機繊維であり、耐アルカリ性、耐酸化性に優
れ、高い強度と触媒担持機能を有しているため、この不
織布、あるいは不織布と織布を組み合わせたものをフィ
ルターの主構成構造とすることにより、通常のセラミッ
クスにように脆く壊れることがなく耐久性に優れたフィ
ルターが提供できる。また、この繊維に担持する複合酸
化物触媒は、K、Ni、Sr、Co、La、Cu、V、Mn、Fe、Cs、
Ba、Ce、Li、Pd、Oのうちの少なくとも1種を含むペロ
ブスカイト型(一般式:ABO 3)構造の酸化物、又は、
K、Ni、Cr、Mg、Co、Cu、V、Mn、Fe、Cs、Na、Li、Pd、
Ba、Ce、La、Oのうちの少なくとも1種を含むスピネル
型(一般式:AB2O4)構造の酸化物、又は、K2Mn4O8を
主成分としており、これらの複合酸化物触媒は、微粒子
の完全酸化能とNOxの分解能を有するため、微粒子とNOx
の同時除去が可能である。したがって、本発明により、
1パスで微粒子とNOxの同時除去ができ省スペース化が
可能な耐久性に優れたディーゼルパティキュレートフィ
ルターを提供することができる。
らなっており、繊維全体のZr/Si(モル比)は0.
20であり、ジルコニウムが表面に向かって増大する傾
斜組成(繊維の最外周部から1μmの領域でZr/Si
(モル比)=0.85、最外周から3〜4μmの領域で
Zr/Si(モル比)=0.18、中心部でZr/Si
(モル比)=0.05)になっているジルコニウム含有
無機繊維(平均直径:10μm)の不織布を作製した。
この不織布を、硝酸ランタン、硝酸カリウム、硝酸コバ
ルトを用いてLa0.9K0. 1CoO3の組成になるように調整し
た水溶液に浸漬して、引き上げ、80℃で乾燥し、80
0℃で焼成する工程を2回繰り返してLa0.9K0.1CoO3を
不織布中の繊維表面に担持させ、ディーゼルパティキュ
レートフィルターを作製した。X線回折により、La0.9K
0.1CoO3がペロブスカイト構造になっていることを確認
した。
るように調整したランタンメトキシエトキシド、カリウ
ムエトキシド、ジ−i−プロポキシマンガン(II)の部
分加水分解したメトキシエタノールの溶液に浸漬し、6
0℃で乾燥後、850℃で焼成してLa0.75K0.25MnO3を
不織布中の繊維表面に担持させ、ディーゼルパティキュ
レートフィルターを作製した。X線回折により、La0.75
K0.25MnO 3がペロブスカイト構造になっていることを確
認した。
アからなっており、繊維全体のZr/Si(モル比)は
0.20であり、ジルコニウムが表面に向かって増大す
る傾斜組成(繊維の最外周部から1μmの領域でZr/
Si(モル比)=0.75、最外周から3〜4μmの領
域でZr/Si(モル比)=0.20、中心部でZr/
Si(モル比)=0.10)になっているジルコニウム
含有無機繊維の不織布を作製した。この不織布を、酢酸
銅、酢酸カリウム、酢酸鉄を用いてCu0.95K0.05FeO4の
組成になるように調整した水溶液に浸漬して、引き上
げ、80℃で乾燥し、800℃で焼成する工程を2回繰
り返してCu0.95K0.05FeO4を不織布中の繊維表面に担持
させ、ディーゼルパティキュレートフィルターを作製し
た。X線回折により、Cu0.95K0.05FeO4がスピネル構造
になっていることを確認した。
調整したカリウムエトキシド、ジ−i−プロポキシマン
ガン(II)の部分加水分解したメトキシエタノールの溶
液に浸漬し、60℃で乾燥後、800℃で焼成してK2Mn
4O8を不織布中の繊維表面に担持させ、ディーゼルパテ
ィキュレートフィルターを作製した。
酢酸コバルトのそれぞれの水溶液に浸漬して、引き上
げ、80℃で乾燥し、800℃で焼成する工程を2回繰
り返して、それぞれCuO(比較例1)、Fe2O3(比較例
2)、Co3O4(比較例3)を不織布中の繊維表面に担持
させた3種類のディーゼルパティキュレートフィルター
を作製した。
ィーゼルパティキュレートフィルターの微粒子の完全酸
化能とNOxの分解能を昇温反応法により比較した。それ
ぞれのフィルター試料に微粒子としてカーボンブラック
を5重量%混合した。これを反応管に充填し、反応ガス
として5%O2−0.5%NO−Heバランスのガスを
20mL/分で流しながら、1℃/分で連続昇温し、生
成するガスを15分間隔でガスクロマトグラフィにより
分析した。カーボンブラックの燃焼により生成するCO
2ガスから燃焼開始温度TigとNOガスの還元により生
成するN2の試験中の全生成量V[N2]の関係を図1
に示す。この図において、Tigが低く、V[N2]が大
きいほど微粒子の完全酸化能とNOxの分解能が優れてい
ることを示している。これから本発明の実施例のフィル
ターは比較例のフィルターに比べ低いTigと大きいV
[N2]を示しており、優れた微粒子の完全酸化能とNO
xの分解能を有していることがわかる。
00時間処理することにより調べたところ、比較例では
いずれも繊維が酸化及び触媒との反応により劣化してい
たが、本発明の実施例では触媒の脱落や繊維の劣化等の
変化は認められず優れた耐久性を有していた。
セラミックス繊維は、耐アルカリ性、耐酸化性に優れ、
高い強度と触媒担持機能を有しているジルコニア含有無
機繊維であり、この不織布、あるいは不織布と織布を組
み合わせたものをフィルターの主構成構造とすることに
より、通常のセラミックスにように脆く壊れることがな
く耐久性に優れたフィルターが提供できる。また、この
繊維に担持する複合酸化物触媒は、微粒子の完全酸化能
とNOxの分解能を有するため、微粒子とNOxの同時除去が
可能である。したがって、本発明により、1パスで微粒
子とNOxの同時除去ができ、コンパクトで長寿命のディ
ーゼルパティキュレートフィルターを提供できる。
る。
Claims (7)
- 【請求項1】 ディーゼルエンジンの排気ガス中に含ま
れる微粒子を捕集するディーゼルパティキュレートフィ
ルターにおいて、ディーゼルパティキュレートフィルタ
ーが複合酸化物触媒を担持したセラミックス繊維から構
成されていることを特徴するディーゼルパティキュレー
トフィルター。 - 【請求項2】 セラミックス繊維が、存在割合が98〜
40重量%のシリカ成分を主体とする第1相と存在割合
が2〜60重量%のジルコニアからなる第2相との複合
酸化物相からなる繊維であって、繊維の表層に向かって
Zrの存在割合が傾斜的に増大していることを特徴とす
るジルコニア含有無機繊維であり、該繊維の不織布、あ
るいは不織布と織布を組み合わせたものを成形した構造
であることを特徴とする請求項1記載のディーゼルパテ
ィキュレートフィルター。 - 【請求項3】 セラミックス繊維が、存在割合が98〜
40重量%の炭化珪素を主体とする第1相と存在割合が
2〜60重量%のジルコニアからなる第2相との複合相
からなる繊維であって、繊維の表層に向かってZrの存
在割合が傾斜的に増大していることを特徴とするジルコ
ニア含有無機繊維であり、該繊維の不織布、あるいは不
織布と織布を組み合わせたものを成形した構造であるこ
とを特徴とする請求項1記載のディーゼルパティキュレ
ートフィルター。 - 【請求項4】 複合酸化物触媒が、K、Ni、Sr、Co、L
a、Cu、V、Mn、Fe、Cs、Ba、Ce、Li、Pdのうちの少なく
とも1種を含むペロブスカイト型(一般式:ABO3)構造
の酸化物を主成分とすることを特徴とする請求項1〜3
のいずれかに記載のディーゼルパティキュレートフィル
ター。 - 【請求項5】 複合酸化物触媒が、K、Ni、Cr、Mg、C
o、Cu、V、Mn、Fe、Cs、Na、Li、Pd、Ba、Ce、Laのうち
の少なくとも1種を含むスピネル型(一般式:AB2O4)
構造の酸化物を主成分とすることを特徴とする請求項1
〜3のいずれかに記載のディーゼルパティキュレートフ
ィルター。 - 【請求項6】 複合酸化物触媒が、K2Mn4O8を主成分と
することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の
ディーゼルパティキュレートフィルター。 - 【請求項7】 複合酸化物触媒が一種以上の複合酸化物
で2層以上の積層構造であることを特徴とする請求項1
〜6のいずれかに記載のディーゼルパティキュレートフ
ィルター。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002034902A JP4061089B2 (ja) | 2002-02-13 | 2002-02-13 | ディーゼルパティキュレートフィルター |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002034902A JP4061089B2 (ja) | 2002-02-13 | 2002-02-13 | ディーゼルパティキュレートフィルター |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003239722A true JP2003239722A (ja) | 2003-08-27 |
JP4061089B2 JP4061089B2 (ja) | 2008-03-12 |
Family
ID=27777243
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002034902A Expired - Fee Related JP4061089B2 (ja) | 2002-02-13 | 2002-02-13 | ディーゼルパティキュレートフィルター |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4061089B2 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005110578A1 (ja) * | 2004-05-18 | 2005-11-24 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体及び排気ガス浄化装置 |
WO2006131995A1 (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Tosco Co., Ltd. | ディーゼルパーティキュレートフィルタ及びこれを用いた浄化装置 |
JP2007021409A (ja) * | 2005-07-19 | 2007-02-01 | Chokoon Zairyo Kenkyusho:Kk | ディーゼルパティキュレートフィルターの製造方法 |
EP1941945A2 (en) | 2007-01-05 | 2008-07-09 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Catalyst for removing particulate matter and method using the same for removing particulate matter |
JP2008183552A (ja) * | 2007-01-05 | 2008-08-14 | Toyota Central R&D Labs Inc | 粒子状物質浄化用触媒及びそれを用いた粒子状物質浄化方法 |
US7794679B2 (en) | 2007-01-12 | 2010-09-14 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst and method for purification of diesel engine exhaust gas |
JP2011083682A (ja) * | 2009-10-14 | 2011-04-28 | Tosoh Corp | パティキュレート燃焼触媒及びそれを用いたパティキュレートの燃焼除去方法 |
CN107930663A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-04-20 | 吴海 | 一种增韧型SiC陶瓷汽车尾气净化材料及其制备方法 |
CN110773150A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-02-11 | 华中科技大学 | 一种复合氧化物及其制备与作为碳颗粒燃烧催化剂的应用 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104124075B (zh) * | 2014-07-25 | 2017-02-01 | 郑州轻工业学院 | 超级电容器用氧化锰钾材料及其与碳复合材料的制备方法 |
-
2002
- 2002-02-13 JP JP2002034902A patent/JP4061089B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4592695B2 (ja) * | 2004-05-18 | 2010-12-01 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体及び排気ガス浄化装置 |
JPWO2005110578A1 (ja) * | 2004-05-18 | 2008-03-21 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体及び排気ガス浄化装置 |
WO2005110578A1 (ja) * | 2004-05-18 | 2005-11-24 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体及び排気ガス浄化装置 |
WO2006131995A1 (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Tosco Co., Ltd. | ディーゼルパーティキュレートフィルタ及びこれを用いた浄化装置 |
JP2008212759A (ja) * | 2005-06-06 | 2008-09-18 | Tosco Co Ltd | ディーゼルパーティキュレートフィルタ及びこれを用いた浄化装置 |
JP2007021409A (ja) * | 2005-07-19 | 2007-02-01 | Chokoon Zairyo Kenkyusho:Kk | ディーゼルパティキュレートフィルターの製造方法 |
EP1941945A2 (en) | 2007-01-05 | 2008-07-09 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Catalyst for removing particulate matter and method using the same for removing particulate matter |
JP2008183552A (ja) * | 2007-01-05 | 2008-08-14 | Toyota Central R&D Labs Inc | 粒子状物質浄化用触媒及びそれを用いた粒子状物質浄化方法 |
EP1941945A3 (en) * | 2007-01-05 | 2009-09-30 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Catalyst for removing particulate matter and method using the same for removing particulate matter |
US7794679B2 (en) | 2007-01-12 | 2010-09-14 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst and method for purification of diesel engine exhaust gas |
JP2011083682A (ja) * | 2009-10-14 | 2011-04-28 | Tosoh Corp | パティキュレート燃焼触媒及びそれを用いたパティキュレートの燃焼除去方法 |
CN107930663A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-04-20 | 吴海 | 一种增韧型SiC陶瓷汽车尾气净化材料及其制备方法 |
CN110773150A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-02-11 | 华中科技大学 | 一种复合氧化物及其制备与作为碳颗粒燃烧催化剂的应用 |
CN110773150B (zh) * | 2019-10-25 | 2020-11-17 | 华中科技大学 | 一种复合氧化物及其制备与作为碳颗粒燃烧催化剂的应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4061089B2 (ja) | 2008-03-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5350614B2 (ja) | 排ガス浄化触媒及びこれを用いた排ガス浄化装置 | |
JP4505046B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
WO2001036097A1 (fr) | Catalyseur et procede de preparation correspondant | |
JP2007296518A (ja) | 排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置 | |
JP2005262201A (ja) | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 | |
JP2003239722A (ja) | ディーゼルパティキュレートフィルター | |
JPH0368451A (ja) | 排気浄化用触媒の製造方法 | |
JP3736242B2 (ja) | 排ガス浄化材、及びその製造方法 | |
WO2006046316A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
WO2008011167A2 (en) | Imroved diesel particulate filter | |
JP2010046656A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びそれを用いた排ガス浄化方法 | |
JP5805603B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP2008018418A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JPWO2005102518A1 (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
WO2010110298A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP4106433B2 (ja) | 集塵機能を有する触媒担持用酸化物系セラミックスハニカム構造体及びその製造方法 | |
JP2001314764A (ja) | 触媒およびその製造方法 | |
WO2002081795A1 (fr) | Fibre inorganique a base de zircone et son procede de production | |
JP6807447B2 (ja) | 排ガス浄化触媒用担体及び排ガス浄化触媒 | |
JPH0435220B2 (ja) | ||
JPH0427433A (ja) | 高温用燃焼触媒およびその製造法 | |
JP2002326036A (ja) | 無機繊維製触媒の製造方法および該方法によって得られる無機繊維製触媒 | |
JP3812481B2 (ja) | 有害物質除去フィルター | |
JPH01142208A (ja) | ディーゼルパティキュレート捕集用フィルター | |
JPH04265155A (ja) | 排ガス浄化用触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040629 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070831 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071009 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071122 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071218 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071221 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101228 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4061089 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111228 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121228 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121228 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131228 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |