JPH01142208A - ディーゼルパティキュレート捕集用フィルター - Google Patents

ディーゼルパティキュレート捕集用フィルター

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JPH01142208A
JPH01142208A JP62300147A JP30014787A JPH01142208A JP H01142208 A JPH01142208 A JP H01142208A JP 62300147 A JP62300147 A JP 62300147A JP 30014787 A JP30014787 A JP 30014787A JP H01142208 A JPH01142208 A JP H01142208A
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    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/021Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
    • F01N3/033Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
    • F01N3/035Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors, e.g. catalysed diesel particulate filters
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はディーゼルパティキュレート捕集用フィルター
に係る。
〔従来の技術〕
ディーゼルパティキュレート捕集用フィルターに主とし
てカーボン微粒子からなるパティキュレートが閉塞して
フィルター機能が低下することを抑制、防止するために
フィルターに各種の触媒を担持してパティキュレートを
より低温で燃焼し、フィルターの再生性を向上させるこ
とは知られている。このフィルターの再生性の向上のた
めの触媒としては、白金族金属や卑金属等各種のものが
提案され、白金族金属では白金(Pt)、卑金属では銅
(Cu)が比較的良好な再生性を有するとされている。
またパティキュレート燃焼用を主眼とはしていないが、
複合酸化物系触媒として特公昭54−38598号公報
に見られるCrxCuNi+、 5oIoや特公昭56
−52619号公報に見られるCo、〜6Mn 、〜2
CuO,,等も提案されている。さらに、フィルターの
再生手段として、ヒータ・バーナ等の外部着火手段によ
る方法や吸・排気絞り等により排ガス温度をパティキュ
レートの燃焼温度以上に上昇させる方法等も採用される
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、上記のいずれの触媒でも、まだ着火性や
パティキュレート燃焼性の面で満足できる効果は得られ
ていない。さらに、フィルター材は再生時にパティキュ
レートの燃焼熱により1000℃程度あるいはそれ以上
の高温に曝されるが、上記触媒のいづれもこの様な高温
条件下で著しく劣化するという問題もある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、上記問題点を解決するために、一般式A1〜
.A ’ 、B、−、B ’ 、0. (式中、Aは希
土類元素から選ばれた一種以上の元素、A′はアルカリ
土類元素から選ばれた一種以上の元素、B、B’はCr
 、Mn、Fe 、Co 、Ni  、Cuから選ばれ
、0≦x≦1、O≦y≦1である。)で表わされるペロ
ブスカイト型複合酸化物をフィ・ルター機能を有する担
体にコーティングして成ることを特徴とするディーゼル
パティキュレート捕集用フィルターを提供する。
フィルター機能を有する担体は、慣用のパティキュレー
ト捕集用フィルターの担体のいずれでもよく、例えば、
コージェライト、アルミナ、ムライト、チタン酸アルミ
ニウムなどのハニカム構造体や多孔構造のほか、単に粒
子を詰めたフィルターではその粒子も担体である。
一般式へ+−,A ’ xB+−yB ’ (hで表わ
されるペロブスカイト型複合酸化物は、A、A’ 、B
、B’を所望の組成で含む溶液、通常酸性溶液、代表的
には硝酸溶液にアルカリを加えてA、A’ 、B、B’
の水酸化物を共沈させ、乾燥後、焼成して得ることがで
きる。
複合酸化物を担体に担持することは、複合酸化物を分散
したスラリーに担体を浸漬し、含浸させた後、乾燥し、
必要に応じて焼成して行なうことができる。また、A、
A’ 、B、B’を含む分散体又は溶液に担体を浸漬し
、これらを含浸し、乾燥後、焼成してペロブスカイト型
の複合酸化物を担持させることも可能である。
フィルター担体への複合酸化物を担持する量は25〜1
50g(フィルタ容積11あたり)、好ましくは75〜
125g程度が良い。
また、複合酸化物中に白金族金属、特に白金を分散担持
すれば着火温度、ピーク温度が低下し、好ましい。白金
族金属はフィルター担体に複合酸化物を担持した後に複
合酸化物に含浸、乾燥、焼成して担持しても複合酸化物
に含浸、乾燥、焼成後複合酸化物と共にフィルタに担持
しても良い。
〔作 用〕
上記一般式で表わされる複合酸化物を担持したパティキ
ュレート捕集用フィルターは再生性(着火温度、ピーク
温度)が向上し、かつ酸化物であることにより高温耐久
性が向上する。再生性の向上はこの複合酸化物の酸化活
性が高いことによると考えられる。
〔実施例〕
皇施炎土 八、□A ’ 、B、−、B ’ 、0.で示される複
合酸化物を合成するため、A元素としてLa、A’元素
としてSr、B、B’元素と゛してCo  、Mn  
、Fe  。
Cr  、Ni  、Cuの硝酸塩を用意し、表1に示
した目的とする組成となる様に濃度を調整した混合水溶
液を調製した。次に、この混合溶液を攪拌しなからNa
C0*水溶液を徐々に滴下し、これらの元素を水酸化物
として共沈させた。得られた沈澱物は十分に水洗後濾別
し、乾燥、粉砕、800℃大気中での焼成を経て、第1
表に示す組成のペロブスカイト型複合酸化物粉末を得た
生成物はX線回折を用いて同定し、それぞれペロブスカ
イト型の複合酸化物が形成されていることを確認した。
叉止斑叉 実施例1で得られたLa、、、 5sr6. 、CoO
,の組成を有する粉末にPdCf を溶液を含浸し、乾
燥後600℃大気中3時間焼成してPdを0.15wt
%含有するP d / Lao、 1lSro、 zc
oO,粉末を得た。また同様の操作でHzPtcj!6
溶液を用いてP t / Lao、 5sro、 2C
OO:1粉末も得た。
此l■11 平均粒径約lOμmの活性アルミナ粉末にCu(NO3
) z水溶液を含浸し、乾燥、焼成工程を経てCuを5
wt%含有する活性アルミナ粉末を調製した。
ル較±1 平気粒径約10μmの活性アルミナ粉末にPdc l 
2水溶液を含浸し、乾燥、焼成工程を経てPdを0.2
5wt%含有する活性アルミナ粉末を調製した。
試μj0= 実施例1.2で調製したペロブスカイト型複合酸化物粉
末(詳細は第1表参照)及び比較例1゜2で調製した触
媒粉末を市販のカーボンブランク粉末と混合し、熱分析
装置によりカーボンブラックの着火温度を測定した。な
おこのときのカーボンブラックの混合量は10−t%、
熱分析装置の昇温速度は10℃/akinであり、最も
高性能であったサンプルについては熱処理(1000℃
、10時間)による耐久後の着火温度も測定した。結果
を第1表に示す。
第1表 (注)*印は大気中電気炉で1000℃、10時間の熱
処理を行い劣化させたものを示す。
第1表より、本発明に於けるペロブスカイト型複合酸化
物はディーゼル排気中のパティキュレートの主成分であ
るカーボン微粒子の燃焼温度を著しく低下させることが
可能であること、B、B’位置にCo  、Cu  、
Mn  、Fe  、Cr  、Ni等のいずれの遷移
金属を配しても従来の構成であるCuO、PdO触媒に
比べて良好な性能を有すことがわかる。またAとA′と
の割合を変えた例も一部紹介しているが、従来触媒より
も良好な性能を有すること、本ペロプスカイト型酸化物
に白金族触媒、特にPdを共存させることにより更に性
能向上が可能であることがわかる。またこのペロプスカ
イト型酸化物は1000℃で熱処理を行ってもほとんど
カーボンブラックの燃焼性が低下しないことから耐久性
にも優れるといえる。
なお、第1表の実施例1においてLao、 1lsro
、 zcr03及びLaNiO3は、着火温度及びピー
ク温度が比較例1と同等の結果となっている。しかしな
がら、第1表の比較例1のPdOやCuOは調製時の焼
成温度□が600℃と低く、実質的に全く劣化していな
い状態で6性能を示している。PdO及びCuOは10
00℃程度の熱を受けると急激に着火性能が悪化する。
これに対し、Lao、5sro、zcr03やLaNi
O3は高温で安定であり、高温耐久性の面で従来の触媒
であるPdOやCuOよりも優れている。
試1し1ム 本発明の効果をより実機に近い形で確認するため、以下
の実験を行った。具体的操作は次の通りである。
(1)良好な性能を示したLao、 eSr6.2CO
O3粉末をエチルアルコール1ml中に1gの割合で分
散させ、スラリー状にした。
(2)調製したスラリーに市販のコージェライト製ハニ
カムフィルター(直径30龍、長さ50龍、気孔率60
%)を浸漬し、フィルター材にスラリーを付着させた。
(3)スラリー中よりこのフィルターを取り出し、圧縮
空気により余分のスラリーを吹き払った後乾燥する操作
を数回くり返し、800℃x3h焼成してLao、 5
Sr6. zcoO,、をフィルター容積11あたり約
100gコーティングしたフィルターAを得た。
(4)市販のコージェライト製ハニカムフィルター(前
述と同じもの)を用意し、活性アルミナ粉末、硝酸アル
ミニウム、アルミナゾル、蒸留水とから成るスラリーを
用いて、フィルター上に活性アルミナコート層を形成し
た。コート量はフィルター容積11あたり約75gであ
る。
(5)次にそのフィルターをPdC1、溶液に浸漬し、
乾燥、焼成工程を経てフィルター容積1NあたりIgの
Pdが担持されたフィルターBを得た。
(6)得られたフィルターA及びBを2.41渦流窒式
ディーゼルエンジンの排気系に取り付け、2.00Or
pm トルク3 kg−mで2時間運転して、フィルタ
ー1ケあたり0.6〜0.65gのパティキュレートを
捕集した。
(7)このフィルターを第1図に示す評価装置に取り付
け、ガス塩(N2 0□ガス、0□ 10vo1%、流
量; 101 /m1n)を30℃/minで上昇させ
ながら着火温度を測定した。第1図中、1が反応管、2
が排気管、3がNz−0,ガス導入管、4がフィルター
、5が整流器、6が電気炉である。着火温度の判定はフ
ィルター内温度の上昇曲線を用いて行い、フィルター再
生操作終了後は重量法によりパティキュレートの燃焼率
も算出した。結果を第2表に示す。
第2表 第2表から本発明によるペロブスカイト型複合酸化物は
、実際のフィルター材にコーティングされた場合でも従
来の触媒よりも低温でパティキュレートを燃焼させうろ
ことがわかった。なお、本実施例、試験例では、A、A
’としてそれぞれLa、Srを代表として紹介したが、
この様なパティキュレートの燃焼特性はA、A’元素間
に生ずる酸素欠陥とB、B’に配する遷移金属により得
られる酸化活性によるものと考えられ、従って、Aに配
する元素としてCe 、Pr  、Nd  、Y他の希
土類元素、A′に配する元素としてBa、Mg。
Ca他のアルカリ土類を用いても同様の効果が得られる
〔発明の効果〕
本発明の特定のペロブスカイト型複合酸化物を担持した
パティキュレート捕集用フィルターは、従来品と比べて
、フィルターの再生性(パティキュレートの燃焼温度等
)が向上し、かつ耐久性がより優れている。
【図面の簡単な説明】
第1図は実施例のフィルターの特性評価用装置の概略図
である。 ■・・・反応管、      2・・・排気管、3・・
・N z  Ozガス導入管、 4・・・フィルター、    5・・・整流器、6・・
・電気炉。 第1図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、一般式A_1_−_xA′_xB_1_−_yB′
    _yO_3(式中、Aは希土類元素から選ばれた一種以
    上の元素、A′はアルカリ土類元素から選ばれた一種以
    上の元素、B、B′はCr、Mn、Fe、Co、Ni、
    Cuから選ばれ、0≦x≦1、0≦y≦1である。)で
    表わされるペロブスカイト型複合酸化物をフィルター機
    能を有する担体にコーティングして成ることを特徴とす
    るディーゼルパティキュレート捕集用フィルター。 2、前記複合酸化物中に白金族金属を分散担持した特許
    請求の範囲第1項記載のフィルター。
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