JP2003238928A - 粘接着性組成物 - Google Patents
粘接着性組成物Info
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Abstract
ンスに優れ、また高温加熱下における溶融粘度安定性に
優れた粘接着性組成物を提供する。 【解決手段】 共役ジエンとビニル芳香族化合物からな
る共重合体に、水素を添加してなる水添共重合体(1)
であり、(a)水添共重合体中のビニル芳香族化合物の
含有量が50重量%を越え、90重量%以下、(b)水
添共重合体中のビニル芳香族化合物重合体ブロックの量
が40重量%以下、(c)水添共重合体の重量平均分子
量が5万〜100万、(d)水添共重合体中の共役ジエ
ン化合物に基づく二重結合の75%以上が水添されてい
る水添共重合体(1)100質量部及び粘着付与剤
(2)20〜400質量部からなる粘接着性組成物。
Description
ランスに優れ、また高温加熱下における溶融粘度安定性
に優れた粘接着性組成物に関し、更に詳しくは、特定の
水添共重合体と粘着付与剤からなる粘接着性組成物に関
する。また、本発明は特定の水添共重合体と粘着付与剤
からなる粘接着性組成物からなる粘接着剤層を有する粘
着性テープ、粘着性シートまたはフィルム、粘着性ラベ
ル、表面保護シートまたはフィルムに関する。更に本発
明は特定の水添共重合体と粘着付与剤からなる粘接着性
組成物を含有する接着剤に関する。
汚染、労働環境の観点から広く使用されるようになって
きている。ホットメルト型接着剤のベースポリマーとし
てはビニル芳香族炭化水素−共役ジエン系ブロック共重
合体(SBS)が広く使用されている。例えば、特公昭
44−17037号公報、特公昭56−49958号公
報にはかかるブロック共重合体を用いた粘接着剤組成物
が開示されている。また、特開昭64−81877号公
報、特開昭61−278578号公報や「接着」(第3
2卷1号、27頁(’88))にはトリブロック共重合
体とジブロック共重合体よりなる接着剤組成物が開示さ
れている。さらに、特公平5−69874号公報にはビ
ニル芳香族炭化水素と共役ジエン系化合物とのブロック
共重合体を特定水添したブロック共重合体と粘着付与剤
との組成物が記載されている。
公報等には本発明で使用する水添共重合体は具体的に開
示されていない。このような背景の下、本発明は新規な
水添共重合体を用い、粘接着性等のバランス性能に加え
て、高温加熱下における溶融粘度安定性に優れた粘接着
性組成物を提供することを目的としてなされたものであ
る。
とビニル芳香族化合物からなる共重合体に、水素を添加
してなる水添共重合体を使用した粘接着性組成物におい
て、特定のビニル芳香族化合物含有量を有し、しかもビ
ニル芳香族化合物重合体ブロックの含有量が特定の範囲
にある水添共重合体と粘着付与剤からなる粘接着性組成
物が粘接着特性のバランス性能に優れることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。
化合物からなる共重合体に、水素を添加してなる水添共
重合体(1)であり、(a)水添共重合体中のビニル芳
香族化合物の含有量が50重量%を越え、90重量%以
下、(b)水添共重合体中のビニル芳香族化合物重合体
ブロックの量が40重量%以下、(c)水添共重合体の
重量平均分子量が5万〜100万、(d)水添共重合体
中の共役ジエン化合物に基づく二重結合の75%以上が
水添されている 水添共重合体(1) 100重量部 及び粘着付与剤(2) 20〜400重量部 からなる粘接着性組成物を提供するものである。
分(1)の水添共重合体は、共役ジエンとビニル芳香族
化合物からなる共重合体に、水素を添加してなる水添共
重合体である。本発明において、水添共重合体中のビニ
ル芳香族化合物の含有量は50重量%を越え、90重量
%以下、好ましくは60重量%越え、88重量%以下、
更に好ましくは62〜86重量%である。ビニル芳香族
化合物の含有量が本発明で規定する範囲のものを使用す
ることは、粘着力等の粘着特性のバランスに優れた組成
物を得るために必要である。なお本発明において、水添
共重合体中のビニル芳香族化合物の含有量は、水素添加
前の共重合体中のビニル芳香族化合物含有量で把握して
も良い。
ビニル芳香族化合物重合体ブロックの含有量は該共重合
体中40重量%以下、好ましくは3〜40重量%、更に
好ましくは5〜35重量%である。本発明の粘接着性組
成物を得る上で、粘着性に優れたものが好ましい場合、
ビニル芳香族化合物重合体ブロックは10重量%未満、
好ましくは8重量%未満、更に好ましくは5重量%未満
であることが推奨される。また、本発明の粘接着性組成
物を得る上で、水添共重合体として耐ブロッキング性に
優れたものが好ましい場合、ビニル芳香族化合物重合体
ブロックは10〜40重量%、好ましくは13〜37重
量%、更に好ましくは15〜35重量%であることが推
奨される。
重量%を超える場合は、組成物の粘着性が劣るため好ま
しくない。ビニル芳香族化合物重合体ブロックの含有量
の測定は、例えば四酸化オスミウムを触媒として水素添
加前の共重合体をターシャリーブチルハイドロパーオキ
サイドにより酸化分解する方法(I.M.KOLTHO
FF,etal.,J.Polym.Sci.1,42
9(1946)に記載の方法)により得たビニル芳香族
炭化水素重合体ブロック成分の重量(但し平均重合度が
約30以下のビニル芳香族炭化水素重合体成分は除かれ
ている)を用いて、次の式から求めることができる。
量%)=(水素添加前の共重合体中のビニル芳香族炭化
水素重合体ブロック重量/水素添加前の共重合体の重
量)×100 なお、本発明において水添共重合体におけるビニル芳香
族化合物のブロック率(ブロック率とは、該共重合体中
の全ビニル芳香族化合物量に対するビニル芳香族化合物
重合体ブロックの含有量の割合をいう)は、50重量%
以下、好ましくは20重量%以下、更に好ましくは18
重量%以下であることが、より柔軟性の良好な組成物を
得る上で推奨される。
は、軟化点の観点から5万以上、溶解性及び粘接着性組
成物の溶融粘度の観点から100万以下であり、好まし
くは10〜80万、更に好ましくは13〜50万であ
る。ビニル芳香族化合物のブロック含有量が10〜40
重量%の水添共重合体を使用する場合、その重量平均分
子量は10万を越え50万未満、好ましくは13万〜4
0万、更に好ましくは15万〜30万であることが推奨
される。本発明において、水添共重合体の分子量分布
は、粘接着性のバランスの点で、1.5〜5.0が好ま
しく、より好ましくは1.6〜4.5、更に好ましくは
1.8〜4であることが推奨される。
ンとビニル芳香族化合物からなる共重合体の水素添加物
であり、耐候性の観点から共重合体中の共役ジエン化合
物に基づく二重結合の75%以上、好ましくは85%以
上、更に好ましくは90%以上、特に好ましくは92%
以上が水添されている。本発明において、水添共重合体
の構造は特に制限はなく、いかなる構造のものでも使用
できるが、特に推奨されるものは、下記a〜eの一般式
から選ばれる少なくとも一つの構造を有する共重合体の
水素添加物である。本発明で使用する水添共重合体は、
下記一般式で表される構造を有する共重合体の水素添加
物からなる任意の混合物でもよい。また、水添共重合体
にビニル芳香族化合物重合体が混合されていても良い。
ンダム共重合体ブロックであり、Hはビニル芳香族化合
物重合体ブロックである。mは2以上の整数であり、n
及びpは1以上の整数である。Xはカップリング剤残基
を示す。)
クS中のビニル芳香族炭化水素は均一に分布していて
も、またはテーパー状に分布していてもよい。また該共
重合体ブロックSには、ビニル芳香族炭化水素が均一に
分布している部分及び/又はテーパー状に分布している
部分がそれぞれ複数個共存していてもよい。また、mは
2以上、好ましくは2〜10の整数であり、n及びpは
1以上、好ましくは1〜10の整数である。
合体鎖中におけるビニル結合含量の最大値と最小値との
差が10%未満、好ましくは8%以下、更に好ましくは
6%以下であることが推奨される。共重合体鎖中のビニ
ル結合は、均一に分布していてもテーパー状に分布して
いても良い。ここで、ビニル結合含量の最大値と最小値
との差とは、重合条件、すなわちビニル量調整剤の種
類、量及び重合温度で決定されるビニル量の最大値と最
小値である。
最大値と最小値との差は、例えば共役ジエンの重合時又
は共役ジエンとビニル芳香族化合物の共重合時の重合温
度によって制御することができる。第3級アミン化合物
またはエーテル化合物のようなビニル量調整剤の種類と
量が一定の場合、重合中のポリマ−鎖に組み込まれるビ
ニル結合含量は、重合温度によって決まる。従って、等
温で重合した重合体はビニル結合が均一に分布した重合
体となる。これに対し、昇温で重合した重合体は、初期
(低温で重合)が高ビニル結合含量、後半(高温で重
合)が低ビニル結合含量といった具合にビニル結合含量
に差のある重合体となる。かかる構造を有する共重合体
に、水素を添加することにより特異構造の水添共重合体
が得られる。
有量は、紫外分光光度計、赤外分光光度計や核磁気共鳴
装置(NMR)等を用いて知ることができる。また、ビ
ニル芳香族化合物重合体ブロックの量は、前述したKO
LTHOFFの方法等で知ることができる。水素添加前
の共重合体中の共役ジエンに基づくビニル結合含量は、
赤外分光光度計(例えば、ハンプトン法)や核磁気共鳴
装置(NMR)等を用いて知ることができる。また、水
添共重合体の水添率は、赤外分光光度計や核磁気共鳴装
置(NMR)等を用いて知ることができる。また、本発
明において、水添共重合体の分子量は、ゲルパーミュエ
ーションクロマトグラフィー(GPC)による測定を行
い、クロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポ
リスチレンの測定から求めた検量線(標準ポリスチレン
のピーク分子量を使用して作成)を使用して求めた重量
平均分子量である。水添共重合体の分子量分布は、同様
にGPCによる測定から求めることができる。
重結合を有するジオレフィンであり、例えば1,3−ブ
タジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプレ
ン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3
−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、
1,3−ヘキサジエンなどであるが、特に一般的なもの
としては1,3−ブタジエン、イソプレンが挙げられ
る。これらは一種のみならず二種以上を使用してもよ
い。また、ビニル芳香族化合物としては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、1,1−ジフェニルエチレン、N,N−ジ
メチル−p−アミノエチルスチレン、N,N−ジエチル
−p−アミノエチルスチレン等があげられ、これらは一
種のみならず二種以上を使用してもよい。
おいて共役ジエン部分のミクロ構造(シス、トランス、
ビニルの比率)は、後述する極性化合物等の使用により
任意に変えることができ、特に制限はない。一般的に共
役ジエンとして1,3−ブタジエンを使用した場合に
は、1,2−ビニル結合は5〜80%、好ましくは10
〜60%、共役ジエンとしてイソプレンを使用した場合
又は1,3−ブタジエンとイソプレンを併用した場合に
は、1,2−ビニル結合と3,4−ビニル結合の合計量
は一般に3〜75%、好ましくは5〜60%であること
が推奨される。なお、本発明においては、1,2−ビニ
ル結合と3,4−ビニル結合の合計量(但し、共役ジエ
ンとして1,3−ブタジエンを使用した場合には、1,
2−ビニル結合量)をビニル結合量と呼ぶ。
は、例えば、炭化水素溶媒中で有機アルカリ金属化合物
等の開始剤を用いてアニオンリビング重合により得られ
る。炭化水素溶媒としては、例えばn−ブタン、イソブ
タン、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n
−オクタンの如き脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、
シクロヘプタン、メチルシクロヘプタンの如き脂環式炭
化水素類、また、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼンの如き芳香族炭化水素である。
ン化合物及びビニル芳香族化合物に対しアニオン重合活
性があることが知られている脂肪族炭化水素アルカリ金
属化合物、芳香族炭化水素アルカリ金属化合物、有機ア
ミノアルカリ金属化合物等が含まれ、アルカリ金属とし
てはリチウム、ナトリウム、カリウム等である。好適な
有機アルカリ金属化合物としては、炭素数1から20の
脂肪族および芳香族炭化水素リチウム化合物であり、1
分子中に1個のリチウムを含む化合物、1分子中に複数
のリチウムを含むジリチウム化合物、トリリチウム化合
物、テトラリチウム化合物が含まれる。
チルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブ
チルリチウム、n−ペンチルリチウム、n−ヘキシルリ
チウム、ベンジルリチウム、フェニルリチウム、トリル
リチウム、ジイソプロペニルベンゼンとsec−ブチル
リチウムの反応生成物、さらにジビニルベンゼンとse
c−ブチルリチウムと少量の1,3−ブタジエンの反応
生成物等があげられる。
細書に開示されている1−(t−ブトキシ)プロピルリ
チウムおよびその溶解性改善のために1〜数分子のイソ
プレンモノマーを挿入したリチウム化合物、英国特許
2,241,239号明細書に開示されている1−(t
−ブチルジメチルシロキシ)ヘキシルリチウム等のシロ
キシ基含有アルキルリチウム、米国特許5,527,7
53号明細書に開示されているアミノ基含有アルキルリ
チウム、ジイソプロピルアミドリチウムおよびヘキサメ
チルジシラジドリチウム等のアミノリチウム類も使用す
ることができる。
重合開始剤として共役ジエン化合物とビニル芳香族化合
物を共重合する際に、重合体に組み込まれる共役ジエン
化合物に起因するビニル結合(1,2または3,4結
合)の含有量の調整や共役ジエン化合物とビニル芳香族
化合物とのランダム共重合性を調整するために、調整剤
として第3級アミン化合物またはエーテル化合物を添加
することができる。第3級アミン化合物としては一般式
R1R2R3N(ただしR1、R2、R3は炭素数1か
ら20の炭化水素基または第3級アミノ基を有する炭化
水素基である)の化合物である。
アミン、トリブチルアミン、N,N−ジメチルアニリ
ン、N−エチルピペリジン、N−メチルピロリジン、
N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、
N,N,N’,N’−テトラエチルエチレンジアミン、
1,2−ジピペリジノエタン、トリメチルアミノエチル
ピペラジン、N,N,N’,N”,N”−ペンタメチル
エチレントリアミン、N,N’−ジオクチル−p−フェ
ニレンジアミン等である。
テル化合物および環状エーテル化合物から選ばれ、直鎖
上エーテル化合物としてはジメチルエーテル、ジエチル
エーテル、ジフェニルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、エチレングリコールジブチルエーテル等のエチレン
グリコールのジアルキルエーテル化合物類、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテ
ル等のジエチレングリコールのジアルキルエーテル化合
物類が挙げられる。また、環状エーテル化合物としては
テトラヒドロフラン、ジオキサン、2,5−ジメチルオ
キソラン、2,2,5,5−テトラメチルオキソラン、
2,2−ビス(2−オキソラニル)プロパン、フルフリ
ルアルコールのアルキルエーテル等が挙げられる。
重合開始剤として共役ジエン化合物とビニル芳香族化合
物を共重合する方法は、バッチ重合であっても連続重合
であっても、或いはそれらの組み合わせであってもよ
い。特に分子量分布を好ましい適正範囲に調整する上で
連続重合方法が推奨される。重合温度は、一般に0℃乃
至180℃、好ましくは30℃乃至150℃である。重
合に要する時間は条件によって異なるが、通常は48時
間以内であり、特に好適には0.1乃至10時間であ
る。又、重合系の雰囲気は窒素ガスなどの不活性ガス雰
囲気にすることが好ましい。重合圧力は、上記重合温度
範囲でモノマー及び溶媒を液相に維持するに充分な圧力
の範囲で行えばよく、特に限定されるものではない。更
に、重合系内は触媒及びリビングポリマーを不活性化さ
せるような不純物、例えば水、酸素、炭酸ガスなどが混
入しないように留意する必要がある。
以上のカップリング剤を必要量添加してカップリング反
応を行うことができる。2官能カップリング剤としては
公知のものいずれでも良く、特に限定されない。例え
ば、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジブロモシラン
等のジハロゲン化合物、安息香酸メチル、安息香酸エチ
ル、安息香酸フェニル、フタル酸エステル類等の酸エス
テル類等が挙げられる。また、3官能以上の多官能カッ
プリング剤としては公知のものいずれでも良く、特に限
定されない。
ポキシ化大豆油、ジグリシジルビスフェノールA、1,
3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シク
ロヘキサン等の多価エポキシ化合物、一般式R4−nS
iXn(ただし、Rは炭素数1から20の炭化水素基、
Xはハロゲン、nは3から4の整数を示す)で示される
ハロゲン化珪素化合物、例えばメチルシリルトリクロリ
ド、t−ブチルシリルトリクロリド、四塩化珪素および
これらの臭素化物等、一般式R4−nSnXn(ただし、
Rは炭素数1から20の炭化水素基、Xはハロゲン、n
は3から4の整数を示す)で示されるハロゲン化錫化合
物、例えばメチル錫トリクロリド、t−ブチル錫トリク
ロリド、四塩化錫等の多価ハロゲン化合物が挙げられ
る。炭酸ジメチルや炭酸ジエチル等も使用できる。
少なくとも1つの重合体鎖末端に極性基含有原子団が結
合した末端変性共重合体を使用することができる。極性
基含有原子団としては、例えば水酸基、カルボキシル
基、カルボニル基、チオカルボニル基、酸ハロゲン化物
基、酸無水物基、カルボン酸基、チオカルボン酸基、ア
ルデヒド基、チオアルデヒド基、カルボン酸エステル
基、アミド基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、
リン酸基、リン酸エステル基、アミノ基、イミノ基、ニ
トリル基、ピリジル基、キノリン基、エポキシ基、チオ
エポキシ基、スルフィド基、イソシアネート基、イソチ
オシアネート基、ハロゲン化ケイ素基、シラノール基、
アルコキシケイ素基、ハロゲン化スズ基、アルコキシス
ズ基、フェニルスズ基等から選ばれる極性基を少なくと
も1種含有する原子団が挙げられる。
時にこれらの極性基含有原子団を有する化合物を反応さ
せることにより得られる。極性基含有原子団を有する化
合物としては、具体的には、特公平4−39495号公
報に記載された末端変性処理剤を使用できる。上記で得
られた共重合体を水素添加することにより、本発明で使
用する水添共重合体が得られる。水添触媒としては、特
に制限されず、従来から公知である(1)Ni、Pt、
Pd、Ru等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケ
イソウ土等に担持させた担持型不均一系水添触媒、
(2)Ni、Co、Fe、Cr等の有機酸塩又はアセチ
ルアセトン塩などの遷移金属塩と有機アルミニュウム等
の還元剤とを用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒、
(3)Ti、Ru、Rh、Zr等の有機金属化合物等の
いわゆる有機金属錯体等の均一系水添触媒が用いられ
る。
8704号公報、特公昭43−6636号公報、特公昭
63−4841号公報、特公平1−37970号公報、
特公平1−53851号公報、特公平2−9041号公
報に記載された水添触媒を使用することができる。好ま
しい水添触媒としてはチタノセン化合物および/または
還元性有機金属化合物との混合物が挙げられる。チタノ
セン化合物としては、特開平8−109219号公報に
記載された化合物がしようできるが、具体例としては、
ビスシクロペンタジエニルチタンジクロライド、モノペ
ンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド
等の(置換)シクロペンタジエニル骨格、インデニル骨
格あるいはフルオレニル骨格を有する配位子を少なくと
も1つ以上もつ化合物があげられる。また、還元性有機
金属化合物としては、有機リチウム等の有機アルカリ金
属化合物、有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム
化合物、有機ホウ素化合物あるいは有機亜鉛化合物等が
あげられる。
200℃、より好ましくは30〜150℃の温度範囲で
実施される。水添反応に使用される水素の圧力は0.1
から15MPa、好ましくは0.2から10MPa、更
に好ましくは0.3から5MPaが推奨される。また、
水添反応時間は通常3分〜10時間、好ましくは10分
〜5時間である。水添反応は、バッチプロセス、連続プ
ロセス、或いはそれらの組み合わせのいずれでも用いる
ことができる。
溶液は、必要に応じて触媒残査を除去し、水添共重合体
を溶液から分離することができる。溶媒の分離の方法と
しては、例えば水添後の反応液にアセトンまたはアルコ
ール等の水添共重合体に対する貧溶媒となる極性溶媒を
加えて重合体を沈澱させて回収する方法、反応液を撹拌
下熱湯中に投入し、スチームストリッピングにより溶媒
を除去して回収する方法、または直接重合体溶液を加熱
して溶媒を留去する方法等を挙げることができる。尚、
本発明の水添共重合体には、各種フェノール系安定剤、
リン系安定剤、イオウ系安定剤、アミン系安定剤等の安
定剤を添加することができる。
−不飽和カルボン酸又はその誘導体、例えばその無水
物、エステル化物、アミド化物、イミド化物で変性され
ていても良い。α、β−不飽和カルボン酸又はその誘導
体の具体例としては、無水マレイン酸、無水マレイン酸
イミド、アクリル酸又はそのエステル、メタアクリル酸
又はそのエステル、エンド−シス−ビシクロ〔2,2,
1〕−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸又はその無
水物などが挙げられる。α、β−不飽和カルボン酸又は
その誘導体の付加量は、水添重合体100重量部当た
り、一般に0.01〜20重量部、好ましくは0.1〜
10重量部である。
は、種類は特に限定はなく、ロジン系テルペン系樹脂、
水添ロジン系テルペン系樹脂、クマロン系樹脂、フェノ
ール系樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、芳香族炭化
水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂などの公知の粘着付与性
樹脂が挙げられ、これらの粘着付与剤は2種類以上混合
して使用して良い。粘着付与剤の具体例としては、「ゴ
ム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社
編)に記載されたものが使用できる。粘着付与剤の使用
量としては、成分(1)成分100重量部に対して20
〜400重量部、好ましくは50〜350重量部の範囲
で使用される。その使用量が20重量部未満では、粘接
着性組成物の粘着性を付与しにくく、また、400重量
部を超えると粘接着性組成物の軟化点の低下を起こし、
いずれの場合も粘接着性特性を損ねる傾向を生じる。
フテン系、パラフィン系のプロセスオイル及びこれらの
混合オイルを、軟化剤として使用することが出来る。軟
化剤を添加することにより、粘接着性組成物の粘度が低
下するので加工性が向上するとともに、粘着性が向上す
る。アロマ系オイルは、粘接着性組成物の色調、及び熱
安定性を損ねる傾向があり、その使用量は成分(1)に
対して0〜200重量部の範囲で使用するのが好まし
い。200重量部を超えると粘接着性組成物の保持力を
著しく損ねる傾向を生じる。
必要により、酸化防止剤、光安定剤などの安定剤を添加
することも出来る。酸化防止剤としては、例えば2,6
−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、n−オクタ
デシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t
−ブチルフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレ
ンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチル
フェノール)、2,4−ビス〔(オクチルチオ)メチ
ル〕−0−クレゾール、2−t−ブチル−6−(3−t
−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルべンジル)−4
−メチルフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−アミ
ル−6−〔1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロ
キシフェニル)エチル〕フェニルアクリレート、2−
[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ぺン
チルフェニル)]アクリレートなどのヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤;ジラウリルチオジプロビオネート、
ラウリルステアリルチオジプロピオネートペンタエリス
リトール−テトラキス(β−ラウリルチオプロピオネー
ト)などのイオウ系酸化防止剤;トリス(ノニルフェニ
ル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル)ホスファイトなどのリン系酸化防止剤などを挙
げることができる。
(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシー3’,5’−t
−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤や2−ヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ある
いはヒンダードアミン系光安定剤などを挙げることがで
きる。
性組成物には必要により、ベンガラ、二酸化チタンなど
の顔料;パラフィンワックス、マイクロクリスタンワッ
クス、低分子量ポリエチレンワックス、などのワックス
類;無定形ポリオレフィン、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体などのポリオレフィン系又は低分子量のビ
ニル芳香族系熱可塑性樹脂;天然ゴム;ポリイソプレン
ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、クロロプレンゴム、ア
クリルゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、ポリペン
テナマ−ゴム、及びスチレン−ブタジエン系ブロック共
重合体、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体及び
これらの水添ブロック共重合体などの合成ゴムを添加し
ても良い。
制限されるものではなく、公知の混合機、ニーダーなど
で、加熱下で均一混合する方法で調製される。本発明の
粘接着性組成物は、良好な溶融粘度、粘着力を示し、ま
た溶融粘度変化率も小さく粘接着特性において優れたバ
ランス性能を有する。これらの特徴を生かして各種粘着
テープ・ラベル類、感圧性薄板、感圧性シート、表面保
護シート・フィルム、各種軽量プラスチック成型品固定
用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊、接
着剤などに利用でき、特に粘着性テープ用、粘着性シー
ト・フィルム用、粘着性ラベル用、表面保護シート・フ
ィルム用、接着剤用として有用である。
に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定さ
れるものではない。尚、以下の実施例において、重合体
の特性や物性の測定は、次のようにして行った。 A.共重合体の特性 1)スチレン含有量 紫外分光光度計(島津製作所製、UV−2450)を用
いて測定した。 2)ポリスチレンブロック含量 水添前の重合体を用い、I.M.Kolthoff,etal.,J.
Polym.Sci.1,429(1946)に記載の方法で測
定した。 3)ビニル結合量及び水添率 核磁気共鳴装置(BRUKER社製、DPX−400)
を用いて測定した。
テトラヒドロフランを用い、測定条件は、温度35℃で
行った。分子量は、クロマトグラムのピークの分子量
を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線
(標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成)を
使用して求めた重量平均分子量である。尚、クロマトグ
ラム中にピークが複数有る場合の分子量は、各ピークの
分子量と各ピークの組成比(クロマトグラムのそれぞれ
のピークの面積比より求める)から求めた平均分子量を
いう。また、分子量分布は、得られた重量平均分子量と
数平均分子量の比である。
施例において、水添反応に用いた水添触媒は、下記の方
法で調製した。窒素置換した反応容器に乾燥、精製した
シクロヘキサン1リットルを仕込み、ビス(η5−シク
ロペンタジエニル)チタニウムジクロリド100ミリモ
ルを添加し、十分に攪拌しながらトリメチルアルミニウ
ム200ミリモルを含むn−ヘキサン溶液を添加して、
室温にて約3日間反応させた。
き槽型反応器を2基使用して連続重合を行った。1基目
の反応器の底部から、ブタジエン濃度が24重量%のシ
クロヘキサン溶液を4.51L/hrの供給速度で、ス
チレン濃度が24重量%のシクロヘキサン溶液を5.9
7L/hrの供給速度で、またn−ブチルリチウムをモ
ノマ−100gに対して0.077gになるような濃度
に調整したシクロヘキサン溶液を2.0L/hrの供給
速度で、更にN,N,N’,N’−テトラメチルエチレ
ンジアミンのシクロヘキサン溶液をn−ブチルリチウム
1モルに対して0.44モルになるような供給速度でそ
れぞれ供給し、90℃で連続重合した。反応温度はジャ
ケット温度で調整し、反応器の底部付近の温度は約88
℃、反応器の上部付近の温度は約90℃であった。重合
反応器における平均滞留時間は、約45分であり、ブタ
ジエンの転化率はほぼ100%、スチレンの転化率は9
9%であった。
部から供給、また同時に、スチレン濃度が24重量%の
シクロヘキサン溶液を2.38L/hrの供給速度で2
基目の底部に供給し、90℃で連続重合した。2基目出
口でのスチレンの転化率は98%であった。連続重合で
得られたポリマーを分析したところ、スチレン含有量は
67重量%、ブロックスチレン量が20重量%、ブタジ
エン部のビニル結合含量は14重量%であった。スチレ
ン含有量とブロックスチレン量の分析値より、スチレン
のブロック率は30%であった。次に、連続重合で得ら
れたポリマーに、上記水添触媒をポリマー100重量部
当たりTiとして100ppm添加し、水素圧0.7M
Pa、温度65℃で水添反応を行った。得られた水添共
重合体(ポリマー1)の水添率は99%、重量平均分子
量は20万、分子量分布は1.9であった。
して、180℃における溶融粘度を測定した。 2)軟化点 JIS−K2207に準じ、規定の環に試料を充填し、
水中で水平に支え、試料の中央に3.5gの球を置き、
液温を5℃/minの速さで上昇させたとき、球の重さ
で試料が環台の底板に触れたときの温度を測定した。
ける混練直後の粘接着性組成物の溶融粘度をη0とし、
粘接着性組成物を180℃の温度雰囲気下に48時間放
置後の180℃の溶融粘度をη1としたとき、以下の溶
融粘度変化率を求め、熱安定性の尺度とした。 次に、粘接着性組成物を溶融状態で取り出し、アプリケ
ーターでポリエステルフィルムに厚さ50マイクロメー
トルになるようにコーティングし、粘着テープサンプル
を作成し、粘接着特性を以下の方法で測定した。 4)粘着力 25mm幅の試料をステンレス板に張り付け、引き剥が
し速度300mm/minで180度剥離力を測定し
た。
付与剤としてクリアロンP−105(ヤスハラケミカル
製)を300重量部、軟化剤としてダイアナ プロセス
オイルPW−90(出光興産製)を100重量部の配合
比で配合して、180℃×2時間、1リットルの攪拌機
付き容器で溶融混練し、ホットメルト型粘接着性組成物
を得た。尚、各粘接着性組成物には、ブロック共重合体
100重量部に対して、安定剤として2−t−ブチル−
6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルべ
ンジル)−4−メチルフェニルアクリレートを1重量部
配合した。得られた粘接着性組成物の溶融粘度(cP,
at.180℃)は10,500(cP)、軟化点は1
16℃、溶融粘度変化率(%)は9.5%、粘着力は
1,400gf/10mmであった。
粘度、粘着力を示し、また溶融粘度変化率も小さく粘接
着特性において優れたバランス性能を有する。これらの
特徴を生かして各種粘着テープ・ラベル類、感圧性薄
板、感圧性シート、表面保護シート・フィルム、各種軽
量プラスチック成型品固定用裏糊、カーペット固定用裏
糊、タイル固定用裏糊、接着剤などに利用できる。ま
た、本発明の粘接着性組成物からなる粘着剤層を有する
粘着性テープ、粘着性シート・フィルム、粘着性ラベ
ル、表面保護シート・フィルムあるいは本発明の粘接着
性組成物を含有する接着剤は各種用途分野に利用でき
る。
Claims (9)
- 【請求項1】 共役ジエンとビニル芳香族化合物からな
る共重合体に、水素を添加してなる水添共重合体(1)
であり、(a)水添共重合体中のビニル芳香族化合物の
含有量が50重量%を越え、90重量%以下、(b)水
添共重合体中のビニル芳香族化合物重合体ブロックの量
が40重量%以下、(c)水添共重合体の重量平均分子
量が5万〜100万、(d)水添共重合体中の共役ジエ
ン化合物に基づく二重結合の75%以上が水添されてい
る 水添共重合体(1) 100重量部 及び粘着付与剤(2) 20〜400重量部 からなる粘接着性組成物。 - 【請求項2】 成分(1)の水添共重合体中のビニル芳
香族化合物重合体ブロックの量が10重量%未満である
請求項1に記載の粘接着性組成物。 - 【請求項3】 成分(1)の水添共重合体中のビニル芳
香族化合物重合体ブロックの量が10〜40重量%であ
る請求項1に記載の粘接着性組成物。 - 【請求項4】 成分(1)の水添共重合体が下記一般式
から選ばれる少なくとも一つの構造を有する共重合体
に、水素を添加してなる水添共重合体である請求項1〜
3のいずれかに記載の粘接着性組成物。 a S b S−H c S−H−S d (S−H)m−X e (S−H)n−X−(H)p (ここで、Sは共役ジエンとビニル芳香族化合物とのラ
ンダム共重合体ブロックであり、Hはビニル芳香族化合
物重合体ブロックである。mは2以上の整数であり、n
及びpは1以上の整数である。Xはカップリング剤残基
を示す。) - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項記載の粘接
着性組成物からなる粘接着剤層を有することを特徴とす
る粘着性テープ。 - 【請求項6】 請求項1〜4のいずれか1項記載の粘接
着性組成物からなる粘接着剤層を有することを特徴とす
る粘着性シートまたはフィルム。 - 【請求項7】 請求項1〜4のいずれか1項記載の粘接
着性組成物からなる粘接着剤層を有することを特徴とす
る粘着性ラベル。 - 【請求項8】 請求項1〜4のいずれか1項記載の粘接
着性組成物からなる粘接着剤層を有することを特徴とす
る表面保護シートまたはフィルム。 - 【請求項9】 請求項1〜4のいずれか1項記載の粘接
着性組成物を含有する接着剤。
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WO2009128397A1 (ja) * | 2008-04-14 | 2009-10-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 粘接着性組成物 |
JP2010001371A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 接着剤組成物 |
JP2012126822A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 粘接着剤用共重合体、その製造方法及び粘接着剤用組成物 |
CN113072897A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-07-06 | 宁波恩派新材料科技有限公司 | 一种高温硫化天然胶乳胶粘剂及其制备方法 |
-
2002
- 2002-02-19 JP JP2002042078A patent/JP4357149B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JP2008274211A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-11-13 | Jsr Corp | 粘着剤組成物及び表面保護フィルム |
WO2009128397A1 (ja) * | 2008-04-14 | 2009-10-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 粘接着性組成物 |
US8563646B2 (en) | 2008-04-14 | 2013-10-22 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Adhesive composition |
JP2010001371A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 接着剤組成物 |
JP2012126822A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 粘接着剤用共重合体、その製造方法及び粘接着剤用組成物 |
CN113072897A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-07-06 | 宁波恩派新材料科技有限公司 | 一种高温硫化天然胶乳胶粘剂及其制备方法 |
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