JP2003238458A - 含ハロゲンベンジルハライドの製造方法 - Google Patents
含ハロゲンベンジルハライドの製造方法Info
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- JP2003238458A JP2003238458A JP2002039916A JP2002039916A JP2003238458A JP 2003238458 A JP2003238458 A JP 2003238458A JP 2002039916 A JP2002039916 A JP 2002039916A JP 2002039916 A JP2002039916 A JP 2002039916A JP 2003238458 A JP2003238458 A JP 2003238458A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 含ハロゲンベンジルハライドを高い収率で製
造する方法を提供する。 【解決手段】 少なくとも１つのハロゲン原子で置換さ
れてなるベンジルアルコールとハロゲン化剤とを反応さ
せることによって、含ハロゲンベンジルハライドを高い
収率で製造することができる。
造する方法を提供する。 【解決手段】 少なくとも１つのハロゲン原子で置換さ
れてなるベンジルアルコールとハロゲン化剤とを反応さ
せることによって、含ハロゲンベンジルハライドを高い
収率で製造することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含ハロゲンベンジ
ルハライドの製造方法に関し、より詳しくは、ベンジル
アルコールとハロゲン化剤とを反応させて含ハロゲンベ
ンジルハライドを製造する方法に関する。
ルハライドの製造方法に関し、より詳しくは、ベンジル
アルコールとハロゲン化剤とを反応させて含ハロゲンベ
ンジルハライドを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】含ハロゲンベンジルハライドの製造方法
としては、Ｒｏｂｅｒｔ Ｆｉｌｌｅｒ等によって、
２，３，５，６−テトラフルオロキシレンを四塩化炭素
中で臭素化する方法が開示されている（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３０
（１９８６）ｐ３９９−４１４）。しかしながら、当該
製造方法の収率は５０％程度と低いため、より高収率で
含ハロゲンベンジルハライドを製造する方法の開発が期
待されていた。
としては、Ｒｏｂｅｒｔ Ｆｉｌｌｅｒ等によって、
２，３，５，６−テトラフルオロキシレンを四塩化炭素
中で臭素化する方法が開示されている（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３０
（１９８６）ｐ３９９−４１４）。しかしながら、当該
製造方法の収率は５０％程度と低いため、より高収率で
含ハロゲンベンジルハライドを製造する方法の開発が期
待されていた。
【０００３】ハロゲン化という手段のみに着目すると、
アルキルアルコールのヒドロキシ基をハロゲン原子で置
換することによって、ハロゲン化物を得る方法が知られ
ている（新実験化学講座、第１４巻、ｐ３６１〜３７
３）。ただし、一般的に知られているのは脂肪族アルキ
ルアルコールや脂環式アルキルアルコールのハロゲン化
であって、フッ素などのハロゲン原子で置換されている
ベンジルアルコールに適用できるかは不明である。
アルキルアルコールのヒドロキシ基をハロゲン原子で置
換することによって、ハロゲン化物を得る方法が知られ
ている（新実験化学講座、第１４巻、ｐ３６１〜３７
３）。ただし、一般的に知られているのは脂肪族アルキ
ルアルコールや脂環式アルキルアルコールのハロゲン化
であって、フッ素などのハロゲン原子で置換されている
ベンジルアルコールに適用できるかは不明である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記事実に鑑み、本発
明は、含ハロゲンベンジルハライドを高い収率で製造す
る方法を提供することを目的とする。
明は、含ハロゲンベンジルハライドを高い収率で製造す
る方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討したところ、ハロゲン原子で置換
されているベンジルアルコールを出発化合物として用
い、この化合物に含まれるヒドロキシ基をハロゲン置換
することによって、高い収率で含ハロゲンベンジルハラ
イドを得ることができることを見出した。かかる知見に
基づき本発明は完成されたものである。
を解決すべく鋭意検討したところ、ハロゲン原子で置換
されているベンジルアルコールを出発化合物として用
い、この化合物に含まれるヒドロキシ基をハロゲン置換
することによって、高い収率で含ハロゲンベンジルハラ
イドを得ることができることを見出した。かかる知見に
基づき本発明は完成されたものである。
【０００６】即ち本発明は、少なくとも１つのハロゲン
原子で置換されてなるベンジルアルコールとハロゲン化
剤とを反応させる、含ハロゲンベンジルハライドの製造
方法である。
原子で置換されてなるベンジルアルコールとハロゲン化
剤とを反応させる、含ハロゲンベンジルハライドの製造
方法である。
【０００７】また本発明は、下記式（１）：
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍは１
〜５の整数であり、ｍが２以上の場合にはＸは同一であ
っても異なっていてもよく、ｍが１〜４の整数である場
合の残基は同一または異なって水素原子、脂肪族炭化水
素基、脂環式炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基またはニ
トロ基である）で表されるベンジルアルコールとハロゲ
ン化剤とを反応させる、下記式（２）：
〜５の整数であり、ｍが２以上の場合にはＸは同一であ
っても異なっていてもよく、ｍが１〜４の整数である場
合の残基は同一または異なって水素原子、脂肪族炭化水
素基、脂環式炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基またはニ
トロ基である）で表されるベンジルアルコールとハロゲ
ン化剤とを反応させる、下記式（２）：
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｘ、ｍは前記定義通りであり、Ｙ
はハロゲン原子を表す）で表される含ハロゲンベンジル
ハライドの製造方法である。
はハロゲン原子を表す）で表される含ハロゲンベンジル
ハライドの製造方法である。
【００１２】
【発明の実施の形態】まず、本発明の含ハロゲンベンジ
ルハライドの製造において用いられる出発化合物につい
て説明する。
ルハライドの製造において用いられる出発化合物につい
て説明する。
【００１３】本発明の製造方法において用いられる出発
化合物は、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されて
なるベンジルアルコールである。具体的には、下記式
（１）：
化合物は、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されて
なるベンジルアルコールである。具体的には、下記式
（１）：
【００１４】
【化５】
【００１５】で表されるベンジルアルコールである。
【００１６】式（１）において、Ｘはハロゲン原子を表
し、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子また
はヨウ素原子である。ｍは１〜５の整数である。即ち、
少なくとも１つのハロゲン原子でベンゼン環のＣ−Ｈ結
合が置換されている。ｍが２以上の場合には、Ｘは同一
であっても、異なっていてもよい。上記式（１）で表さ
れるベンジルアルコールは、上記式（１）に表されるよ
うに少なくとも１つのハロゲン原子Ｘがベンゼン環に結
合してなる。ｍが１〜４である場合には上記式（１）で
表される化合物は、ベンゼン環の残基の水素原子が種々
の置換基で置換されていてもよい。また、置換基が２以
上ある場合にあっては、置換基は同一であっても異なっ
ていてもよい。このような置換基としては、脂肪族炭化
水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、アル
キルアミノ基、ニトロ基などが挙げられる。脂肪族炭化
水素の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、イソ
プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−
ペンテニル基などが挙げられる。脂環式炭化水素基の具
体例としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、１−シクロヘキセニル基などが挙げ
られる。芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル
基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、
ベンジル基、ナフチル基などが挙げられる。アルコキシ
基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペン
チルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオ
キシ基、ヘキシルオキシ基などが挙げられる。アリール
オキシ基の具体例としては、フェノキシ基などが挙げら
れる。アシル基の具体例としては、ホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基な
どが挙げられる。アルキルアミノ基の具体例としては、
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基などが挙げられる。
なお、置換基は上記例示したものに限定されるものでは
なく、他の置換基を有していてもよい。
し、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子また
はヨウ素原子である。ｍは１〜５の整数である。即ち、
少なくとも１つのハロゲン原子でベンゼン環のＣ−Ｈ結
合が置換されている。ｍが２以上の場合には、Ｘは同一
であっても、異なっていてもよい。上記式（１）で表さ
れるベンジルアルコールは、上記式（１）に表されるよ
うに少なくとも１つのハロゲン原子Ｘがベンゼン環に結
合してなる。ｍが１〜４である場合には上記式（１）で
表される化合物は、ベンゼン環の残基の水素原子が種々
の置換基で置換されていてもよい。また、置換基が２以
上ある場合にあっては、置換基は同一であっても異なっ
ていてもよい。このような置換基としては、脂肪族炭化
水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、アル
キルアミノ基、ニトロ基などが挙げられる。脂肪族炭化
水素の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、イソ
プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−
ペンテニル基などが挙げられる。脂環式炭化水素基の具
体例としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、１−シクロヘキセニル基などが挙げ
られる。芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル
基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、
ベンジル基、ナフチル基などが挙げられる。アルコキシ
基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペン
チルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオ
キシ基、ヘキシルオキシ基などが挙げられる。アリール
オキシ基の具体例としては、フェノキシ基などが挙げら
れる。アシル基の具体例としては、ホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基な
どが挙げられる。アルキルアミノ基の具体例としては、
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基などが挙げられる。
なお、置換基は上記例示したものに限定されるものでは
なく、他の置換基を有していてもよい。
【００１７】前記式（１）で表される含ハロゲンベンジ
ルアルコールの具体的態様を下記に例示する。
ルアルコールの具体的態様を下記に例示する。
【００１８】
【化６】
【００１９】なお、上記の例示においては、便宜上Ｘが
フッ素原子である場合のみについて記載したが、Ｘをフ
ッ素原子に限定する趣旨ではない。塩素原子で置換され
た含ハロゲンベンジルアルコールを用いる場合には、上
記例示においてフッ素原子が塩素原子である化合物を用
いることができる。また、上記例示におけるフッ素原子
の一部が他のハロゲン原子である含ハロゲンベンジルア
ルコールを用いることも可能である。含ハロゲンベンジ
ルアルコールは公知技術を用いて合成してもよく、市販
されているものを用いてもよい。
フッ素原子である場合のみについて記載したが、Ｘをフ
ッ素原子に限定する趣旨ではない。塩素原子で置換され
た含ハロゲンベンジルアルコールを用いる場合には、上
記例示においてフッ素原子が塩素原子である化合物を用
いることができる。また、上記例示におけるフッ素原子
の一部が他のハロゲン原子である含ハロゲンベンジルア
ルコールを用いることも可能である。含ハロゲンベンジ
ルアルコールは公知技術を用いて合成してもよく、市販
されているものを用いてもよい。
【００２０】次に、含ハロゲンベンジルアルコールをハ
ロゲン化剤と反応させ、ヒドロキシ基（−ＯＨ）をハロ
ゲン基（−Ｙ）に転換し、下記式（２）：
ロゲン化剤と反応させ、ヒドロキシ基（−ＯＨ）をハロ
ゲン基（−Ｙ）に転換し、下記式（２）：
【００２１】
【化７】
【００２２】で表される含ハロゲンベンジルハライドを
得る。前記式（２）において、Ｙはハロゲン原子を表
し、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子である。ハロゲン化剤としては、ハロゲン化
水素、ハロゲン化リン、ホスホン酸トリフェニルホスフ
ィンおよびハロゲン化アルキル、スルホニルハロゲニ
ド、ハロゲン化チオニル、並びに、酸ハロゲン化物など
を用いることができる。ハロゲン化剤としては、作業効
率等を考慮するとハロゲン化水素が好ましい。より具体
的には、ハロゲン化水素としてはフッ化水素、塩化水
素、臭化水素、ヨウ化水素等が挙げられる。ハロゲン化
リンとしては、三フッ化リン、三塩化リン、三臭化リ
ン、三ヨウ化リン等が挙げられる。ホスホン酸トリフェ
ニルホスフィンを用いる際に併用されるハロゲン化アル
キルとしては、四塩化炭素が代表例として挙げられる。
ハロゲン化剤は、ハロゲン化の方法に応じて生じる特徴
を考慮して、適宜選択すればよい。ハロゲン化水素を用
いてハロゲン化を進行させる方法は優れた経済性を有す
る。反面、反応の際にアルコールの量が共存する酸と比
較して少ないと、エーテルの生成が顕著になる恐れがあ
る。ハロゲン化リンを用いてハロゲン化を進行させる方
法は、一般に収率が優れている。ただし、有機リン化合
物を副生成物として伴いやすい欠点があることに留意す
る必要がある。このような副生成物は、臭化水素酸など
で処理することにより除去することができる。ホスホン
酸トリフェニルホスフィンおよびハロゲン化アルキルを
併用する方法は、ほぼ中性の穏やかな条件下でも速やか
に進行するので、不安定な含ハロゲンベンジルアルコー
ルをハロゲン化するのに適しているといえる。また、収
率も一般に優れている。スルホニルハロゲニドを用いて
ハロゲン化を進行させる方法は、通常の方法では反応が
うまく進行しない不安定な含ハロゲンベンジルアルコー
ルをハロゲン化するのに適している。ハロゲン化チオニ
ルを用いてハロゲン化を進行させる方法は、反応の際に
生じる化合物が基本的に二酸化硫黄とハロゲン化水素だ
けであるから、生成物の処理が容易といった利点を有す
る。また、適用できる範囲も広い。
得る。前記式（２）において、Ｙはハロゲン原子を表
し、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子である。ハロゲン化剤としては、ハロゲン化
水素、ハロゲン化リン、ホスホン酸トリフェニルホスフ
ィンおよびハロゲン化アルキル、スルホニルハロゲニ
ド、ハロゲン化チオニル、並びに、酸ハロゲン化物など
を用いることができる。ハロゲン化剤としては、作業効
率等を考慮するとハロゲン化水素が好ましい。より具体
的には、ハロゲン化水素としてはフッ化水素、塩化水
素、臭化水素、ヨウ化水素等が挙げられる。ハロゲン化
リンとしては、三フッ化リン、三塩化リン、三臭化リ
ン、三ヨウ化リン等が挙げられる。ホスホン酸トリフェ
ニルホスフィンを用いる際に併用されるハロゲン化アル
キルとしては、四塩化炭素が代表例として挙げられる。
ハロゲン化剤は、ハロゲン化の方法に応じて生じる特徴
を考慮して、適宜選択すればよい。ハロゲン化水素を用
いてハロゲン化を進行させる方法は優れた経済性を有す
る。反面、反応の際にアルコールの量が共存する酸と比
較して少ないと、エーテルの生成が顕著になる恐れがあ
る。ハロゲン化リンを用いてハロゲン化を進行させる方
法は、一般に収率が優れている。ただし、有機リン化合
物を副生成物として伴いやすい欠点があることに留意す
る必要がある。このような副生成物は、臭化水素酸など
で処理することにより除去することができる。ホスホン
酸トリフェニルホスフィンおよびハロゲン化アルキルを
併用する方法は、ほぼ中性の穏やかな条件下でも速やか
に進行するので、不安定な含ハロゲンベンジルアルコー
ルをハロゲン化するのに適しているといえる。また、収
率も一般に優れている。スルホニルハロゲニドを用いて
ハロゲン化を進行させる方法は、通常の方法では反応が
うまく進行しない不安定な含ハロゲンベンジルアルコー
ルをハロゲン化するのに適している。ハロゲン化チオニ
ルを用いてハロゲン化を進行させる方法は、反応の際に
生じる化合物が基本的に二酸化硫黄とハロゲン化水素だ
けであるから、生成物の処理が容易といった利点を有す
る。また、適用できる範囲も広い。
【００２３】ハロゲン化剤および含ハロゲンベンジルア
ルコールの使用量は、使用するハロゲン化剤および含ハ
ロゲンベンジルアルコールの種類によって異なるため、
一義的に決定できるものではない。通常は、含ハロゲン
ベンジルアルコール１モルに対して、０．３〜２０モル
程度の範囲から好適な量のハロゲン化剤を選択する。含
ハロゲンベンジルアルコールおよびハロゲン化剤の混合
における混合容器は、特に限定されるものではなく、ラ
ボスケールの器具からプラントスケールの機器まで様々
な機器を用いることができる。混合手段も特に限定され
るものではなく、マグネティックスターラーなどのラボ
スケールの器具からプラントスケールの撹拌翼まで種々
の手段を用いることができる。含ハロゲンベンジルアル
コールとハロゲン化剤との混合は、一方を徐々に加えな
がら混合してもよく、一度に全量を混合してもよい。
ルコールの使用量は、使用するハロゲン化剤および含ハ
ロゲンベンジルアルコールの種類によって異なるため、
一義的に決定できるものではない。通常は、含ハロゲン
ベンジルアルコール１モルに対して、０．３〜２０モル
程度の範囲から好適な量のハロゲン化剤を選択する。含
ハロゲンベンジルアルコールおよびハロゲン化剤の混合
における混合容器は、特に限定されるものではなく、ラ
ボスケールの器具からプラントスケールの機器まで様々
な機器を用いることができる。混合手段も特に限定され
るものではなく、マグネティックスターラーなどのラボ
スケールの器具からプラントスケールの撹拌翼まで種々
の手段を用いることができる。含ハロゲンベンジルアル
コールとハロゲン化剤との混合は、一方を徐々に加えな
がら混合してもよく、一度に全量を混合してもよい。
【００２４】含ハロゲンベンジルアルコールとハロゲン
化剤とを混合した後に、ハロゲン化反応を進行させる。
ハロゲン化反応の条件は、使用するハロゲン化剤やハロ
ゲン化剤の使用量などに応じて適宜設定する必要があ
り、一義的に決定されるものではない。反応は周囲温度
で進行させてもよいが反応を促進させ短時間で反応を終
結させるためには加熱して反応温度を上昇させることが
好ましい。例えば、ハロゲン化水素を用いてハロゲン化
反応を進行させる際には、２０〜２００℃程度が好まし
い。反応温度は一定でなくともよく、２以上の異なる反
応温度において反応させてもよい。反応温度を変化させ
るときには、反応温度を段階的に変化させてもよく、連
続的に変化させてもよい。また、反応時間は１〜１２時
間程度が一般的である。ハロゲン化反応においては、反
応を促進させる目的で第三アミン、塩化亜鉛などを加え
てもよい。他のハロゲン化剤を用いて反応させる場合も
使用する含ハロゲンベンジルアルコールに応じて条件を
適宜設定すればよい。
化剤とを混合した後に、ハロゲン化反応を進行させる。
ハロゲン化反応の条件は、使用するハロゲン化剤やハロ
ゲン化剤の使用量などに応じて適宜設定する必要があ
り、一義的に決定されるものではない。反応は周囲温度
で進行させてもよいが反応を促進させ短時間で反応を終
結させるためには加熱して反応温度を上昇させることが
好ましい。例えば、ハロゲン化水素を用いてハロゲン化
反応を進行させる際には、２０〜２００℃程度が好まし
い。反応温度は一定でなくともよく、２以上の異なる反
応温度において反応させてもよい。反応温度を変化させ
るときには、反応温度を段階的に変化させてもよく、連
続的に変化させてもよい。また、反応時間は１〜１２時
間程度が一般的である。ハロゲン化反応においては、反
応を促進させる目的で第三アミン、塩化亜鉛などを加え
てもよい。他のハロゲン化剤を用いて反応させる場合も
使用する含ハロゲンベンジルアルコールに応じて条件を
適宜設定すればよい。
【００２５】反応溶媒としては酢酸、水、トルエン、ジ
エチルエーテル、クロロホルム、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミドなどの各種液体を用いることができ
る。使用する含ハロゲンベンジルアルコールの溶解度
や、後処理の容易性を考慮してこれらから選択するとよ
い。
エチルエーテル、クロロホルム、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミドなどの各種液体を用いることができ
る。使用する含ハロゲンベンジルアルコールの溶解度
や、後処理の容易性を考慮してこれらから選択するとよ
い。
【００２６】ハロゲン化反応を完了した後、反応物を精
製する。反応物の精製は、ＨＰＬＣなどの公知の分離装
置を用いておこなえばよく、特に限定されるものではな
い。精製には氷冷を用いた再結晶などの手法を用いても
よい。
製する。反応物の精製は、ＨＰＬＣなどの公知の分離装
置を用いておこなえばよく、特に限定されるものではな
い。精製には氷冷を用いた再結晶などの手法を用いても
よい。
【００２７】
【実施例】以下、本発明の有する効果を以下の実施例を
用いて説明するが、本発明の技術的範囲が以下の実施例
に限定されるものではない。
用いて説明するが、本発明の技術的範囲が以下の実施例
に限定されるものではない。
【００２８】実施例１
１リットルの４口フラスコに、４−メチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコール５０．０ｇ
（２５６ｍｍｏｌ）および３０％ＨＢｒ／ＣＨ3ＣＯＯ
Ｈ溶液２５０ｍｌ（１．２５ｍｏｌ）を加えた。これを
７５℃で４５分間加熱した。次に、氷水１１００ｇを加
えて溶液を冷却した。析出した固体をろ過により得、得
られた固体を３００ｍｌの水で２回洗浄した。続いて、
洗浄後の固体をビーカーにとり、水３００ｍｌを加え、
炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整した。ビー
カー中の固体をろ過し、水３００ｍｌで２回洗浄した。
洗浄後の固体を乾燥することにより、４−メチル−２，
３，５，６−テトラフルオロベンジルブロマイド６０．
７ｇを得た。４−メチル−２，３，５，６−テトラフル
オロベンジルブロマイドの収率は９１．７％であった。
５，６−テトラフルオロベンジルアルコール５０．０ｇ
（２５６ｍｍｏｌ）および３０％ＨＢｒ／ＣＨ3ＣＯＯ
Ｈ溶液２５０ｍｌ（１．２５ｍｏｌ）を加えた。これを
７５℃で４５分間加熱した。次に、氷水１１００ｇを加
えて溶液を冷却した。析出した固体をろ過により得、得
られた固体を３００ｍｌの水で２回洗浄した。続いて、
洗浄後の固体をビーカーにとり、水３００ｍｌを加え、
炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整した。ビー
カー中の固体をろ過し、水３００ｍｌで２回洗浄した。
洗浄後の固体を乾燥することにより、４−メチル−２，
３，５，６−テトラフルオロベンジルブロマイド６０．
７ｇを得た。４−メチル−２，３，５，６−テトラフル
オロベンジルブロマイドの収率は９１．７％であった。
【００２９】実施例２
１リットルの４口フラスコに、４−メチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコール５０．０ｇ
（２５６ｍｍｏｌ）、ＣＨ3ＣＯＯＨ１２５ｍｌおよび
４８％ＨＢｒ水溶液１２５ｍｌを加えた。これを８０℃
で１時間、１００℃で２．５時間加熱した。次に、氷水
１０００ｇを加えて溶液を冷却した。析出した固体をろ
過により得、得られた固体を１００ｍｌの水で洗浄し
た。続いて、洗浄後の固体をビーカーにとり、水３００
ｍｌを加え、炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨを９に調
整した。ビーカー中の固体をろ過し、水１００ｍｌで２
回洗浄した。洗浄後の固体を乾燥することにより、４−
メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルブロ
マイド５８．６ｇを得た。４−メチル−２，３，５，６
−テトラフルオロベンジルブロマイドの収率は８８．５
％であった。
５，６−テトラフルオロベンジルアルコール５０．０ｇ
（２５６ｍｍｏｌ）、ＣＨ3ＣＯＯＨ１２５ｍｌおよび
４８％ＨＢｒ水溶液１２５ｍｌを加えた。これを８０℃
で１時間、１００℃で２．５時間加熱した。次に、氷水
１０００ｇを加えて溶液を冷却した。析出した固体をろ
過により得、得られた固体を１００ｍｌの水で洗浄し
た。続いて、洗浄後の固体をビーカーにとり、水３００
ｍｌを加え、炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨを９に調
整した。ビーカー中の固体をろ過し、水１００ｍｌで２
回洗浄した。洗浄後の固体を乾燥することにより、４−
メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルブロ
マイド５８．６ｇを得た。４−メチル−２，３，５，６
−テトラフルオロベンジルブロマイドの収率は８８．５
％であった。
【００３０】実施例３
１０リットルの４口フラスコに、４−メチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコール６５０．０
ｇ（３．３３ｍｏｌ）および３０％ＨＢｒ／ＣＨ3ＣＯ
ＯＨ溶液２７００ｍｌ（１３．５ｍｏｌ）を加えた。こ
れを７５℃で２時間加熱した。次に、氷水１２０００ｇ
を加えて溶液を冷却した。析出した固体をろ過により
得、得られた固体を１０００ｍｌの水で２回洗浄した。
続いて、洗浄後の固体をビーカーにとり、水２０００ｍ
ｌを加え、炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整
した。ビーカー中の固体をろ過し、水１０００ｍｌで２
回洗浄した。洗浄後の固体を乾燥することにより、４−
メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルブロ
マイド８３４．２ｇを得た。４−メチル−２，３，５，
６−テトラフルオロベンジルブロマイドの収率は９６．
９％であった。
５，６−テトラフルオロベンジルアルコール６５０．０
ｇ（３．３３ｍｏｌ）および３０％ＨＢｒ／ＣＨ3ＣＯ
ＯＨ溶液２７００ｍｌ（１３．５ｍｏｌ）を加えた。こ
れを７５℃で２時間加熱した。次に、氷水１２０００ｇ
を加えて溶液を冷却した。析出した固体をろ過により
得、得られた固体を１０００ｍｌの水で２回洗浄した。
続いて、洗浄後の固体をビーカーにとり、水２０００ｍ
ｌを加え、炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整
した。ビーカー中の固体をろ過し、水１０００ｍｌで２
回洗浄した。洗浄後の固体を乾燥することにより、４−
メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルブロ
マイド８３４．２ｇを得た。４−メチル−２，３，５，
６−テトラフルオロベンジルブロマイドの収率は９６．
９％であった。
【００３１】
【発明の効果】上記説明した本発明の製造方法を用いる
ことにより、含ハロゲンベンジルハライドを高い収率で
製造することが可能である。
ことにより、含ハロゲンベンジルハライドを高い収率で
製造することが可能である。
Claims (2)
- 【請求項１】 少なくとも１つのハロゲン原子で置換さ
れてなるベンジルアルコールとハロゲン化剤とを反応さ
せる、含ハロゲンベンジルハライドの製造方法。 - 【請求項２】 下記式（１）： 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍは１〜５の整数で
あり、ｍが２以上の場合にはＸは同一であっても異なっ
ていてもよく、ｍが１〜４の整数である場合の残基は同
一または異なって水素原子、脂肪族炭化水素基、脂環式
炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
基、アミノ基、アルキルアミノ基またはニトロ基であ
る）で表されるベンジルアルコールとハロゲン化剤とを
反応させる、下記式（２）： 【化２】 （式中、Ｘ、ｍは前記定義通りであり、Ｙはハロゲン原
子を表す）で表される含ハロゲンベンジルハライドの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002039916A JP4067843B2 (ja) | 2002-02-18 | 2002-02-18 | 含ハロゲンベンジルハライドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2002039916A JP4067843B2 (ja) | 2002-02-18 | 2002-02-18 | 含ハロゲンベンジルハライドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003238458A true JP2003238458A (ja) | 2003-08-27 |
| JP4067843B2 JP4067843B2 (ja) | 2008-03-26 |
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ID=27780802
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|---|---|---|---|
| JP2002039916A Expired - Fee Related JP4067843B2 (ja) | 2002-02-18 | 2002-02-18 | 含ハロゲンベンジルハライドの製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4067843B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007072966A1 (ja) * | 2005-12-22 | 2007-06-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | テトラフルオロトルエン化合物、その製造方法およびその利用 |
| JP2007191472A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-08-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロトルエン、その製造方法およびその利用 |
| CN114716296A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-07-08 | 北京大学 | 一种烷基卤化物的高效卤化合成方法 |
-
2002
- 2002-02-18 JP JP2002039916A patent/JP4067843B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007072966A1 (ja) * | 2005-12-22 | 2007-06-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | テトラフルオロトルエン化合物、その製造方法およびその利用 |
| JP2007191472A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-08-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロトルエン、その製造方法およびその利用 |
| CN114716296A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-07-08 | 北京大学 | 一种烷基卤化物的高效卤化合成方法 |
| CN114716296B (zh) * | 2022-03-25 | 2023-12-12 | 润药仁智(北京)科技有限公司 | 一种烷基卤化物的高效卤化合成方法 |
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