JP2003237242A - 光記録媒体及び光記録方法 - Google Patents
光記録媒体及び光記録方法Info
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Abstract
の記録及び再生が可能であり、且つ良好な記録再生特性
を有する。また、より高密度で情報の記録を可能とす
る。 【解決手段】 基板と、当該基板上に形成された記録層
とを有し、上記記録層は、遷移金属の不完全酸化物を記
録材料として含有する。このような構成の光記録媒体に
対して、波長600nm以下の光で記録再生を行う。こ
こでいう遷移金属の不完全酸化物とは、遷移金属のとり
うる価数に応じた化学量論組成より酸素含有量が少ない
方向にずれた化合物のこと、すなわち遷移金属の不完全
酸化物における酸素の含有量が、上記遷移金属のとりう
る価数に応じた化学量論組成の酸素含有量より小さい化
合物のことである。
Description
を用いる光記録媒体及び光記録方法に関する。
スク(登録商標)(CD−R)等の1回限り情報の記録
が可能な追記型光記録媒体が広く知られている。これら
CD−Rは、射出成形等の手法でスタンパの凹凸パター
ンを基板に転写してピットを形成することにより情報を
記録する従来のCD−ROMに比べて、少ない数量を手
頃な価格でしかも迅速に複製することが可能である。こ
のような利点を有することから、近年のパーソナルコン
ピュータ等の普及に伴って、CD−Rの需要は急激に増
大している。
造としては、透明な円盤状の基板上に有機色素系材料等
からなる記録層と、金等の金属からなる反射層と、樹脂
等からなる保護層とをこの順に積層したものが挙げられ
る。
近赤外光のレーザ光(通常は波長780nm付近のレー
ザ光である。)を光ディスクに照射することにより行わ
れ、色素記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に
発熱変形し、例えばピット等を生成することにより行わ
れる。
ザ光と同じ波長のレーザ光を光ディスクに照射して、色
素記録層が発熱変形した部位(記録部分)と変形してい
ない部位(未記録部分)との反射率の違いを検出するこ
とにより行われる。
記録が可能な媒体として、追記型DVD、いわゆるDV
D−Rと称される光ディスクが提案され、実用化されて
いる。このDVD−Rは、通常、透明な円盤状の基板上
に有機色素からなる記録層と、反射層と、保護層とをこ
の順に積層してなるディスクを2枚用意し、これらを記
録層を内側にして貼り合わせてなる構造、又はこのディ
スクと同じ形状の円盤状保護基板とを貼り合わせてなる
構造である。
は、記録時に照射されるレーザ光をトラッキングするた
めの案内溝(プレグルーブ)が、0.74μm〜0.8
μmというCD−Rの案内溝の半分以下の狭い溝幅で形
成されている。
は、可視光領域のレーザ光(通常は630nm〜680
nmの範囲の波長のレーザ光)を光ディスクに照射する
ことにより行われており、このようなCD−Rより短い
波長の光で記録を行うことにで、より高密度での記録を
可能としている。
さく絞られているほど、高密度の記録が可能であり、波
長の短いレーザ光ほどビーム径を小さく絞ることができ
るとされている。すなわち、波長の短いレーザ光ほど高
密度記録に有利である。
ザ等の短波長レーザも実用化されている。このため、従
来の記録波長である780nm又は630nmよりもさ
らに短波長の光で高密度の記録を行うことが可能な新規
な光情報記録システムの開発が進められている。
CD−RやDVD−Rに用いられる色素記録層は、従来
のシステムで用いられる記録波長の光を吸収して発熱変
形するように設計されたものであり、先に述べた波長6
00nm以下の記録光で大きな光学特性の変化を得るこ
とが困難である。このため、これまでと異なる例えば波
長600nm以下の記録再生用レーザを用いる新規な光
記録方法に適した、新規な光記録媒体の開発が必要とさ
れている。
生特性を達成するためには様々な特性が要求されるが、
特に光学的な特性として光反射率が重要である。しかし
ながら、従来の色素系材料を用いた記録層では、反射率
が低いという問題がある。
解決するために提案されたものであり、例えば波長60
0nm以下の光によって情報の記録及び再生が可能であ
り、且つ良好な記録再生特性を有する光記録媒体を提供
することを目的とする。また、本発明の他の目的は、よ
り高密度で情報の記録が可能な光記録方法を提供するこ
とにある。
めに本発明者らが検討を重ねた結果、遷移金属酸化物の
化学量論組成から僅かでも酸素含有量がずれるとこの酸
化物の波長600nm以下の光に対する吸収が突然大き
くなるとともに、光学特性が変化することを見出した。
見に基づいて完成されたものであり、基板と、当該基板
上に形成された記録層とを有し、上記記録層は、遷移金
属の不完全酸化物を記録材料として含有することを特徴
とする。
遷移金属の不完全酸化物を記録材料として含有する記録
層とを備える光記録媒体に対して、波長600nm以下
の光で記録再生を行うことを特徴とする。
遷移金属のとりうる価数に応じた化学量論組成より酸素
含有量が少ない方向にずれた化合物のこと、すなわち遷
移金属の不完全酸化物における酸素の含有量が、上記遷
移金属のとりうる価数に応じた化学量論組成の酸素含有
量より小さい化合物のことと定義する。
は、結晶構造のある1種の遷移金属原子の一部が他の遷
移金属原子で置換されたものと考えられるが、これら複
数種類の遷移金属がとりうる化学量論組成に対して酸素
含有量が不足しているか否かで不完全酸化物かどうかを
判断することとする。
遷移金属の不完全酸化物は、波長600nm以下の光に
対する吸収を示すとともに、この波長600nm以下の
光が記録光として照射されることにより、記録部分と未
記録部分とで反射率の差が充分となるような光学定数の
変化及び/又は形状の変化が得られる。しかも、遷移金
属の不完全酸化物は、有機系色素材料に比べて波長60
0nm以下の光に対して高い反射率を示す材料であり、
より高感度な再生を可能とする。
体及び光記録方法について、図面を参照しながら詳細に
説明する。
の基板上に形成される記録層とを基本的な構成として有
するものである。
物を記録材料として含有する。ここで、遷移金属の不完
全酸化物は、遷移金属のとりうる価数に応じた化学量論
組成より酸素含有量が少ない方向にずれた化合物のこ
と、すなわち遷移金属の不完全酸化物における酸素の含
有量が、上記遷移金属のとりうる価数に応じた化学量論
組成の酸素含有量より小さい化合物のことと定義する。
oO3を例に挙げて説明する。化学式MoO3の酸化状
態を組成割合Mo1−xOxに換算すると、x=0.7
5の場合が完全酸化物であるのに対して、0<x<0.
75で表される場合に化学量論組成より酸素含有量が不
足した不完全酸化物であるといえる。
なる酸化物を形成可能なものがあるが、この場合には、
遷移金属のとりうる価数に応じた化学量論組成より実際
の酸素含有量が不足している場合を本発明の範囲内とす
る。例えばMoは、先に述べた3価の酸化物(Mo
O3)が最も安定であるが、その他に1価の酸化物(M
oO)も存在し、この場合には組成割合Mo1−xOx
に換算すると、0<x<0.5の範囲内であるとき化学
量論組成より酸素含有量が不足した不完全酸化物である
といえる。なお、遷移金属酸化物の価数は、市販の分析
装置で分析可能である。
長600nm以下で低い反射率を示す有機系色素材料と
は異なり、未記録状態で金属光沢を呈しており、波長6
00nm以下の光に対して吸収を示す、すなわち高い反
射率を示すものである。そして、遷移金属の不完全酸化
物は、波長600nm以下の所定パワーの記録光を照射
されることで光学定数の変化及び/又は形状の変化を生
じ、記録部分における吸収率が低下する。言い換える
と、記録部分で反射率が低下して、見かけ上透明とな
る。このように、記録部分と未記録部分とで光学特性に
差が生じるので、遷移金属の不完全酸化物を例えば追記
型の光記録材料として利用可能なのである。
で遷移金属の不完全酸化物の光学特性が変化する理由は
定かではないが、記録部分における酸素含有量の増加
や、記録部分における結晶相の変化が生じているためで
あると考えられる。
サイズが小さいために記録部分と未記録部分との境界が
明瞭なものとなる。
r、Mn、Fe、Nb、Cu、Ni、Co、Mo、T
a、W、Zr、Ru、Ag等が挙げられる。この中で
も、Mo、W、Cr、Fe、Nbを用いることが好まし
く、波長600nm以下の光の照射による光学的変化が
大きいといった見地から特にMo、Wを用いることが好
ましい。
1種の遷移金属の不完全酸化物の他に、第2の遷移金属
を添加したもの、さらに複数種類の遷移金属を添加した
もの、遷移金属以外の他の元素が添加されたもの等のい
ずれも、本発明の範囲に含めることにする。
属、Al等のうち少なくとも1種を使用可能である。こ
の場合、結晶構造のある1種の遷移金属原子の一部が他
の遷移金属原子で置換されたものと考えられるが、これ
ら複数種類の遷移金属がとりうる化学量論組成に対して
酸素含有量が不足しているか否かで不完全酸化物かどう
かを判断することとする。
加することにより、遷移金属の不完全酸化物の結晶粒が
小さくなるので、記録部分と未記録部分との境界部がさ
らに明瞭となる。具体的には、遷移金属の不完全酸化物
へ上述の元素を10原子%以上添加することでノイズ特
性が改善し、20原子%以上添加することで良好な再生
信号を得ることができる。ただし、遷移金属の不完全酸
化物に占める添加元素の割合が高くなりすぎると、光学
的な変化量が小さくなるので、記録媒体として充分なS
N比が得られない、変調度がとれない等の不都合が生じ
る。よって、その割合は50原子%以下であることが好
ましい。
用いられる従来公知の材料を使用可能であり、例えばポ
リカーボネート、アクリル等のプラスチック類やガラス
等が好適である。
ついて説明する。
に、記録材料である遷移金属の不完全酸化物を均一に成
膜し、記録層を形成する。記録層を形成する具体的な手
法としては、例えば遷移金属の単体からなるスパッタタ
ーゲットを用いて、アルゴン及び酸素雰囲気中でスパッ
タリング法により成膜を行う方法が挙げられる。この場
合には、真空雰囲気中の酸素ガス濃度を変えることによ
り、遷移金属の不完全酸化物の酸化度合いを制御でき
る。2種類以上の遷移金属を含む遷移金属の不完全酸化
物をスパッタリング法により成膜する場合には、異なる
種類のスパッタターゲット上で基板を常に回転させるこ
とにより複数種類の遷移金属を混合させる。混合割合
は、それぞれのスパッタ投入パワーを変えることにより
制御する。
酸素雰囲気中のスパッタリング法の他、予め所望量の酸
素を含有する遷移金属の不完全酸化物からなるターゲッ
トを用いて通常のアルゴン雰囲気中でスパッタリングを
行うことによっても、遷移金属の不完全酸化物からなる
記録層を同様に成膜できる。
よっても遷移金属の不完全酸化物からなる記録層を容易
に成膜可能である。
おいて遷移金属の不完全酸化物を記録材料として用いて
いるので、情報を記録する際には、波長600nm以下
の所定照射パワー以上の記録光を照射してピット(記録
部分)を形成することにより、ピットと未記録部分との
光学特性に差を生じせしめる。
今度は波長600nm以下の再生光を照射すると、記録
部分であるピットにおいては再生光が透過して低い反射
率を示す一方、未記録部分においては遷移金属の不完全
酸化物本来の光学特性が維持されているので充分な反射
率が得られる。この光の反射率の違いを検出することに
より、情報信号の再生が可能となるのである。
録層に用いた光記録媒体は、波長600nm以下の短波
長の光を記録再生に用いることが可能となり、且つ良好
な記録再生特性が得られる。したがって、さらなる高密
度記録を実現する新たな光記録方法を提供することが可
能となる。
光記録媒体であれば詳しい構造には特に限定されない。
例えば、基板と記録層とさらに保護層とをこの順に備え
ても良く、記録層上に反射率を補うための反射層が設け
られていても良い。また、記録層の上面及び/又は下面
に記録再生特性を調整するための中間層を追加しても良
い。また、少なくとも基板と記録層とを備えるディスク
を2枚貼り合わせて2層構造とすることや、このディス
クと同じ形状の円盤状保護基板とを貼り合わせてなる構
造や、さらに多層化することも可能である。また、本発
明は、基板側からレーザ光を入射して記録再生を行う構
造に限定されず、記録層上に形成された薄い保護層を光
透過層とする構造であってもよい。
を作製し、記録及び再生を行った。
上に、スパッタリング法によりWの不完全酸化物からな
る記録層を均一に成膜することにより、光ディスクを得
た。このとき、Wの単体からなるスパッタターゲットを
用い、アルゴンと酸素との混合雰囲気中でスパッタリン
グを行い、酸素ガス濃度を変えてWの不完全酸化物の酸
化度合いを制御した。
nmのGaNレーザダイオードを光源に用いた光ディス
ク記録再生装置にセットし、記録層に非可逆的変化を生
じせしめる以上の照射パワーの記録光を照射し、ピット
を形成した。なお、記録時には、記録光の記録パワー又
はパルス幅を変えることにより、異なる大きさのピット
を形成した。
微鏡(Scanning Electron Microscope :SEM)にて観察
したところ、図1に示すように、明瞭なピットパターン
が形成されていることを確認した。また、図1から、記
録後のピットの幅及び長さは、記録光源のパワー及びパ
ルス幅によって変化することがわかった。例えば、記録
パワーを低くすることにより、短く且つ狭いピットの形
成が可能である。具体的には、図1中、最も左の列に形
成されたピットは、幅及び長さがいずれも0.25μm
であり、従来の光ディスクのピット幅に比べて微細なも
のとなる。
時と同じ波長の再生光を照射したところ、ピットに対応
した再生信号が得られることを確認した。
からなる記録層と波長600nm以下の光とを組み合わ
せることで記録再生が可能であるとわかった。また、光
記録媒体の記録材料としてWの不完全酸化物を用いるこ
とで、いわゆるDVD−R等の既存の追記型光ディスク
を上回る極めて微細なピットの形成が可能となり、記録
密度のさらなる向上が可能であることがわかった。
o、Cr、Fe、及びNbの不完全酸化物についてそれ
ぞれ実際に光ディスクを作製し、記録及び再生を行った
ところ、いずれの材料においても波長600nm以下の
光と組み合わせることで記録再生可能であること、及び
従来のDVDのピットよりさらに微細なピットが得られ
ることを確認した。これらの中でも、特にWの不完全酸
化物及びMoの不完全酸化物を記録層に用いた光ディス
クでは、記録光の照射による光学特性の変化が著しく、
良好な記録再生特性が得られた。
記録材料として遷移金属の不完全酸化物を用いることに
より、波長600nm以下の光で記録及び再生が可能で
あり、且つ良好な記録再生特性を有する光記録媒体を提
供することができる。
で、波長600nm以下の短波長の光を記録再生に用い
ることが可能となり、且つ良好な記録再生特性が得られ
るので、さらなる高密度記録を実現する新たな光記録方
法を提供することが可能となる。
ィスクを、SEMにて観察した写真である。
Claims (15)
- 【請求項1】 基板と、当該基板上に形成された記録層
とを有し、 上記記録層は、遷移金属の不完全酸化物を記録材料とし
て含有することを特徴とする光記録媒体。 - 【請求項2】 上記遷移金属の不完全酸化物は、波長6
00nm以下の光によって光学定数又は形状の変化を生
じることを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。 - 【請求項3】 上記遷移金属の不完全酸化物における酸
素の含有量が、上記遷移金属のとりうる価数に応じた化
学量論組成の酸素含有量より小さいことを特徴とする請
求項1記載の光記録媒体。 - 【請求項4】 上記遷移金属は、Ti、V、Cr、M
n、Fe、Nb、Cu、Ni、Co、Mo、Ta、W、
Zr、Ru、Agのうち少なくとも1つであることを特
徴とする請求項1記載の光記録媒体。 - 【請求項5】 上記遷移金属の不完全酸化物が3価の酸
化物である場合、当該遷移金属の不完全酸化物を組成割
合A1−xOx(ただし、Aは遷移金属である。)で表
したとき、0.1<x<0.75であることを特徴とす
る請求項4記載の光記録媒体。 - 【請求項6】 上記遷移金属はMo又はWであることを
特徴とする請求項5記載の光記録媒体。 - 【請求項7】 上記遷移金属の不完全酸化物にはさらに
他の元素が添加されていることを特徴とする請求項1記
載の光記録媒体。 - 【請求項8】 上記他の元素は、遷移金属又はAlであ
ることを特徴とする請求項7記載の光記録媒体。 - 【請求項9】 基板と遷移金属の不完全酸化物を記録材
料として含有する記録層とを備える光記録媒体に対し
て、波長600nm以下の光で記録再生を行うことを特
徴とする光記録方法。 - 【請求項10】上記遷移金属の不完全酸化物における酸
素の含有量が、上記遷移金属のとりうる価数に応じた化
学量論組成の酸素含有量より小さいことを特徴とする請
求項9記載の光記録方法。 - 【請求項11】上記遷移金属は、Ti、V、Cr、M
n、Fe、Nb、Cu、Ni、Co、Mo、Ta、W、
Zr、Ru、Agのうち少なくとも1つであることを特
徴とする請求項9記載の光記録方法。 - 【請求項12】 上記遷移金属の不完全酸化物が3価の
酸化物である場合、当該遷移金属の不完全酸化物を組成
割合A1−xOx(ただし、Aは遷移金属である。)で
表したとき、0.1<x<0.75であることを特徴と
する請求項11記載の光記録方法。 - 【請求項13】 上記遷移金属はMo又はWであること
を特徴とする請求項12記載の光記録方法。 - 【請求項14】 上記遷移金属の不完全酸化物にはさら
に他の元素が添加されていることを特徴とする請求項9
記載の光記録方法。 - 【請求項15】 上記他の元素は、遷移金属又はAlで
あることを特徴とする請求項14記載の光記録方法。
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