JP2003236986A - 樹脂被覆鋼板 - Google Patents
樹脂被覆鋼板Info
- Publication number
- JP2003236986A JP2003236986A JP2002040631A JP2002040631A JP2003236986A JP 2003236986 A JP2003236986 A JP 2003236986A JP 2002040631 A JP2002040631 A JP 2002040631A JP 2002040631 A JP2002040631 A JP 2002040631A JP 2003236986 A JP2003236986 A JP 2003236986A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- chemical conversion
- steel sheet
- resin
- conversion coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
- C23C28/321—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
- C23C28/345—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
Abstract
(57)【要約】
【課題】 鋼板と樹脂との密着性を大幅に向上させるこ
とが可能な樹脂被覆鋼板を提供する。 【解決手段】 鋼板１の表面に、Ｓｎ合金層２と、化成
被膜層３と、共重合ポリエステル層４ａと、配向性ポリ
エチレンテレフタレート層４ｂとを順次設けてなる樹脂
被覆鋼板１００であって、前記化成被膜層３が、０．５
〜１００ｍｇ／ｍ 2 のＰ及び０．１〜２５０ｍｇ／ｍ2
のＳｉを含有する。
とが可能な樹脂被覆鋼板を提供する。 【解決手段】 鋼板１の表面に、Ｓｎ合金層２と、化成
被膜層３と、共重合ポリエステル層４ａと、配向性ポリ
エチレンテレフタレート層４ｂとを順次設けてなる樹脂
被覆鋼板１００であって、前記化成被膜層３が、０．５
〜１００ｍｇ／ｍ 2 のＰ及び０．１〜２５０ｍｇ／ｍ2
のＳｉを含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鋼板の表面に樹脂
が被覆されてなる樹脂被覆鋼板に関し、特に、樹脂と鋼
板との密着性を向上させるために有効な技術に関する。
が被覆されてなる樹脂被覆鋼板に関し、特に、樹脂と鋼
板との密着性を向上させるために有効な技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、鋼板の表面に樹脂フィルムが被覆
されてなる樹脂被覆鋼板は、耐蝕性が要求される食料
缶、飲料缶などの一般缶において広く適用されている。
ここで、ポリオレフィン樹脂やポリエステル樹脂などか
らなる樹脂フィルムと鋼板との密着性を向上させるため
に、樹脂被覆鋼板として一般的に用いられるＳｎめっき
鋼板の表面に、クロム酸化物などからなるクロメート被
膜を施す技術が提案されている。
されてなる樹脂被覆鋼板は、耐蝕性が要求される食料
缶、飲料缶などの一般缶において広く適用されている。
ここで、ポリオレフィン樹脂やポリエステル樹脂などか
らなる樹脂フィルムと鋼板との密着性を向上させるため
に、樹脂被覆鋼板として一般的に用いられるＳｎめっき
鋼板の表面に、クロム酸化物などからなるクロメート被
膜を施す技術が提案されている。
【０００３】ところが、上述したクロメート被膜を形成
するためには、その処理工程における作業環境上の安全
確保や排水処理に多大なコストを要するのみならず、ク
ロメート被膜を構成するクロメート処理液が漏洩した場
合には、環境へ多大な悪影響を与えてしまうという恐れ
があった。そこで、鋼板に施されるクロメート処理に代
わる化成処理として、様々な提案がなされている。
するためには、その処理工程における作業環境上の安全
確保や排水処理に多大なコストを要するのみならず、ク
ロメート被膜を構成するクロメート処理液が漏洩した場
合には、環境へ多大な悪影響を与えてしまうという恐れ
があった。そこで、鋼板に施されるクロメート処理に代
わる化成処理として、様々な提案がなされている。
【０００４】例えば、特公昭５２ー９０４２６号公報に
おいて、鋼板の表面に、リン酸塩、キレート化剤、アミ
ン化合物、ホウ酸、シリカゾル、アルミナゾル、ジルコ
ニヤゾル、チタンゾル、シランカップリングなどから選
択される一種または二種以上の化合物からなる化成被膜
を形成するという技術が提案されている（第一の従来
例）。
おいて、鋼板の表面に、リン酸塩、キレート化剤、アミ
ン化合物、ホウ酸、シリカゾル、アルミナゾル、ジルコ
ニヤゾル、チタンゾル、シランカップリングなどから選
択される一種または二種以上の化合物からなる化成被膜
を形成するという技術が提案されている（第一の従来
例）。
【０００５】また、特開平１−１９２５４６号公報や特
開平１１−２９１３９９号公報において、鋼板の表面
に、リン酸塩処理による化成被膜を形成するという技術
が提案されている（第二の従来例）。
開平１１−２９１３９９号公報において、鋼板の表面
に、リン酸塩処理による化成被膜を形成するという技術
が提案されている（第二の従来例）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
第一の従来例においては、鋼板の表面に塗装を施す場合
の技術であり、鋼板とポリエステルとの密着性について
は示唆されていない。また、本公報において開示された
化成被膜は、リン酸塩単独或いはシランカップリング剤
単独からなる化成被膜であるため、鋼板とポリエステル
との密着性においては未だ改善の余地があった。
第一の従来例においては、鋼板の表面に塗装を施す場合
の技術であり、鋼板とポリエステルとの密着性について
は示唆されていない。また、本公報において開示された
化成被膜は、リン酸塩単独或いはシランカップリング剤
単独からなる化成被膜であるため、鋼板とポリエステル
との密着性においては未だ改善の余地があった。
【０００７】また、上述の第二の従来例においては、化
成被膜が、リン酸塩単独から構成されているため、鋼板
とポリエステルとの密着性においては未だ改善の余地が
あった。そこで、本発明者らは、鋼板と樹脂との密着性
を改善させるために鋭意研究を重ねた結果、Ｓｎめっき
鋼板の表面にＰとＳｉとを含有する化成被膜を形成する
とともに、樹脂として特定のポリエステルフィルムを用
いることで、密着性が向上することを見いだした。
成被膜が、リン酸塩単独から構成されているため、鋼板
とポリエステルとの密着性においては未だ改善の余地が
あった。そこで、本発明者らは、鋼板と樹脂との密着性
を改善させるために鋭意研究を重ねた結果、Ｓｎめっき
鋼板の表面にＰとＳｉとを含有する化成被膜を形成する
とともに、樹脂として特定のポリエステルフィルムを用
いることで、密着性が向上することを見いだした。
【０００８】より具体的には、Ｓｎめっき鋼板における
Ｓｎ合金層の表面に、Ｐとシランカップリング剤とを含
有する化成処理液により、適正量のＰとＳｉとを含有す
る化成被膜を形成することによって、このシランカップ
リング剤に存在するシラノール基の脱水縮合反応が、密
着性に大きく寄与することが判明した。本発明は、上記
知見に鑑みてなされたものであり、鋼板と樹脂との密着
性を向上させることを可能とした樹脂被覆鋼板を提供す
ることを課題としている。
Ｓｎ合金層の表面に、Ｐとシランカップリング剤とを含
有する化成処理液により、適正量のＰとＳｉとを含有す
る化成被膜を形成することによって、このシランカップ
リング剤に存在するシラノール基の脱水縮合反応が、密
着性に大きく寄与することが判明した。本発明は、上記
知見に鑑みてなされたものであり、鋼板と樹脂との密着
性を向上させることを可能とした樹脂被覆鋼板を提供す
ることを課題としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るために、本発明における樹脂被覆鋼板は、鋼板の表面
に、Ｓｎ合金層と、化成被膜層と、共重合ポリエステル
層と、配向性ポリエチレンテレフタレート層とを順次設
けてなる樹脂被覆鋼板であって、前記化成被膜層が、
０．５〜１００ｍｇ／ｍ2 のＰ及び０．１〜２５０ｍｇ
／ｍ2 のＳｉを含有することを特徴としている。
るために、本発明における樹脂被覆鋼板は、鋼板の表面
に、Ｓｎ合金層と、化成被膜層と、共重合ポリエステル
層と、配向性ポリエチレンテレフタレート層とを順次設
けてなる樹脂被覆鋼板であって、前記化成被膜層が、
０．５〜１００ｍｇ／ｍ2 のＰ及び０．１〜２５０ｍｇ
／ｍ2 のＳｉを含有することを特徴としている。
【００１０】本発明における樹脂被覆鋼板は、また、前
記化成被膜層が、Ｐとシランカップリング剤とを含有す
る化成処理液により形成されているものとすることが好
ましい。化成被膜層を、Ｐとシランカップリング剤とを
含有した化成処理液により形成することによって、この
シランカップリング剤の官能基が配向し、共重合ポリエ
ステル層との密着性をさらに向上させることが可能とな
る。
記化成被膜層が、Ｐとシランカップリング剤とを含有す
る化成処理液により形成されているものとすることが好
ましい。化成被膜層を、Ｐとシランカップリング剤とを
含有した化成処理液により形成することによって、この
シランカップリング剤の官能基が配向し、共重合ポリエ
ステル層との密着性をさらに向上させることが可能とな
る。
【００１１】すなわち、化成被膜層に含有させたＰが、
共重合ポリエステル層との密着性を向上させるためのア
ンカー効果として作用するとともに、シランカップリン
グ剤から生成したシラノール基が、Ｓｎ合金層の表面で
脱水縮合反応を起こすことによって、共重合ポリエステ
ル層との密着性を向上させることが可能となる。このよ
うに本発明における樹脂被覆鋼板によれば、環境への悪
影響が懸念されるクロメート被膜を用いることなく、樹
脂と鋼板との密着性を大幅に向上させることが可能とな
る。
共重合ポリエステル層との密着性を向上させるためのア
ンカー効果として作用するとともに、シランカップリン
グ剤から生成したシラノール基が、Ｓｎ合金層の表面で
脱水縮合反応を起こすことによって、共重合ポリエステ
ル層との密着性を向上させることが可能となる。このよ
うに本発明における樹脂被覆鋼板によれば、環境への悪
影響が懸念されるクロメート被膜を用いることなく、樹
脂と鋼板との密着性を大幅に向上させることが可能とな
る。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て図面を参照して説明する。図１は、本発明の樹脂被覆
鋼板における一構成例を示す断面図である。本実施形態
における樹脂被覆鋼板１００は、図１に示すように、ぶ
りき原板からなる鋼板１の表面に、Ｓｎ合金層２と化成
被膜層３とが順次形成されたＳｎめっき鋼板１０の表面
に、樹脂層４が被覆された構成をしている。
て図面を参照して説明する。図１は、本発明の樹脂被覆
鋼板における一構成例を示す断面図である。本実施形態
における樹脂被覆鋼板１００は、図１に示すように、ぶ
りき原板からなる鋼板１の表面に、Ｓｎ合金層２と化成
被膜層３とが順次形成されたＳｎめっき鋼板１０の表面
に、樹脂層４が被覆された構成をしている。
【００１３】本発明におけるＳｎ合金層２は、Ｆｅ及び
／又はＮｉを含有するものであれば好ましく、樹脂被覆
鋼板１００の耐蝕性を向上させるために、次のようなも
のが好ましい。Ｆｅ−Ｓｎ合金層の場合には、ＦｅＳｎ
2 合金層やＦｅＳｎ合金層であることが好ましい。ま
た、Ｓｎ−Ｎｉ合金層の場合には、Ｓｎ3 Ｎｉ合金層や
ＳｎＮｉ合金層であることが好ましい。さらに、Ｆｅ−
Ｓｎ−Ｎｉ合金層の場合には、（Ｆｅ・Ｎｉ）Ｓｎ合金
層であることが好ましい。特に、質量比でＮｉ／（Ｆｅ
＋Ｎｉ）の値が０．０２〜０．５０の範囲とするＦｅ−
Ｎｉ合金層とその上面に形成したＦｅ−Ｓｎ−Ｎｉ合金
層との二層であることがより好ましい。
／又はＮｉを含有するものであれば好ましく、樹脂被覆
鋼板１００の耐蝕性を向上させるために、次のようなも
のが好ましい。Ｆｅ−Ｓｎ合金層の場合には、ＦｅＳｎ
2 合金層やＦｅＳｎ合金層であることが好ましい。ま
た、Ｓｎ−Ｎｉ合金層の場合には、Ｓｎ3 Ｎｉ合金層や
ＳｎＮｉ合金層であることが好ましい。さらに、Ｆｅ−
Ｓｎ−Ｎｉ合金層の場合には、（Ｆｅ・Ｎｉ）Ｓｎ合金
層であることが好ましい。特に、質量比でＮｉ／（Ｆｅ
＋Ｎｉ）の値が０．０２〜０．５０の範囲とするＦｅ−
Ｎｉ合金層とその上面に形成したＦｅ−Ｓｎ−Ｎｉ合金
層との二層であることがより好ましい。
【００１４】ここで、Ｎｉ／（Ｎｉ＋Ｆｅ）の値が０．
０２未満であると、Ｆｅ−Ｓｎ−Ｎｉ層が、Ｆｅ−Ｓｎ
合金主体の四角柱状の結晶からなり、化成被膜層３が連
続的に形成されず、共重合ポリエステル層４ａとの密着
性を十分に向上させることができなくなる。一方、Ｎｉ
／（Ｎｉ＋Ｆｅ）の値が０．５０を超えると、Ｆｅ−Ｓ
ｎ−Ｎｉ合金層を構成するＦｅ−Ｓｎ−Ｎｉ合金結晶が
粗となり、化成被膜層３が緻密に形成されず、共重合ポ
リエステル層４ａとの密着性を十分に向上させることが
できなくなる。このＮｉ／（Ｎｉ＋Ｆｅ）の値は、μ−
ＡＥＳ（マイクロオージェ電子分光）によるＦｅとＮｉ
との深さ方向分析を行い、各ピーク値と相対感度係数の
乗数値を深さに対して積分し、Ｎｉの積分値／（Ｎｉの
積分値＋Ｆｅの積分値）から求めることができる。な
お、Ｓｎ合金層２中のＳｎの付着量は、化成被膜層３と
の密着性を効率的に向上させるために、０．１〜３．０
ｇ／ｍ2 の範囲とすることが好ましい。
０２未満であると、Ｆｅ−Ｓｎ−Ｎｉ層が、Ｆｅ−Ｓｎ
合金主体の四角柱状の結晶からなり、化成被膜層３が連
続的に形成されず、共重合ポリエステル層４ａとの密着
性を十分に向上させることができなくなる。一方、Ｎｉ
／（Ｎｉ＋Ｆｅ）の値が０．５０を超えると、Ｆｅ−Ｓ
ｎ−Ｎｉ合金層を構成するＦｅ−Ｓｎ−Ｎｉ合金結晶が
粗となり、化成被膜層３が緻密に形成されず、共重合ポ
リエステル層４ａとの密着性を十分に向上させることが
できなくなる。このＮｉ／（Ｎｉ＋Ｆｅ）の値は、μ−
ＡＥＳ（マイクロオージェ電子分光）によるＦｅとＮｉ
との深さ方向分析を行い、各ピーク値と相対感度係数の
乗数値を深さに対して積分し、Ｎｉの積分値／（Ｎｉの
積分値＋Ｆｅの積分値）から求めることができる。な
お、Ｓｎ合金層２中のＳｎの付着量は、化成被膜層３と
の密着性を効率的に向上させるために、０．１〜３．０
ｇ／ｍ2 の範囲とすることが好ましい。
【００１５】化成被膜層３は、少なくともＰとＳｉとが
含有されており、共重合ポリエステル層４ａとの密着性
を効率的に確保するために、付着量として、Ｐを０．５
〜１００ｍｇ／ｍ2 、Ｓｉを０．１〜２５０ｍｇ／ｍ2
の範囲で含有するようにしている。なお、Ｐ及びＳｉの
付着量は、それぞれ蛍光Ｘ線による表面分析により測定
できる。
含有されており、共重合ポリエステル層４ａとの密着性
を効率的に確保するために、付着量として、Ｐを０．５
〜１００ｍｇ／ｍ2 、Ｓｉを０．１〜２５０ｍｇ／ｍ2
の範囲で含有するようにしている。なお、Ｐ及びＳｉの
付着量は、それぞれ蛍光Ｘ線による表面分析により測定
できる。
【００１６】ここで、化成被膜層３中のＰの含有量を、
その付着量として０．５ｍｇ／ｍ2未満とすると共重合
ポリエステル層４ａとの密着性が不十分であり、一方、
付着量として１００ｍｇ／ｍ2 を超えると化成被膜層３
に欠陥が生じやすくなり、結果的に共重合ポリエステル
層４ａとの密着性が劣化してしまう。このため、化成被
膜層３中のＰ含有量は、０．５〜１００ｍｇ／ｍ2 の範
囲とする。
その付着量として０．５ｍｇ／ｍ2未満とすると共重合
ポリエステル層４ａとの密着性が不十分であり、一方、
付着量として１００ｍｇ／ｍ2 を超えると化成被膜層３
に欠陥が生じやすくなり、結果的に共重合ポリエステル
層４ａとの密着性が劣化してしまう。このため、化成被
膜層３中のＰ含有量は、０．５〜１００ｍｇ／ｍ2 の範
囲とする。
【００１７】同様に、化成被膜層３中のＳｉ含有量を、
その付着量として０．１ｍｇ／ｍ2未満とすると密着性
向上効果が十分に得られず、一方、付着量として２５０
ｍｇ／ｍ2 を超えると未反応のＳｉによって、密着性向
上効果が低減してしまう。このため、化成被覆層３中の
Ｓｉ含有量は、０．１〜２５０ｍｇ／ｍ2 の範囲とす
る。
その付着量として０．１ｍｇ／ｍ2未満とすると密着性
向上効果が十分に得られず、一方、付着量として２５０
ｍｇ／ｍ2 を超えると未反応のＳｉによって、密着性向
上効果が低減してしまう。このため、化成被覆層３中の
Ｓｉ含有量は、０．１〜２５０ｍｇ／ｍ2 の範囲とす
る。
【００１８】この化成被覆層３中にＳｉを含有させるた
めに、シランカップリング剤を含有する化成処理液を用
いることが好ましい。シランカップリング剤は、一般式
Ｘ−Ｓｉ−ＯＲn （ＯＲ：アルコキシル基、ｎは２又は
３）で表され、アルコキシシリル基（Ｓｉ−ＯＲ）が水
により加水分解されてシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を生
成し、金属表面のＯＨ基と脱水縮合反応を起こすため、
Ｓｎ合金層２との密着性を向上させる。また、Ｓｎ合金
層２の表面には、一般式Ｘに当たる官能基が配向し、共
重合ポリエステル層４ａと相溶若しくは結合する。
めに、シランカップリング剤を含有する化成処理液を用
いることが好ましい。シランカップリング剤は、一般式
Ｘ−Ｓｉ−ＯＲn （ＯＲ：アルコキシル基、ｎは２又は
３）で表され、アルコキシシリル基（Ｓｉ−ＯＲ）が水
により加水分解されてシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を生
成し、金属表面のＯＨ基と脱水縮合反応を起こすため、
Ｓｎ合金層２との密着性を向上させる。また、Ｓｎ合金
層２の表面には、一般式Ｘに当たる官能基が配向し、共
重合ポリエステル層４ａと相溶若しくは結合する。
【００１９】このシランカップリング剤としては、特に
限定されるものではないが、例えば、３−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキ
シシクロヒキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（ア
ミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−２（アミノオエチル）３−アミノプリピルメチルジ
メトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−フェニルー３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルメトキシシラン、３−ク
ロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎー２−（アミノエチル）３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピル
トリエトキシシランなどが挙げられる。特に、共重合ポ
リエステル層４ａとの親和性、反応性、及び密着性を向
上させるために、シランカップリング剤の一般式におけ
るＸ−Ｓｉ−ＯＲn （ｎ：２又は３）のＸがエポキシ基
であることが好ましい。このエポキシ基としては、例え
ば、２ー（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシランや、３−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランなどが好適である。
限定されるものではないが、例えば、３−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキ
シシクロヒキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（ア
ミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−２（アミノオエチル）３−アミノプリピルメチルジ
メトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−フェニルー３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルメトキシシラン、３−ク
ロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎー２−（アミノエチル）３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピル
トリエトキシシランなどが挙げられる。特に、共重合ポ
リエステル層４ａとの親和性、反応性、及び密着性を向
上させるために、シランカップリング剤の一般式におけ
るＸ−Ｓｉ−ＯＲn （ｎ：２又は３）のＸがエポキシ基
であることが好ましい。このエポキシ基としては、例え
ば、２ー（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシランや、３−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランなどが好適である。
【００２０】樹脂層４は、共重合ポリエステル層４ａと
配向性ポリエチレンテレフタレート層４ｂとが積層され
た二層構造を有しており、共重合ポリエステル層４ａ側
が化成被膜層３と接するように被覆されている。ここ
で、共重合ポリエステル層４ａは、ジカルボン酸成分と
ジオール成分とからなり、少なくともいずれかの成分が
二種以上のものが重縮合したポリエステルである。この
共重合ポリエステル層の融点は、１７０℃未満であると
共重合ポリエステル層４ａの耐溶剤性が低下し、一方、
２４０℃を超えると、共重合ポリエステル層４ａと化成
被膜層３との密着性が低下してしまうため、１７０〜２
４０℃の範囲とすることが好ましい。なお、融点の測定
は、例えば示差走査熱計（ＤＳＣ）を用い、１０℃／ｍ
ｉｎで昇温した時の吸熱曲線のピーク温度として求める
ようにした。
配向性ポリエチレンテレフタレート層４ｂとが積層され
た二層構造を有しており、共重合ポリエステル層４ａ側
が化成被膜層３と接するように被覆されている。ここ
で、共重合ポリエステル層４ａは、ジカルボン酸成分と
ジオール成分とからなり、少なくともいずれかの成分が
二種以上のものが重縮合したポリエステルである。この
共重合ポリエステル層の融点は、１７０℃未満であると
共重合ポリエステル層４ａの耐溶剤性が低下し、一方、
２４０℃を超えると、共重合ポリエステル層４ａと化成
被膜層３との密着性が低下してしまうため、１７０〜２
４０℃の範囲とすることが好ましい。なお、融点の測定
は、例えば示差走査熱計（ＤＳＣ）を用い、１０℃／ｍ
ｉｎで昇温した時の吸熱曲線のピーク温度として求める
ようにした。
【００２１】前記したジカルボン成分は、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
２，６ナフタレンジカルボン酸などのモノマーを単重合
或いは共重合によって形成されるが、少なくともテレフ
タル酸とイソテレフタル酸との両方を共重合することが
好ましい。この場合、テレフタル酸とイソテレフタル酸
との共重合割合は、イソテレフタル酸が５〜８０ｍｏｌ
％、テレフタル酸が９５〜２０ｍｏｌ％とするのが好ま
しい。なお、イソフタル酸の割合がこの範囲よりも小さ
いと、共重合ポリエステル層４ａと化成被膜層３との密
着性が低下し、一方、この範囲よりも大きいと、共重合
ポリエステル層４ａの耐溶剤性が低下する。
フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
２，６ナフタレンジカルボン酸などのモノマーを単重合
或いは共重合によって形成されるが、少なくともテレフ
タル酸とイソテレフタル酸との両方を共重合することが
好ましい。この場合、テレフタル酸とイソテレフタル酸
との共重合割合は、イソテレフタル酸が５〜８０ｍｏｌ
％、テレフタル酸が９５〜２０ｍｏｌ％とするのが好ま
しい。なお、イソフタル酸の割合がこの範囲よりも小さ
いと、共重合ポリエステル層４ａと化成被膜層３との密
着性が低下し、一方、この範囲よりも大きいと、共重合
ポリエステル層４ａの耐溶剤性が低下する。
【００２２】前記したジオール成分は、例えば、エチレ
ングリコール、ブタジオール、ジエチレングリコール、
ビスフェノールＡ、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコールなどのモノマーを単重合或いは共重合する
ことによって形成される。なお、共重合ポリエステル層
４ａの厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．５
〜４０μｍ、さらに好ましくは１〜２０μｍとするのが
よい。ここで、この範囲よりも薄いと共重合ポリエステ
ル層４ａと化成被膜層３との密着性が低下し、一方、こ
の範囲よりも厚いとコストが増大してしまう。
ングリコール、ブタジオール、ジエチレングリコール、
ビスフェノールＡ、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコールなどのモノマーを単重合或いは共重合する
ことによって形成される。なお、共重合ポリエステル層
４ａの厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．５
〜４０μｍ、さらに好ましくは１〜２０μｍとするのが
よい。ここで、この範囲よりも薄いと共重合ポリエステ
ル層４ａと化成被膜層３との密着性が低下し、一方、こ
の範囲よりも厚いとコストが増大してしまう。
【００２３】配向性ポリエチレンテレフタレート層４ｂ
は、エチレングリコールからなるジオール成分と、テレ
フタル酸からなるジカルボン酸成分とを重縮合させて得
られるポリエステルであるのが好ましく、例えばＴダイ
法などにより製膜した後、ガラス転移点以上融点以下の
温度で二軸延伸して得られる。この二軸延伸によって、
ポリエチレンテレフタレートに配向結晶が生じ、ポリエ
チレンテレフタレートの耐溶剤性、酸素バリアー性、保
香性、水蒸気バリアー性が増加し、樹脂被覆鋼板１００
の耐蝕性を向上させることが可能となる。
は、エチレングリコールからなるジオール成分と、テレ
フタル酸からなるジカルボン酸成分とを重縮合させて得
られるポリエステルであるのが好ましく、例えばＴダイ
法などにより製膜した後、ガラス転移点以上融点以下の
温度で二軸延伸して得られる。この二軸延伸によって、
ポリエチレンテレフタレートに配向結晶が生じ、ポリエ
チレンテレフタレートの耐溶剤性、酸素バリアー性、保
香性、水蒸気バリアー性が増加し、樹脂被覆鋼板１００
の耐蝕性を向上させることが可能となる。
【００２４】このとき、配向結晶性の目安である面配向
係数は、特に限定されるものではないが、好ましくは
０．１０〜０．２０、さらに好ましくは０．１２〜０．
１８とするのがよい。この範囲よりも配向係数が小さい
場合には耐溶剤性、バリアー性などが低下し、この範囲
よりも配向係数が大きい場合には樹脂被覆鋼板１００の
加工時に配向性ポリエチレンテレフタレート層４ｂが収
縮しやすくなり好ましくない。なお、この配向係数は、
アッベ屈折率計を用い、樹脂厚み方向（α）、幅方向
（β）、長手方向（γ）の屈折率を測定して以下の式に
より算出することができる。 配向係数ΔＰ＝（β＋γ）／２−α また、配向性ポリエチレンテレフタレート層４ｂは、そ
の耐溶剤性、保香性、バリアー性などの性能が損なわれ
ない範囲内で、少量のブタジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、アジピン酸、セバシン酸、イソ
フタル酸、２，６ナフタレンジカルボン酸などを共重合
するようにしてもよい。
係数は、特に限定されるものではないが、好ましくは
０．１０〜０．２０、さらに好ましくは０．１２〜０．
１８とするのがよい。この範囲よりも配向係数が小さい
場合には耐溶剤性、バリアー性などが低下し、この範囲
よりも配向係数が大きい場合には樹脂被覆鋼板１００の
加工時に配向性ポリエチレンテレフタレート層４ｂが収
縮しやすくなり好ましくない。なお、この配向係数は、
アッベ屈折率計を用い、樹脂厚み方向（α）、幅方向
（β）、長手方向（γ）の屈折率を測定して以下の式に
より算出することができる。 配向係数ΔＰ＝（β＋γ）／２−α また、配向性ポリエチレンテレフタレート層４ｂは、そ
の耐溶剤性、保香性、バリアー性などの性能が損なわれ
ない範囲内で、少量のブタジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、アジピン酸、セバシン酸、イソ
フタル酸、２，６ナフタレンジカルボン酸などを共重合
するようにしてもよい。
【００２５】なお、配向性ポリエチレンテレフタレート
層４ｂの厚みは、特に限定されないが、好ましくは３〜
４５μｍ、さらに好ましくは１０〜３５μｍとするのが
よい。ここで、この範囲よりも薄いと耐蝕性が低下し、
一方、この範囲よりも厚いと絞り加工などの際に極少の
クラックなどが発生しやすくなってしまう。本発明の樹
脂被覆鋼板１００は、少なくとも片面に、前記したＳｎ
合金層２、化成被膜層３、樹脂層４が形成されていれば
よい。他方の面は、Ｓｎ合金層２のみ、Ｓｎ合金層２と
化成被膜層３、Ｓｎ合金層２と化成被膜層３と樹脂層４
のいずれかが形成されていてもよく、本発明と異なる層
が形成されていてもよい。
層４ｂの厚みは、特に限定されないが、好ましくは３〜
４５μｍ、さらに好ましくは１０〜３５μｍとするのが
よい。ここで、この範囲よりも薄いと耐蝕性が低下し、
一方、この範囲よりも厚いと絞り加工などの際に極少の
クラックなどが発生しやすくなってしまう。本発明の樹
脂被覆鋼板１００は、少なくとも片面に、前記したＳｎ
合金層２、化成被膜層３、樹脂層４が形成されていれば
よい。他方の面は、Ｓｎ合金層２のみ、Ｓｎ合金層２と
化成被膜層３、Ｓｎ合金層２と化成被膜層３と樹脂層４
のいずれかが形成されていてもよく、本発明と異なる層
が形成されていてもよい。
【００２６】次に、本実施形態における樹脂被覆鋼板１
００の製造方法について説明する。まず、鋼板１として
ぶりき原板の表面にＳｎめっきを形成した後、Ｓｎの融
点（２３１．９℃）以上の温度で加熱溶融（リフロー処
理）を行い、Ｓｎを地鉄と合金化させることで、Ｆｅ−
ＳｎからなるＳｎ合金層２を形成する。なお、鋼板１と
してはこれに限らず、例えば、Ｎｉフラッシュめっき処
理を施したぶりき原板や、Ｎｉ拡散処理を施したぶりき
原板にＳｎめっきを形成するようにすれば、Ｎｉ−Ｓｎ
やＮｉ−Ｆｅ−ＳｎからなるＳｎ合金層２を形成するこ
とができる。
００の製造方法について説明する。まず、鋼板１として
ぶりき原板の表面にＳｎめっきを形成した後、Ｓｎの融
点（２３１．９℃）以上の温度で加熱溶融（リフロー処
理）を行い、Ｓｎを地鉄と合金化させることで、Ｆｅ−
ＳｎからなるＳｎ合金層２を形成する。なお、鋼板１と
してはこれに限らず、例えば、Ｎｉフラッシュめっき処
理を施したぶりき原板や、Ｎｉ拡散処理を施したぶりき
原板にＳｎめっきを形成するようにすれば、Ｎｉ−Ｓｎ
やＮｉ−Ｆｅ−ＳｎからなるＳｎ合金層２を形成するこ
とができる。
【００２７】ここで、鋼板１へのＳｎ合金層２の形成方
法としてはこれに限らず、例えば、鋼板１の表面に、Ｆ
ｅイオン及び／又はＮｉイオンを含有させたＳｎめっき
液を用いて、Ｓｎ合金層２を形成するようにしても構わ
ない。 次に、リン酸イオン換算で１〜８０ｇ／ｌのリ
ン酸と、Ｓｎイオン換算で０．００１〜１０ｇ／ｌの塩
化第一錫と、０．１〜１．０ｇ／ｌの塩素酸ナトリウム
とを含有し、さらに、シランカップリング剤を０．５〜
２０．０質量％添加した化成処理液を作成し、浸漬処理
によって化成処理を行う。このとき、シランカップリン
グ剤を化成処理液中に均一に溶解するため、化成処理液
のｐＨを１．５〜５．５の範囲に調整することが好まし
い。
法としてはこれに限らず、例えば、鋼板１の表面に、Ｆ
ｅイオン及び／又はＮｉイオンを含有させたＳｎめっき
液を用いて、Ｓｎ合金層２を形成するようにしても構わ
ない。 次に、リン酸イオン換算で１〜８０ｇ／ｌのリ
ン酸と、Ｓｎイオン換算で０．００１〜１０ｇ／ｌの塩
化第一錫と、０．１〜１．０ｇ／ｌの塩素酸ナトリウム
とを含有し、さらに、シランカップリング剤を０．５〜
２０．０質量％添加した化成処理液を作成し、浸漬処理
によって化成処理を行う。このとき、シランカップリン
グ剤を化成処理液中に均一に溶解するため、化成処理液
のｐＨを１．５〜５．５の範囲に調整することが好まし
い。
【００２８】ここで、化成処理液中のリン濃度を、リン
酸イオン換算で、１ｇ／ｌ未満とすると、共重合ポリエ
ステル層４ａとの密着性及び耐蝕性が劣化し、一方、８
０ｇ／ｌを超えると、化成被膜層３に欠陥が生じやす
く、且つ、未反応のリン酸が残存するため、共重合ポリ
エステル層４ａとの密着性及び耐蝕性が劣化してしま
う。このリン酸イオンとして換算される化合物として
は、リン酸に限らず、リン酸ナトリウム、リン酸アルミ
ニウム、リン酸カリウム、水素リン酸塩などを用いても
構わない。
酸イオン換算で、１ｇ／ｌ未満とすると、共重合ポリエ
ステル層４ａとの密着性及び耐蝕性が劣化し、一方、８
０ｇ／ｌを超えると、化成被膜層３に欠陥が生じやす
く、且つ、未反応のリン酸が残存するため、共重合ポリ
エステル層４ａとの密着性及び耐蝕性が劣化してしま
う。このリン酸イオンとして換算される化合物として
は、リン酸に限らず、リン酸ナトリウム、リン酸アルミ
ニウム、リン酸カリウム、水素リン酸塩などを用いても
構わない。
【００２９】また、化成処理液中のＳｎ濃度を、Ｓｎイ
オン換算で、０．００１ｇ／ｌ未満とすると、耐蝕性が
劣化する傾向にあり、一方、１０ｇ／ｌを超えると、化
成処理液の安定性が低下する恐れがある。この錫イオン
として換算される化合物は、塩化第一錫に限らず、塩化
第二錫、硫酸第一錫などを用いても構わない。さらに、
化成処理液中のシランカップリング剤の添加量を、０．
１質量％未満とすると共重合ポリステル層４ａとの密着
性向上効果が不十分であり、一方、５．０質量％を超え
ると共重合ポリエステル層４ａとの密着性が低下すると
ともに、化成処理液の安定性が低下してゲル化してしま
う場合がある。
オン換算で、０．００１ｇ／ｌ未満とすると、耐蝕性が
劣化する傾向にあり、一方、１０ｇ／ｌを超えると、化
成処理液の安定性が低下する恐れがある。この錫イオン
として換算される化合物は、塩化第一錫に限らず、塩化
第二錫、硫酸第一錫などを用いても構わない。さらに、
化成処理液中のシランカップリング剤の添加量を、０．
１質量％未満とすると共重合ポリステル層４ａとの密着
性向上効果が不十分であり、一方、５．０質量％を超え
ると共重合ポリエステル層４ａとの密着性が低下すると
ともに、化成処理液の安定性が低下してゲル化してしま
う場合がある。
【００３０】化成処理の条件は、４０〜６０℃の温度で
１〜５秒の浸漬処理を行うことが好ましい。なお、化成
処理の反応性を向上させるために、リフロー処理後のＳ
ｎめっき鋼板１０に、１５ｇ／ｌの炭酸ナトリウム水溶
液中で１Ｃ／ｄｍ2 の陰極処理を行うようにしてもよ
い。次いで、この化成処理液を、好ましくは３５〜１５
０℃の温風で乾燥処理することによって、Ｓｎ合金層２
の表面にＰとＳｉとを含有する化成被膜層３が形成され
たＳｎめっき鋼板１０を完成させる。
１〜５秒の浸漬処理を行うことが好ましい。なお、化成
処理の反応性を向上させるために、リフロー処理後のＳ
ｎめっき鋼板１０に、１５ｇ／ｌの炭酸ナトリウム水溶
液中で１Ｃ／ｄｍ2 の陰極処理を行うようにしてもよ
い。次いで、この化成処理液を、好ましくは３５〜１５
０℃の温風で乾燥処理することによって、Ｓｎ合金層２
の表面にＰとＳｉとを含有する化成被膜層３が形成され
たＳｎめっき鋼板１０を完成させる。
【００３１】ここで、化成被膜層３を形成する方法とし
てはこれに限らず、Ｐとシランカップリング剤とを別個
に含む二種の化成処理液により形成するようにしてもよ
い。この場合、まず、Ｐを含有する第一の化成処理液に
よってＰを含有する化成被膜層を形成した後、シランカ
ップリング剤を含有する第二の化成処理液によって処理
することで、結果的にＰとシランカップリング剤とを含
む化成被膜層３を形成するようにする。
てはこれに限らず、Ｐとシランカップリング剤とを別個
に含む二種の化成処理液により形成するようにしてもよ
い。この場合、まず、Ｐを含有する第一の化成処理液に
よってＰを含有する化成被膜層を形成した後、シランカ
ップリング剤を含有する第二の化成処理液によって処理
することで、結果的にＰとシランカップリング剤とを含
む化成被膜層３を形成するようにする。
【００３２】具体的には、まず、シランカップリング剤
を含有しない第一の化成処理液（具体的には、リン酸イ
オン換算で１〜８０ｇ／ｌのリン酸と、Ｓｎイオン換算
で０．００１〜１０ｇ／ｌの塩化第一錫と、０．１〜
１．０ｇ／ｌの塩素酸ナトリウムとを含有する成処理
液）で化成処理を行う。その後、シランカップリング剤
を含有する第二の化成処理液（具体的には、エタノール
を５０質量％以上、シランカップリング剤を０．５〜２
０．０質量％、残部を水とした化成処理液）を均一に塗
布し、Ｓｎめっき鋼板１０の表面温度が５０〜１５０℃
に到達するように乾燥させるようにしてもよい。ここ
で、Ｓｎ合金層２の表面に、ＰとＳｉとを含有させた化
成被膜層３が形成されたＳｎめっき鋼板１０を完成させ
ることができる。
を含有しない第一の化成処理液（具体的には、リン酸イ
オン換算で１〜８０ｇ／ｌのリン酸と、Ｓｎイオン換算
で０．００１〜１０ｇ／ｌの塩化第一錫と、０．１〜
１．０ｇ／ｌの塩素酸ナトリウムとを含有する成処理
液）で化成処理を行う。その後、シランカップリング剤
を含有する第二の化成処理液（具体的には、エタノール
を５０質量％以上、シランカップリング剤を０．５〜２
０．０質量％、残部を水とした化成処理液）を均一に塗
布し、Ｓｎめっき鋼板１０の表面温度が５０〜１５０℃
に到達するように乾燥させるようにしてもよい。ここ
で、Ｓｎ合金層２の表面に、ＰとＳｉとを含有させた化
成被膜層３が形成されたＳｎめっき鋼板１０を完成させ
ることができる。
【００３３】なお、化成処理液中には、少なくともＰと
シランカップリング剤とが含有されているのであれば、
他の化合物が含有されていてもよく、例えば、ＳｎＣｌ
2 、ＦｅＣｌ2 、ＮｉＣｌ2 などの金属塩を適宜添加す
ることができる。また、炭素酸ナトリウム、亜硝酸塩ナ
トリウム、亜硝酸塩などの酸化剤やフッ素イオンなどの
エッチング剤を適宜添加するようにしてもよい。
シランカップリング剤とが含有されているのであれば、
他の化合物が含有されていてもよく、例えば、ＳｎＣｌ
2 、ＦｅＣｌ2 、ＮｉＣｌ2 などの金属塩を適宜添加す
ることができる。また、炭素酸ナトリウム、亜硝酸塩ナ
トリウム、亜硝酸塩などの酸化剤やフッ素イオンなどの
エッチング剤を適宜添加するようにしてもよい。
【００３４】次いで、共重合ポリエチレン層４ａとし
て、融点２０５℃のポリエチレンテレフタレート／イソ
フタレート共重合体と、配向性ポリエチレンテレフタレ
ート層４ｂとして、融点２５２℃のポリエチレンテレフ
タレート（配向係数＝０．１６３）とからなる二層構造
の樹脂フィルムを、共重合ポリエステル層４ａ側が化成
被膜層３と接するように２２０℃に加熱したＳｎめっき
鋼板１０上に積層し、ロールを用いて熱圧着を行う。こ
こで、Ｓｎめっき鋼板１０の表面が、樹脂フィルムで被
覆された樹脂被覆鋼板１００を完成させる。
て、融点２０５℃のポリエチレンテレフタレート／イソ
フタレート共重合体と、配向性ポリエチレンテレフタレ
ート層４ｂとして、融点２５２℃のポリエチレンテレフ
タレート（配向係数＝０．１６３）とからなる二層構造
の樹脂フィルムを、共重合ポリエステル層４ａ側が化成
被膜層３と接するように２２０℃に加熱したＳｎめっき
鋼板１０上に積層し、ロールを用いて熱圧着を行う。こ
こで、Ｓｎめっき鋼板１０の表面が、樹脂フィルムで被
覆された樹脂被覆鋼板１００を完成させる。
【００３５】この二層構造からなる樹脂フィルムの製造
方法としては、いずれの方法を用いてもよいが、例え
ば、以下の方法などが挙げられる。まず、二台の押出機
を用い、二層の原料である樹脂を溶融した後、Ｔダイ法
を用いて共押出フィルムを作成する。次いで、この共押
出フィルムを、ガラス転移温度以上、且つ、融点以下の
温度で、縦横方向に所望の比率で延伸させることで二層
構造を有する樹脂フィルムを形成させる。このとき、二
層からなる樹脂フィルムの総厚みは、特に限定されない
が、好ましくは５〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜
４０μｍとするのがよい。
方法としては、いずれの方法を用いてもよいが、例え
ば、以下の方法などが挙げられる。まず、二台の押出機
を用い、二層の原料である樹脂を溶融した後、Ｔダイ法
を用いて共押出フィルムを作成する。次いで、この共押
出フィルムを、ガラス転移温度以上、且つ、融点以下の
温度で、縦横方向に所望の比率で延伸させることで二層
構造を有する樹脂フィルムを形成させる。このとき、二
層からなる樹脂フィルムの総厚みは、特に限定されない
が、好ましくは５〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜
４０μｍとするのがよい。
【００３６】本実施形態における樹脂被覆鋼板１００に
よれば、鋼板１の表面に、Ｓｎ合金層２と、Ｐとシラン
カップリング剤とを含有する化成処理液から形成された
化成被膜層３とを順次形成したことによって、化成被膜
層３中のＰにおけるアンカー効果と、シラノール基にお
ける脱水縮合反応とにより共重合ポリエステル層４ａと
の密着性を向上させることが可能となった。
よれば、鋼板１の表面に、Ｓｎ合金層２と、Ｐとシラン
カップリング剤とを含有する化成処理液から形成された
化成被膜層３とを順次形成したことによって、化成被膜
層３中のＰにおけるアンカー効果と、シラノール基にお
ける脱水縮合反応とにより共重合ポリエステル層４ａと
の密着性を向上させることが可能となった。
【００３７】
【実施例】以下、本実施形態の樹脂被覆鋼板における樹
脂フィルムの密着性に関する評価について説明する。表
１に、実施例１〜１２及び比較例１〜７における樹脂被
覆鋼板を構成する成分組成及び化成被膜層を形成するた
めの化成処理条件と、樹脂フィルムの密着性に関する評
価とを示す。なお、実施例及び比較例における樹脂被覆
鋼板は、いずれも板厚０．２３ｍｍのぶりき原板に、片
面あたりの付着量として０．１〜３．０ｇ／ｍ2 のＳｎ
合金層を形成させたＳｎめっき鋼板を用いた。
脂フィルムの密着性に関する評価について説明する。表
１に、実施例１〜１２及び比較例１〜７における樹脂被
覆鋼板を構成する成分組成及び化成被膜層を形成するた
めの化成処理条件と、樹脂フィルムの密着性に関する評
価とを示す。なお、実施例及び比較例における樹脂被覆
鋼板は、いずれも板厚０．２３ｍｍのぶりき原板に、片
面あたりの付着量として０．１〜３．０ｇ／ｍ2 のＳｎ
合金層を形成させたＳｎめっき鋼板を用いた。
【００３８】ここで、樹脂フィルムの密着性の性能試験
は、以下の条件で行い、以下の評価基準に基づいて評価
を行った。まず、表１に示した樹脂被覆鋼板にクロスカ
ットを入れ、樹脂フィルム内面が凸側になるようにエリ
クセンで５ｍｍ張り出しておく。次いで、この樹脂被覆
鋼板を、沸騰水中に５時間浸漬後、クロスカット部から
ピンセットで樹脂フィルムを引き剥がし、その剥離状況
によっり樹脂フィルムの密着性を評価した。 （密着性評価基準） ・評価１＝剥離あり ・評価２＝わずかに剥離あり ・評価３＝剥離なし
は、以下の条件で行い、以下の評価基準に基づいて評価
を行った。まず、表１に示した樹脂被覆鋼板にクロスカ
ットを入れ、樹脂フィルム内面が凸側になるようにエリ
クセンで５ｍｍ張り出しておく。次いで、この樹脂被覆
鋼板を、沸騰水中に５時間浸漬後、クロスカット部から
ピンセットで樹脂フィルムを引き剥がし、その剥離状況
によっり樹脂フィルムの密着性を評価した。 （密着性評価基準） ・評価１＝剥離あり ・評価２＝わずかに剥離あり ・評価３＝剥離なし
【００３９】
【表１】
【００４０】表２に、表１における化成処理条件の詳細
を示す。なお、化成処理Ａ〜Ｄにおいては、いずれも化
成処理液中にＰとシランカプリング剤が含有されている
ため、化成被膜層中にはＰとＳｉとが含有されるように
なる。また、化成処理Ｅにおいては、化成処理液中にＰ
は含有されるが、シランカップリング剤が含有されてい
ないため、化成被膜層中にはＰのみが含有されるように
なる。さらに、化成処理Ｆにおいては、化成処理液中に
シランカップリング剤は含有されるが、Ｐが含有されて
いないため、化成被膜層中にはＳｉのみが含有されるよ
うになる。
を示す。なお、化成処理Ａ〜Ｄにおいては、いずれも化
成処理液中にＰとシランカプリング剤が含有されている
ため、化成被膜層中にはＰとＳｉとが含有されるように
なる。また、化成処理Ｅにおいては、化成処理液中にＰ
は含有されるが、シランカップリング剤が含有されてい
ないため、化成被膜層中にはＰのみが含有されるように
なる。さらに、化成処理Ｆにおいては、化成処理液中に
シランカップリング剤は含有されるが、Ｐが含有されて
いないため、化成被膜層中にはＳｉのみが含有されるよ
うになる。
【００４１】
【表２】
【００４２】表３に、表１に示した樹脂フィルムの詳細
を示す。
を示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】そして、表１〜表３から分かるように、Ｓ
ｎめっき鋼板の上面に、ＰとＳｉとが含有された化成被
膜層が形成されるとともに、共重合ポリエステル層と配
向性ポリエチレンテレフタレート層との二層構造からな
る樹脂フィルムが形成された実施例１〜１２において
は、いずれの樹脂フィルムも密着性に優れていることが
確認できた。
ｎめっき鋼板の上面に、ＰとＳｉとが含有された化成被
膜層が形成されるとともに、共重合ポリエステル層と配
向性ポリエチレンテレフタレート層との二層構造からな
る樹脂フィルムが形成された実施例１〜１２において
は、いずれの樹脂フィルムも密着性に優れていることが
確認できた。
【００４５】一方、化成被膜層を構成するＰの含有量を
０．４ｍｇ／ｍ2 とした比較例１と、Ｐの含有量を１１
０ｍｇ／ｍ2 とした比較例３においては、樹脂フィルム
との密着性が不十分であることが分かる。この結果よ
り、化成被膜層を構成するＰの含有量として、０．５〜
１００ｍｇ／ｍ2 の範囲が好ましいことが確認できた。
また、化成被膜層を構成するるＳｉの含有量を０．０７
ｍｇ／ｍ2 とした比較例２と、Ｓｉの含有量を２６０．
００ｍｇ／ｍ2 とした比較例４においては、樹脂フィル
ムとの密着性が不十分であることが分かる。この結果よ
り、化成被膜層を構成するＳｉの含有量として、０．１
〜２５０ｍｇ／ｍ2 の範囲が好ましいことが確認でき
た。
０．４ｍｇ／ｍ2 とした比較例１と、Ｐの含有量を１１
０ｍｇ／ｍ2 とした比較例３においては、樹脂フィルム
との密着性が不十分であることが分かる。この結果よ
り、化成被膜層を構成するＰの含有量として、０．５〜
１００ｍｇ／ｍ2 の範囲が好ましいことが確認できた。
また、化成被膜層を構成するるＳｉの含有量を０．０７
ｍｇ／ｍ2 とした比較例２と、Ｓｉの含有量を２６０．
００ｍｇ／ｍ2 とした比較例４においては、樹脂フィル
ムとの密着性が不十分であることが分かる。この結果よ
り、化成被膜層を構成するＳｉの含有量として、０．１
〜２５０ｍｇ／ｍ2 の範囲が好ましいことが確認でき
た。
【００４６】さらに、樹脂フィルムとして、共重合ポリ
エステル層を含まず、配向性ポリエチレンテレフタレー
ト層の単層から構成した比較例５においては、樹脂フィ
ルムとの密着性が不十分であることが分かる。この結果
より、樹脂フィルムは、共重合ポリエステル層と、配向
性ポリエチレンテレフタレート層とからなる二層構造と
するのが好ましいことが確認できた。
エステル層を含まず、配向性ポリエチレンテレフタレー
ト層の単層から構成した比較例５においては、樹脂フィ
ルムとの密着性が不十分であることが分かる。この結果
より、樹脂フィルムは、共重合ポリエステル層と、配向
性ポリエチレンテレフタレート層とからなる二層構造と
するのが好ましいことが確認できた。
【００４７】さらに、化成被膜層としてＳｉが含有され
ていない比較例６と、同様にＰが含有されていない比較
例７とにおいては、いずれの樹脂フィルムとの密着性が
不十分であることが分かる。この結果より、化成被膜層
にはＰとＳｉとがともに含有されていることが好ましい
ことが確認できた。
ていない比較例６と、同様にＰが含有されていない比較
例７とにおいては、いずれの樹脂フィルムとの密着性が
不十分であることが分かる。この結果より、化成被膜層
にはＰとＳｉとがともに含有されていることが好ましい
ことが確認できた。
【００４８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の樹脂被覆
鋼板によれば、鋼板の表面に、Ｓｎ合金層と、化成被膜
層と、共重合ポリエステル層と、配向性ポリエチレンテ
レフタレート層とを順次設けてなる樹脂被覆鋼板であっ
て、前記化成被膜層が、０．５〜１００ｍｇ／ｍ2 のＰ
及び０．１〜２５０ｍｇ／ｍ2 のＳｉを含有することに
よって、樹脂と鋼板との密着性を向上させることができ
る。
鋼板によれば、鋼板の表面に、Ｓｎ合金層と、化成被膜
層と、共重合ポリエステル層と、配向性ポリエチレンテ
レフタレート層とを順次設けてなる樹脂被覆鋼板であっ
て、前記化成被膜層が、０．５〜１００ｍｇ／ｍ2 のＰ
及び０．１〜２５０ｍｇ／ｍ2 のＳｉを含有することに
よって、樹脂と鋼板との密着性を向上させることができ
る。
【００４９】特に、化成被膜層を、Ｐとシランカップリ
ング剤とを含有した化成処理液により形成することによ
って、このシランカップリング剤の官能基が配向し、樹
脂との密着性をさらに向上させることが可能となる。
ング剤とを含有した化成処理液により形成することによ
って、このシランカップリング剤の官能基が配向し、樹
脂との密着性をさらに向上させることが可能となる。
【図１】本発明の樹脂被覆鋼板における一構成例を示す
断面図である。
断面図である。
１ 鋼板
２ Ｓｎ合金層
３ 化成被膜層
４ 樹脂層
４ａ 共重合ポリエステル層
４ｂ 配向性ポリエチレンテレフタレート層
１０ Ｓｎめっき鋼板
１００ 樹脂被覆鋼板
フロントページの続き
(72)発明者 重國 智文
千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製
鉄株式会社技術研究所内
Ｆターム(参考） 4F100 AB03A AB11C AB21B AB31B
AH06C AK41D AK41E AK42
AK42J AL01D AS00C BA05
BA07 BA10A BA10E DA01
EH71 EH71B EJ68C GB16
GB23 JA20E JK06 JL11
YY00C
Claims (2)
- 【請求項１】 鋼板の表面に、Ｓｎ合金層と、化成被膜
層と、共重合ポリエステル層と、配向性ポリエチレンテ
レフタレート層とを順次設けてなる樹脂被覆鋼板であっ
て、 前記化成被膜層が、０．５〜１００ｍｇ／ｍ2 のＰ及び
０．１〜２５０ｍｇ／ｍ2 のＳｉを含有することを特徴
とする樹脂被覆鋼板。 - 【請求項２】 前記化成被膜層が、Ｐとシランカップリ
ング剤とを含有する化成処理液により形成されているこ
とを特徴とする請求項１に記載の樹脂被覆鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002040631A JP4165083B2 (ja) | 2002-02-18 | 2002-02-18 | 樹脂被覆鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002040631A JP4165083B2 (ja) | 2002-02-18 | 2002-02-18 | 樹脂被覆鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003236986A true JP2003236986A (ja) | 2003-08-26 |
| JP4165083B2 JP4165083B2 (ja) | 2008-10-15 |
Family
ID=27781325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002040631A Expired - Fee Related JP4165083B2 (ja) | 2002-02-18 | 2002-02-18 | 樹脂被覆鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4165083B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007276204A (ja) * | 2006-04-04 | 2007-10-25 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 金属板貼合せ成形加工用フィルム |
| JP2010194913A (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-09 | Jfe Steel Corp | 容器用樹脂被覆金属板 |
| JP2017185810A (ja) * | 2016-04-08 | 2017-10-12 | ミツビシ ポリエステル フィルム ジーエムビーエイチ | 金属積層用二軸延伸ポリエステルフィルム |
-
2002
- 2002-02-18 JP JP2002040631A patent/JP4165083B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007276204A (ja) * | 2006-04-04 | 2007-10-25 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 金属板貼合せ成形加工用フィルム |
| JP2010194913A (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-09 | Jfe Steel Corp | 容器用樹脂被覆金属板 |
| JP2017185810A (ja) * | 2016-04-08 | 2017-10-12 | ミツビシ ポリエステル フィルム ジーエムビーエイチ | 金属積層用二軸延伸ポリエステルフィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4165083B2 (ja) | 2008-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4065693B2 (ja) | 樹脂被覆金属板およびその製造方法 | |
| US5773087A (en) | Coated article and method for producing same | |
| JP2002275643A (ja) | 錫めっき鋼板 | |
| JP5365078B2 (ja) | ガスバリアフィルム | |
| WO2000010803A1 (fr) | Film obtenu par evaporation sous vide | |
| JP2004009395A (ja) | 透明水蒸気バリアフィルム及びその製造方法 | |
| JP6015066B2 (ja) | 電池用包装材料 | |
| JP4159154B2 (ja) | 包装用ポリエステルフィルム | |
| JP2003236986A (ja) | 樹脂被覆鋼板 | |
| JP4253780B2 (ja) | ガスバリア性フィルム | |
| JP3876652B2 (ja) | ポリエステル樹脂被覆錫めっき鋼板 | |
| JP2003239084A (ja) | 樹脂被覆鋼板 | |
| JP6074997B2 (ja) | ガスバリア積層フィルム | |
| JP5311266B2 (ja) | 耐食性、密着性に優れる樹脂被覆シームレスアルミニウム缶 | |
| JP4483372B2 (ja) | 樹脂被覆錫合金めっき鋼板 | |
| JP4686806B2 (ja) | 耐ピンホール性を有する積層体およびそれを用いた包装袋 | |
| JP2004068063A (ja) | ポリエステル樹脂被覆錫合金めっき鋼板 | |
| JP2003147550A (ja) | 表面処理アルミニウム缶用板材 | |
| JP5703847B2 (ja) | 超低粘度塗剤を用いたグラビアコーティング方法およびこの方法により製造されたガスバリア性フィルム | |
| JP2006130669A (ja) | 加熱処理耐性を有するガスバリア性フィルム積層体 | |
| JP2003253466A (ja) | ポリエステル樹脂被覆錫合金めっき鋼板 | |
| JP4774629B2 (ja) | ポリエステル樹脂被覆錫合金めっき鋼板 | |
| JPH1034798A (ja) | 透明導電性フィルム | |
| JP3893964B2 (ja) | ポリエチレンフィルム被覆錫合金めっき鋼板 | |
| JP3873733B2 (ja) | ポリエチレンフィルム被覆錫めっき鋼板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050209 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070131 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070417 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070618 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080708 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080721 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110808 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120808 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120808 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130808 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |