JP2003231775A

JP2003231775A - 水性組成物および水溶性ポリマー用架橋剤

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Publication number: JP2003231775A
Application number: JP2002344197A
Authority: JP
Inventors: Kuniyuki Ushida; 邦幸牛田; Hiroshi Suzuki; 博鈴木; Kenzou Ban; 釼三伴
Original assignee: Matsumoto Seiyaku Kogyo KK
Current assignee: Matsumoto Seiyaku Kogyo KK
Priority date: 2001-11-30
Filing date: 2002-11-27
Publication date: 2003-08-19
Anticipated expiration: 2022-11-27
Also published as: WO2003046103A1; US20050043454A1; CN1606606A; AU2002349732A1; JP3935831B2; CN100347230C

Abstract

(57)【要約】【課題】安定性に優れ、しかも水溶性ポリマーに優れ
た耐水性および特性を与えうる水溶性ポリマー用架橋剤
を提供する。さらに本発明は基材表面の特性を向上させ
うる表面処理剤として好適な水性組成物を提供する。【解決手段】本発明の水性組成物は、水溶液であると
きのｐＨが１〜７であるキレート化剤とジルコニウム化
合物とを含む混合水溶液からなり、表面処理剤、水溶性
ポリマー用架橋剤等として好適である。キレート化剤と
してアミノカルボン酸もしくはその誘導体、アミノカル
ボン酸として、モノアミノモノカルボン酸もしくはモノ
アミノジカルボン酸が挙げられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水性組成物、水溶性
ポリマー用架橋剤、表面処理剤および水溶性ポリマー組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビニルアルコール類重合体（以下
ＰＶＡ等と略記することがある）は各種バインダー、接
着剤あるいはインクジェット用紙などの表面処理剤とし
て広く使用されており、造膜性、耐油性、耐溶剤性及び
強度においては特に優れた性能を有することが知られて
いる。

【０００３】しかしながら、ＰＶＡ等は水溶性であるた
め、耐水性、特に低温で乾燥した場合の耐水性が低いと
いう難点があり、従来この難点を改良するための種々の
方法が検討されている。

【０００４】このため、従来より架橋剤を用いて耐水性
を向上させる方法が数多く検討されており、たとえばグ
リオキザール、グルタールアルデヒドあるいはジアルデ
ヒドデンプン、水溶性エポキシ化合物、メチロール化合
物で架橋させる方法が知られている。

【０００５】しかしながら、この方法でＰＶＡ等を十分
耐水化するためには１００℃以上、特に１２０℃以上の
高温で熱処理する必要である。また、低温乾燥で耐水化
するためには、例えばｐＨ２以下というような強酸性条
件を用いることも知られているが、この場合ＰＶＡ等の
水溶液の粘度安定性が悪いという問題がある。

【０００６】また、上記以外にもチタンラクテートのよ
うなチタン化合物を用いて行う方法（特許文献１）もあ
るがＰＶＡ等が黄変してしまう問題がある。

【０００７】さらに最近は、インクジェット用紙のイン
ク受容層にインク吸収性が高い、ポリビニルアルコール
類等の水溶性高分子が多く使用されており、インク受容
層として得られる皮膜の耐水性や強度を向上させる目的
で塩基性塩化ジルコニル、酢酸ジルコニルを用いて行う
方法（特許文献２）が提案されている。

【０００８】しかしながら、塩基性塩化ジルコニル、酢
酸ジルコニル等を用いて行う方法では使用できるｐＨ領
域の制約があり、特にｐＨが弱酸性〜弱塩基性領域では
沈澱が生成し、使用できなくなってしまう問題点があ
る。

【０００９】

【特許文献１】特開昭４９−９４７６８号公報

【特許文献２】特開平１１−７８２２０号公報

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】水溶性ポリマーを架橋
剤により耐水化させる場合、従来使用している架橋剤に
は、前記のような問題があった。そこで、本発明は、安
定性に優れ、しかも水溶性ポリマーに優れた耐水性およ
び特性を与えうる、水溶性ポリマー用架橋剤を見出すべ
く鋭意検討した結果、本発明を完成した。さらに本発明
は基材表面の特性を向上させうる表面処理剤として好適
な水性組成物を提供する。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明における水性組成
物は、ｐＨが１〜７であるキレート化剤とジルコニウム
化合物とを含む混合水溶液からなる。好適には、キレー
ト化剤はアミノカルボン酸もしくはその誘導体である。
このアミノカルボン酸は、好適にはモノアミノモノカル
ボン酸もしくはモノアミノジカルボン酸である。上記ジ
ルコニウム化合物は水溶性であり、無機塩、有機塩もし
くは錯塩から選ばれる。もっと具体的には、ジルコニウ
ム化合物が塩基性塩化ジルコニル、オキシ塩化ジルコニ
ウム、炭酸ジルコニルアンモニウム、硫酸ジルコニルお
よび硝酸ジルコニルからなる群より選ばれるのが好まし
い。上記のジルコニウム化合物とキレート化剤のモル比
は通常１：０．１〜１：４であり、好ましくは１：０．
２〜１：２．５である。本発明の水性組成物は、好まし
くはさらにｐＨ調節剤を配合してなる。混合水溶液のｐ
Ｈは１〜１０であるのが好適である。

【００１２】さらに本発明における水溶性ポリマー用架
橋剤は、ｐＨが１〜７であるキレート化剤とジルコニウ
ム化合物とを含む混合水溶液からなる。好適には、キレ
ート化剤はアミノカルボン酸もしくはその誘導体であ
る。このアミノカルボン酸は、好適にはモノアミノモノ
カルボン酸もしくはモノアミノジカルボン酸である。上
記ジルコニウム化合物は水溶性であり、無機塩、有機塩
もしくは錯塩から選ばれる。もっと具体的には、ジルコ
ニウム化合物が塩基性塩化ジルコニル、オキシ塩化ジル
コニウム、炭酸ジルコニルアンモニウム、硫酸ジルコニ
ルおよび硝酸ジルコニルからなる群より選ばれるのが好
ましい。上記のジルコニウム化合物とキレート化剤のモ
ル比は通常１：０．１〜１：４であり、好ましくは１：
０．２〜１：２．５である。本発明の水溶性ポリマー用
架橋剤は、好ましくはさらにｐＨ調節剤を配合してな
る。混合水溶液のｐＨは１〜１０であるのが好適であ
る。この水溶性ポリマーは分子内に水酸基を含有するの
が好適である。

【００１３】さらに、本発明の表面処理剤はｐＨが１〜
７であるキレート化剤と、ジルコニウム化合物とを含む
混合水溶液からなる。好適には、キレート化剤はアミノ
カルボン酸もしくはその誘導体である。このアミノカル
ボン酸は、好適にはモノアミノモノカルボン酸もしくは
モノアミノジカルボン酸である。上記ジルコニウム化合
物は水溶性であり、無機塩、有機塩もしくは錯塩から選
ばれる。もっと具体的には、ジルコニウム化合物が塩基
性塩化ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、炭酸ジル
コニルアンモニウム、硫酸ジルコニルおよび硝酸ジルコ
ニルからなる群より選ばれるのが好ましい。上記のジル
コニウム化合物とキレート化剤のモル比は通常１：０．
１〜１：４であり、好ましくは１：０．２〜１：２．５
である。本発明の表面処理剤は、好ましくはさらにｐＨ
調節剤を配合してなる。混合水溶液のｐＨは１〜１０で
あるのが好適である。

【００１４】本発明の水溶性ポリマー組成物は、上記の
水性組成物を水溶性ポリマーに配合してなり、好ましく
は水溶性ポリマー１００質量部（乾燥残分）に対して水
性組成物１〜５０質量部（乾燥残分）を配合してなる。
さらに、本発明の水溶性ポリマー組成物は上記の水溶性
ポリマー用架橋剤を水溶性ポリマーに配合してなり、好
ましくは水溶性ポリマー１００質量部（乾燥残分）に対
して架橋剤１〜５０質量部（乾燥残分）を配合してな
る。そして、さらに好ましくは水溶性ポリマー１００質
量部（乾燥残分）に対して架橋剤５〜３０質量部（乾燥
残分）を配合してなる。

【００１５】本発明の水溶性ポリマーの架橋方法は、上
記のの水溶性ポリマー組成物を架橋するものである。そ
の架橋は好ましくは室温〜１５０℃の温度で行なわれ
る。

【００１６】本発明の架橋された水溶性ポリマー被覆基
材は上記の水溶性ポリマー組成物を基材に堆積した後に
架橋してなる。その堆積厚さは通常０．１μｍ〜１ｍｍ
の範囲から選ばれる。

【００１７】本発明の架橋された水溶性ポリマーフィル
ムもしくはシートは、上記水溶性ポリマー組成物をフィ
ルムもしくはシート状にした後に架橋してなる。この水
溶性ポリマーフィルムもしくはシートは厚さが５μｍ〜
５ｍｍの範囲から選ばれる。

【００１８】そして本発明の接着剤組成物は上記水性組
成物に水溶性ポリマーを配合してなる。

【００１９】さらに本発明の被覆用組成物は上記の水性
組成物に水溶性ポリマーを配合してなる。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２１】まず、本発明の水性組成物に用いられるキ
レート化剤は、ｐＨが１〜７であるものであり、下記の
ように沈殿物の生成を抑制するものであるが、アミノカ
ルボン酸もしくはその誘導体が特に好適に使用される。

【００２２】本発明の水性組成物が水溶性ポリマー用架
橋剤として使用された場合、耐水性を付与された水溶性
ポリマーは主として弱酸性〜弱塩基性で使用されるが、
アミノカルボン酸もしくはその誘導体は水溶液中のジル
コニウム原子を好適に安定化し、この弱酸性〜弱塩基性
領域での沈殿物の生成を抑制できる。このようなアミノ
カルボン酸もしくはその誘導体としてはアミノ酸もしく
はその誘導体が好適であり、アミノ基（−ＮＨ₂）とカ
ルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を同一分子内に有するアミ
ノ酸、さらにはアミノ基の代りにイミノ基（−ＮＨ）を
有するプロリンもしくはヒドロキシプロリンのようなイ
ミノ酸を含みうる。これらのアミノ酸は、通常α―アミ
ノ酸が用いられるが、β、γもしくはδ−アミノ酸であ
ってもよい。これらのアミノ酸はｐＨが１〜７であるこ
とが必要であり、モノアミノモノカルボン酸もしくはモ
ノアミノジカルボン酸が好適である。さらに、アミノカ
ルボン酸の誘導体としては、たとえばアミノ基の水素原
子の１もしくは２が置換されたもの、アミノ酸のアミノ
基の窒素とカルボキシル基の酸素でキレート化した錯体
等が挙げられるが、ｐＨが１〜７であるものが用いられ
る。

【００２３】このようなアミノカルボン酸もしくは誘導
体としては、好適には、例えば、ジヒドロキシメチルグ
リシン、ジヒドロキシエチルグリシン、ジヒドロキシプ
ロピルグリシン、ジヒドロキシブチルグリシン、グリシ
ン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリ
ン、ヒスチジン、トレオニン、グリシルグリシン、１−
アミノシクロプロパンカルボン酸、１−アミノシクロへ
キサンカルボン酸、２−アミノシクロヘキサンヒドロカ
ルボン酸等を単独または、数種組み合わせて用いること
ができる。

【００２４】一方、本発明に用いられるジルコニウム化
合物としては水溶性であるジルコニウム化合物であり、
無機塩、有機塩もしくは錯塩が挙げられ、例えば塩基性
塩化ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、炭酸ジルコ
ニルアンモニウム、硫酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、
リン酸ジルコニル、シュウ酸ジルコニル、リンゴ酸ジル
コニル、乳酸ジルコニル等を単独または、数種組み合わ
せて用いることができる。これらは、特に塩基性塩化ジ
ルコニルが弱酸性〜弱塩基性領域での安定性に優れる
等、扱い易く好適である。

【００２５】本発明の水性組成物は、これらのキレート
剤とジルコニウム化合物を適宜混合して得られる混合水
溶液からなり、表面処理剤、水溶性ポリマー用架橋剤等
に好適である。

【００２６】たとえば、架橋剤として用いられる場合に
ついて説明すると、ジルコニウム化合物とキレート化剤
のモル比は１：０．１〜１：４、好ましくは１：０．２
〜１：２．５である。

【００２７】キレート化剤のモル比が０．１未満の場
合、中性領域の安定性が低くなり、一方４を超える場
合、耐水性が著しく低下する。本発明の架橋剤には必要
に応じて水等で希釈して使用することも可能である。

【００２８】本発明の架橋剤を構成する上記の混合溶液
は、好適には、ｐＨ１〜１０に保持されるが、沈澱を生
成することがない。

【００２９】また、本発明の架橋剤にはｐＨ調整等の目
的で必要に応じて、塩基性化合物、有機酸塩を含有して
いてもよい。

【００３０】塩基性化合物としては、例えばアンモニ
ア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルア
ミン、トリプロピルアミン、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパ
ノールアミン、ジプロパノールアミン、モノプロパノー
ルアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、モノイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルエタノールアミン、エチレンイミン、ピロリジ
ン、ピペリジン等のアミン類、またはポリエチレンイミ
ン等を単独または、数種組み合わせて用いることができ
る。

【００３１】特にトリエタノールアミン、ジエタノール
アミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミ
ン、ジプロパノールアミン、モノプロパノールアミン、
トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン等のアルコールアミンおよびエチレンイ
ミン、ピロリジン、ピペリジン等のアミン類、またはポ
リエチレンイミンがより適している。

【００３２】有機酸塩としては、乳酸ナトリウム等を用
いることができる。

【００３３】また、本発明の架橋剤にｐＨ調整等の目的
で塩基性化合物を配合する場合には、ジルコニウム化合
物と塩基性化合物のモル比は１：２未満、好ましくは
１：１未満である。塩基性化合物もモル比が２以上の場
合、耐水性が低下してしまうからである。

【００３４】有機酸塩を配合する場合も、塩基性化合物
の場合と同様にジルコニウム化合物と有機酸塩のモル比
は１：２未満、好ましくは１：１未満である。

【００３５】本発明の架橋剤は水溶性ポリマーの架橋に
用いられるが、このような水溶性ポリマーとしては、分
子内に水酸基を有するものが好適である。

【００３６】例えば、ポリビニルアルコール、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリ
ビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルア
ルコール、シリル基変性ポリビニルアルコール、セルロ
ース等を単独または、数種組み合わせて用いることがで
きる。もちろんここに例示したものに限らないが、ケン
化度が、１〜１００ｍｏｌ％、好ましくは１０〜１００
ｍｏｌ％範囲のビニルアルコール類重合体を用いるのが
好適である。

【００３７】また、ビニルアルコールと共重合可能なエ
チレン性不飽和単量体との共重合物も好適に使用でき
る。

【００３８】例えば、エチレン性不飽和単量体としては
エチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、
α−ドデセン、α−オクタデセン、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、フタル酸、（無水）マイレン酸、
（無水）イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸及びそのナトリウム塩、エチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニ
リデン、テトラフルオロエチレン、ビニルスルホン酸ナ
トリウム、アリルスルホン酸ナトリウム等を単独また
は、数種組み合わせて用いることができるが、ここに例
示したものに限らない。

【００３９】本発明の水溶性ポリマー用架橋剤を上記の
水溶性ポリマーに配合することにより、水溶性ポリマー
組成物が得られる。

【００４０】水溶性ポリマーの乾燥残分１００質量部に
対して、架橋剤の乾燥残分が１〜５０質量部、好ましく
は５〜３０質量部であるように、配合される。

【００４１】架橋剤の乾燥残分が１質量部未満の場合は
耐水性付与効果が低下し実用的でなく、５０質量部以上
の場合は経済的見地から好ましくない。

【００４２】この水溶性ポリマー組成物は、例えば目的
とする基材に表面処理のために被覆することにより被覆
基材を構成しうる。このような基材としては、たとえ
ば、紙、樹脂被覆紙、透明もしくは不透明な熱可塑性樹
脂フィルムまたは板材、例として、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネ−ト等
のフィルムまたは板材、さらには、金属板、金属箔、例
として、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス鋼が挙げら
れる。さらにガラス等のセラミックスも使用されうる。
基材の形状も特に制限されず、種々の形状を選定するこ
とができ、たとえば印刷用紙、フィルム等の２次元形状
体、柱状、立方体状等の３次元形状体および糸状、紐状
等の形状が挙げられる。表面処理・被覆の目的も特に制
限されず、表面保護、耐水性向上、サイジング、印刷適
性、接着等が挙げられる。また、被覆方法も常法による
ことができ、浸漬等を含む塗布により堆積され得、たと
えばカーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイ
フ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティ
ング方式等から選択するのが一般的である。表面処理・
被覆に際しては、本発明の混合水溶液と水溶性ポリマー
を予め混合した後に使用してもよいし、基材表面に混合
水溶液または水溶性ポリマーを塗布した後に他の成分で
ある水溶性ポリマーまたは混合水溶液を重ねて塗布して
もよい。

【００４３】本発明の混合水溶液は、たとえばＰＶＡ、
ポリアクリル酸、ポリビニルアミン等の水溶性ポリマー
のヒドロキシ基またはアミノ基と反応し、架橋体を生成
するので耐水性を付与しうる。さらに、本発明における
混合水溶液中のジルコニウム化合物は、インク等に含ま
れる顔料もしくは染料等と選択的に反応もしくは配位し
アダクトを形成しうる。したがって、本発明の混合水溶
液からなる水溶性組成物を表面処理剤とし、水溶性ポリ
マーと組合せて紙類の表面を処理すると、インクの滲み
防止、その色調の安定化が得られる。

【００４４】表面処理・被覆に際しては、塗布液として
は、水溶性ポリマーたとえばポリビニルアルコール４．
５％水溶液１００部に対し、水性組成物（架橋剤）１〜
３部を添加する。他にシリカ、炭酸カルシウム、酸化チ
タン、マイカ等の無機粒子、ポリスチレン、アクリル、
ウレタン等の有機粒子、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、防黴剤を必要に応じて添加することができ
る。堆積厚さは、目的により異なるが、通常２μｍ〜１
ｍｍ程度、好ましくは１０〜２００μｍ程度から選択さ
れる。

【００４５】ついで、このように堆積された水溶性ポリ
マーは、常法により架橋され耐水性を付与され得る。こ
の架橋方法は、特に制限されないが、室温〜１５０℃の
温度で乾燥（水分除去）させることにより行われるのが
通常である。

【００４６】得られた被覆基材は、従来と同様に目的に
応じてそのまま、もしくはこれを原材料として用いて、
最終的な物品とすることができる。

【００４７】さらに本発明においては、基材を用いない
で上記の水溶性ポリマー組成物自体を延伸等によりフィ
ルムもしくはシート状にすることができるが、この延伸
等の際に架橋され得るので、架橋された（すなわち耐水
化された）水溶性ポリマーフィルムもしくはシートを容
易に得ることができる。この場合、フィルムもしくはシ
ートの厚さは通常５μｍ〜５ｍｍの範囲から選ばれる。

【００４８】得られたフィルムもしくはシートも、従来
と同様に目的に応じてそのまま、もしくはこれを原材料
として用いて、最終的な物品とすることができる。

【００４９】以上、本発明の水性組成物を水溶性ポリマ
ー用架橋剤として用いる場合について主として説明した
が、本発明の水性組成物はそれ自体で表面処理剤として
も有用である。この場合、混合水溶液は上記架橋剤の場
合と基本的に同一でありうるが、目的によりそのなかか
ら適宜選定しうる。

【００５０】

【実施例】次に実施例について本発明を説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例
の配合は全て質量部を表わしている。

【００５１】水溶性ポリマーの調製：水溶性ポリマーを
水に溶解して５％水溶液を調製した。

【００５２】（１）成膜方法５％水溶性ポリマー溶液１００部に対し、架橋剤を乾燥
残分で所定量を加え混合し均一溶液を調製した。その
後、アルミカップに約５ｇ測り取り、４０℃、１６時間
乾燥して膜を得た。

【００５３】（２）評価方法実際の使用条件より厳しいが、相対的に評価を行なうた
めに下記の方法で行った。

【００５４】不溶化率の測定：１００ｍLのビーカーに
成膜した膜と約１００ｍLの水を入れ、１時間煮沸す
る。その後、濾紙を使用し不溶分を濾過する。その後、
１０５℃、２時間で乾燥し、質量を測定する。

【００５５】不溶化率（％）＝[（Ｃ−Ｂ）／Ａ]×１００ここで、Ａ＝試験前の膜の質量（ｇ）Ｂ＝濾紙の質量（ｇ）Ｃ＝濾紙＋不溶分の質量（ｇ）着色の確認：成膜した膜の外観を確認した。透明である
ものを○、黄変しているものを×とした。

【００５６】中性領域の安定性試験：架橋剤１０ｇをア
ンモニア水でｐＨを７〜８にした際の外観を確認した。

【００５７】透明液体であるものを○、ゲルまたは沈殿
が生成するものを×とした。実施例１〜１３および比較例１〜４表１に実施例１〜１３の架橋剤の配合処方および試験結
果を、そして表２に比較例１〜４の架橋剤の配合処方お
よび試験結果を示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】実施例１４〜３１および比較例５〜８表３に実施例１４〜３１の５％水溶性ポリマー溶液と架
橋剤より水溶性ポリマー組成物を得る配合処方および試
験結果を、そして表４に比較例５〜８の５％水溶性ポリ
マー溶液と架橋剤の配合処方および試験結果を示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】実施例３２および比較例９実施例１で調製したジルコニウム化合物/キレート化剤
成分とＰＶＡの混合溶液に濾紙（アドバンテック東洋
（株）社製Ｎｏ．５Ａ）を５秒間浸漬して、表面処理
した濾紙を、６０℃で２０分間乾燥した（実施例３
２）。

【００６４】比較のために、ジルコニウム化合物/キレ
ート化剤成分を含まない５％ＰＶＡ水溶液に上記と同様
にして浸漬処理して得られた濾紙を、全く同一条件で乾
燥した（比較例９）。

【００６５】得られた濾紙上にガラスキャピラリーにて
インク（キャノン（株）製Ink TankBCI-Mマゼンタ）を
付着させて、室温にて１昼夜、風乾した。

【００６６】インクの滲みを評価するために、インクを
付着した濾紙を水中に１分間浸漬した後に引き上げて表
面の状態を観察したところ、実施例２８により得られた
濾紙のほうが比較例９により得られた濾紙に比べてイン
クの色の滲みがはるかに小さかった。

【００６７】

【発明の効果】本発明の水性組成物は、たとえば水溶性
ポリマー用架橋剤として水溶性ポリマーに添加して使用
された場合に、次のような効果を得ることができる。（１）耐水性が高い。（２）着色しにくい。（３）酸性〜弱塩基性領域の安定性が高い。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ｐＨが１〜７であるキレート化剤と、ジ
ルコニウム化合物とを含む混合水溶液からなる水性組成
物。
【請求項２】キレート化剤がアミノカルボン酸もしく
はその誘導体である請求項１記載の水性組成物。
【請求項３】アミノカルボン酸が、モノアミノモノカ
ルボン酸もしくはモノアミノジカルボン酸である請求項
１記載の水性組成物。
【請求項４】ジルコニウム化合物が水溶性である請求
項１記載の水性組成物。
【請求項５】ジルコニウム化合物が無機塩、有機塩も
しくは錯塩である請求項１記載の水性組成物。
【請求項６】ジルコニウム化合物が塩基性塩化ジルコ
ニル、オキシ塩化ジルコニウム、炭酸ジルコニルアンモ
ニウム、硫酸ジルコニルおよび硝酸ジルコニルからなる
群より選ばれる請求項１記載の水性組成物。
【請求項７】ジルコニウム化合物とキレート化剤のモ
ル比が１：０．１〜１：４である請求項１記載の水性組
成物。
【請求項８】さらにｐＨ調節剤を配合してなる請求項
１記載の水性組成物。
【請求項９】混合水溶液のｐＨが１〜１０である請求
項１記載の水性組成物。
【請求項１０】ｐＨが１〜７であるキレート化剤と、
ジルコニウム化合物とを含む混合水溶液からなる水溶性
ポリマー用架橋剤。
【請求項１１】キレート化剤がアミノカルボン酸もし
くはその誘導体である請求項１０記載の水溶性ポリマー
用架橋剤。
【請求項１２】アミノカルボン酸が、モノアミノモノ
カルボン酸もしくはモノアミノジカルボン酸である請求
項１０記載の水溶性ポリマー用架橋剤。
【請求項１３】ジルコニウム化合物が水溶性である請
求項１０記載の水溶性ポリマー用架橋剤。
【請求項１４】ジルコニウム化合物が無機塩、有機塩
もしくは錯塩である請求項１０記載の水溶性ポリマー用
架橋剤。
【請求項１５】ジルコニウム化合物が塩基性塩化ジル
コニル、オキシ塩化ジルコニウム、炭酸ジルコニルアン
モニウム、硫酸ジルコニルおよび硝酸ジルコニルからな
る群より選ばれる請求項１０記載の水溶性ポリマー用架
橋剤。
【請求項１６】ジルコニウム化合物とキレート化剤の
モル比が１：０．１〜１：４である請求項１０記載の水
溶性ポリマー用架橋剤。
【請求項１７】さらにｐＨ調節剤を配合してなる請求
項１０記載の水溶性ポリマー用架橋剤。
【請求項１８】混合水溶液のｐＨが１〜１０である請
求項１０記載の水溶性ポリマー用架橋剤。
【請求項１９】水溶性ポリマーが分子内に水酸基を含
有する請求項１０記載の水溶性ポリマー用架橋剤。
【請求項２０】ｐＨが１〜７であるキレート化剤と、
ジルコニウム化合物とを含む混合水溶液からなる表面処
理剤。
【請求項２１】請求項１記載の水性組成物を水溶性ポ
リマーに配合してなる水溶性ポリマー組成物。
【請求項２２】請求項１１記載の水溶性ポリマー用架
橋剤を水溶性ポリマーに配合してなる水溶性ポリマー組
成物。
【請求項２３】水溶性ポリマー１００質量部（乾燥残
分）に対して架橋剤１〜５０質量部（乾燥残分）を配合
してなる請求項２２記載の水溶性ポリマー組成物。
【請求項２４】請求項２２記載の水溶性ポリマー組成
物を架橋することを特徴とする水溶性ポリマーの架橋方
法。
【請求項２５】請求項２２記載の水溶性ポリマー組成
物を基材に堆積した後に架橋してなる、架橋された水溶
性ポリマー被覆基材。
【請求項２６】請求項２３記載の水溶性ポリマー組成
物をフィルムもしくはシート状にした後に架橋してな
る、架橋された水溶性ポリマーフィルムもしくはシー
ト。
【請求項２７】請求項１記載の水性組成物に水溶性ポ
リマーを配合してなる接着剤組成物。
【請求項２８】請求項１記載の水性組成物に水溶性ポ
リマーを配合してなる被覆用組成物。