JPH09100382A

JPH09100382A - 消臭性フィルム

Info

Publication number: JPH09100382A
Application number: JP3445396A
Authority: JP
Inventors: Takanori Isozaki; 孝徳磯崎; Toshiaki Sato; 寿昭佐藤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1995-08-01
Filing date: 1996-02-22
Publication date: 1997-04-15
Anticipated expiration: 2016-02-22
Also published as: JP3096631B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】分子中に−ＮＨ−結合を有する化合物を
含有するポリビニルアルコールからなるアルデヒド消臭
性フィルム。【効果】本発明のアルデヒド消臭性フィルムは、透明
性が良好であり、ブリードアウトがない。本発明のアル
デヒド消臭性フィルムを用いて、ホルムアルデヒドなど
のアルデヒドにより加工された製品、特に繊維製品を包
装した場合には、着色や風合いの悪化などの問題がな
く、発生したホルムアルデヒドの低減が可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ールからなるアルデヒド消臭性フィルムに関する。さら
に詳しくは、ホルムアルデヒド系樹脂にて加工された製
品、特に繊維製品から発生するホルムアルデヒドの低減
が可能なポリビニルアルコールからなるアルデヒド消臭
性フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】繊維製品をホルムアルデヒド系樹脂で加
工して、防しわ性、寸法安定性および風合いなどの各種
物性を改良することが広く行われている。しかし問題点
の一つとして、そうした樹脂で加工された繊維製品から
のホルムアルデヒドの発生がある。そこで、ホルムアル
デヒドの発生を低減したり、抑制するために、これまで
多くの方法が提案されている。

【０００３】例えば、特開昭61-34281号公報や特開平4-
153369号公報などには、ホルムアルデヒド系樹脂を改良
する提案がなされており、また特公昭36-14347号公報や
特公昭49-14440号公報などには、加工法を改良する提案
がなされている。しかし、こうした樹脂の改良や加工法
の改良では、改良効果の限界や各種物性のバランスへの
影響があり、さらには加工方法の経済性が低下するとい
った問題もある。

【０００４】そこで、特開平6-33035 号公報や特開平6-
200234号公報に記載されるように、ホルムアルデヒド補
足剤を使用してホルムアルデヒド系樹脂と同浴で処理す
るか、あるいはホルムアルデヒド系樹脂による加工後ス
プレーなどによりホルムアルデヒドを補足するといった
方法が繊維製品に広く適用されている。しかし、従来の
アルデヒド補足剤は、ホルムアルデヒド系樹脂で加工さ
れた繊維製品からのホルムアルデヒドの発生を低減する
のには有効に働くが、加工効果、例えば防しわ効果や防
縮効果の低下を伴ったり、塩素障害性が生じたり、反応
染料の日光堅牢度を劣化させるなどの欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】それらの欠点を補うも
のとして、消臭剤を含有するフィルムで包装することに
よりアルデヒド臭を消臭する方法が特開昭63-57646号公
報、特開昭63-245468 号公報、特開平5-202227号公報、
特開平6-107847号公報、特開平6-254141号公報などで提
案されている。しかし、最も汎用されている活性炭は黒
色であり、硫酸第一鉄などの脱臭性組成物は一般的に着
色していることが多く、これらの着色した脱臭性組成物
を樹脂に配合することにより得られた脱臭性樹脂をフィ
ルム等の成形品にしようとすると着色などにより商品の
美観を損なうなどの問題があった。また、白色の脱臭剤
として二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二
酸化珪素等や、実質的に透明なケイ酸アルミン酸マグネ
シウム、リン酸系ガラス粉末、ゼオライト、金属フタロ
シアニンポリカルボン酸等を用いた脱臭性樹脂組成物な
どが報告されているが、これらはホルマリンに対する脱
臭能力、初期の脱臭率の点で満足し得るものではなかっ
た。

【０００６】本発明は、アルデヒド、特にホルムアルデ
ヒドの効率的な除去が可能で、着色などの問題がなく、
しかも簡便かつ広範囲に使用しうるポリビニルアルコー
ルからなるアルデヒド脱臭性フィルムを提供することを
目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の解決を解決するために鋭意検討した結果、分子中に−
ＮＨ−結合を有する化合物を含有するポリビニルアルコ
ールからなるアルデヒド消臭性フィルムを見出し、本発
明を完成させるに至った。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳しく説明
する。本発明は分子中に−ＮＨ−結合を有する化合物を
アルデヒド消臭剤としてポリビニルアルコール系フィル
ムに含有させることに特徴がある。これにより、透明
で、ブリードアウトのないアルデヒド消臭性フィルムが
提供される。

【０００９】本発明で使用するアルデヒド消臭剤は分子
中に−ＮＨ−結合を有する化合物、とりわけアミノ結
合、尿素結合、アミド結合またはイミド結合を有する化
合物であり、ポリビニルアルコール系樹脂との相溶性が
良好な化合物であることが好ましい。アミノ結合を有す
る化合物としては、ヒドロキシルアミン、クロルアミ
ン、アンモニア、メタノールアミン、エタノールアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルア
ミン、ブチルアミン、プロリン、ヒドロキシプロリン、
ジシアノジアミド、エチレンイミン、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、１，
２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イ
ミノビスプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、モ
ルホリン、２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾー
ル、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、２−アクリ
ルアミドー２ーメチルプロパンスルホン酸、α−アミノ
−ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、アセトアル
デヒドアンモニア、４，７−ジアザデカン- １，１０−
ジアミン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなどが
ある。尿素結合を有する化合物としては尿素、チオ尿
素、メチル尿素、エチル尿素、ジメチル尿素、ジエチル
尿素、エチレン尿素、グアニル尿素、グアニルチオ尿
素、アゾジカルボンアミド、グリコリルウレア、アセチ
ルウレアなどがある。アミド結合を有する化合物として
はホルムアミド、アセトアミド、ベンズアミド、オキサ
ミド、オキサミン酸、コハク酸アミド、マロンアミドな
どがある。イミド結合を有する化合物としてはスクシン
イミド、フタルイミド、マレイミド、１−メチロール−
５，５−ジメチルヒダントイン、イソシアヌル酸などが
ある。これらアルデヒド消臭剤は一種単独あるいは二種
以上の組み合わせにより使用される。

【００１０】本発明のアルデヒド消臭剤を含有するポリ
ビニルアルコール系フィルムに用いられるポリビニルア
ルコール系重合体は酢酸ビニル等のビニルエステル系モ
ノマーをラジカル重合して得られたポリビニルエステル
系重合体をケン化することにより得られる。ビニルエス
テルの重合方法としては溶液重合法、塊状重合法、懸濁
重合法および乳化重合法がある。

【００１１】ビニルエステルとしてはギ酸ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウ
リン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、
ピバリン酸ビニルおよびバーサティック酸ビニル等が挙
げられるが、とりわけ酢酸ビニルが好ましい。

【００１２】また、上記のビニルエステルに共重合可能
なモノマーを共重合した共重合体であることも差し支え
なく、本発明の主旨を損なわない範囲で使用される。こ
のようなコモノマーとして例えば、エチレン、プロピレ
ン，１−ブテン，イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸およびその塩、アクリル酸メチル，アクリル酸エチ
ル，アクリル酸ｎ−プロピル，アクリル酸ｉ−プロピ
ル，アクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸ｉ−ブチル，ア
クリル酸ｔ−ブチル，アクリル酸２−エチルヘキシル，
アクリル酸ドデシル，アクリル酸オクタデシル等のアク
リル酸エステル類、メタクリル酸およびその塩、メタク
リル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ｎ−
プロピル，メタクリル酸ｉ−プロピル，メタクリル酸ｎ
−ブチル，メタクリル酸ｉ−ブチル，メタクリル酸ｔ−
ブチル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，メタクリル
酸ドデシル，メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル
酸エステル類、イタコン酸およびその塩、イタコン酸の
炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、無
水マレイン酸、マレイン酸およびその塩、マレイン酸の
炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、ア
クリルアミド，Ｎ−メチルアクリルアミド，Ｎ−エチル
アクリルアミド，Ｎ, Ｎ−ジメチルアクリルアミド，ジ
アセトンアクリルアミド，アクリルアミドプロパンスル
ホン酸およびその塩，アクリルアミドプロピルジメチル
アミンおよびその塩またはその４級塩，Ｎ−メチロール
アクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘
導体、メタクリルアミド，Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド，Ｎ−エチルメタクリルアミド，メタクリルアミドプ
ロパンスルホン酸およびその塩，メタクリルアミドプロ
ピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩，Ｎ
−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体等のメ
タクリルアミド誘導体、メチルビニルエーテル，エチル
ビニルエーテル，ｎ−プロピルビニルエーテル，ｉ−プ
ロピルビニルエーテル，ｎ−ブチルビニルエーテル，ｉ
−ブチルビニルエーテル，ｔ−ブチルビニルエーテル，
ドデシルビニルエーテル，ステアリルビニルエーテル等
のビニルエーテル類、アクリロニトリル，メタクリロニ
トリル等のニトリル類、塩化ビニル，塩化ビニリデン，
フッ化ビニル，フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニ
ル，酢酸アリル，塩化アリル等のアリル化合物、マレイ
ン酸およびその塩またはそのエステル、ビニルトリメト
キシシラン等のビニルシリル化合物、酢酸イソプロペニ
ル等がある。

【００１３】ポリビニルアルコール系重合体の重合度と
しては、３００以上、好ましくは５００以上、さらに好
ましくは１０００以上であり、製膜や延伸等の加工特性
の点からは３００００以下である。

【００１４】本発明のアルデヒド消臭性フィルムは、ポ
リビニルアルコール系重合体に対してアルデヒド消臭剤
を０．１〜３５重量％、好ましくは１〜２０重量％混合
し、製膜して得たポリビニルアルコール系フィルムが用
いられる。アルデヒド消臭剤の含有量が０．１重量％未
満ではアルデヒド消臭の効果が得られにくく、３５重量
％より大ではフィルムの透明性が損なわれたり、物性が
低下する。

【００１５】ポリビニルアルコール系フィルムの製造方
法には特に制限はなく、必要とされるフィルム厚やフィ
ルムの用途、目的により適宜選択されるが、通常溶液か
らのキャスト製膜法、乾式製膜法（空気中や窒素等不活
性気体中への押し出し）、乾湿式製膜法、ゲル製膜法、
溶融製膜法等によって行われる。このときに使用される
溶剤としては、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、エチレングリコール、
グリセリン、ジグリセリン、水、ヘキサフルオロイソプ
ロパノール等が単独または混合して使用される。また、
塩化リチウム、塩化カルシウム等の無機塩の水溶液も単
独または前記有機溶剤と混合して使用できる。この中
で、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホキシド
と水との混合液、グリセリン、エチレングリコール等が
好んで使用される。製膜時のポリビニルアルコール系重
合体の濃度は製膜方法によって異なるが、通常１〜６０
重量％であり、温度は通常室温から２５０℃の範囲であ
る。延伸または圧延操作は乾熱または湿熱で実施でき、
温度は通常室温から２７０℃の範囲である。ポリビニル
アルコール系フィルムの厚みは、５〜１５０μｍが使用
可能であり、好ましくは３０〜１００μｍである。

【００１６】本発明のポリビニルアルコール系フィルム
は本発明の主旨を損なわない範囲において、上記のポリ
ビニルアルコール系重合体以外のものを含有することは
何ら差し支えなく、例えばポリビニルアルコール系重合
体以外の重合体、グリセリン、ジグリセリン、ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレート、リン酸トリクレジ
ル等の可塑剤、クレイ、シリカ、炭酸カルシウム、Ｔ
ｉ、Ｎｉ化合物等の無機化合物、界面活性剤、ホウ素化
合物等の架橋剤等が挙げられる。また、必要に応じて着
色のための染料や顔料、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の
安定化剤が添加されることもある。

【００１７】本発明においてはアルデヒド消臭剤をポリ
ビニルアルコール系フィルム中に含有させる場合に、そ
の方法に特に制限はなく、初期に一括で添加する方法、
製造原液に添加する方法、製膜したフィルムに含浸する
方法、製膜したフィルムに塗布する方法等が用いられ
る。塗布する場合には、アルデヒド消臭剤に水溶性バイ
ンダーを添加して、グラビアコーター、ディップコータ
ー、リバースロールコーター、押し出しコーターなど公
知の方法で塗布できる。

【００１８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は実施例によりなんら制限されるも
のではない。なお、実施例中の「％」および「部」は特
に断りのない限り、それぞれ「重量％」および「重量
部」を表す。

【００１９】実施例１（練り込み法）ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ
−ＥＣ）の１０％水溶液１０００部にアルデヒド消臭剤
（尿素）を１０部添加し、６０℃で充分攪拌したのち脱
泡し、ガラス板上に乾燥後の厚みが４０μｍとなるよう
に流延し、２０℃，６５％ＲＨ下、１週間かけてキャス
ト製膜した。上記方法で作成したアルデヒド消臭剤練り
込みポリビニルアルコールフィルムの膜面を肉眼及び顕
微鏡下で観察した。結果を表１に示す。また、上記方法
で作成したアルデヒド消臭剤練り込みポリビニルアルコ
ールフィルムで４０×２５ｃｍの袋を作成し、中にホル
マリン加工した布サンプル３００ｇ（遊離ホルマリン量
３００ｐｐｍ）を入れ、密封した。そして、４０℃，６
５％ＲＨ下に２週間静置した後、布サンプルに残留する
遊離ホルマリン量を調べた。結果を表１に示す。

【００２０】（塗布法）ポリビニルアルコール（クラレ
製ＰＶＡ−ＥＣ）の１０％水溶液をガラス板上に乾燥後
の厚みが４０μｍとなるように流延し、２０℃，６５％
ＲＨ下、１週間かけてキャスト製膜した。アルデヒド消
臭剤（尿素）１０部を水５００部に溶解し、ポリビニル
アルコール（クラレ製ＰＶＡ−ＥＣ）１００部を添加
し、加熱溶解したものを、上記フィルムに２μｍのアプ
リケーターで塗布し、２０℃，６５％ＲＨ下で３日間乾
燥させた。上記方法で作成したアルデヒド消臭剤塗布フ
ィルムの膜面を観察した。結果を表１に示す。また、上
記方法で作成したアルデヒド消臭剤塗布ポリビニルアル
コールフィルムで、塗布面を内側にして４０×２５ｃｍ
の袋を作成し、中にホルマリン加工した布サンプル３０
０ｇ（遊離ホルマリン量３００ｐｐｍ）を入れ、密封し
た。そして、４０℃，６５％ＲＨ下に２週間静置した
後、布サンプルに残留する遊離ホルマリン量を調べた。
結果を表１に示す。

【００２１】実施例２〜６実施例１において、アルデヒド消臭剤の種類および配合
割合を表１のように変える以外は、実施例１と同様にし
てアルデヒド消臭剤練り込みポリビニルアルコールフィ
ルム及びアルデヒド消臭剤塗布ポリビニルアルコールフ
ィルムを得た。これらを用いて実施例１と同様に評価し
た。結果を表１に示す。

【００２２】比較例１実施例１において、アルデヒド消臭剤を使用しない以外
は、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【発明の効果】本発明のアルデヒド消臭性フィルムは、
透明性が良好であり、ブリードアウトがない。本発明の
アルデヒド消臭性フィルムを用いて、ホルムアルデヒド
などのアルデヒドにより加工された製品、特に繊維製品
を包装した場合には、着色や風合いの悪化などの問題が
なく、発生したホルムアルデヒドの低減が可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子中に−ＮＨ−結合を有する化合物を
含有するポリビニルアルコールからなるアルデヒド消臭
性フィルム。
【請求項２】 −ＮＨ−結合がアミノ結合、尿素結合、
アミド結合またはイミド結合である請求項１記載のアル
デヒド消臭性フィルム。